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REPUBLIQUE TUNISIENNE

MINISTERE DE LEDUCATION

Chimie
Mathmatiques

3 anne de lEnseignement Secondaire


Les auteurs
Khaled Boujlel
Professeur universitaire

Fadhel Daha
Inspecteur principal

Hamadi Hamadi
Professeur principal

Mongi Kerrou
Professeur principal
hors classe

Les valuateurs
Ftouh Daoud
Inspecteur gnral
de lducation

Manef Abderraba
Professeur universitaire

Slaheddine Mimouni
Inspecteur

Prface
Prface
Le contenu de ce manuel est conforme au programme officiel de chimie destin aux lves de 3me anne de l`enseignement secondaire de la section Mathmatiques,applicable
partir de la rentre scolaire 2006-2007.
Il porte sur quatre thmes:
-

les ractions doxydorduction ;


les acides et les bases de Bronsted;
Chimie organique ;
la mesure en chimie.

La dmarche utilise pour le dveloppement des chapitres de ce manuel est celle de linvestigation constructive, de lexprimentation et du raisonnement inductif. Cette approche,
utilise gnralement pour lenseignement des sciences physiques, est intressante car elle
sappuie sur le rel vcu par llve.
Chaque chapitre de ce manuel comporte:
- des prrequis exigs pour la construction de nouvelles connaissances.
- un contenu de savoir et de savoir-faire pouvant tre trait en sance de travaux pratiques et permettant dinitier llve la pratique dune dmarche scientifique ;
- un exercice rsolu avec des indications sur la dmarche suivre pour la rsolution
du problme ;
- un rsum du cours ;
- des exercices varis permettant llve de faire le point sur ses con-naissances et
visant la consolidation et lintgration du savoir acquis. Des rponses courtes, aux questions
proposes dans ces exercices, sont donnes la fin de ce manuel ;
- un document portant sur des sujets dactualit (texte scientifique, article dhistoire
des sciences, application technologique, etc.) et dont le contenu scientifique est en relation
directe avec le contenu de la leon;
- des adresses de sites Web pouvant tre consultes par llve pour enrichir et
consolider davantage ses acquis.
Nous remercions davance tous ceux qui voudraient bien nous faire part de leurs suggestions, remarques et critiques concernant tant la forme que le fond du contenu de ce manuel.
Les auteurs

Tous droits rservs au Centre National Pdagogique

Sommaire
Sommaire
THEME I : LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION
Chapitre n1

Les ractions doxydorduction............

Chapitre n2

Classification electrochimique des


mtaux par rapport au dihydrogne......

31

Chapitre n3

E t u d e d e q u e l q u e s r a c t i o n s d o x y d o r duction......................................................

46

THEME II : LES ACIDES ET LES BASES DE BRONSTED


Chapitre n4

Les acides et les bases de bronsted ......

74

Chapitre n5

Les couples acide base et les ractions


acide base...................................................

95

THEME III : LA CHIMIE ORGANIQUE


Chapitre n6 A n a l y s e d e s c o m p s e s o r g a n i q u e s . . . . . . . . . . . .

111

Chapitre n7 Les alcools aliphatiques saturs...............

133

Chapitre n8 Les acides carboxyliques..........................

164

Chapitre n9 N o t i o n d e f o n c t i o n o r g a n i q u e . . . . . . . . . . . . . . . . .

188

THEME III : LA MESURE EN CHIMIE


Chapitre
n10

Determination dune quantit de matire


laide dune raction chimique...............

206

Chapitre
n11

Determination dune quantit de matire


partir de la mesure dune grandeur physique....

232

Chapitre
n12

Dtermination dune quantit de matire par


utilisation de lquation dtat des gaz parfaits..

253

Thme
Chapitre

1
Thme N

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Activits dapprentissage

II

ACTION DES ACIDES SUR LES METAUX


II. 1. Raction entre une solution dilue dacide chlorhydrique et le fer
II.1.a. Exprience et observation

A laide du papier pH, dterminer la valeur


approximative du pH dune solution dilue daci-1

de chlorhydrique de concentration 0,1 mol.L


environ.
Introduire quelques grammes de limaille de fer
dans un tube essais, puis laide dune pipette munie dune propipette verser avec prcaution
2 mL de la solution dacide chlorhydrique. Des
bulles de gaz apparaissent sur les grains de la
limaille de fer (fig.3a) et se dgagent lair libre.

Figure 3a : Raction entre


lacide chlorhydrique
et le fer.

Figure 3b : Identification
du dihydrogne gaz.

Le gaz obtenu est incolore et inodore. Au contact dune flamme, il brle en produisant une lgre dtonation : cest le dihydrogne H2 (fig.3b).
Aprs avoir laiss la raction se poursuivre quelques temps, noter que le pH de la solution a lgrement augment.

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Exercice rsolu
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On dispose de deux monoalcools saturs (A) et (B) de masse molaire molculaire gale
74 g.mol-1. Par oxydation mnage avec du permanganate de potassium KMnO4 en milieu
acide, l'alcool (A) donne un produit (A1) et l'alcool (B) donne un produit (B1). Les composs (A1)
et (B1) donnent un prcipit jaune orang avec la 2,4-dinitrophnylhydrazine (D.N.P.H.). Seul le
compos (A1) ragit avec le ractif de Shciff.
1. Donner la formule brute des alcools (A) et (B).
2. Dterminer les classes des alcools (A) et (B).
3. Trouver les formules semi-dveloppes possibles pour les alcools (A) et (B) et donner leur nom.
4. En dduire les formules semi-dveloppes possibles des produits d'oxydation (A1) et (B1).

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Adresses de sites Internet

25

Dterminer le nom de chacun de ces composs.


5. La dshydratation intramolculaire de l'alcool (A) conduit au but-1-ne.
a) Identifier l'alcool (A).
b) Ecrire l'quation chimique de la raction de dshydratation.
6. Trouver la formule semi-dveloppe de l'alcool (C) isomre de (A) et qui rsiste l'oxydation
mnage par le permanganate de potassium KMnO4 en milieu acide.

Exercice entirement rsolu

Solution

Mthode et conseils de rsolution

Solution

- Exploiter la formule gnrale des alcanes pour 1. La formule brute d'un alcool aliphatique
dterminer la formule gnrale des alcools satur drive de celle de l'hydrocarbure satur
aliphatiques saturs.
correspondant par substitution d'un atome
d'hydrogne par un groupement hydroxyle OH.
La formule brute d'un hydrocarbure satur est
de la forme CnH2n+2; en consquence la formule
brute de l'alcool correspondant est CnH2n+2 O.
Si M dsigne la masse molaire des alcools (A)
ou (B) on a:
M-18
M = 12 n + 2n + 2 + 16 n =
.
14
D'o n = 4.

Conseils de
rsolution

Exercices dvaluation

Les deux alcools (A) et (B) ont pour formule


brute C4H9OH.

Verifier ses acquis

Exercices

A. Tester ses connaissances


1. Citer un exemple de raction doxydorduction par voie sche et un exemple de raction doxydorduction par voie humide.
2. Dfinir le nombre doxydation dun atome dans un difice polyatomique.
3. Enoncer la rgle qui donne le nombre doxydation dun lment dans :
a) un ion monoatomique;
b) un corps simple.
4. Quel est le nombre doxydation attribu gnralement aux lments oxygne et hydrogne dans un
difice polyatomique ?
5. Enoncer les rgles qui permettent de dterminer le nombre doxydation dun lment dans un difice polyatomique.
6. Une oxydation dun lment correspond-elle une diminution ou une augmentation de son nombre doxydation ?

B. Rpondre par vrai ou par faux


1. La raction, dquation chimique : 2 H2 (g) + O2 (g) A 2 H2O est une raction doxydorduction.
2. Daprs le schma de Lewis et les coupures fictives des liaisons de la molcule de sulfure dhydrogne H2S le n.o. du soufre est gal +II.

3. Le nombre doxydation du calcium Ca est gal +II dans lion calcium Ca2+.
4. Le nombre doxydation du chlore est le mme dans Cl2 et dans lion ClO-.
5. Le nombre doxydation de loxygne est toujours gal II.
6. Dans un couple redox un lment chimique a un nombre doxydation plus lev dans la forme oxyde que dans la forme rduite.
7. Un rducteur est une entit chimique qui contient un lment dont le nombre doxydation peut augmenter au cours dune raction doxydorduction.
8. HF/F- est un couple redox.
9. La raction dquation chimique SO3 (g) + H2O A H2SO4 est une raction redox.

C. Questions avec choix de rponses multiples


Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s)
1. Le nombre doxydation dun lment dans un ion monoatomique est gal :
a) zro ;
b) la charge porte par lion ;
c) la valeur absolue de la charge porte par lion.

Document scientifique
Exercices documentaire

LES FEUX
Exercices documentaire

DARTIFICE

LES FEUX DARTIFICE

Les feux dartifice sont attrayants cause de la lumire


quils produisent (document ci-contre).
Le principe de base des feux dartifice repose sur la combustion explosive dun mlange pyrotechnique form par
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CO
2 et dautres oxydes mtalliques.
de potassium KNO3, le nitrate de barium,etc.).
La combustion du mlange est complexe et donne
essentiellement du diazote N2, du dioxyde de carbone
CO2 et dautres oxydes mtalliques.

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72

Exercices documentaire

A L
AC

IER

Thme N1

LES REACTIONS
DOXYDOREDUCTION

Chapitre n1

Les ractions doxydorduction

Chapitre n2

Classification lectrochimique des


mtaux par rapport au dihydrogne

Chapitre n3

Etude de quelques ractions


doxydorduction

Chapitre N1

LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION

Comment expliquer la formation de limage latente (le ngatif) lors de la prise de vue
laide dun appareil photographique classique ?

Plan
I. PRESENTATION SOMMAIRE DES METAUX ET DE LEURS IONS
II. ACTION DES ACIDES SUR LES METAUX
III. ACTION DUN CATION METALLIQUE SUR UN METAL
IV. REACTION DOXYDOREDUTION. OXYDATION ET REDUCTION
V. LES COUPLES OXYDANT-REDUCTEUR OU COUPLE REDOX.
VI. ECRITURE DUNE EQUATION DOXYDO-REDUCTION.
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Interprter l'action d'un acide sur un mtal et celle d'un cation mtallique sur un mtal par le
transfert d'lectrons.
- Dfinir un oxydant, un rducteur et une raction doxydorduction.
- Distinguer l'oxydation de la rduction et l'oxydant du rducteur.
- Dfinir un couple oxydant rducteur.
- Reprsenter un couple oxydant rducteur par son symbole ou son quation formelle.
- Ecrire l'quation d'une raction d'oxydorduction.

Prrequis
Corriger, sil y a lieu, les affirmations incorrectes.
- Constituants de latome
1) Latome est constitu dun noyau charg positivement et de particules charges
ngativement appeles lectrons.
2) Lorsqu'un atome perd des lectrons il se transforme en un cation.
3) Lorsqu'un atome capte des lectrons il se transforme en un anion.
4) Une raction chimique fait intervenir les lectrons externes des atomes.
- Solutions aqueuses dacide et de base.
1) A 25C, une solution aqueuse est dite:
-7
-1
- acide si sa concentration en ion hydronium est suprieure 10 mol.L ;
-7
-1
- basique si sa concentration en ion hydronium est infrieure 10 mol.L .
- pH dune solution aqueuse
1) Le pH dune solution aqueuse est estim laide dun papier pH ou mesur laide dun
pH-mtre.
+
2) Le pH dune solution aqueuse dpend de sa concentration en ion hydronium H3O .
3) Une solution aqueuse de pH infrieur 7 est une solution acide.

Les ractions doxydoreduction

2+

2+

2+

3+

- Tests didentification des ions : Zn , Cu , Fe et Fe


2+
1) Une solution aqueuse contenant des ions Cu ragit avec une solution dhydroxyde de
sodium pour donner un prcipit bleu.
2+
2) Une solution aqueuse contenant des ions Zn ragit avec une solution dhydroxyde de
sodium pour donner un prcipit blanc glatineux.
2+
3) Une solution aqueuse contenant des ions Fe ragit avec une solution dhydroxyde de
sodium pour donner un prcipit vert.
2+
4) Une solution aqueuse contenant des ions Fe ragit avec une solution dhydroxyde de
sodium pour donner un prcipit rouille.
- Ecriture correcte dune quation chimique
3+
1) Lquation chimique : CH4 + 2 O2 CO2 + 2 Fe + 2H2O est quilibre.
2) Lquation chimique: 2 Al + Fe2O3 Al2O3 + 2 Fe nest pas quilibre.

LES REACTIONS DOXYDOREDUCTION


I

PRESENTATION SOMMAIRE DES METAUX ET DE LEURS IONS


Dans les expriences que nous allons dcrire dans ce chapitre, nous allons souvent utiliser des
mtaux.
Un mtal est un corps simple, donc form dun seul lment. A ltat de solides ou de liquides
les mtaux possdent tous une bonne conductibilit lectrique et thermique et peuvent rflchir la
lumire. Cette dernire proprit est responsable de leur clat particulier, appel clat mtallique
(fig.1).

Figure 1 : Lor est un mtal prcieux recherch pour son clat inaltrable.

Le mtal est reprsent par le symbole de llment auquel il correspond. Ainsi le mtal fer est
reprsent par le symbole Fe. Tous les atomes mtalliques peuvent au cours dune raction chimique cder des lectrons et donner des ions positifs, appels cations (tableau 1).
Nom et symbole du mtal

Cation correspondant
+

2+

2+

3+

Cuivre

Cu

Cu , Cu

Fer

Fe

Fe , Fe

Zinc

Zn

Zn

Argent

Ag

Ag

Aluminium

Al

Al

Calcium

Ca

Ca

Plomb

Pb

Pb

Nickel

Ni

Ni

Sodium

Na

Na

Potassium

Magnsium

Mg

Mg

Or

Au

Au

2+
+

3+
2+

2+

2+
+

+
2+

3+

Tableau 1 : Symbole de quelques mtaux et des ions correspondants.

10

En examinant le tableau priodique simplifi (fig.2), on constate que les lments qui se trouvent
gauche ( lexception de lhydrogne) sont des mtaux. Les lments dans la partie droite du tableau
( lexclusion des gaz rares) sont des non mtaux.

He

Li

Be

Ne

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

Ca
Figure 2 : Les vingt premiers lments du tableau priodique.

II

ACTION DES ACIDES SUR LES METAUX


II. 1. Raction entre une solution dilue dacide chlorhydrique et le fer

II.1.a. Exprience et observation


A laide du papier pH, dterminer la valeur
approximative du pH dune solution dilue daci-1
de chlorhydrique de concentration 0,1 mol.L
environ.
Introduire quelques grammes de limaille de fer
dans un tube essais, puis laide dune pipette munie dune propipette verser avec prcaution 2 mL de la solution dacide chlorhydrique.
Des bulles de gaz apparaissent sur les grains
de la limaille de fer (fig.3a) et se dgagent lair
libre.

Figure 3a : Raction entre


lacide chlorhydrique
et le fer.

OUVRIR LA VALVE (1) EN LA


PRESSANT DUNE MAIN, CHASSER
LAIR AVEC LAUTRE MAIN.
LACHER (1)
SAISIR LA PIPETTE PAR LEXTREMITE SUPERIEURE ET
LINTRODUIRE DANS LA PROPIPETTE. ASPIRER
LA QUANTITE DE LIQUIDE DESIREE EN PRESSANT
LA VALVE (2)

EXPULSER LE LIQUIDE
EN PRESSANT LA VALVE (3)

Figure 3b : Identification
du dihydrogne gaz.

Le gaz obtenu est incolore et inodore. Au contact dune flamme, il brle en produisant une lgre dtonation : cest le dihydrogne H2 (fig.3b).
Aprs avoir laiss la raction se poursuivre quelques temps, noter que le pH de la solution a lgrement augment.

11

Filtrer ensuite le contenu du tube et ajouter au filtrat


quelques gouttes dune solution dhydroxyde de
sodium.
Il se forme un prcipit vert dhydroxyde de fer (II)
(fig.4) de formule Fe(OH)2 qui caractrise la prsence
2+.
dions fer (II) de symbole Fe

Figure 4 : Mise en vidence des ions Fe

2+.

II.1.b. Interprtation
2+

Les ions Fe ne peuvent provenir que du fer mtallique Fe.


+
La faible augmentation du pH indique une diminution de la concentration des ions hydronium H3O qui
sont consomms au cours de la raction. Le dihydrogne dgag ne peut provenir que de ces ions
+
+
H3O . Llment hydrogne passe de ltat ionique H3O ltat molculaire H2.
Lquation chimique de la raction est :
2+
Fe (sd) + 2 H3O+ Fe
+ H2 (g) + 2 H2O (1).
Daprs cette quation on pourrait croire que des charges positives sont passes des ions hydronium
+
H3O au fer Fe. Or nous savons que les charges positives d'un atome (ou d'un ion) sont portes par
le noyau, qui n'est pas modifi au cours des ractions chimiques. En consquence certains lectrons,
faisant partie de la couche externe, peuvent tre mis en commun ou transfrs. On peut donc penser
quil sest produit un transfert dlectrons du fer aux ions hydronium au cours de la raction du fer
avec lacide chlorhydrique.
2+
Le fer mtallique donne naissance des ions Fe : chaque atome de fer a donc cd deux lectrons.
Cette transformation peut tre reprsente par la demi quation :
Fe

2+

Fe

(sd)

+ 2 e- (1a).

Les ions hydronium H3O donnent un dgagement de dihydrogne : chacun deux a capt un lectron
selon la demi quation :
+
2 H3O + 2 e- H2 (g) + 2 H2O
(1b).
Ces deux demi quations ne sont que des critures commodes pour mettre en vidence le transfert
dlectrons entre le fer et les ions hydronium. En effet les lectrons nexistent pas ltat libre dans les
systmes tudis en chimie : un atome de fer ne cde ses deux lectrons que si deux ions hydronium
sont l pour les capter.
Lquation chimique (1) de la raction entre le fer et les ions hydronium est obtenue en combinant les
deux demi quations (1a) et (1b) pour que les lectrons transfrs napparaissent pas :
2+
Fe (sd) Fe + 2 e
+

2 H3O + 2 e- H2 (g) + 2 H2O


Fe

(sd)

+ 2 H3O

2+

Fe

12

+ H2

(g)

+ 2 H2O.

La raction entre le fer mtallique et lacide chlorhydrique est appele une raction doxydorduction.
Le fer Fe qui cde des lectrons est un rducteur.
+
Lions hydronium H3O qui capte un lectron est un oxydant.
Remarque
-

Les ions chlorure Cl sont prsents dans le milieu mais ne participent pas la raction ; donc il nest
pas ncessaire de les faire figurer dans l'quation chimique.

II.2. Raction entre une solution dilue dacide sulfurique et le zinc


II.2.a. Exprience et observation
A laide du papier pH, dterminer la valeur approximative du pH dune solution dilue dacide sulfurique
-1
de concentration 0,1 mol.L environ. Introduire un peu de grenaille de zinc dans un tube essais, puis
laide dune pipette munie dune pro pipette verser avec prcaution 2 mL de la solution dacide sulfurique.
Des bulles de gaz apparaissent sur les grains de la grenaille de zinc (fig.5a): il sagit du dihydrogne.

Figure. 5a. Raction entre la solution dilue


dacide sulfurique et le zinc.

2+

Figure. 5b. Mise en vidence des ions Zn .

Aprs avoir laiss la raction se poursuivre quelques temps, noter que le pH de la solution a lgrement augment.
Filtrer ensuite le contenu du tube et ajouter au filtrat quelques gouttes dune solution dhydroxyde de
sodium.
Il se forme un prcipit blanc glatineux dhydroxyde de zinc Zn(OH)2 qui caractrise la prsence
dions zinc Zn

2+

(fig.5b).

II.2.b Interprtation
Comme dans lexprience prcdente on peut conclure que les ions Zn2+ proviennent des atomes de
zinc et le dihydrogne dgag provient des ions hydronium H3O+. Lquation chimique de la raction
observe est :
+
Zn (sd) + 2 H3O Zn2+ + H2(g) + 2 H2O
(2).
+

Au cours de cette raction deux ions hydronium H3O arrachent au zinc deux lectrons pour donner
une molcule de dihydrogne H2 ; il se forme alors un ion Zn2+ qui passe en solution. Il sagit l aussi
dune raction de transfert dlectrons.

13

Le zinc mtallique donne naissance des ions Zn2+ : chaque atome de zinc a donc cd deux
lectrons. Cette transformation peut tre reprsente par la demi quation:
Zn (sd) Zn2+ + 2 e
(2a).
Les ions hydronium H3O+ donnent un dgagement de dihydrogne : chacun deux a gagn un lectron
selon la demi quation:
2 H3O+ + 2 e- H2 (g) + 2 H2O
(2b).
Lquation chimique (2) de la raction doxydorduction est obtenue en combinant les deux demi quations (2a) et (2b) pour que les lectrons transfrs napparaissent pas :

Zn (sd)
Zn2+ + 2 e+
2 H3O+ + 2 e- H2 (g) + 2 H2O
Zn

(sd)

+ 2 H3O+

Zn2+ + H2 (g) + 2 H2O.

La raction entre le zinc et lacide chlorhydrique est une raction doxydorduction.


Le zinc Zn qui cde des lectrons est un rducteur.
Lion hydronium H3O+ qui capte un lectron est un oxydant.

III ACTION DUN CATION METALLIQUE SUR UN METAL


III.1. Raction entre une solution contenant lion cuivre (II) et le fer
III.1.a. Exprience et observation
Introduire de la limaille de fer dans un tube muni dun robinet et dont le fond est garni dun tampon
douate (ou de coton) plac au dessus dun bcher vide. Ajouter dans le tube une solution dilue de
sulfate de cuivre (II).
En ouvrant le robinet la solution traverse lentement la couche de limaille de fer et on rcupre, dans le
bcher, un filtrat presque incolore ; en mme temps un dpt rouge de cuivre mtallique apparat sur
la limaille de fer (fig.6).
Verser quelques millilitres du filtrat dans un tube essais et ajouter quelques gouttes dune solution
dhydroxyde de sodium.
Il se forme un prcipit vert dhydroxyde de fer (II) Fe(OH)2 qui caractrise la prsence dions Fe2+
(fig.7).

Figure 6 : Raction entre les ions Cu

2+

et le fer mtallique.

Figure 7 : Identification des ions fer (II).

14

2+

Pour effectuer la raction entre les ions Cu et le fer, on pourrait introduire simplement une plaque de fer dans une solution
dilue de sulfate de cuivre (II).

III.1.b. Interprtation
Labsence de la couleur bleue dans le filtrat prouve la disparition des ions cuivre (II). Le dpt de cuivre provient des ions Cu2+ initialement prsents dans la solution. Cette transformation naurait pas pu
se produire sil ny avait pas eu un transfert dlectrons du fer aux ions Cu2+.
Lquation chimique de la raction observe est :
Cu2+ + Fe (sd) Cu (sd) + Fe2+
(3).
Au cours de cette raction chaque ion cuivre Cu2+ arrache un atome de fer Fe deux lectrons pour
donner du cuivre mtallique. Cette transformation peut tre reprsente par la demi quation :
Cu2+ + 2 e- Cu (sd)
(3a).
Le fer mtallique Fe donne naissance des ions Fe2+. Chaque atome de fer a donc cd deux
lectrons. Cette transformation est traduite par la demi quation:
Fe (sd) Fe2+ + 2 e(3b).
Lquation chimique (3) de la raction doxydorduction est obtenue en combinant les deux demi quations (3a) et (3b) :
Fe (sd) Fe2+ + 2 e+
Cu2+ + 2 e- Cu (sd)
Fe

(sd)

+ Cu2+ Fe2+ + Cu

(sd).

La raction entre le fer et les ions cuivre Cu2+ est une raction doxydorduction.
Le fer Fe qui cde des lectrons est un rducteur.
Lion cuivre Cu2+ qui capte des lectrons est un oxydant.

III.2. Raction entre une solution contenant lion argent (I) et le cuivre
III.2.a. Exprience et observation
Dans un erlenmeyer contenant une solution de nitrate dargent 0,1 M environ, plonger un fil de cuivre
bien dcap (au papier abrasif) en forme de spirale.
Au bout de quelques temps, la partie immerge du fil de cuivre se couvre dun dpt gris noirtre dargent mtallique. La solution initialement incolore bleuit progressivement du fait de la formation dions

15

Cu2+ (fig.8).

Figure 8 : Raction du cuivre mtallique avec les ions argent.

III.2.b. Interprtation
Lexprience ralise prcdemment montre que les ions Ag+ ont ragi avec le cuivre mtallique Cu
pour donner un dpt dargent mtallique et des ions Cu2+. Lquation chimique de la raction est :
2 Ag+ + Cu (sd) 2 Ag (sd) + Cu2+
(4).
Cette transformation naurait pas pu se produire sil ny avait pas eu de transfert dlectrons du cuivre
aux ions Ag+.
Au cours de cette raction doxydorduction le cuivre est transform en ions cuivre Cu2+ selon la demi
quation :
(4a).
Cu (sd) Cu2+ + 2 eLes ions argent Ag+ sont transforms en argent mtallique Ag selon la demi quation:
Ag+ + e- Ag (sd)
(4b).
Pour retrouver lquation chimique (4) de la raction doxydorduction il faut multiplier la demi quation (4b) par deux et lajouter (4a) pour que les lectrons napparaissent pas :
Cu

(sd)

Cu2+ + 2 e-

+
2 x (Ag+ + e-
Cu

(sd)

Ag

(sd))

+ 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag

(sd).

Le cuivre Cu qui cde des lectrons est un rducteur. Lion argent Ag+ qui capte des lectrons est
un oxydant.

IV REACTIONS DOXYDOREDUCTION. OXYDATION ET REDUCTION


IV.1. Dfinition dune raction doxydorduction
Les expriences dcrites dans les paragraphes (II) et (III) nous ont permis de montrer que les ractions chimiques (1), (2), (3) et (4) sont des ractions de transfert dlectrons.
Une raction chimique mettant en jeu un transfert dlectrons entre ses ractifs
est une raction doxydorduction ou raction redox.

16

IV.2. Dfinition dun oxydant et dun rducteur


Au cours dune raction doxydorduction:
- le ractif qui cde les lectrons est appel rducteur ;
- le ractif qui capte les lectrons est appel oxydant.

IV.3. Dfinition dune oxydation et dune rduction


Une oxydation est une transformation correspondant une perte dlectrons.
Une rduction est une transformation correspondant un gain dlectrons.

Exercice dentranement

Enonc
Les ions cadmium Cd2+ ragissent avec largent mtallique Ag pour donner un dpt de cadmium
+
mtallique et des ions argent Ag .
1. Ecrire les deux demi-quations lectroniques reprsentant les transformations subies par les ions
cadmium Cd2+ et largent Ag.
2. En dduire lquation bilan de la raction doxydorduction.
3. Prciser lentit qui joue le rle doxydant et celle qui joue le rle de rducteur.
4. Prciser lentit qui subit loxydation et celle qui subit la rduction.

Solution
1. Au cours de la raction:
- lion cadmium Cd2+capte deux lectrons et se transforme en cadmium mtallique Cd.
La demi quation est :
-

Cd2+ + 2 e Cd

(sd)

+
- largent mtallique Ag donne naissance des ions argent Ag ; chaque atome dargent cde donc un
lectron. La demi quation est :
-

Ag (sd) Ag+ + e .
2. Lquation bilan de la raction doxydorduction sobtient en faisant la somme des deux demi quations lectroniques prcdentes de telle manire que les lectrons transfrs napparaissent pas :
Cd2+ + 2 e- Cd

(sd)

+
2x (Ag

(sd)

Cd2+ + 2 Ag

(sd)

Ag+ + e )
Cd (sd) + 2 Ag+.

3. Lion Cd2+ capte des lectrons : cest un oxydant.


Largent Ag cde des lectrons : cest un rducteur.
4. Largent Ag tant le rducteur: cest lentit qui subit loxydation. Lion Cd2+ joue le rle doxydant :
cest lentit qui subit la rduction.

17

V LES COUPLES OXYDANT REDUCTEUR OU COUPLE REDOX


V.1. Exemples de couples oxydant rducteur simples
V.1.a Le couple Cu2+/Cu
Les expriences dcrites dans le paragraphe III montrent que llment cuivre intervient de deux
manires diffrentes.
Dans lexprience III.1, les ions Cu2+ captent les lectrons fournis par le fer ; ils subissent une rduction selon la demi quation:
Rduction
Cu2+ + 2 e- Cu (sd).
Dans lexprience III.2, le cuivre Cu cde des lectrons aux ions argent Ag+ ; le cuivre subit une oxydation selon la demi quation :
Oxydation
Cu (sd) Cu2+ + 2 e-.
Suivant les ractifs mis en jeu, on observe lune ou lautre des transformations prcdentes.
Le rducteur Cu et loxydant Cu2+ sont lis par la demi quation :
Cu2+ + 2 e-  Cu

(sd).

Les entits Cu2+ et Cu forment un couple oxydant rducteur ou couple redox quon symbolise par
Cu2+/Cu (fig.9). Cu2+ est la forme oxyde du couple et Cu est sa forme rduite.

2+

Figure 9 : Les deux formes du couple Cu /Cu.


Le cuivre Cu se prsente en copeaux ou en poudre rouge.

Remarque

Les ions Cu

2+

colorent en bleu une solution de sulfate de cuivre (II).

La demi quation associe au couple rdox Cu2+/Cu est appele aussi quation formelle.

V.1.b. Le couple Fe2+/Fe


Lexprience dcrite dans le paragraphe III.1 montre que le mtal fer Fe peut cder des lectrons pour
donner des ions fer Fe2+. Le fer Fe subit une oxydation selon la demi quation :
Oxydation
Fe (sd) Fe2+ + 2 e .

18

Dans dautres expriences on peut avoir rduction des ions Fe2+ selon la demi quation :
Rduction
2+
Fe + 2 e- Fe (sd).
Le rducteur Fe et loxydant Fe2+ sont lis par la demi-quation ou quation formelle :
Fe2+ + 2 e-

 Fe

(sd).

Les entits Fe2+ et Fe forment le couple redox Fe2+ / Fe.

V.1.c. Le couple Zn2+/Zn


Le mtal zinc Zn peut cder des lectrons pour donner des ions Zn2+. Dans dautres expriences les
ions Zn2+ peuvent gagner des lectrons et se transformer en Zn mtal. Les entits Zn2+ et Zn forment
un couple redox (fig.10) pour lequel lquation formelle est :
Zn2+ + 2 e-  Zn (sd).

2+

Figure 10 : Les deux formes du couple Zn /Zn.


Le zinc Zn se prsente en lame ou en poudre grise.
Les ions Zn

2+

colorent en blanc une solution de sulfate de zinc (II).

V.1.d. Autres exemples de couple oxydant rducteur simples


Dans le tableau ci-dessous (tableau 2) nous donnons dautres exemples de couples redox simples
ainsi que les quations formelles correspondantes.
Equation formelle
Ag+ + e- 

Ag

(sd)

Forme oxyde Forme rduite Couple Ox/Red


Ag+

Ag

Ag+/Ag

Al3+

Al

Al3+/Al

Al3+ + 3 e- 

Al

Fe3+ + e- 

Fe2+

Fe3+

Fe2+

Fe3+/Fe2+

Hg

Hg2+

Hg

Hg2+/Hg

Sn2+

Sn

Sn2+/Sn

Cl2

Cl-

Cl2/Cl-

Br2

Br-

Br2/Br-

Hg2+ + 2 e- 

(sd)

Sn2+ + 2 e-  Sn
Cl2

(g)

+ 2 e- 

Br2 + 2 e- 

(sd)

2 Cl2 Br-

Tableau 2 Exemples de couples redox simples.

19

En mettant en jeu deux de ces couples redox on obtient une raction doxydorduction dont lquation
chimique peut tre obtenue par la combinaison des quations formelles correspondant aux deux couples redox.

Exercice dentranement

Enonc
On considre les entits chimiques suivantes : Fe2+, Al3+, Na+, Fe3+, Sn2+ et Al(sd).
1. Donner les symboles des couples redox quon peut former avec ces entits.
2. Ecrire lquation formelle associe chaque couple redox.
3. Ecrire lquation chimique de la raction doxydation de laluminium par les ions fer (III) Fe3+ et
mettant en jeu les couples redox choisis.

Solution
1. Les couples redox considrer sont Fe3+/Fe2+ et Al3+/Al(sd) car les entits Fe3+ et Fe2+ correspondent llment fer et les entits Al3+ et Al correspondent llment aluminium.
2. Lquation formelle associe au couple redox Fe3+/Fe2+ est :
Fe3+ + e-  Fe2+.
Lquation formelle associe au couple redox Al3+/Al(sd) est :
Al3+ + 3 e-  Al (sd).
3. Lquation chimique de la raction doxydorduction sobtient en faisant la somme des deux demi
quations lectroniques prcdentes de telle manire que les lectrons transfrs napparaissent pas:
Al3+ + 3 eAl (sd)
3 (Fe3+ + e Fe2+)
Al

(sd)

+ 3 Fe3+ Al3+ + 3 Fe2+.

V.2. Exemples de couples oxydant-rducteur complexes


V.2.a. Le couple H3O+/H2
Les expriences dcrites dans les paragraphes II-1 et II-2 montrent que les ions hydronium H3O+ captent des lectrons pour donner du dihydrogne H2. Les entits H3O+ et H2 forment le couple redox
H3O+ / H2 pour lequel lquation formelle est :
2 H3O+ + 2 e-  H2

(g)

+ 2 H2O.

+
Cette quation formelle fait intervenir en plus de la forme oxyde H3O et de la forme rduite H2, une
autre entit H2O. Le couple H3O+/H2 nest pas un couple oxydant-rducteur simple.

V.2.b. Le couple Cr2O72-/Cr3+


Certaines quations formelles sont trs faciles crire correctement. Dans des cas plus difficiles il est
recommand de procder mthodiquement.
Lexemple du couple Cr2O72-/Cr3+ sera utilis pour illustrer la mthode suivre pour crire correctement
lquation formelle associe un couple oxydant rducteur complexe.

20

Etapes
1

re

me

me

me

me

me

Recommandations

Application

tape

Ecrire loxydant gauche et le


rducteur droite de la double flche ou inversement.

tape

Procder la conservation des


atomes de llment commun
loxydant et au rducteur autre
que H et O (ici le chrome Cr).

tape

Respecter la conservation des


atomes doxygne O en ajoutant
des molcules deau.

tape

Respecter la conservation des


atomes dhydrogne H en ajou+
tant des ions H .

Cr2O72- + 14 H+ + . 

2 Cr3+ + 7 H2O

tape

Respecter la conservation des


charges lectriques en choisissant
le nombre dlectrons adquat.

Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 

2 Cr3+ + 7 H2O

tape

+
Remplacer les ions H par autant
dions H3O+ et ajouter dans lautre
membre de lquation formelle
autant de molcules deau H2O.

Cr2O72- + . 

Cr2O72- + . 

Cr2O72- + . 

Cr3+ + .

2 Cr3+ + .

2 Cr3+ + 7 H2O

Cr2O72- + 14 H3O+ + 6 e-  2 Cr3+ + 21 H2O.

Remarques
- Les pointills signalent que lquation formelle nest pas encore complte.
- La mthode propose doit tre applique strictement dans lordre indiqu.

