Universidad de Guanajuato.

Divisin de Ciencias Naturales y Exactas.

Laboratorio de Orgnica I.
Armendariz Barrientos, Karla Gisela.

Prctica no. 10
Espectroscopia infrarroja.
Objetivo: Aprender sobre la espectroscopia infrarroja como mtodo para la identificacin de los
elementos en compuestos orgnicos.
Introduccin:
En esta ocasin la prctica consisti en realizar una investigacin de campo sobre las tcnicas de
espectroscopia infrarroja en dos laboratorios de la Facultad. Por lo cual, la prctica se centrar en la
espectroscopia infrarroja.
La radiacin infrarroja fue descubierta en 1800 por el astrnomo William Herschel mediante los
efectos trmicos de la misma, al aplicar un termmetro a las diferentes zonas del espectro de la luz
solar. Las dificultades en construir un detector IR adecuado impidieron cualquier aplicacin prctica
hasta fines del siglo XIX. Los primeros espectros IR de lquidos orgnicos y slidos inorgnicos
fueron obtenidos por William Coblentz en 1900-1910. Durante la segunda guerra mundial, las
necesidades de determinacin de la composicin de la materia prima para la produccin comercial
de goma sinttica (fraccin de hidrocarburos CB 4B) estimularon el desarrollo de la espectrometra
IR, construyndose entonces los primeros equipos IR comerciales. Hasta los aos 60 se utilizaron
equipos dispersivos con monocromadores de prisma o red. Un avance considerable se alcanz con
la introduccin de la tcnica de transformada de Fourier (FTIR). El rpido desarrollo de las
tecnologas de los lseres y la computacin son responsables del predominio actual de los equipos
FT-IR, rpidos y sensibles, especialmente exitosos en su combinacin con las tcnicas
cromatogrficas [1].
Espectroscopia infrarroja.
La radiacin infrarroja es la radiacin electromagntica de longitudes de onda ms altas (menores
frecuencias) que la de la luz roja; una longitud de onda tpica es de alrededor de 1000 nm. Esa
longitud de onda de 1000 nm corresponde a una frecuencia de 3 X 10 14 Hz, que es comparable a la
energa con la cual las molculas vibran. Por esta razn, las molculas pueden absorber radiaciones
infrarrojas y excitarse vibracionalmente. Cualquier enlace entre dos tomos vibra a medida que los
tomos se acercan o se alejan uno del otro.
En la prctica, el espectro de absorcin vibracional de una molcula se mide utilizando un
espectrmetro infrarrojo. La fuente de radiacin infrarroja es un filamento caliente, y la longitud de
onda se selecciona mediante la difraccin de la radiacin por una hendidura: la interferencia
constructiva da como resultado una radiacin intensa obtenida en una direccin para un ngulo dado
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de la hendidura; y, a medida que se modifica el ngulo, pasan a travs de la muestra radiaciones de

distintas longitudes de onda. El rayo se divide, una parte pasa a travs de la muestra y la otra a
travs de un blanco; la intensidad de ambos rayos se compara en el detector y se monitorea la
reduccin de la intensidad. El resultado es un espectro en el cual aparecen mnimos a las longitudes
de onda de la radiacin absorbida por la muestra [2].
En los espectros de IR no se observan saltos vibracionales puros, que daran lugar a bandas
discretas muy agudas. Los niveles rotacionales son de mucha menor energa, por lo que se permiten
transiciones a niveles rotacionales cercanos. El efecto observado en los espectros de lquidos y
slidos es la aparicin de bandas anchas en el intervalo de frecuencias permitido [3].
La seccin de mayor utilidad prctica de la extensa regin IR es la que se extiende entre 4000 y 650
cmP -1P denominada regin infrarroja media. La utilizacin de la regin IR lejana (Far Infrared,
FIR), entre 650 y 200 cmP -1P, se ha ampliado considerablemente en los ltimos decenios, sobre
todo para el estudio de compuestos rgano-metlicos e inorgnicos (tomos pesados, enlaces
dbiles). La regin IR cercana (Near Infrared, NIR), entre 12500 y 4000 cmP -1P, accesible a la
ptica de cuarzo, donde se presentan las bandas armnicas, ha sido utilizada para determinaciones
cuantitativas pero mucho menos intensamente con fines estructurales [4].
Para resumir: los enlaces vibran al absorber la energa adecuada dando lugar a un espectro
caracterstico. Segn la fortaleza de los enlaces y la masa de los tomos implicados ser necesaria
ms o menos energa para que se produzca la absorcin de la radiacin. Adems la simetra de la
molcula y la de cada modo normal definen las absorciones activas, por lo que el espectro IR se
convierte en una propiedad molecular especfica del compuesto en cuestin [3].