V-3 Dfinition dun couple oxydant rducteur ou couple rdox


Un couple oxydant rducteur ou couple redox est constitu de deux entits chimiques lune
correspondant la forme oxyde Ox et lautre la forme forme rduite Red dun mme lment chimique. On le note Ox/Red.
A chaque couple redox on associe une quation formelle ou demi quation crite avec une double flche. Pour les couples redox simples cette demi quation est de la forme:
a Ox + n e-  b Red.
Pour les couples redox complexes cette demi quation est de la forme :
a Ox + c H3O+ + n e-  b Red + d H2O.
Les coefficients a, b, c, d et n sont choisis de manire respecter le principe de conservation des lments et des charges lectriques.

Remarque
Lentit chimique correspondant la forme oxyde figure en premier lieu dans lcriture du symbole
dun couple redox.

21

VI ECRITURE DUNE EQUATION DOXYDO-REDUCTION


Les coefficients stchiomtriques servant quilibrer une quation d'oxydorduction sont dtermins
partir des quations formelles associes chaque couple redox. Il suffit de combiner ces quations
formelles de telle sorte que les lectrons napparaissent pas dans lquation d'oxydorduction.

Exemple
La raction doxydorduction entre les ions bichromate Cr2O72- et les ions fer (II) Fe2+ met en jeu les
couples redox Cr2O72-/Cr3+ et Fe3+/Fe2+.
Pour crire lquation chimique doxydorduction on dispose les deux quations formelles des deux
couples redox lune au dessus de lautre pour quon puisse les additionner membre membre.
Lquation formelle du couple Fe3+/Fe2+ est multiplie par six avant de ladditionner celle du couple
Cr2O72-/Cr3+ ce qui permet dliminer les lectrons par simplification.
Cr2O72- + 14 H3O+ + 6 e-

2 Cr3+ + 21 H2O

+
6 (Fe2+
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H3O+

Fe3+ + e-)

2 Cr3+ + 6 Fe3+

+ 21 H2O

Exercice dentranement

Enonc
La prparation du dichlore Cl2 peut tre ralise au
laboratoire en faisant ragir une solution dacide
chlorhydrique HCl sur des cristaux de permanganate
de potassium KMnO4 (fig.11). Les couples redox mis

Solution
dacide chlorhydrique

en jeu par cette raction sont: MnO4-/Mn2+et Cl2/Cl-.


1. Etablir lquation formelle associe au couple
MnO4-/Mn2+.
2. Ecrire lquation formelle associe au couple
Cl2/Cl-.
flacon de
3. Etablir lquation chimique de la raction doxydo permanganate
cuve eau sale
garde
rduction qui se produit entre lion permanganate de potassium
Figure 11 : Dispositif pour la prparation du
MnO4- et lion chlorure Cl-.
dichlore.

Nota
Le dichlore est un gaz toxique, il doit tre prpar et manipul sous la hotte.

Solution
1. Appliquons la mthode expose au paragraphe V.2.b pour retrouver la demi-quation associe au
couple redox MnO4-/Mn2+.

22

Etapes
1re tape

me

tape

3me tape

me

tape

Recommandations
Ecrire loxydant gauche et le
rducteur droite de la double fl- MnO4- + 
che ou inversement.

Application
Mn2+ +

Procder la conservation des atomes de llment commun loxyMnO4-+ 


dant et au rducteur autre que H et
O (ici le manganse Mn).

Mn2+ +

Respecter la conservation des


atomes doxygne O en ajoutant
des molcules deau.

Mn2+ + 4 H2O

MnO4- + 

Respecter la conservation des


atomes dhydrogne H en ajoutant MnO - + 8 H+ + 
4
+
des ions H .

Mn2+ + 4 H2O

5me tape

Respecter la conservation des


charges lectriques en choisissant MnO4- + 8 H+ + 5 e- 
le nombre dlectrons adquat

6me tape

Remplacer les ions H+ par autant


dions H3O+ et ajouter dans lautre
MnO4- + 8 H3O+ + 5 e- 
membre de lquation formelle
autant de molcules deau H2O.

Mn2+ + 4 H2O

Mn2+ + 12 H2O

Lquation formelle associe au couple MnO4-/Mn2+ est :


MnO4- + 8 H3O+ + 5 e- 

Mn2+ + 12 H2O.

2. Lquation formelle associe au couple Cl2 / Cl - est :


Cl2 + 2 e-  2 Cl-.
3. L'quation bilan de la raction d'oxydorduction ne doit pas comporter d'lectrons. Il faut, pour cela,
multiplier les coefficients stoechiomtriques de lquation formelle du couple Cl2/Cl- par 5 et celle du
couple MnO4- /Mn2+ par 2 avant dadditionner les deux quations formelles
2 x (MnO4- + 8 H3O+ + 5 e- Mn2+ + 12 H2O)
+
5 x (2 Cl - Cl2 + 2 e-)
2 MnO4- + 10 Cl

+ 16 H3O+ 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 24 H2O.

Exercice rsolu

Enonc
On veut dterminer la composition massique dun chantillon de cupronickel (alliage cuivre-nickel) en
lattaquant par un excs dune solution dacide chlorhydrique. Suite cette attaque le nickel Ni est
oxyd en ion nickel Ni2+ et il se dgage du dihydrogne H2.

23

1. Ecrire les demi quations lectroniques traduisant les transformations subies par le nickel Ni et lion
H3O+.
2. En dduire lquation bilan de la raction doxydo rduction qui a eu lieu. Prciser loxydant et le
rducteur.
3. Prciser les couples oxydant-rducteur mis en jeu au cours de cette raction.
4. Lattaque dun chantillon de masse m gale 5,0 g donne un volume V gal 381,6 cm3 de dihydrogne, mesur dans les conditions o le volume molaire VM est gal 22,4 L.mol-1.
a) Dterminer la masse m de nickel dans lchantillon.
b) En dduire le pourcentage massique du nickel dans lalliage cuivre-nickel utilis.
c) Choisir parmi les formulations donnes ci-dessous celle qui convient cet alliage.
Donne: Selon le pourcentage massique du nickel, les alliages cuivre-nickel peuvent avoir lune des formulations suivantes :
CuNi 5, CuNi 20 ou CuNi 25.

Mthode et conseils de rsolution

Solution

- Une demi quation lectronique doit respec- 1. Le nickel Ni se transforme en ion Ni2+ selon la
ter le principe de conservation des lments
demi quation lectronique : Ni (sd) Ni2+ + 2 e-.
et des charges lectriques.
Les ions H3O+ donne du dihydrogne H2 selon la
demi quation lectronique :
2 H3O+ + 2 e- H2 (g) + 2 H2O.
2. Lquation bilan de la raction doxydorduction est obtenue en faisant la somme des deux
demi quations prcdentes:
Ni (sd) Ni2+ + 2 e+
2 H3O+ + 2 e- H2 (g) + 2 H2O
- Les lectrons ne figurent pas dans lquation
bilan dune raction doxydorduction.
Ni

(sd)

+ 2 H3O+ Ni2+ + H2

(g)

+ 2 H2O.

Au cours de cette raction Ni joue le rle de rducteur et H3O+ joue le rle doxydant.
- Lors de lcriture du symbole dun couple
oxydant-rducteur, la forme oxyde est
crite en premier lieu.

3. Ni et Ni2+ forment le couple Ni2+/Ni.


H3O+ et H2 forment le couple H3O+/H2.
4. a)
Daprs lquation bilan de la raction doxydorduction on a :
n Ni = nH o :
nH

reprsente la quantit de matire de nickel


2

disparue et nH 2 reprsente la quantit de de matire dihydrogne forme.


Or : n Ni

24

m
M Ni

VH2
et n H 2 =
V M

On en dduit que :

-3

1 cm = 1 mL = 10 L.

m = V (H2 ) soit : m = V (H2 ) x M(Ni)


VM
M Ni
VM
Application numrique :
381,6.10-3. 58,7
m =
=1g
22,4
b) Le pourcentage massique p de nickel dans lalliage cuivre-nickel utilis est :
m
100 = 1 x 100 = 20.
p=
5
m
c) Lalliage cuivre-nicke peut tre dsign par la
formulation CuNi 20.

Lessentiel du cours
- Toute raction chimique mettant en jeu un transfert dlectrons entre ses ractifs est une raction doxydorduction.
- Une oxydation est une transformation correspondant une perte dlectrons.
- Une rduction est une transformation correspondant un gain dlectrons.
- Un oxydant est une entit chimique qui peut capter des lectrons.
- Un rducteur est une entit chimique qui peut cder des lectrons.
- Un couple oxydant-rducteur ou couple redox est constitu dune forme oxyde Ox et dune
forme rduite Red dun mme lment chimique.
- Une raction doxydorduction met en jeu deux couples redox Ox1/Rd1 et Ox2/Rd2. Lquation
de cette raction est obtenue par la somme des quations formelles associes aux deux couples
redox affectes de coefficients tels que les lectrons napparaissent pas.

Adresse de sites internet conseills


a) http://perso.wanadoo.fr/ physique.chimie/1S_chimie/1_S_Chimie_7_reactions_doxydoreduction.htm.
c) http://mendeleiev.cyberscol.qc.ca/chimisterie/chimie534/oxydo.htm.
d) http://chimie.net.free.fr/index2.htm

25

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Citer le nom de trois mtaux courants et donner leur symbole.
2. Citer trois exemples dions monoatomiques correspondant des mtaux.
3. Donner la dfinition des termes: oxydant, oxydation et raction doxydorduction.
4. Quest-ce quun couple oxydant rducteur ? Citer trois exemples de couples oxydant rducteur simples.
5. Identifier les couples oxydant rducteur simples parmi les couples suivants : Pb2+/Pb, ClO-/Cl- et
3+

Al /Al.

B. Rpondre par vrai ou faux


1. Un oxydant est une entit chimique capable de capter au moins un lectron au cours dune raction chimique.
2. Une rduction est une transformation qui correspond un gain dlectrons.
3. Lors dune raction doxydorduction le rducteur est rduit, loxydant est oxyd.
4. Al/Al3+ est le symbole du couple oxydant rducteur correspondant llment aluminium.
5. Au cours de la raction dquation bilan : Cu2+ + Zn (sd) Zn2+ + Cu (sd), le zinc mtallique
rduit lion Cu2+.
6. Les mtaux sont des rducteurs.

C. Questions avec choix de rponses multiples


Choisir la bonne rponse.
1. Un rducteur est une entit chimique pouvant au cours dune raction chimique :
a) donner un ou plusieurs lectrons ;
b) capter un ou plusieurs lectrons ;
c) donner un ou plusieurs ions hydronium ;
d) capter un ou plusieurs ions hydronium.
2. Au cours de la raction doxydo rduction MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H3O+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 12 H2O
le rducteur est :
a) Fe2+ ;
b) H3O+ ;
c) MnO-4
3. Au cours de la raction doxydo rduction Cu2+ + Ni

(sd)

Ni2+ + Cu

(sd),

lentit rduite est :

2+

a) Cu ;
b) Ni ;
c) Cu.
4. Au cours de la raction doxydo rduction Fe2+ + Zn (sd) Zn2+ + Fe
en jeu sont :
a) Fe2+/Fe et Zn/Zn2+ ;
b) Zn2+/Zn et Fe2+/Fe ;
c) Zn2+/Zn et Fe/Fe2+.

26

(sd),

les couples redox mis

5. Lquation formelle associe au couple Sn2+/Sn est :


a) Sn2+  Sn4+ + 2 e-;
b) Sn2+ + 2 e-  Sn (sd) ;
c) Sn(sd) + 2 e-  Sn2+.

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Les masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau priodique la fin du manuel.
Exercice n 1
On plonge une lame de zinc Zn dans une solution bleue contenant des ions cuivre (II) Cu2+. Quelques
minutes aprs on observe un dpt rougetre sur la lame de zinc.
1. Prciser la nature de ce dpt.
2. Ecrire les demi quations lectroniques reprsentant les transformations subies par lion Cu2+ et le
zinc Zn.
3. Ecrire lquation bilan de la raction doxydorduction.
4. Prciser loxydant et le rducteur qui interviennent dans cette raction.
Exercice n 2
Ecrire les quations formelles des couples oxydant rducteur suivants:
Zn2+/Zn; Al3+/Al; Br2/Br; S4O62-/S2O32- ; ClO-/Cl2 et NO3-/NH4+
Exercice n 3
Parmi les couples dentits suivants :
(Cu , Cu2+); (Fe2+, Fe3+); (Ag, Cu2+); (H2, H3O+) et (Fe2+, F ).
1. Donner le symbole des couples qui peuvent former un couple redox.
2. Prciser la forme oxyde et la forme rduite pour chaque couple identifi.
3. Etablir lquation formelle associe chaque couple redox.
Exercice n 4
On donne les quations chimiques des ractions suivantes :
Cu2+ + 2 OH- Cu(OH)2 (sd),
2 Hg + 2 Ag+ Hg22+ + 2 Ag
+

NH3 + H3O

NH4

(sd)

+ H2O;

2+

2-

S2O8 + Hg Hg + 2 SO42-.
Prciser parmi ces ractions celles qui sont des ractions doxydorduction.
Exercice n 5
On donne les quations chimiques des ractions suivantes :
2 Al (sd) + 3 Zn2+ 2 Al3+ + 3 Zn(sd) ;
2 Au3+

(sd)

+ 3 Zn

(sd)

2 Au

(sd)

+ 3 Zn2+;

Cu2+ (sd) + Pb (sd) Cu (sd) + Pb2+.


1. Prciser pour chaque raction loxydant et le rducteur mis en jeu.
2. Montrer que chaque quation doxydorduction peut tre considre comme la somme de deux
demi quations que lon prcisera.

27

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice n 6
On fait ragir une solution dacide sulfurique 2 M sur une quantit de limaille de fer de masse 5 g.
On observe un dgagement gazeux.
1. Ecrire lquation chimique de la raction observe en ne faisant apparatre que les entits qui ont
ragi.
2. Dterminer le volume minimal V1 de la solution dacide sulfurique quon doit utiliser pour oxyder toute
la quantit de fer prsente.
3. En dduire le volume V2 du gaz dgag.

Donne : Le volume molaire des gaz est gal 24 L. mol

-1

dans les conditions de lexprience.

Exercice n 7
Pour argenter de petits objets mtalliques on pratiquait autrefois l'argenture au pouce. Cette opration consistait frotter l'objet avec un chiffon imbib d'une bouillie contenant, entre autres, du chlorure d'argent AgCl rcemment prcipit.
1. crire l'quation bilan de la raction permettant d'expliquer le dpt du mtal argent sur un objet en
cuivre.
2. Prciser les couples redox mis en jeu. Ecrire, pour chacun deux, lquation formelle correspondante.
Exercice n 8
On prpare 50 mL d'une solution dont la concentration en ion cuivre (II) est [Cu2+] = 10-3 mol. L-1.
1. Calculer la masse m1 de sulfate de cuivre anhydre CuSO4 quil faut peser pour prparer cette solution.
2. Sachant que le mtal fer est oxyd en ion fer (II) par l'ion cuivre (II), dterminer la masse m2 de fer
qui peut disparatre au contact de cette solution.
Exercice n 9
Quand on prpare une soupe la tomate, on constate au cours du nettoyage de la cocotte en acier
qui a servi la cuisson quelle est nettement dcape sur toute la surface qui a t en contact avec le
potage.
1. Sachant que le jus de tomate est acide et quil contient des ions hydronium H3O+, expliquer l'origine de cette observation.
2. crire l'quation chimique de la transformation qui se produit.
Donne : L'acier est un alliage de fer et de carbone.

Exercice n 10
A 10 mL deau de javel contenant 6.10-2 mol dion hypochlorite ClO-, on ajoute une solution diodure de
potassium KI contenant 8.10-2 mol dion iodure I-. A ce mlange on ajoute quelques gouttes dune solution dacide sulfurique; on observe alors une coloration brune suite la formation du diiode I2.
1. Lun des couples redox mis en jeu dans cette exprience est le couple ClO-/Cl-. Prciser lautre
couple redox.
2. Etablir lquation formelle associe chaque couple redox.
3. En dduire lquation bilan de la raction doxydorduction. Justifier lajout de lacide sulfurique.
4. Dterminer la quantit de matire de diiode I2 form.

28

EXERCICE DOCUMENTAIRE
LA PHOTOGRAPHIE
La photographie comporte plusieurs oprations illustres par les figures.12, 13 et 14.
Prise de vue
Un film photographique est constitu d'un support cellulosique transparent sur lequel on a dpos des microcristaux de bromure d'argent (AgBr)
-

noys dans de la glatine. Ces cristaux sont constitus d'ions Ag+ et Br


(voir photo ci-contre).
Lors de la prise de vue, certains microcristaux absorbent de l'nergie
lumineuse ce qui conduit la formation d'un trs petit nombre d'atomes
d'argent mtallique selon l'quation bilan :
-

Ag+ + Br Ag(sd) + Br

(a).

Les atomes de brome se dispersent dans la glatine. Les atomes d'argent mtallique ne sont pas
visibles l'oeil nu, ils constituent l'image latente. Pour la rendre visible, il faut procder au dveloppement (pour obtenir le ngatif) qui comporte deux tapes : la rvlation et le fixage.
Action du rvlateur
Le rvlateur permet de multi-plier par un facteur d'environ 109 le nombre d'atomes d'argent.
Ceux-ci se forment d'abord autour des germes de l'image latente selon la demi quation lectronique:
(b).
AgBr (sd) + e-  Ag(sd) + BrAction du fixateur
Aprs lavage, le fixateur permet de stabiliser l'image. Il dissout les cristaux de bromure d'argent
qui n'ont pas t transforms. Le constituant essentiel du rvlateur est le thiosulfate de sodium
Na2S203 qui ragit selon l'quation bilan :
AgBr

(sd)

+ 2 S2O32- Ag(S2O3)23- + Br-.

(a)

(b)

Figure 12. Ngatif


Figure 14. Photographie finale
Figure 13. Tirage : action du
rvlateur (a) et du fixateur (b)

29

Questions :
1. Dire si la raction (a) est une raction d'oxydo-rduction.
2. Prciser le rle jou par le rvlateur. Pourquoi faut-il soustraire rapidement le film l'action du rvlateur ?
3. Peut-on considrer la raction (c) comme une raction d'oxydorduction? Pourquoi l'image de lobjet photographi apparat-elle en ngatif sur le film ?

30

CHAPITRE N2

CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE
DES METAUX PAR RAPPORT AU DIHYDROGENE

Des objets en cuivre


Cette photo montre des objets en cuivre qui ne prsentent pas la
mme brillance. Les objets prsentant un trs bon clat mtallique ont
t nettoys par une solution dacide chlorhydrique qui dissout les
impurets et nattaque pas le cuivre. Pourquoi le cuivre nest-il pas
attaqu par la solution dacide chlorhydrique ?

31

Plan
I. CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX
II. REACTION ENTRE LES SOLUTIONS AQUEUSES ACIDES A ANION NON OXYDANT
ET LES METAUX
III. CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DE QUELQUES ELEMENTS USUELS
IV. UTILISATION DE LA CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Etablir une classification lectrochimique des mtaux par rapport au dihydrogne.
- Utiliser la classification lectrochimique pour prvoir laction dun ion mtallique ou dun acide sur
un mtal.

Prrequis
Corriger sil y a lieu les affirmations incorrectes.
- Dfinition des termes : rducteur, oxydant et raction doxydorduction
1. Un rducteur est une entit chimique qui peut perdre des lectrons.
2. Un oxydant subit une oxydation.
3. Une raction chimique mettant en jeu un transfert dlectrons entre ses ractifs est une
raction doxydorduction.
- Notion de couple oxydant-rducteur
1. Un couple redox est constitu dune forme oxyde Ox et dune forme rduite Red dun
mme lment chimique.
2. Lquation formelle associe au couple Zn2+/Zn est :
Zn2+ + 2 e-  Zn (sd)
3. Lquation formelle associe au couple H3O+/ H2 est :
2 H3O+ H2

(g)

+ H2O + 2 e-

- Ecriture de lquation bilan dune raction doxydorduction


1. Lquation bilan : Fe2+ + Al (sd) Fe (sd) + Al3+ est quilibre.
2. Lquation bilan : 2 H3O+ + Zn

(sd)

H2

32

(g)

+ Zn2+ + 2 H2O est quilibre.

CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE
DES METAUX PAR RAPPORT AU DIHYDROGENE
I CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES METAUX
A. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux fer et cuivre
A.1. Raction entre le fer Fe et une solution contenant des ions Cu2+
Lexprience dcrite dans le paragraphe III.1 du chapitre prcdent nous a permis de montrer que le
mtal fer, plong dans une solution de sulfate de cuivre (II) CuSO4, se recouvre de cuivre mtallique
Cu et quil se forme des ions fer Fe2+.
Lquation chimique de la raction observe est :
Cu2+ + Fe(sd)

Cu(sd) + Fe2+

A.2. Raction inverse entre le cuivre Cu et une solution contenant des ions Fe2+
Dans les mmes conditions, une lame de cuivre Cu immerge trs longtemps dans une solution de
sulfate de fer (II) FeSO4 ne se recouvre pas de fer mtallique (fig.1).

Figure 1: Le cuivre mtallique ne ragit


pas avec les ions fer (II)

Daprs ces deux expriences on peut conclure que:


- Le fer Fe rduit les ions Cu2+ alors que le cuivre Cu ne peut pas rduire les ions Fe2+.
- Le fer a une tendance plus grande que le cuivre passer de ltat mtallique ltat cationique : le fer est plus rducteur que le cuivre (fig.2).
Pouvoir rducteur dcroissant

Cu

Fe

Figure 2 : Comparaison du pouvoir rducteur des


mtaux cuivre et fer

33

B. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux cuivre et argent


B.1. Raction entre le cuivre Cu et une solution contenant des ions argent Ag+
Lexprience dcrite dans le paragraphe III.2 du chapitre prcdent nous a permis de montrer que le
cuivre mtallique ragit avec une solution contenant des ions argent Ag+, on obtient de largent mtallique Ag et des ions cuivre Cu2+.
Lquation chimique de la raction observe est :
2 Ag+ + Cu (sd) 2 Ag (sd) + Cu2+.

B.2. Raction inverse entre largent Ag et une solution contenant des ions Cu2+
Dans les mmes conditions, un fil dargent Ag immerg longtemps dans une solution de sulfate cuivre
(II) CuSO4 ne se recouvre pas de cuivre mtallique (fig.3).

Figure 3 : Largent mtallique ne ragit pas avec les ions cuivre (II).

Daprs ces deux expriences nous en dduisons que :


- Le cuivre Cu rduit les ions argent Ag+ alors que largent Ag ne peut pas rduire les ions Cu2+.
- Le cuivre a une tendance plus grande que largent passer de ltat mtallique ltat cationique :
le cuivre est plus rducteur que largent (fig.4).
Pouvoir rducteur dcroissant

Cu

Ag

Figure 4. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux cuivre et Argent.

C. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux fer et argent


C.1. Raction entre le fer Fe et une solution contenant des ions argent Ag+
C.1.a. Exprience et observation
Dans un bcher contenant une solution de nitrate dargent de
concentration 0,1 mol.L-1 environ, plonger une lame de fer
pralablement dcap au papier meri.

Figure 5 : Raction du fer mtallique


avec les ions argent.

34

Au bout de quelques temps, la partie immerge de la plaque de fer se couvre dun dpt noirtre dargent mtallique (fig.5). La solution initialement incolore devient jaune verdtre par suite de la formation des ions fer (II) Fe2+.

C.1.b. Interprtation
Lexprience ralise prcdemment montre que les ions Ag+ ont ragi avec le fer mtallique Fe pour
donner un dpt dargent mtallique et des ions Fe2+. Lquation chimique de la raction est:
2 Ag+ + Fe

(sd)

2 Ag

(sd)

+ Fe2+.

Lexprience inverse qui consiste plonger un fil dargent dans une solution contenant des ions Fe2+
ne donne aucun changement observable.
Nous en dduisons que :
- Le fer Fe rduit les ions argent Ag+ alors que largent Ag ne peut pas rduire les ions Fe2+.
- Le fer a une tendance plus grande que largent passer de ltat mtallique ltat cationique : le fer est plus rducteur que largent (fig.6).
Pouvoir rducteur dcroissant

Fe

Ag

Figure 6. Comparaison du pouvoir rducteur


des mtaux fer et Argent.

D. Conclusion
En considrant seulement les mtaux cuivre Cu, fer Fe et argent Ag on peut noter que :
- le fer Fe est plus rducteur que le cuivre Cu ;
- le cuivre Cu est plus rducteur que largent Ag ;
- le fer Fe est plus rducteur que largent Ag.
Nous pouvons alors classer les trois mtaux cuivre Cu, fer Fe et argent Ag selon leur pouvoir rducteur dcroissant (fig.7).
Pouvoir rducteur dcroissant

Fe

Cu

Ag

Figure 7. Comparaison du pouvoir rducteur


des mtaux fer, cuivre et Argent.

E. Gnralisation
Des expriences similaires aux expriences prcdentes permettent de classer dautres mtaux selon
leur pouvoir rducteur dcroissant.
Ainsi dune manire semblable on pourrait observer quune lame daluminium Al immerge dans une
solution de sulfate de zinc se recouvre dun dpt gris de zinc. La raction observe est :
2 Al (sd) + 3 Zn2+ 2 Al3+ + 3 Zn (sd) .
De mme une lame de Zinc Zn immerge dans une solution de sulfate de Fer (II) se recouvre dun
dpt noirtre de fer. La raction observe est :
Zn (sd) + Fe2+ Zn2+ + Fe (sd) .

35

Les expriences inverses (une lame de zinc immerge dans une solution contenant des ions Al3+ ; une
lame de fer en contact dune solution contenant des ions Zn2+) ne donnent pas de changement observable.
On peut donc conclure que :
- laluminium Al est plus rducteur que le zinc Zn ;
- le zinc est plus rducteur que le fer Fe.
Lensemble de ces rsultats permet de faire une classification lectrochimique de ces mtaux et dautre suivant
leur pouvoir rducteur dcroissant (fig. 8) :
Pouvoir rducteur dcroissant

Al

Zn

Fe

Pb

Cu

Ag

Figure 8. Comparaison du pouvoir rducteur de quelques mtaux.

II REACTION ENTRE LES SOLUTIONS AQUEUSES ACIDES


A ANION NON OXYDANT ET LES METAUX
II-1. Raction du fer Fe avec une solution contenant des ions H3O+
Lexprience dcrite au paragraphe II.1 du premier chapitre et se rapportant la raction du fer Fe
avec une solution dilue dacide chlorhydrique nous a permis de montrer que les ions hydronium H3O+
ragissent avec le fer mtallique pour donner du dihydrogne gaz et des ions Fe2+.
Lquation chimique de la raction observe est :
Fe (sd) + 2 H3O+ Fe2+ + H2 (g) + 2 H2O .
Nous en dduisons que :
- Le fer Fe rduit les ions hydronium H3O+. On dit que le fer est plus rducteur que le dihydrogne
cest--dire que sa tendance passer de ltat de corps simple ltat dions positifs est plus grande que celle de lhydrogne.
- Sur laxe reprsentant les mtaux selon leur pouvoir rducteur dcroissant, on placera le dihydrogne droite du fer.

II.2. Raction du plomb Pb avec une solution contenant des ions H3O +
II.2.a. Exprience et observation
Introduire un petit morceau de plomb dans un tube essais, puis laide
dune pipette munie dune pro pipette verser avec prcaution 2 mL dune
solution aqueuse dacide chlorhydrique 0,1 M.
Du dihydrogne se dgage et il se forme des ions plomb Pb2+ (fig.9).

Figure 9. Raction du plomb avec


lacide chlorhydrique

36

II. 2.b. Interprtation


Il sagit l aussi dune raction doxydorduction dont lquation chimique est :
Pb

(sd)

+ 2 H3O+

Pb2+ + H2 (g) + 2 H2O.

Nous en dduisons que :


- Le plomb Pb rduit les ions hydronium H3O+. On dit que le plomb Pb est plus rducteur que le dihydrogne cest--dire que sa tendance passer de ltat de corps simple ltat dions positifs est
plus grande que celle du dihydrogne.
- Sur laxe reprsentant les mtaux selon leur pouvoir rducteur dcroissant, on placera le dihydrogne droite du plomb.

II.3. Raction du cuivre Cu avec une solution dilue dacide chlorhydrique


Introduire de la tournure de cuivre dans un tube essais, puis laide dune
pipette munie dune pro pipette verser 2 mL de la solution dacide chlorhydrique
0,1 M (fig.10).
Aucun dgagement napparat mme si on chauffe lgrement le tube essais.
Le cuivre ne ragit pas avec les ions hydronium.

Figure 10 : Lacide
chlorhydrique ne
ragit pas avec le
cuivre

Nous en dduisons que :


- le cuivre Cu ne rduit pas les ions hydronium H3O+. On dit que le cuivre Cu est moins rducteur
que le dihydrogne cest--dire que sa tendance passer de ltat de corps simple ltat dions
positifs est plus faible que celle du dihydrogne .
- sur laxe reprsentant les mtaux selon leur pouvoir rducteur dcroissant, on placera le dihydrogne gauche du cuivre.

II.4. Conclusion
Daprs les expriences prcdentes on peut noter que :
- le fer est plus rducteur que le dihydrogne;
- le plomb Pb est plus rducteur que le dihydrogne ;
- le dihydrogne est plus rducteur que le cuivre.
En consquence on placera dans la classification propose dans la figure 8,le dihydrogne droite
du fer Fe et gauche du cuivre Cu (fig.11).
Pouvoir rducteur dcroissant

Al

Zn

Fe

Pb

H2

Mtaux attaqus par les acides


anion non oxydant.

Cu

Ag

Mtaux non attaqus par les


acides anion non oxydant.

Figure 11 : Comparaison du pouvoir rducteur de quelques mtaux par rapport au dihydrogne.

37

III CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DE QUELQUES METAUX


PAR RAPPORT AU DIHYDROGNE.
La ralisation dautres expriences du mme type que celles dcrites dans les paragraphes prcdents nous permet de complter la classification lectrochimique prcdente de la manire suivante
(fig.12) :
Pouvoir rducteur dcroissant

Ca

Na

Mg

Al

Mn

Zn

Fe

Ni

H2

Cu

Ag

Hg

Figure 12. Comparaison du pouvoir rducteur des mtaux usuels par rapport au dihydrogne.

Remarque
Certaines ractions possibles spontanment ne se produisent pas cause du phnomne de passivation du mtal d lexistence dune couche protectrice doxyde sur la surface du mtal.

IV UTILISATION DE LA CLASSIFICATION ELECTROCHIMIQUE DES


METAUX
IV.1. Prvision de la raction entre un mtal et un cation mtallique
La classification lectrochimique des mtaux permet de prvoir la raction possible entre un mtal et
un cation mtallique dun autre mtal. Ainsi chaque mtal pris dans la classification prcdente peut
rduire lion dun mtal situ aprs lui dans cette classification. Par exemple le fer est capable de
rduire les cations mtalliques Pb2+, Cu2+, Ag+, etc.

Exercice dentranement

Enonc
En utilisant la classification lectrochimique (fig.12), prvoir ce qui se passe lorsquon introduit une
plaque de zinc dans:
a) une solution de sulfate de cuivre (II) CuSO4 ;
b) une solution de sulfate daluminium Al2(SO4)3.

Solution
a) Daprs sa place dans la classification lectrochimique le zinc peut rduire les ions Cu2+ ltat
de cuivre mtallique et soxyde en ion Zn2+. On devrait observer un dpt de cuivre sur la lame de zinc
et une dcoloration progressive de la solution de sulfate de cuivre (II).
Les quations formelles associes aux deux couples redox Zn2+/Zn, Cu2+/Cu et lquation chimique de
la raction doxydorduction sont
Zn(sd) Zn2+ + 2e-

+
Cu2+ + 2e-

Cu(sd)

Zn(sd) + Cu2+ Zn2+ + Cu(sd)

38

b) Daprs sa place dans la classification lectrochimique le zinc ne peut pas rduire les ions Al3+.
Le zinc ne ragit pas avec les ions aluminium Al3+.

IV.2. Prvision de la raction entre une solution aqueuse dun acide et un mtal
Daprs la classification lectrochimique prcdente (fig.12) les mtaux qui ragissent avec les solutions aqueuses acides anion non oxydant tels que lacide chlorhydrique HCl ou lacide sulfurique
H2SO4 sont ceux pour lesquels le mtal est plus rducteur que le dihydrogne .
Ainsi les ions H3O+ peuvent ragir avec les mtaux Pb, Fe, Zn, etc. en provoquant un dgagement
de dihydrogne .

Exercice dentranement

Enonc
En utilisant la classification lectrochimique (fig.12), prvoir ce qui se passe lorsquon introduit dans
une solution dilue dacide chlorhydrique:
a) de la poudre daluminum ;
b) de la poudre dargent.

Solution
a) Daprs sa place dans la classification lectrochimique, laluminium Al peut rduire les ions hydronium H3O+. On peut alors obtenir du dihydrogne gazeux et des ions aluminum Al3+.
Les quations formelles associes aux deux couples redox Al3+/Al, H3O+/H2 et lquation chimique
de la raction doxydorduction sont :
2x (Al

(sd)

Al3+ + 3 e-)

+
3x (2 H3O+ + 2 e2 Al

(sd)

+ 6 H3O+

H2

(g)

+ 2 H2O)

2 Al3+ + 3 H2 (g) + 6 H2O.

b) Daprs sa place dans la classification lectrochimique largent Ag nest pas capable de rduire
les ions hydronium H3O+. Il ne se produit aucune raction.

Exercice rsolu

Enonc
Une poudre mtallique finement broye de masse m = 16,5 g contient du zinc, du cuivre et de laluminium de masses respectives m1, m2 et m3.
Cette poudre est attaque par un excs dune solution dacide chlorhydrique. Aprs raction il reste
un rsidu solide de masse gale 3,5 g et le gaz dgag occupe dans les conditions de lexprience
un volume de 11,2 L.
1. Utiliser la classification lectrochimique de la figure 12 pour identifier le rsidu et les mtaux qui
passent en solution et les cations correspondants.
2. Ecrire les quations bilans des ractions redox qui ont eu lieu.
3. Calculer les masses m1, m2 et m3.
4. En dduire la composition centsimale massique de la poudre mtallique.

39

Donnes :
2+

2+

3+

- Les couples redox considrer sont: Cu /Cu, Zn /Zn et Al /Al.


- Les masses molaires atomiques en g.mol

-1

sont Zn = 65,4 et Al = 27.


-1

- Dans les conditions de lexprience le volume molaire des gaz est gal 22,4 L.mol .

Mthode et Conseils de rsolution

Solution

- Savoir exploiter la classification lectrochi- 1. Daprs la classification de la figure 12 :


mique des mtaux.
- le mtal Cu est moins rducteur que H2 donc il ne
ragit pas avec H3O+ ;
- les mtaux Zn et Al sont plus rducteurs que H2
donc ils ragissent avec H3O+ avec dgagement
de dihydrogne H2 et passent totalement en solution sous forme dions Zn2+ et dions Al3+ car la
solution acide est prise en excs. Le rsidu est du
cuivre mtallique.
En ragissant avec les ions H3O+, le zinc Zn se
transforme en Zn2+ et laluminium Al se transforme
en Al3+.
- Savoir que la raction de lacide chlorhydrique
2. Lquation bilan de la raction de Zn avec H3O+
avec un mtal plus rducteur que le dihydroest :
gne donne du dihydrogne et le cation
Zn (sd) + 2 H3O+ Zn2+ + H2 (g) + 2 H2O (1).
mtallique correspondant au mtal.
+

Lquation bilan de la raction de Al avec H3O est :

2 Al (sd) + 6 H3O+ 2 Al3+ + 3 H2 (g)+ 6 H2O

(2).

3. Le rsidu tant du cuivre alors m2 = 3,5 g.


On a : m1 + m2 + m3 = m do :
m1 + m3 = m - m2 = 16,5 - 3,5 = 13 g.
Daprs lquation (1) : nZn =

(H2)1

o nZn est la quantit de matire de Zn disparue et


n (H ) est la quantit de matire de H forme par
2
2 1
la raction (1).
Zn tant le ractif limitant donc :
n
m1
nZn = (nZn)initial =
= (H2)1 .
Mzn
n (H )
nAl
2 2
Daprs lquation (2) :
=
3
2
o nAl est la quantit de matire de Al disparue
- La quantit de matire dun produit obtenue et n (H2)2 est la quantit de H2 forme par la
la fin dune raction est dtermine partir raction (2).
de la quantit initiale du ractif limitant.
Al tant le ractif limitant donc :
- Une masse m dune substance de masse
n Al = (n Al)initial = m3
molaire M contient une quantit de matire n
MAl
tel que : n = m .
3 x nAl
3 x m3
M
Do : n
=
=
(H2)2
2
2xM
Al

40

- Un volume V dune substance gazeuse


contient une quantit de matire n tel que :
V
n=
o VM reprsente le volume
VM
molaire des gaz dans les conditions de lex-

La quantit totale de matire de H2 forme par (1)


et (2) est :
n

H2 =

m1
MZn

prience.

(H2)1

3 x m3

+
=

(H2)2 =

V (H2)
VM

2 x MAl

V (H )
2 . Do:
VM
11,2
22,4

= 0,5.

On obtient ainsi le systme dquations suivant :

m1
+
MZn

3 x m3
2 x MAl

0,5

m1 + m3 =13.
La rsolution de ce systme de deux quations
deux inconnues donne m1 = 5,5 g et m3 =7,5 g.
- Le pourcentage massique dune substance de
masse mi dans un chantillon de masse m est
donn par la relation :
% substance = mi x 100.
m

4. La composition centsimale massique en zinc


est :
m1
5,5
x 100 = 33,3.
x 100 =
% Zn = m
16,5
La composition centsimale massique en cuivre
est :
m2 x 100 = 5,5 x 100 = 21,2.
% Cu = m
16,5

- Vrifier que la somme des pourcentages de


toutes les substances constituant lchanLa composition centsimale massique en alumitillon, est gale cent.
nium est :
7,5
m3
x 100 =
x 100 = 45,5.
% Al =
16,5
m

Lessentiel du cours
- La classification lectrochimique des mtaux permet de prvoir si une raction entre un mtal et
un ion mtallique est possible ou non.
- Les mtaux plus rducteurs que le dihydrogne ragissent avec les solutions dilues dacides
anion non oxydant pour donner un dgagement de dihydrogne et un cation mtallique.
- Les mtaux moins rducteurs que le dihydrogne ne ragissent pas avec les solutions dilues dacides anion non oxydant.

Adresse de sites internet conseills


- http://www2.univ-reunion.fr/~briere/oxydoreduction/chap%201/sld001.htm
- http://chimie.net.free.fr/redox01exercices.htm
- http://www.chimix.com/pages/acide1.htm

41

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Quobserve t-on quand on plonge un clou de fer dans une solution de cuivre (II) CuSO4 ?
2. Le fer Fe peut-il rduire spontanment les ions zinc Zn2+ ?
3. Classer les mtaux Cu, Ag et Fe par pouvoir rducteur croissant.
4. Indiquer les expriences quil faut raliser pour classer les rducteurs des trois couples Zn2+/Zn,
Ag+/Ag et H3O+/H2 par pouvoir rducteur croissant.
5. Indiquer quelques mtaux qui sont attaqus par une solution dacide chlorhydrique.

B. Rpondre par vrai ou par faux


1. Le mtal aluminium ragit avec les ions tain (II) Sn2+. Le mtal tain Sn est plus rducteur que laluminium.
2. La raction dquation : Pb(sd) + Hg2+ Pb2+ + Hg (lq) a lieu quand on met du plomb en contact
avec une solution contenant des ions mercure (II) Hg2+. Le plomb Pb est moins rducteur que le mercure Hg.
3. Quand une solution aqueuse dacide anion non oxydant ragit avec un mtal avec un dgagement
de dihydrogne, cela signifie que ce mtal est plus rducteur que le dihydrogne.
4. Les mtaux placs gauche de lhydrogne dans la classification lectrochimique ragissent avec
les solutions aqueuses dacides anion non oxydant en donnant un dgagement de dihydrogne.

C. Questions avec choix de rponses multiples


Choisir la bonne rponse
1. Pour classer les rducteurs de deux couples redox, il suffit de raliser:
a) une seule exprience;
b) deux expriences;
c) plus de deux expriences.
2. Soit la raction dquation bilan : Cd (sd) + Pb2+ Cd2+ + Pb (sd). Le rducteur le plus fort est :
a) Cd2+ ;
b) Pb2+ ;
c) Pb ;
d) Cd.
3. On donne la classification lectrochimique suivante :
Zn

Fe

a) Le mtal argent Ag ragit avec les ions Zn2+ ;


b) le mtal zinc Zn ragit avec les ions Fe2+;
c) le mtal fer Fe ragit avec les ions Zn2+ ;
d) le mtal argent Ag ragit avec les ions Fe2+.

42

Ag

Pouvoir rducteur dcroissant

4. Soit la raction dquation bilan: Hg (lq) + 2 H3O+ Hg2+ + H2 (g) + 2 H2O. Le rducteur le plus
fort est :
a) H2;
b) Hg2+;
c) Hg;
d) H3O+.

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Les masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau priodique la fondu manuel.

Exercice n1
Lorsquon plonge une lame dtain Sn dans une solution contenant des ions Pb2+, elle se couvre de
plomb et il se forme des ions Sn2+.
Lorsquon plonge une lame daluminium dans une solution contenant des ions Sn2+, elle se couvre dtain et il se forme des ions aluminium Al3+.
1. Ecrire les quations chimiques des ractions observes.
2. Proposer une classification lectrochimique pour les mtaux Al, Sn et Pb selon leur pouvoir rducteur dcroissant.
3. Prciser ce que lon observe lorsquon plonge une lame de plomb dans une solution contenant des
ions aluminium Al3+.
Exercice n2
On donne la classification lectrochimique suivante:
Fe

Zn

Pb

Cu

Ag

Pouvoir rducteur dcroissant

On ralise les deux expriences suivantes :


Exprience n1 : On plonge une lame de fer dans une solution verte de sulfate de nickel (II) NiSO4.
Quelques instants plus tard on observe la formation dun dpt mtallique.
Exprience n2 : On plonge une lame de plomb dans une solution de sulfate de nickel (II) ; aucun dpt
napparat.
1. Ecrire lquation bilan de la raction qui a lieu lors de la premire exprience.
2. Montrer que ces deux expriences permettent de prvoir la place du nickel dans la classification
propose.
Exercice n3
On donne les quations bilans des ractions redox suivantes :
2 Ag+ + Cu (sd) 2 Ag (sd) + Cu2+
Hg
Hg

(lq)
2+

+ Pd2+ Hg2+ + Pd

+ Cu(sd) Hg

(sd)
2+

(lq)

+ Cu

2+

Hg + 2 Ag(sd) Hg (lq) + 2 Ag+.


1. Prciser les couples redox mis en jeu au cours de ces ractions redox.
2. Etablir une classification lectrochimique des mtaux correspondants ces couples par pouvoir
rducteur dcroissant.
Exercice n4
On considre les mtaux argent, aluminium, plomb et fer.
- Seul largent nest pas attaqu par une solution aqueuse dilue dacide chlorhydrique.
- Laluminium peut dcolorer une solution contenant des ions fer (II).

43

- Le fer peut disparatre quand il est mis en contact avec une solution contenant des ions Pb2+.
- Largent ne ragit pas avec une solution contenant des ions plomb (II).
1. Ecrire, quand cela est possible, lquation bilan de la raction doxydorduction qui peut avoir lieu
dans chaque cas.
2. Etablir la classification lectrochimique des mtaux argent, aluminium, plomb, fer par rapport au
dihydrogne par pouvoir rducteur dcroissant.

Exercice n5
On donne la classification lectrochimique suivante :
Al

Zn

Fe

H2

Pouvoir rducteur dcroissant


Cu

1. Prvoir ce qui peut se produire quand on plonge respectivement :


a) une lame de cuivre dans une solution de nitrate daluminium Al(NO3)3 ;
b) une lame daluminium dans une solution de nitrate de zinc Zn(NO3)2 ;
c) une lame de fer dans une solution dacide chlorhydrique.
2. Ecrire, quand cela est possible, lquation bilan de la raction doxydorduction.

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice n6
On plonge un mtal M dans une solution contenant un cation M
rsume le rsultat des diffrentes expriences ralises.

Mn+
M

Al3+

Zn2+

n+

dun autre mtal. Le tableau suivant

Fe2+

Cu2+

Al
Dpt de zinc

Zn
Rien

Dpt de fer

Fe
Rien

Dpt de cuivre

Cu
Rien

44

1. Prciser les couples redox mis en jeu dans chacune des expriences ralises.
2. Ecrire lquation bilan des ractions de formation des dpts donns dans le tableau.
3. En dduire une classification lectrochimique des quatre mtaux suivant leur pouvoir rducteur
dcroissant.
Exercice n7
On dispose dune solution aqueuse (S) contenant des ions Fe2+ et des ions Cu2+ que lon cherche
sparer.
1. Dcrire le test qui permet didentifier les ions Fe2+ et Cu2+ sparment. Ecrire lquation chimique
des ractions didentification de chaque cation.
2. Dire si ce test est concluant quand il est effectu directement sur la solution aqueuse (S).
3. Un lve propose de plonger dans la solution (S) un fil de fer et un autre propose dy plonger un fil
de cuivre.
a) Quelle est la proposition qui permet de laisser dans la solution (S) un seul type dion
(Fe2+ ou Cu2+) ?
b) Comment peut-on vrifier exprimentalement quil reste effectivement un seul type dion ?
Exercice n8
On place une tle de fer de faible paisseur dans 100 mL dune solution aqueuse de nitrate dargent
AgNO3 de concentration C = 0,1 mol.L-1.
1. En tenant compte de la classification lectrochimique des mtaux, crire lquation bilan de la raction qui se produit.
2. Prciser les couples redox mis en jeu.
3. Calculer la masse m de mtal dpos sur la tle de fer quand tous les ions argent sont rduits.
4. Calculer la diminution de masse de la tle en fer.
Exercice n9
La soudure utilise par les plombiers est un alliage de plomb Pb et d'tain Sn. Le pourcentage massique en tain est de 25 %.
Cette soudure est attaque par les solutions aqueuses d'acide chlorhydrique et dacide sulfurique.
1. Prciser les couples redox mis en jeu au cours de lattaque acide de la soudure.
2. Ecrire quand cela est possible lquation chimique de la raction redox.
3. Calculer la masse de soudure attaque par 50 mL d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration gale 2 mol.L-1.
4. Calculer le volume de dihydrogne dgag mesur dans les conditions o le volume molaire des
gaz est gal 22,4 L.mol-1.

45

CHAPITRE N3

ETUDE DE QUELQUES REACTIONS


DOXYDOREDUCTION

Feu darfice
Un feu dartifice est le rsultat de ractions faisant intervenir une poudre constitue de composs
solides trs actifs (nitrate de potassium KNO3, soufre S, carbone C, etc.). Ces ractions sont-elles
des ractions doxydorduction ?

46

Plan
I. OXYDOREDUCTION PAR VOIE SECHE
II. LE NOMBRE DOXYDATION
III. UTILISATION DU NOMBRE DOXYDATION
IV. AUTRES EXEMPLES DE REACTION DOXYDORDUCTION PAR VOIE SECHE
V. OXYDOREDUCTION PAR VOIE HUMIDE
Exercice rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Raliser quelques ractions doxydorduction par voie sche et par voie humide.
- Appliquer les rgles relatives la dtermination du nombre doxydation dun lment.
- Reconnatre une raction doxydorduction et quilibrer lquation bilan au moyen du nombre
doxydation.

Prrequis
Corriger sil y a lieu les affirmations incorrectes.
- Notion dlectrongativit
1) Llectrongativit dun lment est laptitude qua cet lment attirer vers lui des
lectrons.
2) Dans la classification priodique llectrongativit des lments augmente:
- de la gauche vers la droite au sein dune mme priode;
- du bas vers le haut le long dune colonne.
3) Une liaison covalente est dite polarise lorsquelle est tablie entre deux atomes
identiques.
4) Lorsque deux atomes sont lis par une liaison covalente polarise, lexcs de charge est
port par latome le plus lectrongatif.
- Schma de Lewis
1) Dans le schma de Lewis dune molcule on ne reprsente que les doublets liants.
2) La reprsentation de Lewis de la molcule de sulfure dhydrogne H2S est : HSH.
3) La reprsentation de Lewis de la molcule de lacide hypochloreux HClO est :

CI

- Notion doxydorduction
1) Une oxydation correspond un gain dlectrons.
2) Une raction doxydorduction met en jeu un seul couple redox.
3) La raction redox dquation chimique Fe(sd) + 2 H3O+ Fe2+ + H2 (g) + 2 H2O met en
jeu les couples redox Fe2+/Fe et H2/H3O+.

47

ETUDE DE QUELQUES REACTIONS DOXYDOREDUCTION


I OXYDOREDUCTION PAR VOIE SECHE
A. Obtention dun compos ionique : raction du sodium avec le dichlore
A.1. Exprience et observation
Approcher la flamme dun bec Bunsen dun morceau de sodium plac dans un creuset sec. Ds que
le sodium commence senflammer introduire le creuset dans un flacon sec contenant du dichlore gaz.
Le sodium brle vivement avec une flamme jaune en produisant une fume blanche (fig.1).

Figure 1: Raction du dichlore avec le sodium

Remarques
a) Le dichlore Cl2 est un gaz trs toxique il faut le manipuler avec prcaution sous la hotte.
b) Le sodium est un mtal inflammable au contact de leau. En consquence il faut le manipuler avec
prcaution.

A.2. Interprtation
La fume blanche est du chlorure de sodium NaCl qui rsulte de la raction du sodium avec le dichlore. Lquation chimique de la raction observe est :
2 Na (sd) + Cl2 (g) 2 NaCl (sd).
Le chlorure de sodium est un compos ionique form par les ions sodium Na+ et les ions chlorures ClAu cours de cette raction chaque atome de sodium mtal a cd un lectron; le sodium a donc t
oxyd selon la demi quation:
Na (sd) Na+ + 1 eEn mme temps chaque molcule de dichlore a fix deux lectrons; le dichlore a t rduit selon la
demi quation:
Cl2

(g)

+ 2 e- 2 Cl-.

Il y a eu un transfert dlectrons du sodium au dichlore; la raction tudie est donc une raction doxydorduction.
Cette raction a t ralise en labsence deau : cest une raction doxydorduction par voie sche.

48

Une raction doxydorduction qui se fait en labsence deau est une raction
doxydorduction par voie sche.

B. Obtention dun compos covalent : raction du carbone avec le dioxygne


B.1. Exprience et observation
Chauffer la flamme dun bec Bunsen un morceau de carbone (par exemple du charbon) jusqu lincandescence et lintroduire dans un flacon contenant du dioxygne.
Le carbone brle vivement avec une flamme clairante (fig.2) en produisant des tincelles.
Quand la raction est termine, ajouter de leau de chaux dans le flacon.
Des particules blanches apparaissent et troublent leau de chaux (fig.3).

Figure 3 : Mise en vidence de


la formation de CO2.

Figure 2 : Raction du charbon


avec le dioxygne pur.

B.2. Interprtation
Le trouble de leau de chaux prouve quil sest form du dioxyde de carbone CO2. Lquation chimique
de la raction observe est :
C (sd) + O2 (g) CO2 (g).
Cette raction est considre comme une raction doxydorduction o le carbone est oxyd et le
dioxygne est rduit bien quaucun transfert dlectrons ne peut tre mis en vidence car le dioxyde
de carbone obtenu est un compos liaisons covalentes. Pour pouvoir comprendre pourquoi cette
transformation est une raction redox, il est ncessaire dintroduire un nouvel outil : le nombre
doxydation des lments.

II LE NOMBRE DOXYDATION
Le nombre doxydation (abrviation : n.o) ou degr doxydation dun atome dans une entit chimique
est un outil facilitant ltude des ractions doxydorduction. Il sera indiqu par un nombre crit en
chiffre romain.

49

A. Dfinition du nombre doxydation


Le nombre doxydation dun atome dans un difice polyatomique (molcule ou ion) est la
charge lectrique (exprime en charge lmentaire e) qui reste sur cet atome aprs une coupure fictive de toutes les liaisons. Les lectrons de chaque liaison sont attribus latome le
plus lectrongatif. Dans le cas o les atomes sont identiques la coupure de la liaison se fera
de manire symtrique.

B. Dtermination du nombre doxydation partir des schmas de Lewis


B.1. Cas des corps composs
a) Cas de la molcule de chlorure dhydrogne HCI
Le schma de Lewis de la molcule HCl est :

CI

Le chlore est plus lectrongatif que lhydrogne ; donc la liaison Cl H est polaire. Aprs coupure
fictive de la liaison le doublet liant est attribu logiquement au chlore (schma 1).

Schma 1 : . Dtermination du nombre doxydation


des atomes H et Cl dans HCl

Lentit obtenue partir du chlore se retrouve avec 8 lectrons et celle obtenue partir de lhydrogne H se trouve sans aucun lectron. Or dans les atomes isols il existe 7 lectrons externes pour le
chlore et un lectron pour lhydrogne H. Donc aprs la coupure imaginaire :
+

- ldifice H a un lectron de moins qu ltat atomique (neutre) : il est sous forme dion hydrogne H ;
- ldifice Cl a un lectron de plus qu ltat atomique (neutre) : il est sous forme dion chlorure Cl-.
Les charges portes par les ions obtenus aprs coupure fictive sont les nombres doxydation des atomes correspondants. Dans HCl, le nombre doxydation du chlore Cl est gal - I et le nombre doxydation de lhydrogne H est gal + I.
b) Cas de la molcule deau H2O
Le schma de Lewis de la molcule deau H2O est : H
O
H
Loxygne est plus lectrongatif que lhydrogne. Aprs coupure fictive des deux liaisons (schma 2):
- lhydrogne H est sans lectron, le nombre doxydation de lhydrogne dans H2O est gal + I ;
- loxygne se retrouve avec 8 lectrons externes alors qu ltat isol et atomique il en a 6; le nombre doxydation de loxygne est gal - II.

50

Schma 2 : Dtermination du nombre doxydation


des atomes H et O dans H2O

c) Cas de la molcule dammoniac NH3


Le schma de Lewis de la molcule dammoniac NH3 est :

Lazote est plus lectrongatif que lhydrogne. Aprs coupure fictive des trois liaisons (schma 3) :
- lhydrogne H est sans lectron, le nombre doxydation de lhydrogne est gal + I ;
- lazote se retrouve avec 8 lectrons externes alors qu ltat isol il en a 5 ; le nombre doxydation
de lazote est gal - III.

Schma 3 : Dtermination du nombre doxydation


des atomes H et N dans NH3

B.2. Cas des corps simples


Exemple de la molcule de dihydrogne H2 et de la molcule de dichlore Cl2

Schma 4 : Dtermination du nombre doxydation des atomes H et Cl dans H2 et Cl2

Pour H2 ou pour Cl2 la coupure fictive de la liaison est ralise de manire symtrique (schma 4) car
les deux atomes lis sont identiques. Les atomes dhydrogne H et de chlore Cl se retrouvent chacun
avec le mme nombre dlectron qu ltat isol. Le nombre doxydation de latome dhydrogne dans
H2 et de latome de chlore dans Cl2 est nul.

51

Il en sera ainsi pour tous les corps simples : chaque atome se retrouve, aprs la coupure imaginaire,
avec le mme nombre dlectron qu ltat isol : donc le nombre doxydation dun lment dans un
corpssimple est gal 0.

B.3. Cas des ions monoatomiques


Pour tous les ions monoatomiques il ny a pas de liaison couper, donc le nombre doxydation est tout
simplement la charge porte par lion exprime en charge lmentaire.
Exemple

Ion monoatomique

Atome

n.o

Le cation cuivre (II) Cu2+

Cu

+ II

Le cation fer (III) Fe3+

Fe

+ III

Le cation aluminium Al3+

Al

+ III

Lanion chlorure Cl-

Cl

-I

Lanion oxyde O2-

- II

B.4. Cas des ions polyatomiques


Le schma de Lewis de lion hydroxyde OH- est :
Aprs coupure fictive de la liaison (schma 5) :
- lhydrogne H est sans lectron, le nombre doxydation de latome dhydrogne dans lion OH- est
gal + I ;
- loxygne se retrouve avec 8 lectrons externes alors qu ltat isol il en a 6 ; le nombre doxydation de latome doxygne est gal - II

Schma 5 : Dtermination du nombre doxydation


des atomes H et O dans lion hydroxyde OH

Remarques
a) Daprs les exemples prcdents on constate que la somme algbrique des nombres
doxydation multiplis par le nombre datomes de chaque lment prsent dans ldifice polyatomique
(lectriquement neutre ou charg) est toujours gale la charge porte par cet difice.
b) Le nom dun cation monoatomique est obtenu en faisant suivre le nom de llment
correspondant du nombre doxydation crit en chiffre romain et plac entre parenthse.
Exemple : ion fer (III) pour Fe3+, ion fer (II) pour Fe2+, ion tain (II) pour Sn2+, etc. Quand il nexiste
quun seul cation on ne mentionne pas le nombre doxydation.

52

Exercice dentranement

Enonc
On donne les schmas de Lewis du ttrachlorure de carbone CCl4, du difluorure doxygne OF2, de
-

lacide hypochloreux HClO et de lion hypochlorite ClO :

et

Dterminer le nombre doxydation des atomes prsents dans chaque entit. On donne lchelle
dlectrongativit suivante :
C

Cl

Electrongativit croissante

Solution
Cas de la molcule CCl4
Daprs lchelle dlectrongativit donne, le chlore est plus lectrongatif que le carbone. Aprs
coupure fictive des quatre liaisons carbone chlore, les lectrons de liaison sont attribus latome de
chlore.
- le carbone C est sans lectron de valence, alors qu ltat isol il en a 4 ; son nombre doxydation
est gal + IV ;
- le chlore se retrouve avec 8 lectrons externes alors qu ltat isol il en a 7; son nombre doxydation est gal - I.

Cas de la molcule F2O


Daprs lchelle dlectrongativit donne, le fluor est plus lectrongatif que loxygne. Aprs coupure fictive des deux liaisons fluor oxygne, les lectrons de liaison sont attribus latome de fluor.
- loxygne prsente 4 lectrons, alors qu ltat isol il en a 6 ; son nombre doxydation est gal
+ II ;
- le fluor se retrouve avec 8 lectrons externes alors qu ltat isol il en a 7 ; son nombre doxydation est gal - I.

53

+II

Cas de la molcule HClO


Daprs lchelle dlectrongativit donne, loxygne est plus lectrongatif que lhydrogne et le
chlore. Aprs coupure fictive des deux liaisons hydrogne oxygne et oxygne chlore, les lectrons
des liaisons sont attribus latome doxygne.
- latome doxygne capte 2 lectrons . Le nombre doxydation de loxygne est gal - II ;
- latome dhydrogne cde un lectron. Le nombre doxydation de lhydrogne est gal+ I ;
- latome de chlore cde un lectron. Le nombre doxydation du chlore est gal +I.

Cas de lion hypochorite ClO

Daprs lchelle dlectrongativit donne, loxygne est plus lectrongatif que le chlore. Aprs
coupure fictive de la liaison chlore oxygne, les lectrons de liaison sont attribus latome
doxygne.
- loxygne prsente 8 lectrons, alors qu ltat isol il en a 6 son nombre doxydation est gal
- II ;
- le chlore se retrouve avec 6 lectrons externes alors qu ltat isol il en a 7 ; son nombre doxydation est gal + I.

l Cl O l
C.

Mthode pratique pour la dtermination du nombre doxydation dun atome

Dans les molcules et les ions polyatomiques, on peut souvent dterminer le nombre doxydation
sans passer par les schmas de Lewis en utilisant les rgles suivantes :
a) Dans la plupart des composs oxygns, loxygne est li des lments moins lectrongatifs que lui ; son nombre doxydation est donc gnralement gal - II.
b) Dans la plupart des composs hydrogns, lhydrogne est li des lments plus
lectrongatifs que lui ; son nombre doxydation est gnralement gal + I.
c) La somme algbrique des nombres doxydation multiplis par le nombre datomes de
chaque lment prsent dans ldifice polyatomique (lectriquement neutre ou charg) est
toujours gale la charge porte par cet difice.

54

Remarques
a) Dans les peroxydes (exemple H2O2) il existe une liaison simple (O-O) ; le nombre
doxydation de llment oxygne est gal I.
b) Dans les hydrures dalcalins et dalcalino-terreux tels que LiH et CaH2 lhydrogne
est li un lment moins lectrongatif que lui; alors son n.o est gal I.

E x e m p l e : dtermination du nombre doxydation de llment soufre dans SO2, SO3, H2S ;


HSO3- et SO42-.
Dsignons par x le nombre doxydation du soufre S.
a) Pour les difices SO2, SO3 et H2S la somme des n.o est nulle car ces difices ne sont
pas chargs. On a donc :
- pour SO2 :
x + 2 (- II) = 0 do : x = + IV ;
- pour SO3 :
x + 3 (- II) = 0 do : x = + VI ;
- pour H2S :
x + 2 (+ I) = 0 do : x = - II.
b) Pour les difices HSO3- et SO42- la somme des n.o est gale la charge de ldifice. On
a donc :
- pour HSO3x + 3 (- II) = - 1 do : x = + V.
- pour SO42-

x + 4 (- II) = - 2 do : x = + VI.

Exercice dentranement

Enonc
Dterminer le nombre doxydation de lazote dans NH3, NH4+ et NO3-.

Solution
Dsignons par x le nombre doxydation de lazote N.
- Pour NH3 : x + 3 (+I) = 0 do: x = - III : n.o (N) = - III.
- Pour NH4+ : x + 4 (+I) = + 1 do: x = - III : n.o (N) = - III.
- Pour NO3- : x + 3 (-II) = - 1 do: x = + V : n.o (N) = + V.

III UTILISATION DU NOMBRE DOXDATION


Lutilisation du nombre doxydation peut nous permettre de reconnatre les ractions doxydation et les
ractions de rduction qui ont lieu au cours dune raction doxydorduction mme dans le cas o le
transfert dlectron nest pas vident.

55

A. Premier exemple : raction du sodium avec le dichlore


Reprenons lexprience dcrite dans le paragraphe I.1 et lquation chimique de la raction qui a lieu:
2 Na (sd) + Cl2 (g) 2 NaCl (sd).
Comme le sodium Na est moins lectrongatif que le chlore Cl, le nombre doxydation de Na dans
NaCl est gal + I et celui du chlore est gal - I. Pour les corps simples Na et Cl2 les n.o. taient
gaux zro. Donc au cours de cette exprience:
- Le sodium Na a t oxyd en ion Na+. Le nombre doxydation du sodium passe de 0 + I, il
augmente. Loxydation du sodium correspond donc une augmentation de son nombre doxydation.
- Le dichlore Cl2 est rduit en ion Cl-. Le nombre doxydation du chlore passe de 0 - I, il diminue. La rduction du chlore correspond donc une diminution de son nombre doxydation.
Ces observations peuvent tre groupes sur le schma suivant :

(sd)

2(g)

(sd)

Ce rsultat peu tre gnralis :


Loxydation dun lment correspond une augmentation de son nombre doxydation.
La rduction dun lment correspond une diminution de son nombre doxydation.
Par ailleurs on peut noter que les couples redox mis en jeu au cours de cette raction sont Na+/Na et
Cl2/Cl . Pour chaque couple redox llment chimique est sous deux degrs doxydation diffrent.
La forme oxyde correspond llment dont le n.o. est le plus lev.
Ce rsultat peu tre galement gnralis :
Un couple redox est form de deux entits chimiques contenant un mme lment sous
deux degrs doxydation diffrents. La forme oxyde est celle correspondant llment
ayant le n.o. le plus lev. La forme rduite est celle correspondant llment ayant le n.o.
le plus faible.

Exercice dentranement

Enonc
a) Trouver les couples redox quon peut former avec les entits NH3, NH4+ et NO3- .
b) Prciser pour chaque couple redox la forme oxyde et la forme rduite.

56

Solution
a) Daprs lexercice dentranement prcdent les nombres doxydation trouvs pour lazote sont : - III
dans NH3 et dans NH4+ et + V dans NO3- . Les couples redox quon peut former avec ces entits sont
NO3-/NH3 et NO3-/ NH4+.
b)

- Pour le couple redox NO3-/NH3 la forme oxyde correspond lentit o lazote a le plus

grand nombre doxydation ; il sagit donc de la forme NO3- . Lentit NH3 constitue la forme rduite du
couple.
- Pour le couple redox NO3-/NH4+ la forme oxyde correspond lentit o lazote a le plus
grand nombre doxydation ; il sagit donc de la forme NO3-. Lentit NH4+ constitue la forme rduite du
couple.

Nota
Le couple NH4+/NH3 nest pas un couple redox car le nombre doxydation de lazote est le mme pour
les deux entits.

B. Deuxime exemple : raction du carbone avec le dioxygne


Au cours de lexprience dcrite dans le paragraphe I.2 lquation chimique de la raction qui a lieu
est:
C (sd) + O2 (g) CO2 (g).
Comme le carbone C est moins lectrongatif que loxygne, le nombre doxydation de C dans CO2
est gal + IV et celui de loxygne est gal - II. Pour les corps simples C et O2 les n.o. taient gaux
zro. Donc au cours de cette exprience:
- Le carbone C a t oxyd car son n.o. a augment.
- Le dioxygne O2 a t rduit car son n.o. a diminu.
Ces observations peuvent tre groupes sur le schma suivant.

(sd)

2(g)

2(g)

Remarque
La molcule CO2 nest pas ionique : elle ne contient pas dions C4+ et O2-. Donc il ny a pas rellement dlectrons transfrs totalement du carbone vers loxygne comme dans le cas de la raction
du sodium avec le dichlore. Pour ce type particulier de raction le recours aux demi quations na pas
de sens pour lcriture de lquation chimique de la raction redox.

57

IV AUTRES EXEMPLES DE REACTIONS DOXYDOREDUCTION


PAR VOIE SECHE
A. Raction entre loxyde de fer (III) et laluminium
A.1. Exprience et observation
Placer un mlange de poudre daluminium Al et doxyde de
fer (III) Fe2O3 dans un creuset rfractaire (ou sur une brique).
A la temprature ordinaire, la raction ne dmarre pas.
Placer alors un ruban de magnsium dans le mlange de
dpart puis enflammer ce ruban au moyen de la flamme dun
bec bunsen. Ce dernier brle dans lair.

Figure 4 : Aluminothermie: rduction


de loxyde de fer (III) par laluminium.

Llvation de la temprature au point de contact avec le mlange amorce la raction entre laluminium Al et loxyde de fer (III) Fe2O3. Une vive raction se produit avec apparition de fumes blanches
(fig.4) et formation dun rsidu solide gris argent qui peut tre attir par un aimant.

A.2. Interprtation
Les fumes blanches sont constitues essentiellement doxyde daluminium (appele aussi alumine)
Al2O3. Le rsidu solide, pouvant tre attir par un aimant, contient du fer Fe mtallique.
Lquation chimique de la raction observe est :
2 Al (sd) + Fe2O3 (sd) Al2O3 (sd) + 2 Fe (sd)
Le nombre doxydation de laluminium passe de 0 (dans Al) +III (dans Al2O3) ; son nombre doxydation augmente, laluminium subit une oxydation.
Le nombre doxydation du fer passe de +III (dans Fe2O3) 0 (dans Fe) ; son nombre doxydation
diminue, le fer subit une rduction.
La raction prcdente est donc une raction doxydorduction.

n.o(Fe) = -III

(sd)

2O3(sd)

n.o(Al) = +III

58

2O3(sd)

(sd)

Remarque
Le nombre doxydation de loxygne est le mme (II) (dans Fe2O3 et Al2O3) ; son nombre
doxydation reste constant, loxygne ne subit ni oxydation ni rduction.

B. Raction entre loxyde de cuivre (II) et le carbone


B.1. Exprience et observation
Introduire un mlange de poudres doxyde de cuivre (II) CuO et de charbon de bois (carbone) dans
un tube essais en pyrex muni dun tube dgagement. Plonger lextrmit libre du tube dans un
bcher contenant de leau de chaux.
Chauffer ensuite le mlange, un gaz se dgage et trouble leau de chaux. Aprs refroidissement un
solide rougetre apparat dans le tube essais (fig.5).

Figure 5 : Raction entre loxyde de

cuivre (II) et le carbone

B.2. Interprtation
Le solide rouge qui sest form est du cuivre mtallique Cu. Le gaz qui trouble leau de chaux est du
dioxyde de carbone CO2. Lquation chimique de la raction observe est :
C

(sd)

+ 2 CuO

(sd)

CO2 (g) + 2 Cu

(sd).

Le nombre doxydation du carbone passe de 0 (dansC) +IV (dans CO2) ; son nombre doxydation
augmente, le carbone subit une oxydation.
Le nombre doxydation du cuivre passe de +II (dans CuO) 0 (dans Cu) ; son nombre doxydation
diminue, le cuivre subit une rduction.
La raction prcdente est donc une raction doxydorduction
n.o(C) = +IV

(sd)

(sd)
n.o(Cu) = -II

59

(sd)

O2

V OXYDOREDUCTION PAR VOIE HUMIDE


Toutes les ractions doxydorduction tudies dans les chapitres 1 et 2 (action dun cation mtallique ou dun acide sur un mtal) se font en milieu aqueux. Ces ractions sont dites des ractions
doxydorduction par voie humide. Ces ractions peuvent tre aussi interprtes en utilisant le nombre doxydation.
Une raction doxydorduction qui se fait en milieu aqueux est une raction doxydorduction par voie humide.

A. Exemple : raction entre le fer et les ions cuivre (II)


Au cours de la raction entre le fer mtal et les ions cuivre (II) dcrite dans le paragraphe III.1 du chapitre 1 il sest produit la raction :
Cu2+ + Fe (sd) Cu (sd) + Fe2+.
Au cours de cette raction :
- le nombre doxydation du fer augmente puisquil passe de 0 +II : le fer subit une oxydation ;
- le nombre doxydation du cuivre diminue puisquil passe de +II 0 : le cuivre subit une rduction.

n.o(Fe) = +II

(sd)

(sd)

n.o(Fe) = -II
-

B. Etude de la raction entre les ions iodures I et le peroxyde de


dihydrogne H2O2
B.1. Exprience et observation
Verser avec prcaution dans un bcher, 20 mL dune solution aqueuse incolore de peroxyde de dihydrogne H2O2 (couramment appele solution deau oxygne) puis quelques millilitres dune solution
aqueuse dacide sulfurique H2SO4 de concentration molaire gale 2 mol.L-1 environ et enfin 20 mL
dune solution incolore diodure de potassium KI. Agiter le mlange obtenu pour homogniser la solution.
Au bout de quelques instants le mlange prend progressivement la couleur brune (fig.6).