Espectro obtenido en la visita al Laboratorio de Servicios de Espectroscopia y Cromatografa

ATR (Reflexin Total Atenuada)

El ATR (Attenuated Total Reflection) se basa en el hecho de que cuando la radiacin
electromagntica que se propaga a travs de un medio pticamente denso llega a una interface con
un medio enrarecido (de menor ndice de refraccin), a un ngulo de incidencia mayor que el
ngulo crtico, la radiacin no escapa del medio denso sino que es totalmente reflejada
internamente. Sin embargo, debido a la naturaleza ondulatoria de la radiacin electromagntica, la
reflexin no ocurre directamente en la interface de los dos medios; la radiacin realmente sale del
medio ms denso y se extiende una distancia corta del otro lado de la interface en el medio
enrarecido antes de retornar. La extensin con la cual la radiacin penetra el medio enrarecido
depende de la longitud de onda de la radiacin, los ndices de refraccin de los dos medios y el
ngulo de incidencia a la interface. Es conocido que la profundidad de penetracin d es
infinitamente larga al ngulo crtico, pero disminuye rpidamente para ngulos menores que ste. Si
un haz de radiacin monocromtica atraviesa un prisma de forma que el medio ms denso est
formado de algn material de elevado ndice de refraccin que trasmite la radiacin infrarroja, y el
medio enrarecido por una muestra, entonces la muestra absorber algo de la radiacin infrarroja
incidente. El registro de la radiacin cuando finalmente sale del medio ms denso da un espectro
muy similar al espectro convencional. As, cuando un haz de radiacin monocromtica atraviesa el
prisma de forma que sea reflejada en su cara posterior, se pueden observar tres efectos diferentes en
dependencia del ngulo de incidencia del haz y la razn entre los ndices de refraccin del medio
menos denso (muestra) al ms denso (prisma) [3].

Espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier.

Este procedimiento est basado en el interfermetro de Michelson (desarrollado
inicialmente para determinar con exactitud la velocidad de la luz) [1] (en el cual, el haz de
radiacin que viene de la fuente se divide mediante un espejo semipermeable (beamsplitter)
en dos haces parciales que se reflejan en sendos espejos, uno fijo y otro mvil, vuelven al
beamsplitter y se recombinan en interferencia. Un desplazamiento del espejo mvil cambia
el camino ptico en ese brazo del interfermetro, introduciendo una diferencia de fase entre
los haces y por tanto un cambio en la amplitud de la interferencia. La intensidad de seal
que llega al detector tras atravesar la muestra, representada como funcin de la diferencia
en la trayectoria de ambos haces (retardo) es lo que se llama interferograma. Con una
radiacin monocromtica se obtiene una seal coseno, que en el caso de caminos pticos
idnticos en ambos brazos proporciona una interferencia constructiva sin diferencia de fase
entre los haces y por tanto una intensidad mxima. Si la fuente suministra diferentes
radiaciones el patrn de interferencia corresponde a la suma de las seales coseno
generadas por las frecuencias individuales [3]) y en el mtodo del matemtico francs
Fourier que permite convertir la informacin obtenida (interferograma) en un espectro. La
transformada de Fourier fue utilizada en un principio por los astrnomos (dcada del 50)
para aislar seales dbiles procedentes de estrellas distantes del ruido de fondo ambiental.

Aplicaciones.
Las aplicaciones de la espectroscopia infrarroja son muy amplias, algunas de ellas segn su
ubicacin en las subdivisiones de la regin infrarroja son:
Infrarrojo medio: Es a regin ms utilizada en anlisis cualitativos y cuantitativos, se
emplean los espectros de absorcin, reflexin y emisin.
Infrarrojo cercano: Se utiliza en la determinacin cuantitativa de rutina de agua, dixido de
carbono, azufre, hidrocarburos de bajo peso molecular, nitrgeno amnico, y muchos otros
compuestos sencillos que tienen inters en agricultura y en industria. Estas determinaciones
se basan, con frecuencia, en medidas de la reflectancia difusa de muestras slidas o liquidas
sin tratamiento previo.
Infrarrojo lejano: Usada en la determinacin de estructuras de especies inorgnicas y
organometlicas que utilizan medidas de absorcin.
Referencias:
[1]
Espectroscopia Infrarroja. Consultada en octubre 29, 2015, en la url
http://www.fq.uh.cu/dpto/%23qf/docencia/pregrado/estruc_2/curso_08_09/3_1_IR1.pdf
[2] Atkins, Peter y Jones, Loretta. Principios de Qumica, 3 Edicin, Editorial Mdica
Panamericana, Buenos Aires, 2006, pg. 84.
[3] Serrano Martnez, Jos Luis. Espectroscopia Infrarroja 1-Fundamentos. Consultada en
octubre 29, 2015 en la url http://www.upct.es/~minaeees/espectroscopia_infrarroja.pdf
[4] Allinger, Norman L., y cols. Qumica Orgnica, 2 Edicin, Editorial Revert, S.A.,
Espaa, 1984, pg. 290.
[5] Universidad de Huelva. Aplicaciones y criterios de uso de la espectroscopia de
absorcin molecular: Espectroscopia IR. Consultada en noviembre 2, 2015, en la url
http://www.uhu.es/tamara.garcia/quimI/apuntes/TEMA%204.pdf