Figure 6. Raction des ions iodure I avec


le peroxyde de dihydrogne H2O2.

60

B.2. Interprtation
La coloration brune est due la formation du diiode I2 dans le mlange en mme temps le peroxyde
de dihydrogne H2O2 est transform en eau H2O. Il sagit l aussi dune raction doxydorduction.
Au cours de cette raction:
- Le diiode I2 provient de la raction des ions iodures selon la demi raction doxydation :
-

2 I I2 + 2 e

(oxydation).

Cette demi raction doxydation correspond un premier couple redox I2/I- o le diiode est la forme
-

oxyde de ce couple et I est sa forme rduite. Au cours de la raction entre I et H2O2, les ions iodure
-

I jouent le rle de rducteur.


- Leau rsulte de la transformation du peroxyde de dihydrogne H2O2 selon la demi raction
de rduction :
H2O2 + 2 H3O+ + 2 e- 4 H2O (rduction)
qui correspond un deuxime couple redox.
Pour prciser quel est loxydant et quel est le rducteur correspondant ce couple, il est commode
dutiliser les nombres doxydation.
Ainsi :
- Dans leau H2O le n.o. de lhydrogne H est gal + I et le n.o. de loxygne O est gal -II.
- Dans lion hydronium H3O+ le n.o. de lhydrogne H est gal + I et le n.o. de loxygne O est gal
-II.
- Dans le peroxyde de dihydrogne H2O2 le n.o. de lhydrogne H est gal + I et le n.o. de loxygne
est gal -I.
On constate que le nombre doxydation de lhydrogne H est le mme (+ I) dans H2O2, H3O+ et dans
H2O. Par contre celui de loxygne passe de -I (dans H2O2) -II (dans H2O). Il est donc normal de
considrer que H2O est la forme rduite du couple redox et H2O2 sa forme oxyde. Le second couple
redox mis en jeu au cours de la raction est H2O2/H2O.
Pour crire correctement lquation formelle de chaque couple redox nous pouvons utiliser la mthode propose dans le paragraphe V.4 b du chapitre I ou utiliser les nombres doxydation.
Nous allons exposer dans ce qui suit la mthode utilisant les n.o en prenant comme exemple le couple H2O2/H2O. Pour cela il faut suivre les tapes suivantes :
a) Premire tape : dtermination du nombre dlectrons changs
Le passage de loxygne de ltat doxydation -I (dans H2O2) -II (dans H2O) ncessite un lectron,
comme dans H2O2 on a deux atomes doxygne on crit :
H2O2 + 2 e- + ..  H2O + ..
b) Deuxime tape : conservation des atomes doxygne
Pour conserver les atomes doxygne on doit ajouter ventuellement des molcules deau. Soit :
H2O2 + 2 e- + ..  2 H2O + ..
c) Troisime tape: conservation des atomes dhydrogne
Pour conserver les atomes dhydrogne on doit ajouter ventuellement des ions hydrogne H+. Soit :
H2O2 + 2 e- + 2 H+  2 H2O + ..
d) Quatrime tape : remplacement des ions hydrogne H+ par les ions hydronium H3O+
Pour remplacer les ions hydrogne H+ par les ions hydronium H3O+ on doit ajouter autant de molcule deau que ncessaire. Soit :
H2O2 + 2 e- + 2 H3O+  4 H2O.

61

Sil ny a pas derreur la conservation des charges est du mme coup respecte et la demi quation
est correcte.
-

Appliquons cette mthode pour trouver la demi quation du couple redox I2/I .
-

a) Le passage de liode de ltat doxydation - I (dans I ) 0 (dans I2) ncessite un lectron,


comme dans I2 on a deux atomes diode on crit :
-

2 I + .  I2 + 2 e- ..
Cette demi quation est correcte nous navons pas considrer les tapes b, c et d. On a donc :
2 I  I2 + 2 e
Pour obtenir lquation globale doxydorduction on combine les deux demi quations prcdentes
pour que les lectrons napparaissent pas :
H2O2 + 2 e + 2 H3O+ 4 H2O
+
2 I I2 + 2 e
+
H2O2 + 2 I + 2 H3O I2 + 4 H2O

Exercice dentranement

Enonc
En milieu acide le bichromate de potassium K2Cr2O7 ragit sur lacide oxalique H2C2O4 ; il se forme
des ions chrome (III) Cr3+ et du dioxyde de carbone CO2.
1) Identifier la forme oxyde et la forme rduite des couples redox mis en jeu.
2) Ecrire lquation formelle correspondant chaque couple redox.
3) En dduire lquation bilan de la raction doxydorduction.

Solution
1) Une solution de bichromate de potassium contient des ions potassium K+ et des ions bichromate
Cr2O72-.
Dterminons les n.o du chrome dans Cr2O72- et dans Cr3+.
Pour Cr3+ qui est un ion monoatomique le nombre doxydation du chrome est gal la charge de
cet ion : n.o. (Cr) = +III.
Soit x le n.o du chrome dans Cr2O72-. On a : 2 x + 7 (-II) = - 2. Do: x = + VI.
En consquence Cr2O72- est la forme oxyde et Cr3+ est la forme rduite. Le couple redox scrit
alors Cr2O72- /Cr3+.
Dterminons le nombre doxydation du carbone dans H2C2O4 et dans CO2.
Soit y le n.o. du carbone dans H2C2O4. On a : 2 (+I) + 2 y + 4 (-II) = 0. Do : y = + III.
Soit z le n.o. du carbone dans CO2. On a : z + 2 (-II) = 0. Do z = + IV.
Donc CO2 est la forme oxyde et H2C2O4 est la forme rduite .Le couple redox est CO2 /H2C2O4.
2) Ecriture de lquation formelle du couple Cr2O72- /Cr3+
- Dtermination du nombre dlectrons figurant dans lquation formelle.

62

Le passage du chrome de ltat doxydation + VI (dans Cr2O72-) + III (dans Cr3+) ncessite trois
lectrons, comme dans un ion Cr2O72- on a deux atomes de chrome on crit :
-

Cr2O72- + 6 e + ..  2 Cr3++ ..
- Conservation de llment oxygne :
-

Cr2O72- + 6 e + ..  2 Cr3++ 7 H2O


- Conservation de llment hydrogne:
-

Cr2O72-+ 6 e + 14 H
+
- Remplacement de H par H3O+ :

 2 Cr3++ 7 H2O

Cr2O72-+ 6 e + 14 H3O+  2 Cr3++ 21 H2O

(a).

Ecriture de lquation formelle du couple CO2 /H2C2O4


- Dtermination du nombre dlectrons figurant dans lquation formelle.
Le passage du carbone de ltat doxydation + III (dans H2C2O4) + IV (dans CO2) ncessite un
lectron, comme dans H2C2O4 on a deux atomes de carbone on crit :
-

H2C2O4 + ..  2 CO2 + 2 e +..


- Llment oxygne est dj conserv.
- Conservation de llment hydrogne :
+

H2C2O4 + ..  2 CO2 + 2 H

+2e

- Remplacement de H+ par H3O+ :


+

H2C2O4 + 2 H2O  2 CO2 + 2 H3O + 2 e


(b).
3) Pour obtenir lquation bilan de la raction redox on multiplie la demi quation (b) par 3 et on ladditionne la demi quation (a):
Cr2O72- + 6 e + 14 H3O+ 2 Cr3++ 21 H2O
+
+

3 (H2C2O4 + 2 H2O 2 CO2 + 2 H3O

+2e)

Cr2O72- + 3 H2C2O4 + 8 H3O 2 Cr3+ + 6 CO2 + 15 H2O.

Exercice rsolu
Leau oxygne vendue en pharmacie est une solution aqueuse de peroxyde de dihydrogne H2O2 ;
elle est utilise par exemple pour le nettoyage des plaies.
1. Etablir le schma de Lewis de la molcule de peroxyde de dihydrogne H2O2.
2. En dduire le nombre doxydation de llment oxygne dans H2O2.
3. Dans certaines conditions le peroxyde dhydrogne se dcompose en
eau et en dioxygne.
a) Ecrire lquation chimique de la raction de dcomposition de
H2O2.
b) Montrer quil sagit dune raction doxydorduction.
c) Prciser les couples redox mis en jeu au cours de cette raction.
d) Ecrire les quations formelles correspondant aux deux couples
redox et montrer que H2O2 peut jouer la fois le rle doxydant et le rle
de rducteur.

63

4. Ltiquette dun flacon contenant de leau oxygne vendu en pharmacie indique quil sagit dune
eau oxygne 10 volumes cest--dire que la dcomposition du peroxyde dhydrogne contenu
dans un litre deau oxygne en eau et en dioxygne libre 10 L de dioxygne gaz dans les conditions o le volume molaire Vm des gaz est gal 22,4 L.mol-1.
a) Dterminer la quantit de dioxygne O2 libr par la dcomposition dun litre deau
oxygne H2O2.
b) En dduire la quantit de peroxyde de dihydrogne H2O2 prsente dans leau oxygne
vendue en pharmacie.
c) Calculer sa concentration molaire.
5. Vrifier que le pourcentage massique de la solution deau oxygne est gal 3%. Le pourcentage
massique est dfini par le quotient de la masse dun litre de H2O2 par la masse dun litre deau oxygne.
-1
-1
Donnes : H = 1 g.mol ; O = 16 g.mol .
-3
Masse volumique de leau oxygne : = 1,01 g.cm .

Mthode et Conseils de rsolution

Solution

- Dans le schma de Lewis de la molcule


H2O2, latome dhydrogne doit vrifier la 1. Le schma de Lewis de H2O2 est :
rgle du duet et latome doxygne doit vrifier la rgle de loctet.
H O O H
2. Pour dterminer le n.o. de loxygne partir
du schma de Lewis on ralise la coupure ficti- Au cours de la coupure fictive dune liaison, il ve des liaisons et on dtermine la charge fictive
faut attribuer le doublet liant latome le plus aprs coupure.
lectrongatif.

- Les lectrons ne figurent pas dans lquation


bilan dune raction doxydorduction.
- Loxydation dun lment correspond laugmentation de son nombre doxydation ; la
rduction dun lment correspond la
diminution de son nombre doxydation.

La charge fictive porte par chaque atome dhydrogne est +1, alors n.o(H) = + I.
La charge fictive porte par chaque atome
doxygne est 1, alors n.o(O) = - I.
3.
a) Lquation bilan de la dcomposition de H2O2
est :
2 H2O2 2 H2O + O2.
b) Dterminons le n.o(O) dans O2 et dans H2O :
- Dans O2 le n.o(O) = 0 car O2 est un corps
simple.
- Soit x le n.o. de loxygne dans H2O. On a :
x + 2 (+ I)= 0 do : x = -II.
Au cours de la raction le n.o(O) passe de -I
(dans H2O2) 0 (dans O2) : le n.o augmente : il
sagit dune oxydation.

64

Au cours de la mme raction le n.o(O) passe


de -I (dans H2O2) -II (dans H2O) : le n.o diminue : il sagit dune rduction.
La raction de dcomposition du peroxyde de
dihydrogne est une raction doxydorduction.

REDUCTION
-I
H2O2 + H2O2
-I

O2

-II
+ 2 H2O

II
OXYDATION

c) Les couples redox mis en jeu au cours de


cette raction sont H2O2/H2O et O2/ H2O2.
d) Considrons le couple redox H2O2/H2O. La
demi quation associe ce couple redox est :
-

H2O2 + 2 H3O+ + 2 e  4 H2O.


- Une demi quation lectronique doit respec- H2O2 joue le rle doxydant et H2O joue le rle
ter le principe de conservation des lments de rducteur.
et des charges lectriques.
Considrons le couple redox O2/H2O2. La demi
quation associe ce couple redox est :
-

H2O2 + 2 H2O  O2 + 2 H3O+ + 2 e .


O2 joue le rle doxydant et H2O2 joue le rle de
rducteur.
En consquence H2O2 peut jouer la fois le rle
doxydant et le rle de rducteur.
4.
a) Soit no la quantit de dioxygne forme :
2 V
o2
10
no
= 0,446 mol.
=
=
2
22,4
Vm
b) Soit n
la quantit de matire de peroxy(H2O2)

de de dihydrogne prsente dans leau oxygne. Daprs lquation de la raction doxydorduction on a :


n

(H2O2)

= 2 x no2 =

2.0.446 = 0,892 mol.

n
0,892
c) [H2O2] = (H2O2)
=
= 0,892 mol.L-1
1
V
5. Cherchons la masse m de peroxyde de
dihydrogne contenue dans leau oxygne :
m
n
x M (H O )
(H2O2) =
(H2O2)
2 2
m
(H2O2) = 0,892 X 34 = 30,35 g.

65

Soit m la masse dun litre deau oxygne


m = x V = 1,01x1000 = 1010 g.
- Une demi quation lectronique doit respecter Le pourcentage en masse de leau oxygne est :
le principe de conservation des lments et
m (H2O2)
des charges lectriques.
% (massique) =
x 100
m
30,35
% (massique) =
x 100 = 3%
1010

Lessentiel du cours
a) Une raction doxydorduction qui se fait :
- en labsence deau est une raction doxydorduction par voie sche ;
- en milieu aqueux est une raction doxydorduction par voie humide.
b) Dans un difice polyatomique (molcule ou ion) le nombre doxydation dun lment est la
charge lectrique qui reste sur latome de cet lment aprs une coupure fictive de toutes les liaisons. Les lectrons de chaque liaison sont attribus latome le plus lectrongatif.
c) Rgles de calcul du nombre doxydation dun lment :
- Le nombre doxydation dun lment dans un corps simple est nul.
- Le nombre doxydation dun lment dans un ion monoatomique est gal la charge de cet
ion.
- Dans la plupart des molcules et des ions polyatomiques le nombre doxydation de loxygne
est gnralement gal II et celui de lhydrogne est gnralement gal +I.
- La somme algbrique des nombres doxydation des lments prsents dans un difice lectriquement neutre ou charg est gale la charge porte par cet difice.
d) Loxydation dun lment correspond une augmentation de son nombre doxydation.
e) La rduction dun lment correspond une diminution de son nombre doxydation.

Adresse de sites internet conseills


-http://artic.ac-besancon.fr/Sciences_Physiques/physique_appliquee/ress_ peda/redox.htm.
- http://fr.wikipedia.org/wiki/Feu_d'artifice.
- http://chimge.unil.ch/Fr/redox/1red5.htm.
-http://www.uel-pcsm.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque.
- apprendre/chapitre5bis/partie1/titre4.htm.

66

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Citer un exemple de raction doxydorduction par voie sche et un exemple de raction doxydorduction par voie humide.
2. Dfinir le nombre doxydation dun atome dans un difice polyatomique.
3. Enoncer la rgle qui donne le nombre doxydation dun lment dans :
a) un ion monoatomique;
b) un corps simple.
4. Quel est le nombre doxydation attribu gnralement aux lments oxygne et hydrogne dans un
difice polyatomique ?
5. Enoncer les rgles qui permettent de dterminer le nombre doxydation dun lment dans un difice polyatomique.
6. Une oxydation dun lment correspond-elle une diminution ou une augmentation de son nombre doxydation ?

B. Rpondre par vrai ou par faux


1. La raction, dquation chimique : 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O est une raction doxydorduction.
2. Daprs le schma de Lewis et les coupures fictives des liaisons de la molcule de sulfure dhydrogne H2S le n.o. du soufre est gal +II.

3. Le nombre doxydation du calcium Ca est gal +II dans lion calcium Ca2+.
4. Le nombre doxydation du chlore est le mme dans Cl2 et dans lion ClO-.
5. Le nombre doxydation de loxygne est toujours gal II.
6. Dans un couple redox un lment chimique a un nombre doxydation plus lev dans la forme oxyde que dans la forme rduite.
7. Un rducteur est une entit chimique qui contient un lment dont le nombre doxydation peut augmenter au cours dune raction doxydorduction.
8. HF/F- est un couple redox.
9. La raction dquation chimique SO3 (g) + H2O H2SO4 est une raction redox.

C. Questions avec choix de rponses multiples


Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s)
1. Le nombre doxydation dun lment dans un ion monoatomique est gal :
a) zro ;
b) la charge porte par lion ;
c) la valeur absolue de la charge porte par lion.

67

c) la valeur absolue de la charge porte par lion.


2. Dans la molcule de mthanol CH4O, le nombre doxydation de llment carbone est gal :
a) -II;
b) 0;
c) +II.
3. La rduction dun lment correspond :
a) laugmentation de son n.o ;
b) la diminution de son n.o ;
c) la conservation de son n.o.
4. Avec les entits chimiques H3O+, H2 et H2O, on peut former les couples redox :
a) H3O+/ H2 ;
b) H2O/ H2 ;
c) H3O+/ H2O.

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Exercice n1
Dterminer, partir du schma de Lewis, le nombre doxydation des lments formant les corps simples O2 et N2.
Exercice n2
Soit les corps composs dont les schmas de Lewis sont donns ci -dessous :

Dterminer le nombre doxydation des lments prsents dans chaque molcule.


On donne lchelle dlectrongativit suivante :
P

Br

Cl

Electrongativit croissante

Exercice n3
1. Dterminer le n.o du phosphore dans les entits chimiques suivantes:
-

H3PO4, P2O5, H2PO4 , et P4.


-

2. Soit les deux couples dentits (H3PO4 et H2PO4 ) et (H3PO4 et P4). Montrer que lun de ces deux
couples correspond un couple redox. Donner son symbole.
Exercice n4
1. Dterminer le n.o de llment azote dans les entits chimiques suivantes:
NH4+, NH3, N2O5, NO3-, HNO3, N2, et NO.
2. Montrer que les couples HNO3/N2 et HNO3/NO sont des couples redox.
3. Utiliser les n.o pour tablir lquation formelle associe ces deux couples redox.

68

Exercice n5
On considre les ractions chimiques suivantes :
-

H3O+ + OH 2 H2O
Zn (sd) + 2 H3O+ Zn2+ + H2 (g) + 2 H2O
-

Ag+ + Cl AgCl (sd)


2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
Fe2O3 (sd) + 3 CO (g) 2 Fe (sd) + 3 CO2
CO32- + 2 H3O+ CO2

(g)

(g)

+ 3 H2O

2 NO3- + 3 Cu (sd) + 8 H3O+ 2 NO


Prciser parmi ces ractions :
1. Celles qui sont des ractions redox;
2. Celles qui se font par voie sche.

(g)

+ 3 Cu2+ + 12 H2O.

Exercice n6
Utiliser les n.o pour crire correctement les quations chimiques des ractions redox ci-dessous et prciser chaque fois le ractif oxydant et le ractif rducteur.
HCl (g) + O2 (g) +. Cl2 (g) + H2O +.
NO (g) + O2 (g) +. NO2 (g) +.
C (sd) + H2SO4 +. CO2 (g) + SO2 (g) + H2O +.
SO2

(g)

+ MnO4- + H2O + SO42- + Mn2+ + H3O+ +.

Utiliser ses acquis pour une synthse


-1

Les masses molaires atomiques en g.mol sont :


C = 12; O = 16 ; Mg = 24, 3 ; Al = 27 ; Cl = 35,5 ; Ti = 47,9 et Cr = 52.

Exercice n7
Une dismutation est une raction redox conduisant la formation dun produit qui est en mme temps
loxydant dun couple redox et le rducteur dun autre couple redox.
Lorsquon ajoute, en milieu acide, une solution diodate de potassium KIO3 une solution diodure de
potassium KI, il se forme du diiode I2.
-

1. Dterminer le n.o de liode dans IO3 , I et I2.


2. Sachant que liode est le seul lment dont le nombre doxydation varie au cours de cette raction:
a) Prciser les couples redox mis en jeu.
b) Etablir lquation formelle associe chaque couple redox.
c) En dduire lquation bilan de la raction redox.
d) Montrer quil sagit dune raction de dismutation.
Exercice n8
Le chrome Cr est prpar industriellement par aluminothermie partir de loxyde de chrome (III) Cr2O3
et de laluminium mtallique. On obtient du chrome mtallique et de loxyde daluminium (appel couramment alumine) Al2O3.
1. Ecrire lquation chimique de la raction qui a lieu.
2. Montrer quil sagit dune raction redox.
3. Prciser le ractif oxydant et le ractif rducteur.
4. Calculer la masse de chrome obtenu lorsquon fait ragir 5,0 g doxyde de chrome (III)
avec 8,5 g daluminium.

69

Exercice n9
Leau de javel est fabrique en faisant passer un courant de dichlore Cl2 gazeux dans une solution de soude
-

NaOH. Lquation chimique de la raction est : Cl2 (g) + 2 OH ClO + Cl + H2O.


1. Montrer quil sagit dune raction redox.
2. Prciser :
a) lentit qui a t oxyd et celle qui a t rduite ;
b) les couples redox mis en jeu.
Exercice n10
On prendra n.o (Cl ) = -I dans tous les composs chlors rencontrs dans lexercice.
Le titane Ti est un mtal trs lger utilis pour raliser certains alliages pour lindustrie aronautique, les voitures de course, etc.
1. Le minerai est tout dabord transform en dioxyde de titane TiO2. Cet oxyde est ensuite trait, 800C et
sous atmosphre inerte, par du dichlore gazeux Cl2 en prsence de carbone. On obtient du ttrachlorure de
titane TiCl4 et du monoxyde de carbone CO.
a) Ecrire lquation bilan de la raction qui se produit.
b) Montrer quil sagit dune raction redox.
2. Le ttrachlorure de titane TiCl4 est ensuite rduit par du magnsium Mg, sous vide et 800C. Les produits
de la raction sont le titane Ti et le chlorure de magnsium MgCl2.
a) Ecrire lquation bilan de la raction.
b) Vrifier que le magnsium agit en tant que rducteur.
3. Sachant que la consommation annuelle europenne de titane pour la ralisation de prothses mdicales est
de 200 tonnes, calculer les masses de ractifs ncessaires pour transformer le dioxyde de titane TiO2 en
titane Ti.

70

Exercices documentaire

LES FEUX DARTIFICE


Les feux dartifice sont attrayants cause de la lumire
quils produisent (document ci-contre).
Le principe de base des feux dartifice repose sur la combustion explosive dun mlange pyrotechnique form par
un mlange de rducteurs (tels que le soufre, le carbone,le silicium, le bore) et doxydants (tels que le nitrate
de potassium KNO3, le nitrate de barium,etc.).
La combustion du mlange est complexe et donne
essentiellement du diazote N2, du dioxyde de carbone
CO2 et dautres oxydes mtalliques.

La raction principale a pour quation chimique :


2 KNO3 (sd) + S (sd) + 3 C (sd) K2S + N2 (g) + 3 CO2 (g)
(1).
Cette raction libre une trs grande quantit dnergie. Tout dabord lincandescence des particules doxydes mtalliques forms produit des radiations lumineuse qui vont du blanc rouge (aux alentours de 1000 C) jusquau blanc blouissant (vers 3000 C); les composs mtalliques, ports
haute temprature, mettent des lumires de couleurs diffrentes comme cela est prcis dans le
tableau suivant.
Couleur de
la lumire

Mtal

Oxydant utilis

Violet

Potassium

Nitrate de potassium KNO3, Chlorate de potassium KClO3

Bleu

Cuivre

Chlorure de cuivre (I) CuCl, Sulfate de cuivre (II) CuSO4

Vert

Baryum

Nitrate de baryum Ba(NO3)2, Chlorure de baryum BaCl2, Chlorate


de baryum Ba(ClO3)2

Jaune

Sodium

Oxalate de sodium Na2C2O4, Oxyde de sodium Na2O, Nitrate de


sodium NaNO3

Orang

Calcium

Nitrate de calcium Ca(NO3)2

Rouge

Strontium,
Lithium

Nitrate de strontium Sr(NO3)2, Hydroxyde de strontium Sr(OH)2,


Chlorure de strontium SrCl2, Oxyde de strontium SrO, Carbonate
de strontium SrCO3, Carbonate de Lithium Li2CO3

Questions
1) Montrer que la raction (1) voque dans le texte est une raction redox.
2) Prciser :
a) loxydant et le rducteur intervenant dans cette raction ;
b) les couples redox mis en jeu.

71

DOCUMENT

DU MINERAI DE FER A LACIER


I

FABRICATION DE LA FONTE

La plupart des minerais de fer que lon exploite pour


prparer ce mtal contiennent de loxyde de fer (III)
Fe203 mlang de la terre, qui constitue la gangue.
Le rducteur utilis est le monoxyde de carbone CO.
Ce gaz est le produit de la combustion du carbone
temprature leve. Les ractions qui se produisent
lorsqu'on met en prsence Fe2O3 et CO sont
complexes. On peut traduire le bilan de ces ractions
par lquation :
3 CO + Fe2O3 2 fe + 3 CO2
La rduction de Fe2O3 par CO a lieu dans un haut fourneau. On introduit par la partie suprieure, le gueulard,
un mlange solide contenant: le minerai de fer, du coke
et une substance appele fondant. Au cours de leur
descente dans le haut fourneau :
- le coke (carbone pratiquement pur) brle et donne
naissance au monoxyde de carbone CO ;
- le fondant se combine la gangue pour former un
produit appel laitier ;
- le minerai de fer est rduit par le monoxyde de carbone, ce qui donne du fer.

De l'air chaud, souffl la base du haut fourneau, apporte au carbone le dioxygne ncessaire
sa combustion. Celle-ci dgage tellement de chaleur que le fer obtenu et le laitier sont liquides
dans le haut fourneau.
Une partie du coke qui n'a pas brl se mlange au fer et forme de la fonte. Ce n'est pas du fer
pur, mais un mlange de fer et de carbone (3 4 %). La fonte est ensuite transporte dans un
convertisseur o elle est transforme en acier.

DE LA FONTE LACIER

Outre le carbone, les fontes contiennent, en proportions variables suivant l'origine du minerai, du silicium, du manganse, du
soufre, du phosphore... Tous ces corps sont plus facilement oxydables que le fer. L'limination de toutes ces impurets (y compris le carbone) est ralise en les oxydant, le plus souvent par
soufflage d'air ou d'oxygne pur travers la fonte liquide.

72

Thme N2

Les Acides et Les Bases de Bronsted

Les dattes contiennent de lacide palmitique

Chapitre n4 L e s a c i d e s e t l e s b a s e s d e B r o n s t e d
Chapitre n5 L e s c o u p l e s a c i d e b a s e e t l e s r a c t i o n s a c i d e b a s e

Chapitre N4

LES ACIDES ET LES BASES DE BRONSTED

La levure chimique, utilise en ptisserie, contient une base.

Ces fruits contiennent de lacide citrique, de lacide ascorbique..


Quest quune base ? Quest quun acide ?

74

Plan
I. RAPPEL DES DEFINITIONS DES ACIDES ET DES BASES SELON ARRHENIUS
II.DEFINITION DES ACIDES ET DES BASES SELON BRONSTED
III.EXEMPLES DE SOLUTIONS AQUEUSES DACIDES USUELS
IV.EXEMPLES DE BASES USUELLES
V.LES ACIDES ET LES BASES DANS LA VIE QUOTIDIENNE
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Dfinir un acide, une base et une raction acide base selon Bronsted ;
- Reconnatre un acide, une base et une raction acide-base.

Prrequis
Corriger, sil y a lieu, les affirmations incorrectes.
- Dfinition usuelle dun acide et dune base
1. Un acide est un corps compos qui sionise dans leau avec formation dion hydronium
H3O+.
2. Une base est un corps compos qui sionise dan leau avec formation dion hydroxyde
-

OH .
3. Le bromure dhydrogne HBr est une base.
4. Lhydroxyde de potassium (ou potasse) KOH et lhydroxyde de sodium (ou soude)
NaOH sont des acides.
-

- Identification des ions hydronium H3O+ et des ions chlorure Cl


1. Dans une solution acide le BBT vire du vert au jaune.
2. Dans une solution contenant les ions hydronium le BBT vire du vert au jaune.
3. Dans une solution dhydroxyde de sodium NaOH le BBT vire du bleu au vert.
-

4. Les ions chlorure Cl ragissent avec les ions argent Ag+ pour donner un prcipit blanc
qui noircit la lumire.

75

LES ACIDES ET LES BASES DE BRONSTED

I RAPPEL DE DEFINITION DES ACIDES ET DES BASES SELON


ARRHENIUS
Un acide est un corps compos qui
sionise dans leau avec formation dions
hydrogne H+.
Une base est un corps compos qui
sionise dans leau avec formation dions
-

hydroxyde OH .

Svante Arrhenius
(1859-1927) est un chimiste sudois. En 1887, il proposa une thorie sur les acides
et les bases .En 1903, il
reut le Prix Nobel pour sa
thorie sur la dissociation
ionique.

Ces dfinitions sont connues sous le nom de dfinition des acides et des bases selon Arrhnius.

Exemples
Selon ces dfinitions :
a) le chlorure dhydrogne HCl, lacide nitrique HNO3 et lacide sulfurique H2SO4 sont des acides .
HCl H

+ Cl ;
-

HNO3 H+ + NO3 ;
H2SO4 2 H+ + SO42-.
b) lhydroxyde de sodium (soude) NaOH, lhydroxyde de potassium (potasse) KOH et lhydroxyde de
calcium Ca(OH)2 sont des bases.
NaOH Na+ + OH-;
KOH K+ + OH-;
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-.
Daprs cette dfinition, acide et base sont des corps composs donc des entits lectriquement
2-

neutres. Or plusieurs entits tels que lion ammonium NH4+ ou lion carbonate CO3 peuvent jouer
le rle dacide ou de base.
Par ailleurs la thorie dArrhenius suppose quune base comporte ncessairement dans sa formu
le chimique le groupement hydroxyle OH. Or certaines substances tels que lammoniac NH3, le
carbonate de sodium Na2CO3, etc. dont la molcule ne possdant pas ce groupement, ont des
proprits basiques.
En fin la thorie dArrhenius se limite aux ractions en solutions aqueuses.
Suite ces insuffisances de la thorie dArrhenius, le chimiste danois Johannes Nicaulaus
Bronsted proposa en 1923 une nouvelle thorie des acides et des bases indpendantes de la
nature du solvant.

76

II

DEFINITION DES ACIDES ET DES BASES DE BRONSTED


II. 1. Raction du chlorure dhydrogne avec lammoniac
II.1.a. Exprience et observation

Plonger sous une hotte deux agitateurs en verre lun dans un flacon contenant une solution concentre dacide chlorhydrique et lautre dans un flacon contenant une solution concentre dammoniac.
En rapprochant ces deux agitateurs lun de lautre, une fume blanche assez paisse constitue de
chlorure dammonium NH4Cl solide se forme aussitt (fig.1).

Figure 1 : Raction du chlorure dhydrogne HCl avec lammoniac NH3

Le chlorure dammonium NH4Cl solide est soluble dans leau. Soit (S) la solution obtenue.
Raliser le test au nitrate dargent AgNO3 sur une faible portion de (S).
Constater la formation dun prcipit blanc qui noircit la lumire.
Traiter sous la hotte une autre portion de la solution (S) par une solution dhydroxyde de sodium
NaOH chaud.
Constater le dgagement dun gaz incolore dodeur caractristique et qui irrite les yeux.

II.1.b. Interprtation
Le prcipit blanc qui noircit la lumire est le chlorure dargent AgCl. Le gaz incolore dodeur caractristique et qui irrite les yeux est de lammoniac NH3. Les tests au nitrate dargent AgNO3 et lhy-

droxyde de sodium rvlent que la solution (S) contient respectivement des ions chlorure Cl et des
ions ammonium NH4+.
Le chlorure dhydrogne ragit avec lammoniac pour donner du chlorure dammonium NH4Cl.
Lquation chimique de la raction observe est :
NH3 (g) + HCl

(g)

NH4Cl

(1).

(sd)

Le chlorure dammonium est un solide ionique constitu dion ammonium NH4+ et dions chlorure Cl
Lquation chimique (1) de la raction du chlorure dhydrogne avec lammoniac peut tre alors crite sous la forme :
NH3

(g)

+ HCl

(g)

(NH4+ , Cl )(sd).

Au cours de cette raction un ion hydrogne H+ provenant dune molcule de chlorure dhydrogne
HCl sest fix sur le doublet libre de lazote de la molcule dammoniac NH3 par une liaison covalente
pour former lion ammonium NH4+ (schma 1).

77

Molcule
dammoniac NH3

Ion
+
hydrogne H

Molcule
+
dammonium NH4
+

Schma 1 : Reprsentation schmatique de lion ammonium NH4 .


+

Le chlorure dhydrogne HCl a jou le rle de donneur dions hydrogne H et lammoniac NH3 a jou
+

le rle daccepteur dions hydrogne H .


On peut donc considrer les deux demi-quations (1a) et (1b) suivantes :
HCl H

+ Cl

(1a)`

et
+

NH3 + H NH4
(1b).
Ces deux demi quations ne sont que des critures commodes pour mettre en vidence le transfert
+

dions hydrogne H entre le chlorure dhydrogne HCl et lammoniac NH3. En effet lion hydrogne H
nexiste pas ltat libre dans les systmes tudis en chimie : une molcule chlorure dhydrogne HCl
+

ne cde un ion hydrogne H quen prsence dune molcule dammoniac qui va le capter.
+

Le chlorure dhydrogne HCl qui cde un ion hydrogne H est un acide.


+

Lammoniac NH3 qui capte un ion hydrogne H est une base.


+

La raction correspondant lquation (1) est une raction de transfert dions hydrogne H du chlorure dhydrogne HCl vers lammoniac NH3. On lappelle une raction acide base.
Lquation chimique (1) de la raction acide-base est obtenue en combinant les deux demi-quations
+

(1a) et (1b) de telle manire que les ions hydrogne H transfrs napparassent pas.
HCl H+ + Cl+
NH3 + H+ NH4+
NH3

(g)

+ HCl

(g)

(NH4 Cl)(sd).

II. 2. Raction entre le chlorure dammonium et la soude


II.1.a. Exprience et observation
Introduire dans un tube essais du chlorure
dammonium NH4Cl et de lhydroxyde de
sodium NaOH solides. Maintenir le tube
essais avec une pince en bois et chauffer le
mlange.
Un gaz dodeur suffocante qui irrite les yeux
se dgage et bleuit un papier pH
humidifi prsent lextrmit du tube
essais (fig.2).

Figure 2 : Raction entre le chlorure dammonium


et lhydroxyde de sodium solides.

78

II.1.b. Interprtation
Le gaz dodeur suffocante et qui bleuit le papier pH humidifi est lammoniac NH 3. Lquation chimique
de la raction est :
NH4Cl

(sd)

+ NaOH

(sd)

NH3

+ NaCl

(g)

(sd)

+ H2O (g).

Si on considre que les solides NH4Cl, NaOH et NaCl sont ioniques, tout se passe comme si les ions
-

hydroxydes OH de la soude ont capt des ions hydrogne provenant des ions ammonium NH4+ selon:
-

NH4+ + OH

NH3

(g)

+ H2O

(g)

(2).

Au cours de cette raction il y a eu transfert dions hydrogne H des ions ammonium NH4 vers les
-

ions hydroxydes OH .
On peut donc considrer les deux demi-quations (2a) et (2b) suivantes :
NH4+ H+ + NH3 (g)
(2a)
et
-

OH + H

H 2O

(2b)
+

Les ions ammonium NH4+ ont jou le rle de donneur dions hydrogne H et les ions hydroxydes OH
ont jou le rle daccepteur dions hydrogne H+.
Lion ammonium NH4+ qui cde un ion hydrogne H+ est un acide.
-

Lion hydroxyde OH qui capte un ion hydrogne H+ est une base.


La raction correspondant lquation (2) est une raction acide base.
Lquation chimique (2) peut tre obtenue en combinant les deux demi-quations (2a) et (2b) :
NH4+ H+ + NH3 (g)
OH-

NH4+

H + H 2O

OH- NH3 (g)

H2O (g).

II. 3. Dissolution du chlorure dhydrogne dans leau


II.3.a. Exprience et observations

Figure 4a : Prcipit
blanc de chlorure dargent

Figure 3 : Dissolution du chlorure


dhydrogne dans leau
Figure 4b : Virage au jaune
du BBT met en vidence
la prsence dion hydronium

79

On dispose sous une hotte dun ballon en verre rempli


de chlorure dhydrogne gazeux HCl et quip dun
bouchon perc muni dun tube de verre effil et termin
par un tuyau en caoutchouc obtur par une pince.
Ouvrir la pince et faire barboter du chlorure dhydrogne dans de leau distille contenue dans un verre pied
(fig.3).
Verser dans deux tubes essais quelques millilitres de
la solution obtenue.
Ajouter au contenu du premier tube quelques gouttes
dune solution de nitrate dargent AgNO3 ; il se forme un
prcipit blanc qui noircit la lumire (fig.4a).
Ajouter quelques gouttes de BBT au contenu du
deuxime tube, le BBT vire au jaune (fig.4b).
Prparation du chlorure dhydrogne
au laboratoire

II.3.b. Interprtation
Le prcipit blanc est du chlorure dargent AgCl. La solution aqueuse de chlorure dhydrogne HCl
contient donc des ions chlorures Cl-.
Le changement de couleur de la solution du vert au jaune est d la formation dions dhydrogne.
La prsence des ions chlorure dans leau est due lionisation des molcules de chlorure dhydrogne sous laction des molcules de solvant par rupture de la liaison covalente polarise H-Cl. Il se forme
alors des ions hydrogne H+ en quantit gale celle des ions chlorure Cl- pour que la solution soit
lectriquement neutre.
Les ions H+ et Cl- forms sont entours par des molcules deau en nombre variable : ils sont hydra+

ts ou solvats. Lion hydrogne solvat peut tre symbolis par H3O appel galement ion hydronium ; alors lquation chimique de la raction dionisation de HCl dans leau peut scrire sous la
forme:
HCl

(g)

+ H2O H3O + Cl

(3).

Au cours de cette raction un ion hydrogne H+ provenant du chlorure dhydrogne HCl sest fix sur
lun des doublets libres de loxygne de la molcule deau par une liaison covalente pour former lion
+

hydronium H3O (schma 2).

Schma 2 : Reprsentation schmatique de lion H3O+.

80

Le chlorure dhydrogne HCl a jou le rle de donneur dion hydrogne et leau a jou le rle daccepteur dion hydrogne. Pour mettre en vidence ce transfert dion hydrogne on peut considrer les
deux demi-quations (3a) et (3b) suivantes :
HCl H

+ Cl

(3a)

et
+

H2O + H H3O

(3b)
+

Le chlorure dhydrogne HCl qui cde un ion hydrogne H est un acide.


+

Leau H2O qui capte un ion hydrogne H est une base.


La raction correspondant lquation (3) est aussi une raction de transfert dion hydrogne du chlorure dhydrogne HCl vers leau H2O. Cest une raction acide base.
Lquation chimique (3) de la raction acide-base est obtenue en combinant les deux demi-quations
+

(3a) et (3b) de telle manire que les ions hydrogne H transfrs napparaissent pas.
-

HCl H+ + Cl
+

H2O + H+ H3O+
HCl

(g)

+ H2O H3O+ + Cl-.

Remarques
a) La solution obtenue par dissolution du chlorure dhydrogne HCl gaz dans leau est appele solution dacide chlorhydrique.
b) Le Bleu de Bromothymol (BBT) est un indicateur color, il sert caractriser les solutions acides
ou basiques.

II.4. Gnralisation
II.4.a. Dfinition des acides et des bases selon Bronsted
Dans les trois exemples traits prcdemment
nous avons not lexistence dun transfert dion
hydrogne dune entit chimique une autre.
Ces entits peuvent tre lectriquement neutres
ou charges (ions). A la suite de ltude de nombreux autres exemples, J.N.Bronsted a t
amen en 1923 dfinir les acides et les bases
de la faon suivante.

Johannes N. Bronsted
(1849-1947) est un chimiste danois.
Il proposa en 1923, en
mme temps que Lowry,
une nouvelle thorie des
acides et des bases.

- Un acide est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable de librer un ion
hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
- Une base est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable de capter un ion
hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
Comme lion hydrogne nexiste pas ltat libre, il en rsulte quun acide ne peut librer un ion hydrogne quen prsence dune base susceptible de laccepter.
Inversement une base ne peut accepter un ion hydrogne quen prsence dun acide susceptible de
le lui donner.
Pour faire apparatre le transfert dion hydrogne on peut considrer quune raction entre un acide AH
et une base B est la somme de deux demi quations :
AH H

+A

et
+

B + H BH .
Ces deux demi quations ne correspondent pas des ractions chimiques.

81

II.4.b. Exemples dacides de Bronsted


Nom de lacide

Formule

Chlorure dhydrogne

HCl

HNO3 H

CH3CO2H

Acide thanoque

HCl

HNO3

Acide nitrique

Demi-quation
+

+ Cl

+ NO3

CH3CO2H H

Acide sulfurique

H2SO4

H2SO4 H

Ion hydrognosulfate

HSO4-

HSO4 H

Ion ammonium

NH4+

NH4+ H

Eau

H2O

H 2O H

+ CH3CO2

+ HSO4

+ SO42-

+ NH3
-

+ OH

II.4.c. Exemples de bases de Bronsted


Nom de la base

Formule

NH3

Ammoniac

NH3 + H

CH3NH2

Mthylamine

2-

Ion sulfate

2-

SO4

Ion thanoate

CH3CO2

CH3NH3

H 2O

HSO4-

SO4 + H
-

CH3CO2 + H CH3CO2H
+

H 2O

Eau

OH + H

OH

NH4

CH3NH2 + H
-

Ion hydroxyde

Demi-quation

H 2O + H

H 3O

Exercice dentranement

Enonc
Parmi les ractions chimiques suivantes indiquer celles qui font intervenir des acides et des bases de
Bronsted. Prciser le cas chant lacide et la base de Bronsted.
-

1. CH3CO2H + H2O CH3CO2 + H3O ;


2. 3 H2 + N2 2 NH3 ;
+

3. HF(g) + NH3(g) NH2 + F ;


4. C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2(g) + 4 H2O(g);
5. O2(g) + 4 HCl(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) ;
+

6. NH4 + OH NH3(g) + H2O;


-

7. CH2CO2 + H2O CH3CO2H + OH .

82

Solution
Les ractions chimiques (1), (3), (6) et (7) sont des ractions acide base, elles font intervenir des acides et des bases de Bronsted. En effet :
- Au cours de la raction chimique (1) CH3CO2H cde un ion hydrogne leau et se transforme en
-

ion thanoate CH3CO2 : CH3CO2H est un acide de Bronsted et H2O est une base de Bronsted.
- Au cours de la raction chimique (3) lammoniac NH3 capte lion hydrogne cd par HF et se
transforme en ion ammonium NH4+ : NH3 est une base de Bronsted et HF est un acide de Bronsted.
- Au cours de la raction chimique (6) lion ammonium NH4+ donne un ion hydrogne lion hydro-

xyde OH et se transforme en ammoniac NH3 : NH4 est un acide de Bronsted et OH est une base de
Bronsted.
-

- Au cours de la raction chimique (7) leau donne un ion hydrogne lion thanoate CH3 CO2 et
-

se transforme en ion hydroxyde OH : H2O est un acide de Bronsted et CH3CO2 est une base de
Bronsted.

III EXEMPLES DE SOLUTIONS AQUEUSES DACIDES USUELS


1. Lacide chlorhydrique
Les solutions aqueuses dacide chlorhydrique sont obtenues par dissolution du chlorure dhydrogne
HCl gazeux dans leau. Lquation chimique de la raction dionisation de HCl dans leau peut scrire
sous la forme:
+

HCl (g) + H2O H3O + Cl .


Dans cette raction HCl joue le rle de donneur dions hydrogne : cest un acide de Bronsted. Leau
joue le rle daccepteur dions hydrogne : cest une base de Bronsted.
Toutes les molcules de HCl sont ionises dans leau. Le chlorure dhydrogne HCl est un lectrolyte
-

fort. La solution dacide chlorhydrique contient les ions chlorure Cl et des ions hydrogne H3O .

Solution dilue dacide chlorhydrique

Un flacon dacide chlorhydrique commercial.

2. Les solutions aqueuses dacide nitrique


Les solutions aqueuses dacide nitrique sont obtenues par raction de lacide nitrique HNO3 avec leau.
Au cours de cette raction il se produit un transfert de proton de lacide nitrique HNO3 vers leau H2O.
Lquation chimique de la raction dionisation de HNO3 dans leau est :
-

HNO3 + H2O H3O+ + NO3 .


Dans cette raction HNO3 joue le rle de donneur dions hydrogne : cest un acide de Bronsted. Leau
joue le rle daccepteur dions hydrogne: cest une base de Bronsted.
Toutes les molcules de HNO3 sont ionises dans leau. Lacide nitrique HNO3 est un lectrolyte fort.
La solution dacide nitrique contient les ions nitrate NO3-, des ions hydronium H3O+ et des ions
-

hydroxydes OH provenant de lionisation de leau.

83

Solution dilue dacide nitrique.

Un flacon dacide nitrique commercial.

3. Les solutions aqueuses dacide thanoque


Les solutions aqueuses dacide thanoque (couramment appel acide actique) sont obtenues par
raction de lacide thanoque CH3CO2H avec leau. Lquation chimique de la raction dionisation de
CH3CO2H dans leau est:
-

CH3CO2H + H2O  H3O+ + CH3CO2 .


Au cours de cette raction il se produit un transfert dions hydrogne de lacide thanoque CH3CO2H
vers leau H2O : le compos CH3CO2H est un acide de Bronsted et leau est une base de Bronsted.
Comme la raction dionisation nest pas totale ; la solution dacide thanoque contient des ions
thanoate CH3CO2-, des ions hydronium H3O+, des molcules deau, des molcules dacide thanoque
CH3CO2H et des ions hydroxyde OH- . Lacide thanoque CH3CO2H est un lectrolyte faible.

Un flacon dacide thanoque


commercial

Le vinaigre contient de lacide


thanoque

Remarque
On utilise souvent les appellations acide chlorhydrique, acide nitrique, acide sulfurique ou acide thanoque pour dsigner les solutions aqueuses correspondantes. Pour lacide nitrique, lacide sulfurique
et lacide thanoque cette appellation est impropre car cela revient confondre les soluts HNO3,
H2SO4 et CH3CO2H avec leurs solutions correspondantes.

84

IV EXEMPLES DE BASES USUELLES


1. Lhydroxyde de sodium
Lhydroxyde de sodium (appel couramment soude) de formule NaOH est un solide blanc vendu sous
forme de pastilles ou de paillettes. Il est dliquescent lair car il fixe lhumidit de lair. Les solutions
aqueuses dhydroxyde de sodium sont obtenues par raction de la soude NaOH avec leau.
Lquation chimique simplifie de la raction de dissociation de NaOH dans leau est:
+

NaOH (sd) Na + OH .
Comme tout le compos NaOH est ionis dans leau, la soude NaOH est un lectrolyte fort. La solu+

tion dhydroxyde de sodium contient les ions sodium Na et les ions hydroxyde OH .

Solution dilue dhydroxyde de sodium.

Un flacon contenant de la soude en pastille.

2. Les solutions aqueuses dammoniac


Lammoniac de formule NH3 est un gaz trs soluble dans leau. Les solutions aqueuses dammoniac
sont obtenues par dissolution de lammoniac NH3 gazeux dans leau. La raction de lammoniac avec
+

leau conduit la formation dions ammonium NH4 et dions hydroxydes OH . Lquation chimique de
la raction dionisation de NH3 dans leau peut scrire sous la forme:
-

NH3 (g) + H2O  NH4+ + OH .


Au cours de cette raction, il se produit un transfert dions hydrogne de leau H2O vers l`ammoniac
NH3 : le compos NH3 est une base de Bronsted et leau est un acide de Bronsted.
Comme lammoniac NH3 est un lectrolyte faible, la raction dionisation nest pas totale ; la solution
-

aqueuse dammoniac contient des ions ammonium NH4+, des ions hydroxydes OH , des molcules
+

deau, des molcules dammoniac NH3 et des ions hydronium H3O .

Un flacon contenant de lammoniac commercial.

85

Solution dilue dammoniac.

3. Les solutions aqueuses dhydroxyde de potassium


Lhydroxyde de potassium (appel couramment potasse) de formule KOH est un solide blanc vendu
sous forme de pastilles ou de paillettes. Il est dliquescent lair comme la soude. Les solutions
aqueuses de potasse sont obtenues par raction de la potasse KOH avec leau.
Lquation chimique simplifie de la raction de dissociation de la potasse KOH dans leau est :
+

KOH (sd) K + OH .
Comme la potasse KOH est un lectrolyte fort, tout le compos KOH est ionis dans leau. La solution
+

dhydroxyde de potassium contient des ions potassium K , des ions hydroxyde OH et des ions hydronium provenant de lionisation propre de leau.

Un flacon contenant de la potasse en pastille

Solution dilue de potasse.

Remarque
Il est impropre dutiliser les appellations soude, ammoniac ou potasse pour dsigner la solution aqueuse dhydroxyde de sodium, dammoniac ou dhydroxyde de potassium car cela revient confondre les
soluts NaOH, NH3 et KOH avec leurs solutions aqueuses correspondantes.

V LES ACIDES ET LES BASES DANS LA VIE QUOTIDIENNE


De nombreux acides et bases font partie de notre environnement. Ils constituent les substances actives de certains produits mnagers. Nous en citons quelques exemples.

1. Les dtartrants
Ils sont utiliss pour liminer le tartre d la formation du carbonate de calcium (ou calcaire) CaCO3.
Les dtartrants sont constitus essentiellement dacide chlorhydrique, dacide phosphorique H3PO4 ou
dacide sulfamique NH2SO3H (fig. 5a).

2. Les dboucheurs de canalisations


Ils sont constitus de solutions concentres dhydroxyde de sodium NaOH ou dhydroxyde de sodium
en pastille (fig. 5b).

3. Le Vinaigre
Il est ajout couramment aux aliments crus et cuits pour en relever la saveur. Il contient environ 6%
en volume dacide thanoque CH3COOH (fig. 5c).

4. La levure chimique
La levure chimique, utilise en ptisserie, est une poudre blanche constitue de carbonate de sodium
Na2CO3. Elle est soluble dans leau (fig. 5d).

86

(a)

(b)

(c)

(d)

Figure 5 Exemples dacides et de bases usuels

Exercice rsolu
1. Ecrire les quations chimiques des ractions:
a) de lammoniac avec lacide thanoque CH3COOH ;
b) de lacide nitreux HNO2 avec lion carbonate CO32- .
2. Prciser pour chaque raction lacide et la base de Bronsted.
-

3. On considre la raction dquation chimique: HNO3 + OH NO3 + H2O.


Dire si cette raction constitue une raction acide base ? Si oui prciser lacide et la base de Bronsted.
Mthode et Conseils de rsolution

Solution
1. a) Lquation chimique entre CH3COOH et NH3
est : CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+.
b) Lquation chimique entre HNO2 et CO32- est :
HNO2 + CO32- NO2- + HCO3-.

- Une quation chimique doit tre lectrique- 2. CH3COOH est un acide, il cde un ion hydrogne
ment neutre et doit conserver le nombre de la base NH3 et donne lion thanoate CH3COO-.
mole datome de chaque lment.
NH3 est une base, elle capte un ion hydrogne et
se transforme en ion ammonium NH4+.
- Utiliser la dfinition dun acide et dune base
HNO2 est un acide, il cde un ion hydrogne la
de Bronsted.
base CO32- et donne lion nitrite NO2-.
CO32- est une base, elle capte un ion hydrogne et
-

se transforme en ion hydrognocarbonate HCO3 .


3.Au cours de cette raction HNO3 a donn lion
nitrate NO3-, il cde donc un ion hydrogne qui sera
-

capt par lion hydroxyde OH pour donner de leau.


Il y a donc un transfert dions hydrogne de HNO3
-

OH ; la raction propose est une raction acide


base.
-

HNO3 est lacide et OH est la base de Bronsted.

87

Lessentiel du cours
Selon la thorie de Bronsted :
- un acide est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable de librer un ion hydrogne H+ au cours dune raction chimique.
- une base est une entit chimique, lectriquement charge ou non, capable de capter un ion
hydrogne au cours dune raction chimique.
- une raction acide base est une raction de transfert dion hydrogne de lacide vers la base.

Adresse de sites internet conseills


- http://encyclopedie-fr.snyke.com/articles/acide.html
- http://www.al.lu/chemistry/stuff1/EX1/notions/arrhen.htm

88

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Dfinir un acide selon Arrhenius ; en donner deux exemples.
2. Dfinir une base selon Bronsted ; en donner deux exemples.
3. Un acide de Bronsted peut-il tre une entit chimique charge ? Si oui donner deux exemples.
4. Ecrire la demi quation permettant de dfinir un acide AH selon Bronsted. Lappliquer liodure dhydrogne HI et lion ammonium NH4+.
5. Dfinir une raction acide base.
6. Ecrire lquation chimique de la raction acide base qui se produit entre lion H3O+ et lammoniac
NH3.

B. Rpondre par vrai ou faux


1. Un acide est un corps compos qui peut librer un ion hydrogne.
2. Une base est une entit chimique (molcule ou ion) capable de capter un ion hydrogne.
-

3. Lion hydroxyde OH est une base de Bronsted.


4. Un acide de Bronsted ne peut cder un ion hydrogne quen prsence dune base de Bronsted.
5. Lors dune raction acide base il y a transfert dun ion hydrogne dune base un acide.
6. Lquation chimique Zn (sd) + 2 H3O+ Zn2+ + H2 + 2 H2O correspond une raction acide base.

C. Questions avec choix de rponses multiples


Choisir la bonne rponse.
1. Un acide est une entit chimique capable de librer :
a) un ion hydrogne H+ ;
b) un lectron ;
-

c) un ion hydroxyde OH .
2. Dans une raction acide base le transfert dion hydrogne a lieu entre :
a) un acide et un autre acide ;
b) une base et une autre base ;
c) un acide et une base.
3. En ragissant avec le chlorure dhydrogne, lammoniac NH3 est :
a) une base de Bronsted ;
b) un acide de Bronsted ;
c) une base dArrhnius.
4. Une base de Bronsted est une entit chimique capable de :
-

a) librer un ion hydroxyde OH ;


+

b) capter un ion hydrogne H ;


+

c) cder un ion hydrogne H .

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Exercice n1
1. Prciser parmi les entits suivantes celles qui sont des acides ou des bases selon Bronsted :
a) acide nitrique HNO3 ;
b) sulfure dhydrogne H2S
-

c) ion thanoate CH3COO ;

d) ion carbonate CO32- ;


-

e) acide sulfurique H2SO4 ;


f) ion hydroxyde OH .
2. Ecrire dans chaque cas la demi quation correspondante.

89

Exercice n2
On considre les ractions dquation chimique :
a) Ag

+ Cl AgCl

b) HCl

(sd);

(g)

+ H2O(lq) H3O + Cl ;
-

c) HNO3 (lq) + OH H2O (lq) + NO3-;


d) 4 HCl (g) + O2 (g) 2 Cl2 (g) + 2 H2O

(g);

e) CH3NH2 (lq) + CH3CO2H CH3NH3 + CH3CO2-.


Prciser parmi ces ractions celles qui sont des ractions acide bases.
Exercice n3
Pour chacune des ractions acide bases suivantes, indiquer lacide et la base de Bronsted.
-

a) HSO4 + H2O SO42- + H3O ;


b) HF

(g)

+ NH3 (g) NH4+ + F ;


-

c) NH4+ + OH NH3
+

+ H2O;

(g)

d) H3O + Cl + Na+ + OH Cl + Na+ + 2 H2O ;


e) CH3CO2H + PO43- CH3CO2- + HPO42-.
Exercice n4
1. Lion anilinium C6H5NH3+ est un acide selon Bronsted.
a) Ecrire la demi quation correspondante.
b) Ecrire lquation chimique de la raction qui a lieu entre cet acide et lion hydroxyde OH-.
2. Lion phnolate C6H5O- est une base selon Bronsted.
a) Ecrire la demi quation correspondante.
b) Ecrire lquation chimique de la raction qui a lieu entre cette base et lacide thanoque
CH3CO2H.

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice n5
On prpare une solution aqueuse dacide chlorhydrique en faisant ragir du chlorure dhydrogne
gazeux HCl avec de leau.
1. Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit.
2. Sagit-il dune raction acido-basique ? Si oui prciser lacide et la base de Bronsted.
3. Sur ltiquette dune solution commerciale dacide chlorhydrique on peut lire les indications sui-1

vantes : d = 1,12 ; pourcentage en masse de HCl = 25% et M(HCl) = 36,5 g.mol .


a) Prciser la signification de chaque donne porte sur ltiquette ?
b) Calculer la quantit de chlorure dhydrogne ncessaire pour fabriquer 1 litre de cette solution
dacide commerciale.
c) En dduire le volume de chlorure dhydrogne gaz ncessaire pour la prparation de cette
solution dacide chlorhydrique.
Donne : dans les conditions de lexprience le volume molaire des gaz est gal 24 L.mol-1.

90

EXERCICE DOCUMENTAIRE

Les acides et les bases dans la vie quotidienne


Des acides et des bases sont prsents dans de nombreux produits que nous utilisons souvent dans
notre vie quotidienne.

DANS LALIMENTATION

Un des acides (du latin acidus : aigre) les plus courants est lacide actique CH3CO2H (du latin actum : vinaigre) que lon trouve dans le vinaigre et de nombreux produits (fig.6).
Apparu il y a environ 5000 ans en Msopotamie, le vinaigre est obtenu par la fermentation du vin et
plus gnralement de solutions alcooliques (alcool de betterave, cidre, bire, etc.) en prsence du
dioxygne et sous leffet dune bactrie tel que lactobacter.
Les pommes sont riches en acide malique, alors que les agrumes le sont en acide citrique et en acide
ascorbique plus couramment appel vitamine C (fig.7).
Les boissons au cola contiennent de lacide phosphorique H3PO4.
Les boissons gazeuses contiennent du dioxyde de carbone dissous et de lhydrognocarbonate de
sodium NaHCO3.
-

Les ions hydrognocarbonate HCO3 , prsents dans la levure avec lacide tartrique, gnrent du dioxyde de carbone lors du ptrissage de la pte ce qui la fait gonfler.

Figure 7 : Les fruits contiennent des acides

Figure 6 :Le vinagre contient de lacide actique

II

DANS LES PRODUITS MNAGERS

- Lacide chlorhydrique est prsent dans de nombreux dtartrants mnagers car il ragit avec le calcaire CaCO3 (appel couramment tartre).
- Dautres acides, comme lacide sulfamique H2NSO3H ou lacide phosphorique, sont galement utiliss pour le dtartrage.
- Lhydroxyde de sodium favorise lhydrolyse des corps gras et des protines. Cest pour cela quil est
utilis dans les produits destins aux dbouchages des canalisations et au nettoyage des fours.
- Les lessives contiennent de nombreuses bases : des ions carbonate CO32- des ions tripolyphosphates P3O105-, etc.

91

Des risques connatre


Les acides et les bases sont trs corrosifs : leurs solutions concentres attaquent les tissus organiques. Des indications relatives ces dangers sont portes sur les emballages des produits correspondants. Au laboratoire, il faut porter une blouse et des lunettes de protection pour manipuler ces
produits. Des gants sont aussi ncessaires lorsque la concentration des solutions acides ou basiques
utilises est suprieure 1 mol.L-1. Ces mesures de prcaution doivent aussi tre prises dans la vie
courante.

Questions
1. Rechercher la signification des mots : fermentation, tartre et hydrolyse.
2. Pourquoi lhydroxyde de sodium est-il prsent dans des nettoyants pour four ?
3. Reprer dans le paragraphe (II) du texte un acide et une base. Ecrire les demi quation correspondantes.
4. Ecrire lquation de la raction entre une solution aqueuse dacide chlorhydrique et le calcaire
CaCO3.
5. Ltiquette dune bouteille de vinaigre indique 8,0. Ce degr dacidit dun vinaigre est gal la
masse, exprime en grammes, dacide actique contenu dans 100 g de vinaigre. Dterminer la
concentration C de ce vinaigre en acide actique. La masse volumique du vinaigre vaut = 1,0 g.mL-1.

92

DOCUMENT

PREPARATION DE LEAU
DEMINERALISEE
Leau du robinet, bien que potable, nest pas pure: elle contient des gaz et des sels minraux dissous.
La solubilit des gaz, diminue fortement lorsque la temprature slve, lbullition prolonge de
leau permet dliminer les principaux gaz (O2, N2, CO2, etc.) dissous dans leau naturelle.
Les sels dissous dans leau forment des anions tels que les ions chlorure, nitrate, sulfate, carbonate et hydrognocarbonate et des cations tels que les ions sodium, potassium, magnsium et calcium. Leurs concentrations respectives dpendent du lieu dextraction de leau : une eau contenant
beaucoup dions calcium et magnsium est dite dure.
Une eau dure empche les savons de mousser et entartre les canalisations par formation de prcipits de carbonate de calcium ou de magnsium : il est ncessaire de ladoucir.
Pour adoucir ou dminraliser une eau, on utilise plusieurs procds dont les rsines changeuses
dions.
Les rsines changeuses dions
Les rsines changeuses dions sont constitues de macromolcules tridimensionnelles sur lesquelles sont fixs des groupements ionisables. On distingue les rsines cationiques et les rsines
anioniques .
Les rsines cationiques permettent dchanger des
cations : leur groupe actif est donc un anion de type
sulfonate R-SO3-,phosphonate R-PO32-,ou carboxylate
R-CO2Les rsines anioniques permettent dchanger des
anions : leur groupe actif est donc un cation de type
alkylammonium R-N(CH3)3+ .
Lchange dions seffectue la surface de la rsine ; la
surface de contact doit tre la plus grande possible : les
rsines se prsentent donc sous la forme de minuscules grains (fig.8).
Adoucissement de leau
Figure 8 : Graines de rsines changeuses dions.

Adoucir leau consiste remplacer les ions caleau dure


cium on magnsium par des ions sodium. Pour
cela, on fait passer leau dure sur une rsine cationique porteuse dions sodium (fig.9). Lquation+
bilan de la raction qui se produit est:
ions Na

ions Ca2+

solution
concentre
de chlorure
de sodium

solution
rgnre

2 (R-SO3-Na+) + Ca2+ (R-SO3-) 2Ca2+ + 2 Na+


rsine
solution
rsine
solution
eau

Le passage dune solution concentre de chlorure adoucie


de sodium permet ensuite de rgnrer la rsine : adoucissement de leau adoucissement de leau
2(RSO3- Na+) + Ca2+
(RSO3-)2 Ca2++ 2Na+
la raction qui se produit alors au contact de cette
2+
- +
(RSO3-)2 Ca2+ + 2Na+

(RSO3 Na ) + Ca
rsine est la raction inverse de lquation chimique prcdente.
Figure 9 : Schma de fonctionnement dun adoucisseur deau

93

Dminralisation de leau
Dminraliser ou dsioniser une eau consiste liminer la plupart des ions naturellement prsents
dans leau.
A cette fin, on fait passer de leau au travers de deux rsines, lune cationique de type acide, lautre
anionique de type basique.
Considrons une solution contenant des cations M+ et des anions X-. Son passage au travers dune
rsine cationique de type R-SO3H permet de remplacer les ions M4+ par des ions H3O+ :
+

R-SO3H + M + X + H2O R-SO3-M + H3O + XLa solution dacide fort alors obtenue passe sur une rsine anionique de type basique R-N(CH3)3+OH.
-

Les ions X de la solution sont remplacs par des ions hydroxyde OH- qui ragissent avec les ions
hydronium H3O+ de la solution (fig.10).
-

R-N(CH3)3+OH + H3O+ + X R-N(CH3)3+X + 2 H2O.

eau contenant des ions M () et X ()

- +
+
+
RSO3 M + H3O + X
RSO3 H + M + X + H2O
v
v
v
v
rsine
solution
rsine
solution

rsine cationique acide RSO3 H


+

eau contenant des ions H3O () et X

()


+
+

+
RN(CH3)3 OH + H3O + X
RN(CH3)3 X + 2H2O
v
v
v
v
rsine
solution
rsine
solution

rsine anionique basique RNRN(CH3)3 OH

eau dminralise
Figure 10 : Principe de la demineralisation de leau
(Daprs chimie Terminale C Durypthy)

94

Chapitre N5

LES COUPLES ACIDE BASE


ET LES REACTIONS ACIDE BASE

Champ de bl parsem de bleuet et de coquelicot

Les couleurs trs diffrentes du bleuet et du coquelicot sont dues une mme substance naturelle
la cyanidine. Elle apparat rouge dans la sve du coquelicot et bleue dans la sve du bleuet. Pourquoi
sa couleur varie elle ?

95

Plan
I. LES COUPLES ACIDE BASE
II.LES RACTIONS ACIDE BASE : DFINITION ET EXEMPLES
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
-

Dfinir un couple acide base ;


Reprsenter un couple acide base par son symbole et son quation formelle.
Connatre quelques couples acide base ;
Ecrire lquation chimique dune raction acido-basique connaissant les couples acide base mis
en jeu ;
- Retrouver les couples acide base mis en jeu dans une raction acido-basique.

Prrequis
Corriger sil y a lieu les affirmations incorrectes.
- Acide et base selon Bronsted
1. Un acide est une entit chimique capable de librer un ion hydrogne.
2. Lorsque une base de Bronsted ragit avec leau, elle capte un ion hydrogne.
3. En ragissant avec leau, lammoniac se comporte comme une base de Bronsted.
4. Une base est une entit chimique capable de capter un ion hydrogne.
- Raction acide base
1. Une raction acide base correspond un transfert dion hydrogne dun acide vers une
base.
2. La raction dquation chimique : Cu2+ + Fe (sd) Cu (sd) + Fe2+ est une raction acide
base.
3. La raction dquation chimique : HSO4- + H2O SO42- + H3O+ est une raction
acide base.

96

LES COUPLES ACIDE BASE


ET LES REACTIONS ACIDE BASE
I LES COUPLES ACIDE BASE
A. Le couple ion ammonium/ammoniac
Considrons lquation chimique (1) dcrite dans le paragraphe II.1 du chapitre prcdent.
NH3 (g) + HCl (g) (NH4+, Cl-)(sd)
(1).
Au cours de cette raction :
- Le chlorure dhydrogne HCl cde un ion hydrogne et se transforme en ion chlorure Cl-: il
-

(1a).
joue le rle dacide de Bronsted.
HCl H+ + Cl
- Lammoniac capte un ion hydrogne et se transforme en ion ammonium NH4+ : elle joue le
rle de base.
+

NH3 + H+ NH4
(1b).
Considrons maintenant lquation chimique (2) dcrite dans le paragraphe II.2 du chapitre prcdent.
-

NH4+ + OH NH3 (g) + H2O

(g)

(2).

Au cours de cette raction :


- Lion ammonium NH4+ libre un ion hydrogne et donne de lammoniac NH3 : il joue le rle
dacide de Bronsted.
NH4+ H+ + NH3
(2a).
- Lion hydroxyde capte un ion hydrogne et se transforme en eau : il joue le rle de base.
-

OH + H H2O
(2b).
Ainsi en tenant compte des deux demi ractions (1b) et (2a) on peut noter quil il est possible de passer de la base NH3 lacide NH4+ ou inversement en changeant simplement les conditions exprimentales.
Ces deux transformations peuvent tre groupes en une seule demi quation ou quation formelle
crite avec une double flche selon :
+

NH4+  H + NH3.
Les deux entits chimiques NH4+ et NH3 sont dites conjugues, elles forment un couple acide base
reprsent par le symbole NH4+/NH3.
NH4+ est la forme acide du couple et NH3 est sa forme basique.

B. Le couple acide benzoque/ion benzoate


B.1 Raction entre lacide benzoque et leau
B.1.a. Exprience et observation
Introduire environ 1,5 g de cristaux dacide benzoque C6H5CO2H dans un bcher contenant peu prs
20 ml deau distille. Mettre le mlange sous agitation magntique pendant deux minutes environ.
Constater que tout lacide benzoque introduit nest pas totalement dissous dans leau (fig.1). Filtrer le
mlange et fractionner le filtrat en deux parties (F1) et (F2).
Ajouter, la solution (F1) quelques gouttes de BBT. Le BBT vire du vert au jaune (fig.2).

97

Figure. 1 : Le mlange dacide benzoque et deau


aprs agitation.

Figure. 2 : Action du BBT sur le filtrat F1.

B.1.b. Interprtation
Le virage du BBT au jaune prouve que la solution obtenue est acide. Lacide benzoque C6H5CO2H a
donc ragi avec leau pour donner des ions hydronium H3O+ et des ions benzoate C6H5CO2-. Lquation
chimique de la raction est :
+

C6H5CO2H + H2O H3O

+ C6H5CO2

(3).

B.2 Raction entre lion benzoate et lion hydronium

B.2.a. Exprience et observation


Ajouter au filtrat (F2) prcdent environ 20 ml dune solution dacide chlorhydrique de concentration
molaire 0,1 mol.L-1 environ (fig.3). Observer la rapparition de cristaux blancs.

Figure 3 : Action de lacide chlorhydrique sur le filtrat (F2)

B.2.b. Interprtation
Le solide blanc est de lacide benzoque C6H5CO2H. En consquence les ions benzoate C6H5CO2contenus dans le filtrat (F2) et issus de la dissolution et de la dissociation ionique de lacide benzoque
ragissent avec les ions hydronium de la solution dacide chlorhydrique pour donner de lacide benzoque et de leau. Lquation chimique de la raction est :
-

C6H5CO2 + H3O

H2O + C6H5CO2H

(sd)

(4).

B.3 Le couple acide benzoque/ion benzoate : C6H5CO2H/C6H5CO2Reprenons lquation chimique (3) de la raction entre lacide benzoque et leau.
C6H5CO2H

(sd)

+ H2O H3O

98

+ C6H5CO2-. (3).

Au cours de cette raction :


- Lacide benzoque C6H5CO2H cde un ion hydrogne et se transforme en ion benzoate
C6H5CO2- : il joue le rle dacide de Bronsted.
+

C6H5CO2H H + C6H5CO2
(3a).
- Leau capte un ion hydrogne et se transforme en ion hydronium H3O+ : elle joue le rle de
base.
+

H2 O + H H 3 O

(3b).

Considrons maintenant lquation chimique (4) entre lion benzoate et lion hydronium.
-

C6H5CO2 + H3O
Au cours de cette raction :

H2O + C6H5CO2H

(sd).

(4).

- Lion hydronium H3O libre un ion hydrogne et donne de leau H2O : il joue le rle dacide
de Bronsted.
+

H3O H + H2O
(4a).
- Lion benzoate capte un ion hydrogne et se transforme en acide benzoque: il joue le rle
de base.
+

C6H5CO2- + H

C6H5CO2H.

(4b).

Ainsi en tenant compte des deux demi ractions (3a) et (4b) on peut noter quil il est possible de passer de lacide benzoque C6H5CO2H la base C6H5CO2- et inversement en changeant simplement les
conditions exprimentales.
Ces deux transformations peuvent tre groupes en une seule demi quation ou quation formelle
crite avec une double flche selon:
+
C6H5CO2H  H + C6H5CO2 .
-

Les deux entits chimiques C6H5CO2H et C6H5CO2 sont dites conjugues, elles forment un couple
-

acide base reprsent par le symbole C6H5CO2H/C6H5CO2 .


-

C6H5CO2H est la forme acide du couple et C6H5CO2 est sa forme basique.

C. Gnralisation
C.1. Dfinition dun couple acide base
Un couple acide base est constitu de deux entits chimiques jouant lune le rle dacide et
lautre le rle de base conjugue tel quil est possible de passer de lune lautre par perte
ou gain dun ion hydrogne.
-

Si on dsigne lacide par AH et par A sa base conjugue, le symbole du couple est AH/A-.
Lquation formelle associe ce couple est :
AH  H

+ A.

Remarques
- La seule diffrence entre les formules de lacide et de la base conjugue est lexistence dun
ion hydrogne supplmentaire dans la formule de lacide.
- La forme acide figure en premier dans lcriture du symbole dun couple acide base.
+

- La forme acide AH peut tre une entit charge tel que lion ammonium NH4 .

99

C.2. Autres exemples de couples acide base


C.2.a. Couples acide base courants
Dans le tableau ci-dessous figurent dautres exemples de couples acide base ainsi que les quations
formelles correspondantes.
Nom de la forme
basique

Nom de la forme acide

Equation formelle

Couple AH/A

Acide thanoque

Ion thanoate

CH3CO2H/CH3CO2 CH3CO2H  H

Acide nitreux

Ion nitrite

HNO2/NO2

HNO2

Ion mthylammonium

Mthylamine

CH3NH3+ /CH3NH2

CH3NH3+  H

Ion hydrognocarbonate

Ion carbonate

HCO3-/ CO32-

HCO3-  H

Acide sulfurique

Ion hydrognosulfate H2SO4 /HSO4-

 H

+ CH3CO2

+ NO2
+

+ CH3NH2

+ CO32-

 H+ + HSO4

H2SO4

Exercice dentranement

Enonc
-

On considre les entits chimiques suivantes : HS- ; SO42-; HCO2H; H2S ; NH3 ; Cl ; NH4+; HCO2-; HCl
et SO2.
1. Donner les symboles des couples acide base quon peut former avec ces entits.
2. Ecrire pour chaque couple acide base lquation formelle correspondante.

Solution
1. Les couples acide base considrer sont : H2S/HS-; HCO2H/HCO2- ; NH4+/NH3 et HCl/Cl-.
Les deux entits SO42- et SO2 ne forment pas un couple acide base car on ne peut pas passer de
+

lune lautre par perte ou gain dion hydrogne H .


Couple acide base
H2S/HS

Equation formelle

H 2S  H

HCO2H/HCO2

+ HS

HCO2H  H

NH4+  H

NH4 /NH3
HCl/Cl

HCl  H

+ HCO2

+ NH3
-

+ Cl

C.2.b. Couples acide base de leau


+

- Le couple acide base H3O /H2O


+

Lion hydronium H3O peut cder un ion hydrogne en donnant de leau. Leau est donc la base conju+

gue de lion hydronium. Ces deux entits forment le couple acide base H3O /H2O dont lquation formelle est :
+

H3 O

 H 2O + H .

100

- Le couple acide base H2O/OH


-

Lion hydroxyde OH peut capter un ion hydrogne en donnant de leau. Leau est donc lacide conju-

gu de lion hydroxyde. Ces deux entits forment le couple acide base H2O/OH dont lquation formelle est :
H 2O  H

+ OH .

Les deux couples prcdents H3O+/H2O et H2O/OH sont appels couple de leau.

D. Notion dampholyte
D.1. Cas de leau
+

Daprs les deux exemples prcdents on peut noter que leau est la base du couple H3O /H2O et
-

lacide du couple H2O/OH . Leau peut donc, selon le milieu o elle se trouve, se comporter comme un
acide ou comme une base : on dit que leau est un ampholyte (ou que leau a un caractre
amphotre).

D.2. Autres exemples dampholytes


Une entit chimique est appele ampholyte si elle est la forme acide dun couple acide base et la
forme basique dun autre couple acide base. Dans le tableau ci-dessous, on donne des exemples
dampholytes autre que leau.
Ampholyte

Couples acide base

Ion hydrognocarbonate HCO3


Ion hydrognosulfate HSO4

H2CO3/HCO2- et HCO3-/CO32-

H2SO4/ HSO4 et HSO4 /SO42+

Ammoniac NH3

NH4 /NH3 et NH3/NH2-

Ion hydrognosulfure HS

H2S/HS et HS /S2-

II LES REACTIONS ACIDE BASE : DEFINITION ET EXEMPLE


A. Exemple de raction acide base : raction des ions ammonium avec
les ions hydroxyde
+

Nous avons vu dans le chapitre prcdent (paragraphe II.2) que les ions ammonium NH4 ragissent
-

avec les ions hydroxyde OH pour donner de lammoniac NH3 et de leau H2O. Lquation chimique de
la raction est :
-

NH4+ + OH NH3

+ H2O

(g)

(g).

Comme NH3 est la base conjugue de NH4 et H2O est lacide conjugu de OH , cette raction met
+

en jeu les deux couples acide base NH4 /NH3 et H2O/OH .


+

Au cours de cette raction lacide NH4 cde un ion hydrogne la base OH pour donner la base NH3
et lacide H2O. Il sagit donc dune raction acide base.

101

B. Dfinition dune raction acide base


Le rsultat prcdent peut tre gnralis.
+

Une raction acide base est une raction o se produit un transfert dion hydrogne H
entre la forme acide dun couple acide base et la forme basique dun autre couple acide base.
Une raction acide base fait intervenir ncessairement deux couples acide base.

C. Equation chimique dune raction acide base


C.1. Exemple
Pour retrouver lquation chimique de la raction acide base entre lion ammonium NH4+ et lion hydroxyde OH-, il suffit de combiner les quations formelles associes aux deux couples acide base
-

NH4+/NH3 et H2O/OH de faon tel que les ions hydrogne transfrs napparaissent pas dans lquation bilan :
NH4

 NH3 + H

+
-

OH + H  H2O

C.2. Gnralisation

NH4+ + OH- NH3 + H2O.


-

Considrons deux couples acide base quelconques symboliss par A1H/A1 et A2H/A2-.
-

Lquation chimique de la raction de lacide A1H du couple A1H/A1- avec la base A2 du couple A2H/A2
sobtient par combinaison des deux quations formelles des deux couples considrs de faon tel que
les ions hydrogne transfrs napparaissent pas dans lquation bilan :
A 1H  A1

+ H

+
-

A2

+ H  A 2H
-

A1H + A2 A1- + A2H.

Exercice dentranement

Enonc
1. Donner le couple acide base mettant en jeu :
a) lacide thanoque CH3CO2H ;
b) la base ammoniac NH3.
2. Ecrire lquation formelle associe chaque couple acide base.
3. En dduire lquation de la raction qui se produit entre lacide thanoque et lammoniac.

102

Solution
1.

a) Lacide thanoque CH3CO2H a pour base conjugue lion thanoate CH3CO2 . Les deux
-

entits forment le couple acide base CH3CO2H/ CH3CO2 .


b) La base ammoniac NH3 a pour acide conjugu lion ammonium NH4+. Les deux entits forment le couple acide base NH4+/ NH3.
2. Lquation formelle associe au couple CH3CO2H/ CH3CO2- est :
CH3CO2H  H

+ CH3CO2 .

Lquation formelle associe au couple NH4+/ NH3 est :


+

NH4+  NH3 + H .
3. En combinant les quations formelles des deux couples acide base on obtient lquation chimique
de la raction de lacide thanoque avec lammoniac :
CH3CO2H  H

+ CH3CO2

+
+

 NH4

NH4

NH3 + H
NH3 + CH3CO2H

+ CH3CO2

Exercice rsolu

Enonc
Lentartrage des cafetires ou des canalisations deau est d la formation dun dpt solide de carbonate de calcium CaCO3 (couramment appel tartre) li au chauffage de leau. Pour liminer le tartre des cafetires on utilise souvent lacide sulfamique.
Dans un premier temps, on prpare une solution en dissolvant de lacide sulfamique dans de leau
tide.
Ensuite on fait passer cette solution dans la cafetire pour liminer le dpt blanchtre de carbonate
de calcium. Au cours de la raction les ions carbonate CO32- sont transforms en ions hydrognocarbonate HCO3-. Lhydrognocarbonate de calcium Ca(HCO3)2 est soluble dans leau. Dans certains cas
on peut observer un dgagement gazeux.
1. Donner la formule de lacide sulfamique sachant que sa base conjugue est lion sulfamate de formule NH2SO3-. Ecrire le symbole du couple acide base correspondant.
2. Ecrire lquation chimique de la raction acide base de lacide sulfamique avec leau. Prciser les
couples acide base mis en jeu et donner pour chacun lquation formelle correspondante.
3. On considre la raction de lion hydronium avec les ions carbonate du tartre. Prciser les couples
acide base mis en jeu au cours de cette raction. Ecrire lquation chimique de la raction qui se
produit.
4. Dans le cas o lacide sulfamilique est utilis en excs, les ions hydrognocarbonate peuvent ragir
galement avec les ions hydronium.
a) Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit.
b) Cette raction permet-elle dexpliquer le dgagement gazeux observ dans ce cas ?

103

Solution
Mthode et Conseils de
rsolution

Solution

- Pour trouver la formule de 1. Lacide conjugu de la base NH SO - est NH SO H. Le


2
3
2
3
lacide conjugu il suffit
dajouter un ion hydrog- Couple acide base a pour symbole: NH2SO3H/NH2SO3 .
ne la formule de la
2. Lacide sulfamique NH2SO3H est un acide de Bronsted et leau H2O
base.
est une base de Bronsted.
Au cours de la raction NH2SO3H cde un ion hydrogne leau et
- Une raction acide base a se transforme en ion NH2SO2-: lquation chimique de la raction est:
lieu entre lacide dun
+
couple acide base et la NH2SO3H (sd) + H2O H3O + NH2SO3 .
base dun autre couple Les couples mis en jeu au cours de cette raction sont :
+
acide base.
NH2SO3H/NH2SO3 et H3O /H2O.
Les quations formelles correspondant aux deux couples acide base
sont :
NH2SO2H

et

 H

(sd)

+ NH2SO3

H3O
 H + H2O.
3. Au cours de la raction de lion hydronium H3O+ avec les ions carbonate CO3
+

2-

du tartre, les couples acide base mis en jeu sont :


-

H3O /H2O et HCO3 /CO32- .


Les demi quations correspondant ces deux couples sont:
HCO3-  H

+ CO32-

et
+

- Pour trouver lquation de


la demi raction correspondant un couple
acide base il faut utiliser
la dfinition dun acide et
dune base de Bronsted.

H 3O
 H + H2O.
Lquation de la raction est la combinaison des deux demi quations
prcdentes de faon tel que lion hydrogne transfr napparaisse
pas:
+
+
+
H 3O
 H + H2O
+

CO32- + H

 HCO3

CO32- + H3O+ HCO3

+ H2O.

4.
+

a) On a une raction entre lacide H3O du couple H3O /H2O et la base


-

HCO3 du couple H2CO3/ HCO3- :


-

HCO3 + H3O H2CO3 + H2O


H2CO3 CO2 (g) + H2O
+

Soit donc :
HCO3- + H3O CO2 (g) + 2 H2O.
b) Oui cette raction explique le dgagement du gaz carbonique CO2
dans le cas o le dtartrant est introduit en excs. En effet pour que
cette raction ait lieu, il faut que les deux ractifs HCO3- et H3O+ soient
prsents. Les ions hydrognocarbonate HCO3- sont forcment prsents parce quils sont un produit de la raction entre les ions carbonate CO32- du tartre et les ions H3O+. Les ions H3O+ sont aussi prsents
car le dtartrant a t introduit en excs.

104

Lessentiel du cours
- Deux entits chimiques constituent un couple acide base sil est possible de passer de lune lautre par perte ou gain dun ion hydrogne.
- Une entit chimique qui constitue la forme acide dun couple acide base et la forme basique dun
autre couple acide base est appele ampholyte.
- Une raction acide base fait intervenir deux couples acide base.
Pour retrouver lquation chimique de la raction entre lacide A1H et la base A2- il suffit de combiner
-

les quations formelles associes aux deux couples acide base A1H/A1 et A2H/A2- de faon tels
que les ions hydrogne transfrs napparaissent pas dans lquation bilan.

Adresse de sites internet conseills


- http://www.scientillula.net/tstc/chimie/partieB/page4/cadres.html

105

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Rappeler la dfinition dun couple acide base. En donner deux exemples.
2. Quelle diffrence y a t-il entre les formules dun acide et de sa base conjugue ?
3. Quest ce quun ampholyte acide base ?
4. Donner les couples acide base de leau et prciser le rle quelle y joue.
5. Combien de couples acide base interviennent dans une raction chimique ?
6. Comment obtenir lquation chimique de la raction acide base qui se produit entre lacide du couple A1H/A1- et la base dun autre couple A2H/A2- ?

B. Rpondre par vrai ou par faux


1. Deux entits chimiques constituent un couple acide base sil est possible de passer de lune
lautre par perte dun ion hydrogne.
2. La forme acide figure en premier lieu dans lcriture du symbole dun couple acide base.
+
3. Le couple HCO2H/HCO2 a pour quation formelle: HCO2-  H + HCO2H.
4. Le couple H2O2/H2O est un couple acide base.
5. Lune au moins des deux entits chimiques formant un couple acide base est un ion.
6. La raction acide base dquation : HSO4- + H2O SO42- + H3O+ met en jeu les couples acide
-

base HSO4 /SO42- et H2O/H3O .


7. Leau est un ampholyte car elle peut, selon le milieu o elle se trouve, se comporter comme un acide
ou une base.

C. Questions avec choix de rponses multiples


Choisir la bonne rponse.
1. Un couple acide base est constitu:
a) de deux acides ou de deux bases ;
b) dun acide et dune base quelconque ;
c) dun acide et de sa base conjugue.
2. Lacide conjugu de la mthylamine CH3NH2 est :
-

a) CH3NH ;
b) CH3NH3+ ;
c) NH4+.
-

3. Le couple acide base H2S/HS a pour quation formelle :


-

a) H2S  HS + H+;
-

b) HS  S2- + H+;
-

c) HS + H

 H2S.
-

4. Les entits chimiques HNO2 et NO2 forment un couple acide base dont le symbole est :
a) NO2-/HNO2 ;

-;
2
c) (HNO , NO - ).
b) HNO2/NO
2

5. Une raction acide base met en jeu:


a) un seul couple acide base ;
b) deux couples acide base ;
c) au moins deux couples acide base.

106

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Exercice n1
1. Prciser parmi les couples donns ci-dessous ceux qui peuvent former un couple acide- base :
-

(CH3CO2H, CH3CO2 ) ; (H2PO4-, H3PO4) ; (NH3, NH2 ) et (Mn2+, MnO 4 ).


2. Prciser la forme acide et la forme basique pour chaque couple identifi.
3. Ecrire lquation formelle associe chaque couple acide base.
Exercice n2
-

On considre les bases de Bronsted suivantes : HCO3 ; NO3 ; S2 ; HS ; HSO4-; OH- et CH3NH2.
1. Donner la formule de lacide conjugu de chaque base.
2. Ecrire lquation chimique de la raction de leau avec :
a) la base mthylamine CH3NH2 ;
b) lacide conjugu de la base HSO4-.
3. Peut-on dire que leau est un amphotre acide base ?
Exercice n3
-

On considre les acides de Bronsted suivants : HI ; HBr ; HS ; CH3OH ; C6H5CO2H et CH3NH3+.


1. Donner la formule de la base conjugue de chaque acide.
2.Ecrire lquation chimique de la raction de leau avec:
a) lacide HI ;
b) la base conjugue de lacide benzoque C6H5CO2H.
3. Prciser les couples acide base de leau mis en jeu dans les ractions prcdentes.
Exercice n4
-

Les ions hydrognosulfure HS et borate BO2- sont des bases.


1. Ecrire le symbole et lquation formelle des couples acide base mettant en jeu ces bases.
2. En dduire lquation de la raction acide base qui peut se produire entre lacide fluorhydrique HF
et :
a) lion hydrognosulfure ;
b) lion borate.

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice n5
Les ions phosphate PO43- ragissent avec lacide sulfureux H2SO3 selon la raction :
H2SO3 + PO43- HSO3- + HPO42-.
1. Montrer quil sagit dune raction acide base.
2. Donner le symbole et lquation formelle de chacun des couples acide base mis en jeu.
Exercice n6
1. Ecrire le symbole et lquation formelle du couple acide base dont la base conjugue est lion hydroxyde.
2. Ecrire le symbole et lquation formelle du couple acide base dont lacide conjugu est lacide nitrique
HNO3.
3. On mlange 30 mL dune solution dhydroxyde de potassium de concentration C1 gale 1,5 mol.L-1 avec
20 mL dune solution dacide nitrique de concentration C2 gale 2,0 mol.L-1.

107

a) Ecrire lquation chimique de la raction qui se produit.


b) Dterminer la fin de la raction, suppose totale, les concentrations molaires des ions hydroxy-

de OH et des ions nitrate NO3- dans la solution.


Exercice n7
On dissout 480 ml de chlorure dhydrogne dans assez deau pour obtenir 250 mL de solution.
1. Donner le symbole et lquation formelle du couple acide base correspondant au chlorure
dhydrogne.
2. Donner le symbole et lquation formelle du couple acide base faisant intervenir leau.
3. En dduire lquation chimique de la raction acide base qui a lieu.
-

4. Calculer les concentrations molaires en ions hydronium H3O+ et en ions chlorure Cl dans la solution.
Donne : Dans les conditions de lexprience, le volume molaire des gaz est VM = 24 mol.L-1.

Exercice n8
On veut prparer 200 mL dune solution (S) de sulfite de sodium Na2SO3 de concentration molaire C1
-1

gale 10-2 mol.L par dissolution dans leau du sulfite de sodium hydrat solide (Na2SO3,7 H2 O).
1. Calculer la masse du solide dissoudre.
2. Indiquer le mode opratoire suivre pour prparer la solution (S).
3. On mlange 20 mL de la solution (S) avec 10 mL dune solution dacide sulfureux H2SO3 de concentration molaire C2 = 1,5.10-2 mol.L-1.
a) Etablir lquation chimique de la raction qui se produit.
b) Dterminer la fin de la raction, suppose totale, les concentrations molaires des ions sulfite
-

SO32- et des ions hydrognosulfite HSO3 dans le mlange.


Donne : Les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont: H = 1 ; O = 16 ; Na = 23 et S = 32.

108

EXERCICE DOCUMENTAIRE

Le Got acide
Lacidit est due la prsence dions hydrogne libres cds par des acides tels que lacide
actique du vinaigre, lacide phosphorique ajout certaines boissons pour en rehausser le got, et
lacide carbonique des eaux gazifies. On pense que les papilles gustatives situes sur les cts
-

de la langue contiennent des protines riches en groupe carboxylate (-CO2 ) qui peuvent se
transformer en groupement carboxyle(-CO2H) en prsence dun acide, ce qui modifie la forme des
protines, et envoie des impulsions au cerveau.
Daprs molcules au quotidien, P.Atkins, Inter Editions,1989

Questions
1. Le couple H2CO3/HCO3- est responsable des proprits acido-basiques des eaux gazifies. En
dduire la formule de lacide carbonique cit dans le texte.
2. Citer une entit chimique qui comporte le groupement carboxylate. Donner le couple acide base
correspondant.

Zn

Fe

Pb

Cu

Ag

Pouvoir rducteur dcroissant

3. Que se passe-t-il au niveau des papilles du ct de la langue lorsquon consomme une


vinaigrette ?

Donne : Une vinaigrette est une sauce base de vinaigre, dhuile dolive et de sel.

109

Thme N3

La Chimie Organique

Chapitre n6 A n a l y s e d e s c o m p o s s o r g a n i q u e s .
Chapitre n7 L e s a l c o o l s a l i p h a t i q u e s s a t u r s .
Chapitre n8 L e s a c i d e s c a r b o x y l i q u e s .
Chapitre n9 N o t i o n d e f o n c t i o n o r g a n i q u e .

Chapitre N6

ANALYSE DES COMPOSES ORGANIQUES

Le document ci-dessus reprsente des objets de natures diverses. Quel


est le constituant de base de ces objets?
Pourquoi observe-t-on une fume noire en brlant un petit morceau de
ces objets?

111

Plan
I. ANALYSE LMNTAIRE QUALITATIVE DES COMPOSS ORGANIQUES
II. ANALYSE LMENTAIRE QUALITATIVE DES COMPOSS ORGANIQUES
III. DTERMINATION DE LA FORMULE BRUTE.
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Raliser des expriences simples d'analyse qualitative d'un compos organique;
- Calculer la masse et le pourcentage massique des lments qui constituent le compos
organique partir des rsultats de l'analyse qualitative;
- Retrouver la formule brute d'un compos organique partir de la masse molaire et des
rsultats de l'analyse quantitative;
- Reconnatre les diffrents isomres correspondant une mme formule brute.

Prrequis
Corriger, s'il y a lieu, les affirmations incorrectes
- Composs organiques
1) Un compos organique contient toujours du carbone.
2) Une substance qui contient du carbone est une substance organique.
3) La combustion d'une substance organique est sa raction avec le dioxygne.
- Formules brutes et formules semi-dveloppes d'un compos organique
1) La formule brute d'un compos organique ne renseigne que sur la
nature des lments qui le constituent.
2) A un compos organique correspond plusieurs formules semi-dveloppes.
3) La formule brute du propane est CH3-CH2-CH3 et sa formule semi-dveloppe est
C3 H 8 .
- Isomrie
1) Les composs organiques de mme formule brute et de formules semi-dveloppes
diffrentes sont des isomres.
2) Le butane et le 2-mthylpropane sont deux composs isomres.
3) Le but-1-ne et le but-1-yne sont deux isomres car leurs molcules renferment le
mme nombre d'atomes de carbone.

112

ANALYSE DES COMPOSS ORGANIQUES


I

INTRODUCTION
Les composs organiques connus sont extrmement nombreux et varis; ils contiennent du
carbone et d'autres lments tels que l'hydrogne, l'oxygne, l'azote, le soufre, les halognes
ainsi que le phosphore et quelques mtaux. Afin de dterminer la formule brute de ces composs
on ralisera des expriences d'analyse lmentaire qualitative et quantitative.

II

ANALYSE ELEMENTAIRE QUALITATIVE DES COMPOSES ORGANIQUES


L'analyse lmentaire qualitative d'un compos organique a pour objet d'identifier tous les
lments prsents dans ce compos.
Comme la plupart des composs organiques contiennent les lments carbone et hydrogne,
nous prsenterons quelques ractions simples permettant de mettre en vidence ces deux
lments.

A. Recherche du carbone et de l'hydrogne


A.1. La pyrolyse du bois
La pyrolyse d'une substance est sa dcomposition sous l'influence de la chaleur en l'absence
d'air.

A.1.a. Exprience et observations


Introduire un peu de sciure de bois blanc dans un tube essais en pyrex muni d'un tube
dgagement effil. A l'aide d'une pince en bois, tenir le tube essais par le haut et le chauffer
au moyen d'une source de chaleur (bec Bunsen par exemple).
Au bout de quelques minutes la sciure brunit et un dgagement de gaz se produit. Ce gaz produit
une dtonation si une allumette enflamme est prsente l'extrmit du tube dgagement.
En fin d'exprience on obtient un dpt noir et des gouttelettes d'eau se condensent sur les
parois du tube (fig.1).

Figure 1. : Pyrolyse de la sciure de bois

113

A.1.b. Interprtation
Le dpt noir est du charbon de bois constitu essentiellement de carbone. Les gaz de combustion
contiennent de la vapeur d'eau H2O et du dihydrogne H2. Cette exprience nous a permis de
mettre en vidence l'existence des lments carbone et hydrogne.

A.2. La pyrolyse du sucre


A.2.a. Exprience et observation
Introduire dans un tube essais en pyrex muni d'un tube dgagement effil un peu de sucre
alimentaire constitu essentiellement de saccharose. A l'aide d'une pince en bois, tenir le tube
essais par le haut et le chauffer au moyen d'une source de chaleur (bec Bunsen par exemple).
Au bout de quelques minutes le sucre jaunit d'abord, brunit ensuite et noircit enfin; en mme
temps on identifie un dgagement de gaz inflammables. En fin d'exprience on rcupre un
dpt noir lger et poreux (fig.2).

Figure 2. Pyrolyse du sucre

A.2.b. Interprtation
Le dpt noir est le charbon du sucre, il est form essentiellement de carbone. Cette exprience
nous a permis de mettre en vidence l'existence de l'lment carbone.

A.3. La combustion du butane


A.3.a. Exprience et observation
Le butane C4H10 est le constituant essentiel du gaz contenu dans les bouteilles gaz domestiques.
Allumer le bec Bunsen et rgler la virole de manire obtenir une flamme bleue. Prsenter
l'ouverture d'un verre pied tenu par une pince au dessus de la flamme (fig.3a).

114

Au bout de quelques temps, des gouttelettes d'eau se dposent sur les parois internes du verre
pied.
Retourner ensuite le verre pied et y verser lentement un peu d'eau de chaux. Celle-ci se trouble
immdiatement (fig.3b).

Figure 3a. Combustion du butane

Figure 3b. Test l'eau de chaux

A.3.b. Interprtation
Le test l'eau de chaux indique la prsence du dioxyde de carbone CO2. Les gouttelettes d'eau
rsultent de la condensation de la vapeur d'eau sur les parois du verre pied. La combustion
du butane produit de la vapeur d'eau et du dioxyde de carbone CO2. Il s'agit d'une combustion
complte. L'quation chimique de la raction de combustion est :
2 C4H10 (g) + 13 O2 (g) 10 H2O (g) + 8 CO2 (g).
Cette exprience nous a permis de mettre en vidence l'existence des lments carbone et
hydrogne dans le butane.

Remarque
Si la quantit de dioxygne est insuffisante la combustion du butane fournit un dpt noir de
carbone et de la vapeur d'eau. Il s'agit d'une combustion incomplte. L'quation chimique de la
raction de combustion incomplte est :
2 C4H10 (g) + 5 O2 (g) 10 H2O (g) + 8C(sd).
L aussi la combustion incomplte peut nous permettre de mettre en vidence les lments
carbone et hydrogne dans le butane.

115

La combustion complte d'une substance organique est son oxydation par le dioxygne avec
formation de gaz carbonique CO2 et de vapeur d'eau H2O.
La combustion incomplte d'une substance organique est son oxydation par le dioxygne avec
formation d'un dpt de carbone C et de vapeur d'eau H2O.

A.4. Oxydation de l'amidon par l'oxyde de cuivre (II)


L'amidon est une substance organique prsente dans les graines de crales (bl, farine, etc),
les tubercules de pomme de terre, etc.

A.4.a. Exprience et observation


Introduire dans un tube essais en pyrex un mlange d'amidon et d'oxyde de cuivre (II) CuO
en poudre fine. Adapter au tube essais un tube dgagement coud plongeant dans un verre
pied contenant de l'eau de chaux. Chauffer le mlange. Un gaz se dgage et trouble l'eau de
chaux. En fin d'exprience on obtient un dpt noir contenant un solide rouge (fig. 4).

DIOXYDE DE
MLANGE DOXYDE DE

CARBONE

CUIVRE (II) ET DAMIDON

EAU DE CHAUX

Figure. 4 : Oxydation de l'amidon par l'oxyde de cuivre (II)

A.4.b. . Interprtation
Le gaz dgag est le dioxyde de carbone CO2. Le solide rouge est le cuivre mtallique Cu issu
de la rduction de l'oxyde de cuivre par l'amidon. Cette exprience nous a permis de mettre en
vidence galement l'existence de l'lment carbone.

116

B. Recherche de l'lment azote


B.1. Exprience et observations
Chauffer lgrement un mlange d'ure et de chaux sode (mlange de chaux Ca(OH)2 et de
soude NaOH) introduit dans un tube essais en verre pyrex.
Un gaz d'odeur caractristique se dgage et fait virer du jaune au bleu un papier pH humidifi
prsent l'ouverture du tube essais (fig. 5).

Figure 5. Raction de l'ure avec la chaux sode.

B.2. Interprtation
Le gaz qui fait virer le papier pH humidifi est de l'ammoniac NH3; il caractrise la prsence
de l'lment azote dans la substance analyse.

Remarques
a) Dans les expriences prcdentes on a cherch seulement mettre en vidence la formation
de dioxyde de carbone ou de vapeur d'eau en vue de prouver l'existence des lments carbone
et hydrogne. Nous n'avons pas cherch crire les quations chimiques des ractions observes
car d'autres composs tels que, le monoxyde de carbone CO, le diazote N2, etc, peuvent se
former au cours des combustions ou des pyrolyses.

117

b) Les mthodes de mise en vidence des lments chlore, soufre, phosphore, etc. sont plus
ou moins complexes et varies. Elles dpendent de l'lment recherch et de la substance
analyser. C'est pour cela qu'on s'est content de dcrire des expriences de mise en vidence
des lments carbone, hydrogne et azote.

III ANALYSE ELEMENTAIRE QUANTITATIVE DES COMPOSES ORGANIQUES


L'analyse lmentaire quantitative d'un compos organique a pour objet de dterminer les
proportions en masse des diffrents lments constitutifs du compos en oprant sur un
chantillon de masse connue.
Les mthodes d'analyse sont varies. Nous dveloppons simplement la mthode qui utilise
la combustion complte d'un chantillon du compos organique pour dterminer la masse de
carbone, la masse d'hydrogne et ventuellement la masse d'azote contenues dans l'chantillon.
Le carbone est transform en dioxyde de carbone CO2 qui sera retenue par un flacon laveur
contenant de l'eau de chaux. L'augmentation de masse de ce flacon permet de connatre
la masse de dioxyde de carbone CO2 et de dduire celle du carbone.
L'hydrogne est transform en vapeur d'eau qui sera retenue par un flacon laveur contenant
de l'acide sulfurique concentr. L'augmentation de masse de ce flacon permet de connatre
la masse d'eau H2O et de dduire celle de l'hydrogne.
L'azote est transform en diazote gaz N2 dont le volume permet de connatre la quantit
de matire de diazote N2 et de dduire la masse d'azote.

A. Dtermination de la masse de carbone, d'hydrogne, d'azote et d'oxygne


Soit une substance organique ne contenant que du carbone, de l'hydrogne, de l'azote et de
l'oxygne. Soit CxHyOzNt sa formule gnrale.
Dsignons par :
- m la masse de l'chantillon analys ;
-

les masses de dioxyde de carbone CO 2 et d'eau

et

retenues par les flacons laveurs ;


V
le volume de diazote dgag;
-

, et

les masses molaires respectives du carbone C,

du dioxyde de carbone CO2 et de l'eau H2O.


- VM le volume molaire des gaz dans les conditions de lxprience.

A.1. Dtermination de la masse de carbone


La quantit de gaz carbonique CO2 est gale :

118

Or une mole de CO2 contient une mole de carbone C, donc la quantit de carbone n(C) est gale
la quantit de gaz carbonique :
n(C) = n(CO ).
2

La masse de carbone contenu dans l'chantillon est :


m(CO
m(C) = M(C) X n(C) = M(C) X n(CO
m(CO

m(C) = 12

M(CO

) = M(C) X

M(CO

2
2

)
)

A.2. Dtermination de la masse d'hydrogne


La quantit d'eau H2O est gale :
m(H
n(H

O) =

M(H

2
2

O)

.
O)

Or une mole d'eau H2O contient 2 moles d'atomes d'hydrogne donc la quantit d'hydrogne
n(H) est gale la quantit d'eau multiplie par deux :
n(H) = 2

X n(H O).
2

La masse d'hydrogne contenu dans l'chantillon est:


m(H)

= M(H) X n(H) = 2 X n(H

m(H)

=2

m(H
2

M(H)

O) X

m(H
X

M(H

2
2

A.3. Dtermination de la masse d'azote

O)

M(H

2
2

O)
X

M(H)

O)

O)

V(N

La quantit de diazote N2 est gale : n(N ) =

VM

Or une mole de diazote N2 contient 2 moles d'atomes d'azote donc la quantit d'azote n(N) est
gale la quantit de diazote multiplie par deux :
m(N) = 2 X n(N ).
2

La masse dazote contenu dans lchantillon est :


m(N) = M(N) X n(N) = M(N) X 2 X n(N

m(N)

= 28
119

= M(N) X 2 X
V(N

VM

V(N

VM

A.4. Dtermination de la masse d'oxygne


Il n'existe pas de mthodes simples pour la dtermination de la masse d'oxygne m(O) dans un
compos organique. Pour cela la masse d'oxygne sera obtenue simplement par diffrence
entre la masse de l'chantillon et les masses des lments carbone, hydrogne, azote, etc.
m(O) = m - [m(C) + m(H) + m(N)].

B. Dtermination des pourcentages massiques de carbone, d'hydrogne


d'azote et d'oxygne
Il s'agit de calculer les masses de carbone, d'hydrogne, d'azote et d'oxygne contenues dans
100 g d'chantillon.

B.1. Dtermination du pourcentage massique de carbone


Pour m g d'chantillon on a une masse de carbone gale m(C).
m(c)
Pour 1 g d'chantillon on a une masse de carbone gale
m
Pour 100 g d'chantillon on a une masse de carbone gale 100 X

Donc le pourcentage en carbone est : % C = 100 X

m(c)

% C = 1200 X

m . M(CO

= 100 X 12 X

m(CO

Soit :

m(c)

m(CO

m . M(CO

(1)

B.2. Dtermination du pourcentage massique d'hydrogne


En raisonnant de la mme manire que prcdemment on trouve :
200 m(H
%H=

m . M(H

O)

(2)

O)

B.3. Dtermination du pourcentage massique d'azote


Dune manire similaire on obtient :
2800 . V(N
%N=

m . V(M)

(3)

B.4. Dtermination du pourcentage massique de l'oxygne


La somme des pourcentages de tous les lments analyss doit tre gale 100. En consquence
le pourcentage d'oxygne est :
%O = 100 - (% C + % H + % N)

120

(4)

Exercices dentranement
Premier exercice
Enonc
La combustion complte d'un chantillon de 0,390 g d'un compos ne contenant que du carbone
et de l'hydrogne a donn une augmentation de masse du flacon laveur l'eau de chaux (F.1)
de 1,200 g et du flacon laveur l'acide sulfurique concentr (F.2) de 0,570 g.
Calculer la masse et le pourcentage de carbone et d'hydrogne dans l'chantillon.
Solution
Dtermination de la masse de carbone et de la masse d'hydrogne
L'augmentation de masse du flacon (F.1) est due l'absorption de dioxyde de carbone CO2 ;
par consquent la masse de CO2 est : m(CO ) = 1,200 g.
2

La quantit de CO2 est donc gale : n(CO ) =


2

m(CO
M(CO

2
2

La masse de carbone contenu dans l'chantillon est:


m(CO
n(C) = 12 x n(CO ) = 12 x
2

= 0,327 g

44

D'autre part l'augmentation de masse du flacon laveur (F.2) est due l'absorption d'eau ; la
masse de H2O est donc gale : m(H O) = 0,57 g.
2

m(H
La quantit de H2O est donc gale : n(H

O)

M(H

2
2

O)

.
O)

La masse d'hydrogne contenu dans l'chantillon est :


m(H
m(H) = 2 x n(H

O) = 2 x

M(H

2
2

2 X 0,570

O)

=
O)

18

= 0,063g.

Dtermination des pourcentages de carbone et d'hydrogne


Il s'agit de calculer les masses de carbone et d'hydrogne contenues dans
100 g d'chantillon.
D'aprs la relation (1) on a :
1200 X m(CO )
1200 X 1,200
2
%C =
=
= 83,9
m x M(CO )
0,39
x
44
2

121

Donc le pourcentage en carbone est : % C = 83,9.


D'aprs la relation (2) on a :
200 X m(H
%H =

m x M(H

200 X 0,570

O)

= 16,2
0,39 X 18

O)

Donc le pourcentage en hydrogne est : % H = 16,2.


Remarque :
La somme des pourcentages de carbone et d'hydrogne calculs est gale 100 (aux-erreurs
exprimentales prs).
Deuxime exercice
Enonc
L'analyse d'un chantillon de masse m = 1,80 g d'une substance ne contenant que du carbone,
de l'hydrogne de l'azote et de l'oxygne a donn 1,32 g de dioxyde de carbone, 1,09 g d'eau et
0,40 L de diazote gaz. Calculer la masse et le pourcentage de chaque lment constitutif de
l'chantillon. Dans les conditions de l'exprience le volume molaire des gaz est gal 24 L.mol-1.
Solution
Nous allons calculer d'abord comme prcdemment la masse de carbone, d'hydrogne et d'azote
dans l'chantillon.
La masse de carbone dans l'chantillon est :
12 X 1,32
m(CO )
2
m(C) = 12 x n(CO ) = 12 x
=
= 0,36 g
2
44
M(CO )
2

m(C) = 0,36 g
La masse d'hydrogne dans l'chantillon est :
m(H O)
2
m(H) = 2 x n(H O) = 2 x
=
2
M(H O)
2

2 X 1,09
= 0,12 g
18

m(H) = 0,12 g
La masse d'azote dans l'chantillon est :
V(N
m(N) = 28 x n(N ) = 28 x
2

28 X 0,40

VM

24

= 0,47 g

m(N) = 0,47 g
La masse d'oxygne dans l'chantillon se dduit par diffrence:
m(O) = m - m(C) - m(H) - m(N) = 1,80 - 0,36 - 0,12 - 0,47 = 0,85 g.
m(O) = 0,85 g.
Calculons les pourcentages de carbone, d'hydrogne, d'azote et d'oxygne.

122

IV DETERMINATION DE LA FORMULE BRUTE


Pour dterminer la formule brute d'une substance organique il faut connatre:
- le rsultat des analyses qualitatives et quantitatives lmentaires;
- la valeur de la masse molaire.
Soit une substance organique (A) de formule gnrale CxHyOzNt o x, y, z et t sont respectivement
les nombres d'atomes de carbone C, d'hydrogne H, d'oxygne O et d'azote contenus dans une
molcule de cette substance.
Dsignons par % C, % H, % N et % O les pourcentages massiques respectifs du carbone, de
l'hydrogne, de l'azote et de l'oxygne dans la substance (A) et par M sa masse molaire
molculaire.
M = M(C).x + M(H).y + M(O).z + M(N).t = 12.x + y + 16.z + 14.t.

Exercices dentranement
Premier exercice
Enonc
L'analyse lmentaire d'une substance (A) a donn 20,0 % de carbone; 6,7 % d'hydrogne,
46,7% d'azote et 26,6 % d'oxygne. Dterminer la formule brute de cette substance sachant
qu'une mesure de sa masse molaire a donn 60 g.mol-1.

Solution
- Dtermination du nombre de moles d'atomes de carbone
D'aprs la relation (5) on a:
%C . M
x=

1200

20,0 x 60
=

1200

= 1,0.

do x = 1.
- Dtermination du nombre de moles d'atomes d'hydrogne
D'aprs la relation (6) on a:
%H . M
y=

100

6,7 x 60
=

100

= 4,02.

Le nombre entier le plus proche est 4.


D'o y = 4.
- Dtermination du nombre de moles d'atome d'azote :
D'aprs la relation (7) on a :
%N . M
t=

1400

46,7 x 60
=

1400

D'o t = 2.

123

= 2,0.

- Dtermination du nombre de moles d'atome d'oxygne :


D'aprs la relation (8) on a:
%N . M
z=

1600

26,6 x 60
=

1600

= 1,0.

D'o z = 1.
La formule brute du compos (A) est CH4N2O.

Deuxime exercice
Enonc
L'analyse d'un hydrocarbure aliphatique (A) de masse molaire M = 56 g.mol-1 a donn un
pourcentage en masse de carbone gal 85,71.
1) Dterminer la formule brute de (A).
2) Ecrire les formules semi-dveloppes possibles de (A).
3) Identifier l'hydrocarbure (A) sachant qu'il est chane carbone ramifie.

Solution
1) (A) est un hydrocarbure sa formule brute est de la forme CxHy.
D'aprs la relation (5) on a :

D'o x = 4.
Or M = 12.x + y donc y = M - 12.x = 56 - 48 = 8.
La formule brute de (A) est C4H8.
2) Les formules semi-dveloppes possibles de (A) sont:

H3CCH = CHCH3
But-2-ne

H3CCH2CH = CH2
But-1-ne

CH3C = CH2
CH3
2-mthylpropne

3) Le compos (A) tant chane carbone ramifie, il s'agit donc du 2-mthylpropne.

Exercice rsolu
Enonc
On veut dterminer la formule brute d'une substance liquide (A) compose uniquement des
lments carbone, hydrogne et oxygne.
1. Citer une exprience simple permettant de mettre en vidence les lments carbone et
hydrogne dans la substance (A).
2. On vaporise un chantillon de (A) de masse gale 1,20 g. Le gaz obtenu occupe un volume
V de 0,48 L dans les conditions o le volume molaire des gaz est gal 24 L.mol-1. Calculer :
a) la quantit de matire de gaz obtenu;
b) la masse molaire M de (A).

124

3. L'analyse lmentaire de la substance (A) a donn les pourcentages massiques suivants:


%C = 60,0;
%H = 13,3 et %O = 26,7.
a) En dduire la formule brute de (A).
b) Ecrire toutes les formules semi-dveloppes possibles de (A).
Donnes : les masses molaires atomiques en g.mol-1 sont: H = 1; C = 12 et O = 16.

Mthode et conseils de rsolution

Solution

La quantit de matire n d'une substance dans un 1. La combustion complte d'un chantillon de (A)
permet de mettre en vidence les lments
chantillon de masse m et de volume v est
carbone et hydrogne par production de dioxyde
donne par les relations :
de carbone et de vapeur d'eau.
2. a) Soit nA la quantit de matire de (A) dans
l'chantillon.
o M et Vm sont respectivement la masse molaire
et le volume molaire de la substance.
- Exploiter les relations existant entre le nombre
de mole d'atome de chaque lment et le
pourcentage massique correspondant.

- Le nombre de mole d'atome est exprim par un


nombre entier.

3. a)
Soit CxHyOz la formule brute de la substance
organique (A).
M = 12 x + y + 16 z = 60.
- Dtermination du nombre de moles d'atomes de
carbone :

- Dtermination du nombre de moles d'atomes


d'hydrogne :

Le nombre entier le plus proche est 8 d'o: y = 8


- Dtermination du nombre de moles d'atome
d'oxygne :

z = 1.
La formule brute du compos (A) est C3H8O.

125

Remarque
Aprs avoir dtermin x et y, on aurait pu
dterminer z partir de la relation:
M = 12.x + y +16.z.
3. b)Les formules semi-dveloppes possibles de
(A) sont :

Lessentiel du cours
- L'analyse lmentaire qualitative d'un compos organique a pour objet d'identifier tous les lments
prsents dans ce compos.
- L'analyse lmentaire quantitative d'un compos organique a pour objet de dterminer les masses
des diffrents lments constitutifs du compos en oprant sur un chantillon de masse connue.
- L'analyse lmentaire quantitative permet de dterminer la formule brute d'une substance organique
quand on connat la valeur de sa masse molaire.

Adresse de sites internet conseills


http://www.discip.crdp.ac-caen.fr/phch/lyceepro/solutions.htm

126

FICHE EXPERIMENTALE
UTILISATION DES MODELES MOLECULAIRES
I. OBJECTIF
Il s'agit d'tudier la structure de quelques composs organiques l'aide de modles molculaires et de
diffrencier entre lisomrie de chane, lisomrie de fonction et lisomrie de position essentiellement.

II. MANIPULATION
A. Introduction au modle
1. Reprer dans la boite de modles molculaires les sphres modlisant un atome de carbone avec
une structure ttradrique, un atome de carbone avec une structure plane et un atome de carbone avec
une structure linaire.
2. Modliser l'aide des btonnets fournis les liaisons entourant ces trois types d'atomes de carbone.
3. Dessiner les trois structures possibles et prciser pour chacune le type de gomtrie et la valeur de
l'angle de liaison autour de chaque atome de carbone.
4. Reprer dans la boite de modles molculaires les sphres modlisant un atome d'oxygne et un
atome d'azote et prciser pour chacun le nombre de liaison qu'il peut tablir avec des atomes voisins.

B. Notion d'isomrie
1. A l'aide des modles molculaires, retrouver les formules semi dveloppes de tous les composs
de mme formule brute C5H12.
a) Reprsenter ces composs et prciser pour chacun la valeur des angles de liaison autour de
chaque atome de carbone.
b) Reprer deux de ces composs et dire s'ils sont isomres de chane ou de position.
2. A l'aide des modles molculaires, retrouver les formules semi dveloppes de tous les composs
de mme formule brute C4H10O.
a) Reprsenter ces composs en mettant en vidence les liaisons tablies par l'atome d'oxygne.
Ces liaisons sont-elles de mme nature?
b) Parmi les composs trouvs proposer deux couples d'isomre de position, deux couples
d'isomre de fonction et deux couples d'isomre de chane.
3. A l'aide des modles molculaires, retrouver les formules semi dveloppes de tous les composs
aliphatiques de mme formule brute C4H8O et ne comportant pas de double liaison carbone carbone
dans la chane hydrocarbone.
a) Reprsenter ces composs en mettant en vidence les liaisons tablies par l'atome d'oxygne.
Ces liaisons sont-elles de mme nature?
b) Parmi les composs trouvs existe-il des isomres de position, des isomres de fonction. et
des isomres de chane? Dans l'affirmative prciser leur structure.

127

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Prciser l'intrt de l'analyse lmentaire qualitative.
2. Citer deux expriences simples permettant de mettre en vidence l'lment carbone dans un compos
organique.
3. Prciser le but de l'analyse lmentaire quantitative.
4. Etablir la relation qui permet de calculer la masse de carbone quand on connat la masse de dioxyde
de carbone dgag par la combustion complte d'une masse connue d'une substance organique.
5. Etablir la relation qui permet de calculer le pourcentage massique d'azote quand on connat le volume
de diazote gaz dgag par la combustion d'une masse connue d'une substance organique.
6. Les rsultats de l'analyse lmentaire quantitative d'un compos organique sont-elles suffisantes pour
dterminer sa formule brute ?
B. Rpondre par vrai ou faux
1. L'analyse lmentaire quantitative d'un compos organique permet de dterminer la nature de tous
les lments qui le constituent.
2. L'analyse lmentaire qualitative d'un compos organique a pour objet de dterminer les masses des
diffrents lments constitutifs de la substance en oprant sur un chantillon de masse connue.
3. La masse d'oxygne contenue dans un chantillon est dtermine partir de la masse d'eau dgage
par la combustion d'une masse connue d'une substance organique.
4. Pour dterminer le nombre de mole d'atomes de chaque lment contenu dans une substance
organique on doit connatre seulement les rsultats de l'analyse qualitative lmentaire.
C. Questions avec choix de rponses multiples
Choisir la bonne rponse.
1. L'analyse lmentaire quantitative d'une substance permet de dterminer:
a) la masse molaire de cette substance;
b) la nature des lments qui constituent cette substance;
c) le nombre de mole d'atomes de chaque lment contenu dans cette substance.
2. La somme des masses des lments constitutifs dun chantillon d'une substance est:
a) suprieure la masse de l'chantillon analys;
b) infrieure la masse de l'chantillon analys;
c) gale la masse de l'chantillon analys aux erreurs d'exprience prs.
3. Pour dterminer la formule brute d'une substance il suffit de connatre:
a) les rsultats de l'analyse lmentaire qualitative de la substance;
b) les rsultats de l'analyse lmentaire quantitative de la substance;
c) la masse molaire et les rsultats de l'analyse lmentaires qualitative et quantitative de la
substance.

128

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Exercice n1
La combustion d'un chantillon de 0,084 g d'un compos ne contenant que du carbone et de l'hydrogne
a donn une augmentation de masse d'un flacon laveur l'eau de chaux de 0,265 g et du flacon laveur
l'acide sulfurique concentr de 0,106 g.
1. Calculer la masse de carbone et la masse d'hydrogne contenues dans l'chantillon.
2. Calculer le pourcentage massique de chaque lment.
Exercice n2
On considre un compos organique (A) ne renfermant que du carbone, de l'hydrogne et de l'oxygne.
La combustion complte d'un chantillon de (A) de masse m gale 0,373 g a donn 0,886 g d'un gaz
qui trouble l'eau de chaux et 0,453 g d'eau.
1. Calculer les masses de carbone, d'hydrogne et d'oxygne contenues dans l'chantillon.
2. Dterminer la formule brute de (A) sachant que sa masse molaire est gale 74 g.mol-1.
Exercice n3
La composition en masse du camphre est : 78.9 % de carbone, 10.5 % d'hydrogne et 10.5 % d'oxygne.
Dterminer sa formule brute sachant que sa masse molaire est gale 152 g.mol-1.
Exercice n4
La composition en masse d'un compos organique ne contenant que du carbone, de l'hydrogne, de
l'azote et de l'oxygne a donn les rsultats suivants : 40,6 % de carbone ; 8,47 % d'hydrogne et
23,7 % d'azote.
Dterminer sa formule brute sachant que sa masse molaire est gale 59 g.mol-1.

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice n 5
1. Etablir la relation qui permet de calculer la masse molaire d'un compos gazeux partir de sa densit.
On rappelle que la densit d d'un gaz par rapport l'air est gale :
d=

masse dun volume de ce gaz


masse dun mme volume dair

Les masses sont dtermines dans les mmes conditions de temprature et de pression.
2. Calculer la masse molaire dun compos gazeux dont la densit est gale 2,83.
La masse volumique de l'air est gale 1,29 g.L-1.
Exercice n 6
La composition en masse d'un compos organique ne contenant que du carbone, de l'hydrogne et de
l'oxygne a donn les rsultats suivants :
52,17 % de carbone ; 13,04 % d'hydrogne et 34,79 % d'oxygne.
La densit de la vapeur de ce compos par rapport l'air est gale 1,58.
1. Dterminer la masse molaire de ce compos.
2. En dduire sa formule brute.

129

Exercice n 7
L'analyse quantitative d'un hydrocarbure CxHy montre qu'il contient 85,7% de carbone.
y
1. Calculer le rapport
.
x
2. En dduire la formule brute de cet hydrocarbure sachant que sa densit de vapeur par rapport l'air
est d = 1,93.
3. Ecrire toutes les formules semi-dveloppes possibles de cet hydrocarbure.
Exercice n 8
La combustion complte de 10 mL d'un hydrocarbure gazeux ncessite 50 mL d'oxygne et fournit de
l'eau et 30 mL de dioxyde de carbone. Les volumes sont mesurs dans les mmes conditions de
temprature et de pression.
1. Dterminer la formule brute de cet hydrocarbure.
2. Ecrire sa formule semi-dveloppe.
Exercice n 9
La combustion complte de 0,01 mole d'un compos organique constitu de carbone, d'hydrogne et
d'oxygne ncessite 1,08 L de dioxygne et donne 1,32 g de dioxyde de carbone et 0,72 g d'eau. Le
volume molaire des gaz dans les conditions de l'exprience est gal 24 L. mol-1.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de combustion.
2. Dterminer la formule brute de ce compos.
3. Ecrire les formules semi-dveloppes des isomres correspondant cette formule brute.

130

Chapitre N7

LES ALCOOLS ALIPHATIQUES SATURES

Le carburant "vert" extrait de la canne sucre est utilis dans les voitures
en remplacement de l'essence prpare partir de la distillation du
ptrole brut. Quelles sont ses proprits chimiques? A quelle famille de
composs organiques appartient-il?

131

Plan
I. PRESENTATION DES ALCOOLS
II. NOMENCLATURE DES ALCOOLS
III. CLASSE ET ISOMERIE DES ALCOOLS
IV. PROPRIETES CHIMIQUES DES ALCOOLS
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices dvaluation

Objectifs
- Nommer un alcool;
- Raliser des expriences simples communes aux alcools ;
- Raliser des expriences simples distinctives des trois classes d'alcools ;
- Distinguer un isomre de chane d'un isomre de position.

Prrequis

Corriger, s'il y a lieu, les affirmations incorrectes


- Isomrie
Les composs organiques de mme formule brute et de formules semi-dveloppes
diffrentes sont des isomres.
- Rgles de nomenclature des alcanes
1) Pour trouver le nom d'un alcane, on numrote la chane carbone la plus longue
de faon attribuer aux diffrentes ramifications les indices les plus faibles.
2) Le nombre d'atomes de carbone de la chane principale dtermine le nom de
l'alcane.
- Combustion
1) La combustion est une oxydation par le dioxygne.
2) La combustion complte d'un compos organique donne du dioxyde de carbone
CO2 et de l'eau.
- Oxydation et rduction
1) Une oxydation est une transformation qui correspond un gain d'lectron.
2) Une rduction est une transformation qui correspond une perte d'lectron.

132

LES ALCOOLS ALIPAHATIQUES SATURS


A PRESENTATION DES ALCOOLS
A. Dfinition
Un alcool est un compos organique oxygn dont la molcule comporte le groupe hydroxyle
-OH li un atome de carbone ne formant que des liaisons simples avec des atomes de
carbone ou d'hydrogne.
Le groupe hydroxyle -OH confre aux alcools des proprits chimiques particulires qui dfinissent
la fonction alcool: on dit que -OH est un groupe fonctionnel.
La formule gnrale d'un alcool est de la forme: R - OH o R reprsente un groupe hydrocarbon.
Dans le cas o R est un groupe alkyle (-CnH2n+1), l'alcool est dit alcool aliphatique satur. Sa
formule gnrale s'crit alors : CnH2n+1 - OH.

Exemples

Remarques
Une molcule organique peut prsenter plusieurs groupes fonctionnels alcool (- OH) on dit
alors qu'il s'agit d'un polyalcool.
Exemple: CH2OH-CHOH-CH2OH
Glycrol
On se limitera dans ce qui suit l'tude des proprits des monoalcools aliphatiques saturs.

B. Quelques proprits physiques des alcools


A la temprature ordinaire et sous la pression atmosphrique, les alcools aliphatiques saturs
sont liquides quand la chane carbone contient jusqu' 12 atomes de carbone. Pour un nombre
plus lev d'atomes de carbone ils sont solides.
La solubilit dans l'eau des alcools aliphatiques saturs diminue lorsque la masse molaire
augmente.

133

Les alcools sont de bons solvants organiques, de ce fait ils sont trs utiliss pour la dissolution
de plusieurs substances organiques.
Certains alcools sont toxiques, en particulier le mthanol peut provoquer la ccit.

C. Structure des alcools


La caractristique structurale commune tous les alcools est la prsence du groupe hydroxyle
-OH. La figure 1 prcise les caractristiques gomtriques de ce groupe fonctionnel.

Figure1 Structure du groupe fonctionnel hydroxyle.


Le carbone fonctionnel est ttragonal, il occupe le centre d'un ttradre ; de ce fait les quatre
atomes qui lui sont directement lis ne sont pas dans un mme plan .
La longueur de la liaison C-O est de 1,43 et celle de la liaison simple O-H est de 0,96
(1 Angstrom = 1 = 10-10 m).

II

NOMENCLATURE DES ALCOOLS


Le nom dun l'alcool s'obtient en remplaant le ''e'' final de l'alcane correspondant par le suffixe
"ol". Ce suffixe est prcd de l'indice de position du groupe hydroxyle sur la chane principale.

Pour dterminer sans ambigut le nom de l'alcool on convient:


a) de choisir comme chane principale la chane linaire la plus longue contenant le carbone
fonctionnel;
b) de la numroter de telle sorte que l'indice de position attribu au groupe fonctionnel - OH soit
le plus faible possible;
c) d'indiquer s'il y a lieu la nature et la position des groupements greffs sur la chane principale.

134

Exemples :

Nous pouvons remarquer que :


- le chiffre qui figure au dbut du nom de l'alcool est l'indice de position de la ramification ;
- le chiffre introduit dans le nom de l'alcool est l'indice de position du groupe fonctionnel hydroxyle
-OH.

Exercice dentranement
Enonc
1. Donner le nom des alcools suivants :

2. Ecrire la formule semi dveloppe de chacun des alcools suivants :


a) 2,4,4-trimthylpentan-2-ol;
b) 4-mthylhexan-3-ol.
Solution
1. En appliquant les rgles de nomenclature on obtient les noms suivants :

Pour le compos b il est incorrect de proposer comme nom le 4-mthylpentan-3-ol car le


groupe mthyle n'a pas l'indice le plus faible. Il est signaler que dans les deux cas la
fonction alcool est en position 3.
2. Les formules semi dveloppes des alcools sont:

CH3

135

III CLASSES ET ISOMERIE DES ALCOOLS


A. Les trois classes d'alcool
Les alcools peuvent tre rpartis en trois classes dfinies selon le nombre d'atomes d'hydrogne
ports par le carbone fonctionnel.

A.1. Les alcools primaires


Ce sont les alcools dont le carbone fonctionnel est li au moins deux atomes d'hydrogne.
Leur formule gnrale est : R-CH2-OH o R est un groupe hydrocarbon (appel aussi groupe
alkyle) ou un atome d'hydrogne.
Exemples

La figure 2 donne une reprsentation spatiale du butan-1-ol par un modle clat.

Figure 2 Modle clat du butan-1-ol

A.2. Les alcools secondaires


Ce sont les alcools dont le carbone fonctionnel est li un seul atome d'hydrogne.
La formule gnrale de ces alcools est :

R1 et R2 sont des groupes hydrocarbons qui peuvent tre identiques ou diffrents.


Exemples :

136

La figure 3 donne une reprsentation spatiale du butan-2-ol par un modle clat.

Figure 3 Modle clat du butan-2-ol

A.3. Les alcools tertiaires


Ce sont les alcools dont le carbone fonctionnel n'est li aucun atome d'hydrogne.
La formule gnrale de ces alcools est:

R1, R2 et R3 sont des groupes hydrocarbons qui peuvent tre identiques ou diffrents.
Exemples :

La figure 4 donne une reprsentation spatiale du 2-mthylpropan-2-ol par un modle clat.

Figure 4 Modle clat du 2-mthylpropan-2-ol

137

B. Isomrie des alcools


B.1. Les isomres de chane
Les isomres de chane sont des composs organiques de mme formule brute qui prsentent
le mme groupe fonctionnel greff sur des chanes carbones de nature diffrente. L'indice de
position de la fonction organique est le mme pour ces drivs isomres.
Exemples

Les composs (a), (b), (c) et (d) sont des composs isomres car ils ont la mme formule brute
C4H10O.
Les composs (a) et (c) sont des isomres de chane car ils ont le mme groupe hydroxyle la
mme position (il est port par le carbone numro 1) et des chanes carbones diffrentes (pour
(a) la chane carbone est linaire, pour (c) elle est ramifie) (fig.5).
Les composs (b) et (d) (fig.6) sont aussi des isomres de chane car ils ont le mme groupe
hydroxyle port par le carbone numro 2 et des chanes carbones diffrentes.

(a)

(b)

Figure 5 : Modles clats du butan-1-ol (a) et du 2-mthylpropan-1-ol (c).

(c)
(d)
Figure 6 : Modles clats du butan-2-ol (b) et du 2-mthylpropan-2-ol (d).

138

B.2. Les isomres de position


Les isomres de position sont des composs organiques ayant la mme chane carbone et des
indices de position diffrents pour le groupe fonctionnel.
Exemples
Les composs (a) et (b) sont des isomres de position car ils ont la mme chane carbone et sont
diffrents lun de lautre par la position du groupe fonctionnel -OH (fig.7). Il en est de mme pour les
composs (c) et (d) (fig.8).

(a)
(b)
Figure 7 : Modles clats du butan-1-ol (a) et du butan-2-ol (b).

(c)

(d)

Figure 8 : Modles clats du 2-mthylpropan-1-ol (c) et du 2-mthylpropan-2-ol (d)

Exercice dentranement
Enonc
On considre les alcools suivants :

Indiquer :
1. les composs isomres ;
2. les composs isomres de chane ;
3. les composs isomres de position.
Solution
1. Les composs (a) et (d) sont isomres car ils ont la mme formule brute C5H12O. Il en est
de mme pour les composs (b) et (c) dont la formule brute est C6H14O.
2. Les composs (a) et (d) sont des isomres de chane car l'indice de position de la fonction
alcool est le mme pour les deux drivs isomres et les chanes carbones sont diffrentes.
3. Les composs (b) et (c) sont des isomres de position car l'indice de position de la fonction
alcool est diffrent pour les deux drivs isomres et les chanes carbones sont identiques.

139

IV PROPRIETES CHIMIQUES DES ALCOOLS


A. Raction de combustion des alcools
A.1. Combustion de l'thanol
A.1.a. Exprience et observation
Placer 1 2 mL d'thanol C2H5OH dans une soucoupe en verre ou dans un bcher en verre pyrex.
Enflammer l'alcool l'aide d'une allumette et prsenter un verre pied au dessus de la flamme.
Noter la formation de gouttelettes d'eau sur les parois du verre pied (fig.9a).
Quand la combustion est termine, ajouter quelques millilitres d'eau de chaux dans le verre et
agiter: l'eau de chaux se trouble immdiatement (fig.9b)

Figure 9 a. Raction de combustion de


l'thanol

Figure 9 b. Test l'eau de chaux

A.1.b. Interprtation
Le gaz qui trouble l'eau de chaux est le dioxyde de carbone CO2. Il trouble l'eau de chaux par suite
de la prcipitation du carbonate de calcium CaCO3. La combustion de l'thanol C2H5OH produit
de la vapeur d'eau et du dioxyde de carbone CO2. L'quation chimique de la raction de combustion
est:
CH3-CH2-OH (lq) + 3 O2 (g) 3 H2O (g) + 2 CO2 (g).
Il s'agit donc d'une raction de destruction de la chane carbone.
Remarques
a) Pour viter tout accident il faut raliser l'exprience sur une trs faible quantit d'thanol et de
tenir le verre pied l'aide d'une pince en bois.
b) L'quation chimique de la raction de combustion peut tre crite en utilisant la formule brute
de l'thanol la place de la formule semi dveloppe:
C2H6O (lq) + 3 O2 (g) 3 H2O (g) + 2 CO2 (g).
c) La combustion d'un alcool est une oxydation par le dioxygne. Il s'agit d'une raction
exothermique.
d) La raction de combustion est complte si elle donne du dioxyde de carbone et de l'eau; elle
est incomplte si elle produit du carbone et de l'eau.

140

A.2. Gnralisation
Des expriences similaires montrent que la combustion complte des alcools conduit la formation
du dioxyde du carbone et de l'eau selon :
(n+1) H2O (g) + n CO2 (g).
CnH2n+2O (lq) + 3n O2 (g)
2

B. Oxydation mnage des alcools


B.1. Cas des alcools primaires
B.1.a Oxydation mnage de l'thanol par le dioxygne
de l'air
. Exprience et observation
Introduire dans un bcher quelques millilitres d'thanol. Recouvrir le bcher d'une plaque de lige
traverse par un tube de verre (pour crer un effet de chemine). Chauffer modrment l'thanol
au moyen d'une plaque chauffante. Au moment o l'bullition du liquide commence se produire,
introduire par la chemine une spirale de cuivre dcape et chauffe au rouge et la maintenir au
dessus du liquide (fig.10).

Prparation du ractif de Schiff


Dissoudre 0,01 g de fuschine et 0.18 g de
bisulfite de sodium dans 10 mL d'eau distille.
Ajouter ensuite 0.2 mL d'acide chlorhydrique
concentr. Conserver la solution dans un
flacon brun l'abri de la lumire.
Figure 10 Raction d'oxydation mnage de
l'thanol par le dioxygne de l'air.
L'incandescence du fil de cuivre se poursuit et une odeur de pomme se rpand. Un papier imbib
de ractif de Schiff, prsent au sommet de la chemine, rosit et un papier indicateur de pH humidifi
rougit.

. Interprtation
Le gaz entourant la spirale de cuivre contient du dioxygne O2 et des vapeurs d'thanol C2H5OH.
L'incandescence du fil de cuivre, persiste car il se produit son contact une raction exothermique
qui lve la temprature.
L'odeur de pomme et la teinte rose du ractif de Schiff caractrisent la formation d'un produit
nouveau : l'thanal dont la formule brute est C2H4O.
La formule dveloppe de l'thanal est :

141

L'thanal appartient la famille des aldhydes de formule gnrale


La teinte rouge du papier indicateur de pH caractrise la prsence d'un acide: l'acide thanoque
dont la formule brute est C2H4O2.
La formule dveloppe de l'acide thanoque est :

L'acide thanoque appartient la famille des acides carboxyliques de formule gnrale

qu'on peut crire sous la forme R-CO2H ou R-COOH.


Les quations chimiques considrer sont:
2 CH3-CH2-OH (lq) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 CH3CHO (g)
thanol
thanal
2 CH3 -CHO(g) + O2(g) 2 CH3 -COOH (g)
thanal

(1)

(2)

Acide thanoque

Remarques
En fait les ractions (1) et (2) ont lieu simultanment, en d'autres termes une partie de l'thanal
form par la raction (1) est oxyde par le dioxygne en acide thanoque CH3COOH.
Donc l'oxydation de l'thanol en acide thanoque peut tre considre comme se produisant en
deux tapes (1) et (2).
Par ailleurs l'thanol C2H5OH, l'thanal CH3CHO et l'acide thanoque CH3COOH prsentent une
chane carbone deux atomes de carbone (fig.11) : en consquence l'oxydation mnage des
alcools ne dtruit pas la chane carbone contrairement aux ractions de combustion.

Figure 11 Reprsentation de l'thanol, de l'thanal et de l'acide thanoque


par les modles molculaires

142

B.1.b. Oxydation du butan-1-ol par le permanganate de


potassium en milieu acide
. Premire exprience et observation
Dans un tube essais contenant 1 mL de butan-1-ol C4H9OH, ajouter dans l'ordre 2 mL d'une
solution d'acide sulfurique H2SO4 de concentration molaire gale 6 mol.L-1 et 1 mL d'une solution
violette de permanganate de potassium KMnO4 de concentration molaire gale 0,05 mol.L-1.
Boucher le tube et agiter (fig.12 a).
Au bout de quelques temps la solution se dcolore (fig.12 b).

Figure 12 Action du permanganate de


potassium sur le butan-1-ol en milieu acide

Prparation de la Liqueur de Fehling


La liqueur de Fehling est forme par le mlange
de volumes gaux des solutions (S1) et (S2)
suivantes. Le mlange doit tre ralis au
moment de l'utilisation de la liqueur de Fehling.
Solution (S1) : Dissoudre 0,693 g de sulfate de
cuivre hydrat CuSO4, 5H2O dans 10 mL d'eau
distille.
Solution (S2) : Dissoudre 3,46 g de tartrate
double de sodium et de potassium
KNaC4H4O6, 4H2O et 1 g de soude dans 10 mL
d'eau distille refroidie.

Partager le contenu du tube essais en deux portions.


Ajouter la premire portion quelques gouttes de liqueur de Fehling et chauffer le mlange. Un
prcipit rouge brique apparat (fig.13).
Ajouter la deuxime portion quelques gouttes du ractif de Tollens, un miroir d'argent apparat

Figure 13. Tests d'identification des aldhydes :


a) par la liqueur de Fehling ; b) par le ractif de Tollens

143

Prparation du ractif de Tollens


Le ractif de Tollens est constitu du complexe diammine d'argent (I) Ag(NH3)2+. Il est form par
le mlange de 10 mL d'une solution aqueuse de nitrate d'argent AgNO3 0.1 M avec 15 mL d'une
solution aqueuse d'ammoniac 0.1 M. Le mlange doit tre ralis au moment de l'utilisation
de ce ractif.
. Interprtation
La dcoloration de la solution prouve que les ions permanganate MnO4 (de coloration violette)
ont ragi avec le butan-1-ol et ont disparu totalement car ils sont en dfaut par rapport l'alcool.
Le test la liqueur de Fehling et au ractif de Tollens caractrisent la prsence d'un aldhyde :
c'est le butanal C4H8O (fig.14).

H H H
| | |
O
HCCCC
| | |
H
H H H

Figure 14 Formule semi dveloppe et modle molculaire du butanal.

Le butan-1-ol C4H9OH est donc oxyd en butanal C4H8O par l'ion permanganate MnO4- qui se
rduit en ions Mn2+ incolore. L'quation chimique de la raction d'oxydorduction est:
5 C4H9OH + 2 MnO4- + 6 H3O+ 2 Mn2+ + 5 C4H8O + 14 H2O

(1).

Il est possible de retrouver l'quation chimique (1) en considrant les deux demi quation
correspondant aux couples redox MnO4-/Mn2+ et C4H8O/C4H9OH :
MnO4- + 8 H3O+ + 5 e

Mn2+ + 12 H2O

(1a)

et
C4H9OH + 2 H2O C4H8O + 2 H3O+ + 2 e- (1b).
En multipliant (1a) par 2 et (1b) par 5 et en additionnant les deux demi quation 2x (1a) et 5x (1b)
on obtient l'quation chimique (1) de la raction d'oxydorduction prcdente.

144

Remarque
Pour la mise en vidence des aldhydes nous avons utilis le ractif de Schiff dans le paragraphe
II.A.1 et le ractif de Tollens et la liqueur de Fehling dans le paragraphe II.A.2. Tous ces ractifs
sont quivalents et servent prouver exprimentalement la prsence d'aldhyde parmi les produits
de la raction.

. Deuxime exprience et observations


Dans un erlenmeyer contenant 1 mL de butan-1-ol C4H9OH, ajouter dans l'ordre 10 mL d'une
solution d'acide sulfurique H2SO4 de concentration molaire gale 6 mol.L-1 et 10 mL d'une solution
violette de permanganate de potassium KMnO4 de concentration molaire gale 0,05 mol.L-1.
Boucher l'erlenmeyer et agiter. Prsenter un papier pH humidifi l'ouverture de l'erlenmeyer et
chauffer modrment le mlange pendant quelques minutes.
Constater que la solution reste violette et que le papier pH se colore en rouge (fig.15).

Figure.15 : Action du permanganate de


potassium sur le butan-1-ol en milieu acide
Ajouter au contenu de l'erlenmeyer 10 mL de cyclohexane C6H12. Agiter le mlange et laisser
dcanter. Rcuprer la phase suprieure et la partager en deux portions.
Ajouter la premire portion quelques gouttes de liqueur de Fehling et chauffer le mlange. Aucun
prcipit n'apparat.
Ajouter la deuxime portion quelques gouttes du ractif de Tollens. Aucune raction ne se produit.

145

. Interprtation
Dans cette exprience les ions permanganate sont en excs par rapport l'alcool ; la raction
s'arrte par puisement du butan-1-ol ce qui explique la persistance de la coloration violette de
la solution.
Les tests la liqueur de Fehling et au ractif de Tollens sont ngatifs : l'oxydation du butan-1-ol
ne donne pas du butanal C4H8O.
Le virage au rouge du papier indicateur de pH caractrise la formation de vapeur d'acide : il s'agit
de l'acide butanoque de formule brute C4H8O2 et dont la formule peut tre aussi prsente sous
la forme C3H7CO2H.
L'quation de la raction d'oxydorduction est:
5 C4H9OH + 4 MnO4- + 12 H3O+ 4 Mn

2+

+ 5 C3H7CO2H + 23 H2O

(2).

Il est possible de retrouver l'quation chimique (2) en considrant les deux demi quation
correspondantes aux couples redox MnO4-/Mn2+ et C3H7CO2H /C4H9OH suivantes :
MnO4- + 8 H3O+ + 5 e- Mn2+ + 12 H2O (2a)
et
C4H9OH + 5 H2O

C3H7CO2H + 4 H3O+ + 4 e (2b).

En multipliant la demi quation (2a) par 4 et la demi quation (2b) par 5 et en additionnant les
deux demi quation rsultantes on obtient l'quation chimique (2) de la raction d'oxydorduction
prcdente.
Remarque
Pour l'criture de l'quation chimique (2) nous avons envisag l'oxydation du
butan-1-ol par les ions permanganate directement an acide butanoque C3H7CO2H. En fait le
butan-1-ol est oxyd d'abord en butanal C4H8O [comme pour la raction (1)] qui son tour est
oxyd en acide butanoque.

B.1.c. Gnralisation
Les rsultats des expriences prcdentes peuvent tre gnraliss.
L'oxydation mnage d'un alcool primaire R-CH2OH conduit dans une premire tape un aldhyde
RCHO qui peut tre oxyd ventuellement en acide carboxylique RCOOH dans une seconde tape.
Lorsque l'oxydant est en excs l'alcool est entirement oxyd en acide carboxylique.

146

Symboliquement on peut reprsenter ces transformations par :

B.2. Cas des alcools secondaires


B.2.a.

Oxydation du butan-2-ol

. Exprience et observation
Dans un erlenmeyer contenant 1 mL de butan-2-ol C4H9OH, ajouter dans l'ordre 10 mL d'une
solution d'acide sulfurique H2SO4 de concentration molaire gale 6 mol.L-1 et 10 mL d'une solution
violette de permanganate de potassium KMnO4 de concentration molaire gale 0,05 mol.L-1 .
Boucher l'erlenmeyer et chauffer modrment le mlange pendant quelques minutes.
Constater que la solution reste violette.
Ajouter au contenu de l'erlenmeyer 10 mL de cyclohexane C6H12. Agiter le mlange et laisser
dcanter. Rcuprer la phase suprieure et la partager en deux portions.
Ajouter la premire portion quelques gouttes de liqueur de Fehling et chauffer le mlange. Aucun
prcipit n'apparat.
Ajouter quelques gouttes d'une solution de 2,4-dinitrophnylhydrazine (D.N.P.H) la deuxime
portion. Un prcipit jaune orang apparat (fig.16).

147

Figure. 16 : Test la 2.4-dinitrophnylhydrazine (D.N.P.H)


. Interprtation
Le prcipit jaune orang obtenu avec la 2,4-dinitrophnylhydrazine caractrise la prsence du
groupe fonctionnel - C = O qui peut tre contenu soit dans un aldhyde (compos de formule
gnrale R1-COH o R1 est un groupe hydrocarbon) soit dans une ctone (compos de formule
gnrale R1-CO-R2 o R1 et R2 sont des groupes hydrocarbons). Par contre la liqueur de Fehling
permet de caractriser seulement les aldhydes.
Le test la liqueur de Fehling est ngatif : l'oxydation du butan-2-ol ne donne pas d'aldhyde.
Le butan-2-ol est oxyd en ctone: c'est la butan-2-one CH3-CO-C2H5 (fig.17) qui donne le prcipit
jaune avec la D.N.P.H. mais ne ragit pas avec la liqueur de Fehling.

Figure 17 Formule semi dveloppe et modle molculaire de la butan-2-one.

L'quation de la raction est:


5 C4H9OH + 2 MnO4- + 6 H3O+ 2 Mn2+ + 5 C4H8O + 14 H2O.
Butan-2-ol
B.2.b.

Butan-2-one

Gnralisation

Des ractions d'oxydation ralises avec les alcools secondaires autres que le butan-2-ol conduisent
des rsultats similaires ceux de l'exprience prcdente ce qui nous permet de proposer la
gnralisation suivante.
L'oxydation mnage d'un alcool secondaire R 1-CHOH conduit la ctone correspondante
R2
R2COR2 en une seule tape.

148

Symboliquement on peut reprsenter cette transformation par :


OH

[O]

R1 C R2

O
R 1 C R2

alcool secondaire

ctone

B.3. Cas des alcools tertiaires


B.3.a. Essai doxydation du 2-mthylpropan-2ol
. Exprience et observation
Dans un erlenmeyer contenant 1 mL de 2-mthylpropan-2-ol et 10 mL d'une solution d'acide
sulfurique H2SO4 de concentration molaire gale 6 mol.L-1, ajouter l'aide d'une pipette goutte
goutte une solution de permanganate de potassium KMnO4 de concentration molaire gale
0,05 mol.L-1.
Constater que la coloration violette persiste ds la premire goutte de ractif ajoute.
. Interprtation
La persistance de la coloration violette prouve que les ions permanganate n'oxyde pas le
2-mthylpropan-2-ol.

B.3.b. Gnralisation
Des expriences similaires ralises avec d'autres alcools tertiaires permettent de confirmer que
ces derniers ne subissent pas d'oxydation mnage.

B.4. Conclusion
Les alcools primaires R-CH2OH sont oxydables en deux tapes: l'alcool est d'abord transform
en aldhyde R-CHO, puis l'aldhyde est oxyd en acide carboxylique R-CO2H.
Les alcools secondaires R-CHOHR' sont oxydables en une seule tape en ctone R-CO-R'.
Les alcools tertiaires ne subisssent pas doxydation mnage.
La raction d'oxydation mnage des alcools peut donc tre utilise pour dterminer la classe d'un
alcool.
Remarque
L'oxydation mnage des alcools peut tre ralise aussi par le dioxygne de l'air ou par un autre
oxydant comme le bichromate de dipotassium K2Cr2O7 en milieu acide.

149

B.5. Application: l'Ethylotest


L'thylotest (ou alcootest) est un dispositif utilis pour dtecter la prsence ventuelle de vapeurs
d'thanol dans l'air expir par les personnes ayant consomm du vin ou un produit renfermant de
l'thanol d'une manire gnrale.
L'thylotest est form d'un tube en verre contenant une solution acidifie de dichromate de
potassium K2Cr2O7 imbibant du gel de silice.
Si l'air expir est charg de vapeur d'thanol C2H5OH celui-ci est oxyd en acide thanoque
CH3COOH et les ions bichromate Cr2O72- sont rduits en ions chrome (III) Cr3+ ce qui provoque
un changement de couleur du jaune orang due la prsence des ions bichromate Cr2O72- au
vert due la prsence des ions chrome (III) Cr3+ (fig.18).

Figure 18 b. Dans le tube le ractif


initialement jaune orang vire au
vert en prsence d'alcool.

Figure 18 a. Kit de mise en vidence de


la prsence d'alcool dans le sang

B.6. L'oxydation biologique des alcools


Au cours du mtabolisme les alcools sont oxyds en aldhydes correspondants. La raction
catalyse par une enzyme : l'alcool dshydrognase ncessite la prsence dune coenzyme qui
est une substance organique de structure complexe autorisant la transformation de la fonction
alcool en aldhyde. La plupart des composs appels vitamines dans le langage courant sont des
coenzymes.
Ainsi l'oxydation biologique de l'thanol CH3CH2OH en thanal CH3CHO est favorise par la
prsence du Nicotinamide Adnine Dinuclotide (souvent symbolis par NAD+ pour simplifier) qui
son tour est rduit en NADH qui est la forme rduite du nicotinamide adnine dinuclotide.
L'quation chimique de la raction d'oxydation biologique de l'thanol est :
CH3CH2OH + NAD+

CH3CHO + NADH + H+.

150

C. Ractions de dshydratation des alcools


C.1. Dshydratation intermolculaire
C.1.a.

Dshydratation de l'thanol

. Exprience et observations
Chauffer au moyen d'une plaque chauffante ou d'un chauffe ballon un mlange d'thanol
CH3-CH2-OH et d'acide sulfurique H2SO4 concentr une temprature voisine de 140C.
Il se dgage un gaz dont l'odeur est celle de "l'ther des pharmaciens" (fig.19).

Nota. Pour des raisons de scurit il est


ncessaire d'utiliser une plaque chauffante
ou un chauffe ballon car les vapeurs d'ther
risquent de s'enflammer si on chauffe avec
un bec bunsen.

Figure 19 Dshydratation
intermolculaire de l'thanol
. Interprtation
Le gaz qui se dgage est du dithyloxyde (couramment appel ther). L'quation chimique de la
raction observe est :
CH3-CH2-OH + HO-CH2-CH3 CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O.
Au cours de cette raction il y a limination d'une molcule d'eau. Il s'agit d'une raction de
dshydratation. Comme la molcule d'eau est limine entre deux molcules d'alcool on dit qu'il
s'agit d'une raction de dshydratation intermolculaire.
Le dithyloxyde appartient la famille des thers de formule gnrale R1-O-R2.
C.1.b.

Gnralisation

Des expriences similaires ralises avec d'autres alcools primaires ou secondaires montrent que
la raction de dshydratation intermolculaire conduit la formation d'un ther et de l'eau.
R-OH + HO-R R-O-R + H2O.
Toutefois les alcools primaires donnent beaucoup plus facilement des thers par dshydratation
intermolculaire que les alcools secondaires ou tertiaires.

151

C.2. Dshydratation intramolculaire


C.2.a.

Dshydratation du 2-mthylpropan-2-ol

. Exprience et observation
Placer du 2-mthylpropan-2-ol dans un ballon muni d'un tube dgagement termin son extrmit
par un autre tube contenant de l'oxyde d'aluminium (ou alumine) Al2O3 pralablement chauff vers
350C environ par une rsistance lectrique et muni d'un second tube dgagement qui plonge
dans un flacon contenant de l'eau de brome. Chauffer le ballon au moyen d'un chauffe ballon pour
provoquer l'vaporation de l'alcool par bullition.
Le gaz qui se dgage dcolore progressivement la solution d'eau de brome (fig.20).

Nota. Pour des raisons de scurit il est


ncessaire d'utiliser une plaque chauffante
ou un chauffe ballon car les vapeurs d'alcool
risquent de s'enflammer si on chauffe avec
un bec bunsen.
Le dibrome est un produit toxique il doit tre
manipul sous la hotte.

Figure 20 Dshydratation
intramolculaire du 2-mthylpropan-2-ol.
. Interprtation
Le gaz qui dcolore la solution d'eau de brome est le 2-mthylpropne obtenu par dshydratation
du 2-mthylpropan-2-ol. L'quation chimique de la raction est:
CH3
CH3COH

CH3
H2C = C CH3 + H2O

CH3
Dans ce cas l'atome d'hydrogne et le groupe hydroxyle -OH qui s'liminent se trouvent dans la
mme molcule. Il s'agit d'une raction de dshydratation intramolculaire.
Le 2-mthylpropne appartient la famille des thnes car la chane carbone renferme une
double liaison carbone carbone.
Remarque
La dcoloration de l'eau de brome est due la raction d'addition du dibrome sur la double liaison
du 2-mthylpropne.

152

C.2.b. Gnralisation
Des expriences similaires ralises avec d'autres alcools tertiaires montrent que la raction de
dshydratation intramolculaire conduit la formation d'un thne et de l'eau.

D. Raction des alcools avec les acides halogns


D.1. Raction avec l'acide chlorhydrique
D.1.a. Exprience et observation
Introduire dans un ballon, 10 mL d'thanol pur (thanol absolu) et 10 g environ de chlorure de
sodium. Chauffer le contenu du ballon 60C et ajouter, l'aide d'une pipette munie d'une propipette,
goutte goutte une solution concentre d'acide sulfurique.
Aprs quelques minutes, prsenter une bchette allume l'ouverture du ballon. Constater la
formation d'une flamme de coloration verte.

D.1.b. Interprtation
L'acide sulfurique ragit avec le chlorure de sodium pour donner naissance au chlorure d'hydrogne
gaz selon l'quation chimique:
NaCl (sd) + H2SO4 NaHSO4 + HCl (g).
La formation de la flamme verte prouve la formation d'un nouveau compos: le chlorure d'thyle
C2H5Cl selon:
HCl(g) + C2H5OH C2H5Cl(g) + H2O.
Remarque
L'exprience dcrite ci-dessus doit tre mene avec beaucoup de prcaution car elle ncessite la
prparation du chlorure d'hydrogne gaz qui est trs toxique. Il faut raliser l'exprience sous la
hotte en vitant les fuites de gaz.

D.2. Gnralisation
Des expriences similaires montrent que les alcools ragissent dans des conditions opratoires
appropries avec les hydracides halogns HX (ou X est un halogne) pour donner de l'eau et
un chlorure d'alkyle. L'quation chimique de la raction est :
HX + ROH RX + H2O.

153

Exercice rsolu
Enonc
On dispose de deux monoalcools saturs (A) et (B) de masse molaire molculaire gale
74 g.mol-1. Par oxydation mnage avec du permanganate de potassium KMnO4 en milieu
acide, l'alcool (A) donne un produit (A1) et l'alcool (B) donne un produit (B1). Les composs (A1)
et (B1) donnent un prcipit jaune orang avec la 2,4-dinitrophnylhydrazine (D.N.P.H.). Seul le
compos (A1) ragit avec le ractif de Shciff.
1. Donner la formule brute des alcools (A) et (B).
2. Dterminer les classes des alcools (A) et (B).
3. Trouver les formules semi-dveloppes possibles pour les alcools (A) et (B) et donner leur nom.
4. En dduire les formules semi-dveloppes possibles des produits d'oxydation (A1) et (B1).
Dterminer le nom de chacun de ces composs.
5. La dshydratation intramolculaire de l'alcool (A) conduit au but-1-ne.
a) Identifier l'alcool (A).
b) Ecrire l'quation chimique de la raction de dshydratation.
6. Trouver la formule semi-dveloppe de l'alcool (C) isomre de (A) et qui rsiste l'oxydation
mnage par le permanganate de potassium KMnO4 en milieu acide.
Solution

Mthode et conseils de rsolution

Solution

- Exploiter la formule gnrale des alcanes pour 1. La formule brute d'un alcool aliphatique
dterminer la formule gnrale des alcools satur drive de celle de l'hydrocarbure satur
aliphatiques saturs.
correspondant par substitution d'un atome
d'hydrogne par un groupement hydroxyle OH.
La formule brute d'un hydrocarbure satur est
de la forme CnH2n+2; en consquence la formule
brute de l'alcool correspondant est CnH2n+2 O.
Si M dsigne la masse molaire des alcools (A)
ou (B) on a:
M-18
M = 12 n + 2n + 2 + 16
n=
.
14
D'o n = 4.
Les deux alcools (A) et (B) ont pour formule
brute C4H9OH.

154

La 2,4-D.N.P.H ragit aussi bien avec les 2. Pour dterminer la classe des alcools (A) et
aldhydes qu'avec les ctones.
(B) on procde leur oxydation mnage et on
dtermine l'aide des tests la 2,4-D.N.P.H et
- Le ractif de Schiff permet de mettre en au ractif de Schiff la nature de la fonction
vidence seulement les aldhydes.
organique prsente dans les produits (A1) et
(B1) obtenus.
Le compos (A1) ragit avec la 2,4-D.N.P.H et
le ractif de Schiff : le compos (A1) est un
aldhyde donc l'alcool (A) est un alcool
primaire.
Le compos (B1) ragit avec la 2,4-D.N.P.H et
ne ragit pas avec le ractif de Schiff: le
compos (B1) est une ctone donc l'alcool (B)
est un alcool secondaire.
3. Les formules semi dveloppes possibles
- Appliquer les rgles de nomenclature des pour l'alcool (A) sont :
alcools.
CH3CH2CH2CH2OH : butan-1-ol
CH3CHCH2OH : 2- mthylpropan-1-ol
CH3

La seule formule semi dveloppe possible


pour l'alcool (B) est:
CH3-CHOH-CH2-CH3 : butan-2-ol
4. Les formules semi dveloppes possibles
- Pour trouver le nom d'un aldhyde utiliser les pour l'aldhyde (A1) sont:
rgles de nomenclature prsentes pour les
et CH3CH2CH2CHO : butanal
alcools en remplacent le prfixe "ol" par "al".
CH CHCHO : 2- mthylpropanal
3

CH3

- Pour trouver le nom d'une ctone utiliser les


rgles de nomenclature prsentes pour les La seule formule semi dveloppe possible
alcools en remplaant le prfixe "ol" par "one". pour l'actone (B1) est:
CH3-CH2-CO-CH3 : butan-2-one.
5. a) Puisque le produit de la dshydratation
est un alcne chaine linaire l'alcool est aussi
chaine linaire : il s'agit du butan-1-ol dont la
formule semi-dveloppe est :
CH3-CH2-CH2-CH2-OH.
b) L'quation chimique de la raction de
dshydratation est :
C4H9OH
CH3-CH2-CH=CH2 + H2O.
6. A la mme formule brute C 4 H 9 OH
correspond un seul alcool tertiaire non oxydable
CH3
par oxydation mnage :
c'est le 2-mthylpropan-2-ol. CH3COH
CH3

155

FICHE EXPERIMENTALE
DETERMINATION DE LA CLASSE D'UN ALCOOL
I. But
Dterminer la classe d'un alcool par recours la raction d'oxydation par le permanganate de
potassium en milieu acide.

II. EXPERIENCE
Dans trois tubes essais numrots I, II et III sont introduits dans un ordre alatoire environ 1 mL
de butan-1-ol , de butan-2-ol et de 2-mthylpropan-2-ol . Verser ensuite dans chaque tube environ
10 mL d'une solution de permanganate de potassium KMnO4 de concentration molaire gale 0,1
mol.L-1 pralablement tidie et 2 mL d'une solution d'acide sulfurique H2SO4 de concentration
molaire gale 1 mol.L-1. Homogniser le mlange l'aide d'un agitateur en verre. La coloration
violette disparat dans deux tubes et persiste dans lautre.
Ajouter au contenu de chaque tube 10 mL de cyclohexane et agiter vigoureusement chaque
mlange. Laisser dcanter et rcuprer les phases organiques suprieures numrotes I', II' et
III'.
Fractionner chaque phase organique en trois portions et tester chacune de ces portions la D.N.P.H,
au ractif de Schiff et au ractif de Tollens.

III. EXPLOITATION DES RESULTATS


1. Complter le tableau suivant en indiquant si le test ralis est positif ou ngatif.

I'

Phase organique

II'

III'

Test la D.N.P.H
Test au ractif de Schiff
Test au ractif de Tollens

Prciser pour chaque test la coloration observe.


2. Identifier la classe de chaque alcool et associer chaque tube essais l'alcool qu'il renferme.
3. Ecrire l'quation chimique de la raction globale d'oxydorduction observe.

156

Lessentiel du cours
- Un alcool est un compos dont la molcule comporte le groupe hydroxyle -OH li un
atome de carbone ne formant que des liaisons simples avec des atomes de carbone ou
d'hydrogne.
- Pour nommer un alcool il faut numroter la chane carbone la plus longue contenant le
groupe hydroxyle de telle sorte que la fonction alcool soit porte par le carbone de plus faible
indice.
- Il existe trois classes d'alcools: les alcools primaires, les alcools secondaires et les alcools
tertiaires.
- La combustion complte des alcools donne du dioxyde de carbonne et de leau.
- L'oxydation mnage des alcools primaires peut se faire en deux tapes. L'alcool est d'abord
transform en aldhyde qui son tour est oxyd en acide carboxylique.
- L'oxydation mnage des alcools secondaires se fait en une seule tape et conduit une
ctone.
- Les alcools tertiaires ne subissent pas d'oxydation mnage.
- La dshydratation intermolculaire d'un alcool primaire ou secondaire conduit un ther et
de l'eau.
- La dshydratation intramolculaire d'un alcool conduit un thne et de l'eau.
- Les alcools ragissent avec les hydracides halogns HX (o X est un halogne) pour donner
de l'eau et un chlorure d'alkyle.

157

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Donner la formule gnrale d'un alcool aliphatique satur.
2. Prciser le groupe fonctionnel caractristique des alcools.
3. Pour nommer un alcool doit-on numroter la chane carbone la plus longue ou la chane
carbone la plus longue comportant le groupe hydroxyle ?
4. Pour caractriser la prsence d'un aldhyde doit-on utiliser la 2,4-D.N.P.H ou le ractif de
Schiff ?
5. L'oxydation mnage des alcools secondaires conduit-t-elle un aldhyde ?
6. La dshydratation d'un alcool forme-t-elle toujours un thne ?
B. Rpondre par vrai ou faux
1. Le groupe fonctionnel alcool est - CO2H.
2. La formule gnrale d'un alcool aliphatique secondaire est de la forme R-CH(OH)2.
3. La 2,4-D.N.P.H permet de caractriser seulement la prsence des aldhydes.
4. L'oxydation mnage d'un alcool tertiaire conduit une ctone.
6. Les alcools primaires sont oxydables directement en acide carboxylique.
C. Questions avec choix de rponses multiples
Choisir la bonne rponse
1. La combustion complte d'un alcool donne:
a) un aldhyde et de l'eau,
b) une ctone et de l'eau,
c) de l'eau et du gaz carbonique.
2. La dshydratation intermolculaire est une raction:
a) d'enlvement de l'eau partir d'une seule molcule d'alcool,
b) d'enlvement de l'eau partir de deux molcules d'alcool,
c) d'addition d'eau sur un thne.
3. L'acide butyrique ou butanoque peut tre obtenu par oxydation mnage du
a) butan-1-ol;
b) 2-mthylbutan-1-ol;
c) 2-mthylpropanal;
4. La dshydratation intramolculaire du pentan-2-ol conduit:
a) un ther;
b) au pent-1-yne;
c) au pent-2-ne.

158

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Pour masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau priodique la fin du manuel.

Exercice 1
Donner la formule semi-dveloppe et le nom des alcools aliphatiques isomres de formule
brute C5H12O.
Exercice 2
Donner le nom des alcools suivants et prciser leur classe.

Exercice 3
Ecrire la formule semi-dveloppe des alcools suivants en prcisant leur classe.
1. 3-mthylbutan-2-ol.
2. 3,4,4-trimthylpentan-2-ol.
3. 4-mthylhexan-3-ol.
4. hexan-1-ol.
Exercice 4
Indiquer parmi les ractions suivantes celles qui sont des ractions de combustion, de dshydratation
ou d'oxydation mnage.
1. 2 CH3-CH2-CH2OH H2O + CH3-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH3
9
2. CH3-CH2-CH2OH +
O (g) 4 H2O + 3 C O2(g)
2 2
3. H2O + CH3-CH=CH2 CH3-CH2-CH2OH.
4. 2 CH3-CH2-OH + O2(g) 2 H2O + 2 CH3-CHO.
5. CH3-CH2-CH2OH CH3-CH=CH2 + H2O.
Exercice 5
La masse molaire d'un monoalcool (A) aliphatique satur est gale 60 g.mol-1.
1. Dterminer la formule brute de (A).
2. L'oxydation mnage de (A) donne d'abord un produit (B) qui rosit le ractif de Schiff puis un compos
(C) qui fait rougir un papier indicateur de pH. Ecrire la formule semi-dveloppe de l'alcool (A) et prciser
sa classe.
3. Ecrire les formules semi-dveloppes de (B) et de (C) en prcisant chaque fois la nature de leurs
groupes fonctionnels.

159

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice 6
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de combustion du pentan-3-ol.
2. Dterminer la masse de dioxyde de carbone CO2 et la masse d'eau produite par la combustion totale
de 1,76 g de cet alcool.
3. Dterminer le volume de dioxygne ncessaire cette combustion. Le volume molaire des gaz dans
les conditions de l'exprience est gal 24 L.mol-1.
Exercice 7
L'oxydation mnage, par le permanganate de potassium KMnO4 en milieu acide, d'un alcool (A) de
formule brute C5H12O donne un compos (B) de formule brute C5H10O.
Le compos (B) donne un prcipit jaune orang avec la 2,4-D.N.P.H et ne ragit pas avec le ractif
de Schiff.
1. Prciser les groupes fonctionnels des composs (A) et (B).
2. Ecrire l'quation chimique de la raction globale d'oxydorduction en utilisant pour les composs (A)
et (B) les formules brutes.
3. Ecrire les formules semi-dveloppe possibles pour (A) et pour (B).
4. La dshydratation intramolculaire de (A) donne un seul compos organique (C). Identifier les composs
(A), (B) et (C).
Exercice 8
On fait ragir 0,5 mole d'un compos (A) liquide de formule brute C 4H10O avec 0,05 mol d'ions
permanganate en milieu acide. Le compos (A) est transform en un compos (B) qui forme un prcipite
jaune avec la 2.4 DNPH et ne ragit ni avec la liqueur de Fehling ni avec le ractif de Tollens.
1. Prciser le groupe fonctionnel du compos (B).
2. Dterminer la formule semi-dveloppe et le nom de (B).
3. En dduire la formule semi-dveloppe et le nom de (A).
4. a) Ecrire la demi-quation associe au couple rdox (B)/(A).
b) Ecrire l'quation chimique de la raction d'oxydation du compos (A) par les ions permanganate
en milieu acide.
c) Pourquoi faut-il travailler en milieu acide?
d) Dterminer la masse du compos (B) obtenue la fin de la raction.
Exercice 9
A 10 mL du srum d'un automobiliste contenant de l'thanol C2H5OH on ajoute un excs d'une solution
acidifie de permanganate de potassium de concentration molaire gale 0,05 mol.L-1.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction d'oxydorduction qui a lieu.
2. Sachant qu'on a utilis 10 mL de la solution de permanganate de potassium et qu' la fin de la raction
il reste 2,5.10-4 mol du ractif oxydant, chercher la masse d'thanol par litre de srum.

160

DOCUMENT
LES MEFAITS DE L'ETHANOL

Les mfaits de l'thanol sont dus l'alcool lui-mme et ses produits de dgradation l'thanal CH3CHO
et l'acide thanoque CH3CO2H produits au sein de l'organisme. En effet au cours du mtabolisme
l'thanol est oxyd en thanal par l'alcool dshydrognase qui ncessite la prsence du Nicotinamide
+
Adnine Dinuclotide (NAD ). Grace l'aldhyde dshydrognase l'thanal est oxyd en acide thanoque
qui est transform au niveau du cycle de Krebs en actylcoenzyme A une entit favorisant les ractions
d'actylation.
Ces produits sont dangereux et trs toxiques. En effet l'thanol agit surtout sur le systme nerveux
central en tant que dpresseur et peut entraner des somnolences ou des comas par suite du blocage
du message nerveux.
L'thanal provoque des maux de tte, des tachycardies et des hypotensions pouvant entraner
l'vanouissement.
D'autre part l'association d'une prise de mdicaments avec l'alcool est fortement dconseille cause
des interactions possibles entre l'thanol ou l'un de ses produits de dgradation avec les principes actifs
de ces produits. En effet s'il y a prsence simultane des mdicaments mtabolisables par l'alcool
dshydrognase et l'thanol, l'enzyme transforme en priorit l'alcool ce qui provoque un accroissement
de la concentration du mdicament pouvant avoir des effets nfastes sur la sant des individus. D'autre
part la prsence de l'actylcoenzyme A peut tre l'origine de la raction d'actylation de certaines
formes pharmaceutiques rendant ces dernires sans effet thrapeutique ou mme trs toxiques comme
c'est le cas par exemple de l'isoniazide utilis pour le traitement de la tuberculose.

161

CHAPITRE N8

LES ACIDES CARBOXYLIQUES


ALIPHATIQUES SATURES

Des fourmis

Les fourmis secrtent de l'acide formique. Quelle est la formule de cet


acide? Quelles sont les proprits des composs de la mme famille
que cet acide?

Plan
I. PRESENTATION DES ACIDES CARBOXYLIQUES
II. PROPRIETES CHIMIQUES DES ACIDES CARBOXYLIQUES
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Nommer un acide carboxylique;
- Reconnatre la fonction acide carboxylique;
- Citer les principales proprits chimiques d'un acide carboxylique.

Prrequis
Corriger, s'il y a lieu, les affirmations incorrectes.
- Nomenclature des alcanes
1. Le nom d'un alcane se termine par le suffixe "ane".
2. La formule semi dveloppe du 2,2-dimthylbutane est :
CH3-CH-CH-CH3
CH3 CH3
3. La formule semi dveloppe du 4-mthylpentane est:
CH3-CH2-CH2-CH-CH3
CH3
4. Le 2,2-dimthylpropane et le 2-mthylbutane sont deux composs isomres.
- Solution lectrolytiques, solutions acides, acides forts et acides faibles
1. Un lectrolyte est tout corps compos dont la solution aqueuse conduit mieux le
courant lectrique que l'eau pure.
2. Une solution aqueuse lectrolytique ne renferme pas d'ions.
3. Une solution acide contient davantage d'ions hydronium H3O+ que l'eau pure.
4. Un acide fort s'ionise partiellement dans l'eau.
5. Un acide faible s'ionise totalement dans l'eau.

163

LES ACIDES CARBOXYLIQUES ALIPHATIQUES SATURES


A PRESENTATION DES ACIDES CARBOXYLIQUES
A. STRUCTURE DES ACIDES CARBOXYLIQUES
Les monoacides carboxyliques sont des composs organiques oxygns renfermant dans leurs molcules
du carbone et de l'hydrogne en nombre variable et seulement deux atomes d'oxygne.
Leur formule brute est CxHyO2. Le groupe fonctionnel caractristique de ces composs est le groupe
carboxyle

Ce groupe peut tre aussi crit sous la forme -COOH ou -CO2H.


La formule gnrale d'un acide carboxylique est:

Pour les acides carboxyliques aliphatiques saturs, le groupe R est soit un atome d'hydrogne soit un
groupe hydrocarbon (CnH2n+1).
Exemple
La formule gnrale d'un acide carboxylique aliphatique satur est: CnH2n+1COOH.
Nous prsentons ci-dessous quelques exemples d'acides carboxyliques aliphatiques saturs.

H-COOH

CH3-COOH

CH3-CH2-COOH

La figure 1 donne une reprsentation spatiale de l'acide de formule H-CO2H (a) et de l'acide de formule
CH3-CH2-CO2H (b) par les modles clats et compacts.

164

(a)

(a)

(b)

(b)

Figure 1 .Modles clats et modles compacts des molcules


d'acide de formule H-CO2H (a) et d'acide de formule CH3-CH2-CO2H (b)
Remarque
Une molcule organique peut prsenter plusieurs groupes carboxyles -COOH: on dit qu'il s'agit d'un
polyacide.
Exemple
Le compos de formule semi dveloppe HOOC-COOH (appel couramment acide oxalique) est un
diacide.
On se limitera dans ce qui suit l'tude des proprits des monoacides carboxyliques aliphatiques
saturs.

B. QUELQUES PROPRIETES PHYSIQUES DES ACIDES CARBOXYLIQUES


A la temprature ordinaire les acides carboxyliques aliphatiques saturs dont la chane carbone comporte
moins de neuf atomes de carbone sont des liquides incolores, d'odeur dsagrable et piquante. En
revanche les acides, dont la chane carbone comporte plus de neuf atomes de carbone, sont solides.
Les acides carboxyliques de faible masse molaires sont miscibles l'eau en toutes proportions; c'est le
cas par exemple de l'acide thanoque CH3CO2H ou de l'acide propanoque CH3-CH2-CO2H.

165

C. STRUCTURE DES ACIDES CARBOXYLIQUES


La caractristique structurale commune tous les acides carboxyliques est la prsence du groupe
carboxyle -COOH. La figure 2 prcise les caractristiques gomtriques du groupe carboxyle. Les centres
de l'atome de carbone fonctionnel et des trois atomes qui lui sont lis sont dans un mme plan.

Figure 2 .Structure du groupe carboxyle


La longueur de la liaison double carbone oxygne est de 1,24 et celle de la liaison simple carbone
oxygne est de 1,36 (1 = 10-10 m).

D. NOMENCLATURE DES ACIDES CARBOXYLIQUES


Le nom d'un acide carboxylique s'obtient en remplaant le ''e'' final de l'alcane de mme chane carbone
par le suffixe ''oque''.
Le dbut du nom est choisi selon le nombre d'atomes de carbone formant la chane carbone principale.
Pour dterminer le nom de l'acide carboxylique on convient:
a) de choisir comme chane principale la chane linaire la plus longue contenant le groupe
carboxyle -COOH ;
b) de la numroter en attribuant l'indice 1 au carbone du groupe fonctionnel carboxyle;
c) d'indiquer, s'il y a lieu, le nom et la position des groupes alkyles greffs sur la chane principale.
Exemples
4

(a)

CH3CH2CH2COOH

(c)

acide 2-mthyl propanoque


4

CH3CH2CH2CH2COOH

(d)

acide pentanoque
4

(e)

CH3CH2 CHCOOH
CH3

acide 2-mthyl butanoque

CH3CHCH2COOH
CH3

CH3CHCOOH
CH3

(b)

acide butanoque

(f)

acide 3-mthyl butanoque

CH3

CH3CCOOH
CH3

acide 2,2-dimthyl propanoque


166

Nous pouvons remarquer que le chiffre introduit dans le nom de l'acide carboxylique correspond la
position de la ramification sur la chane principale. Le nom de l'acide carboxylique est toujours prcd
du mot acide.
Remarques
- Les acides (a) et (b), de mme formule brute C4H8O2, prsentent des chanes carbones diffrentes : ce
sont des isomres de chane. Il en est de mme pour les acides (c), (d) dune part , (e) et (f) dautre part.
- Les acides carboxyliques aliphatiques saturs ne prsentent pas d'isomre de position car le groupe
fonctionnel carboxyle est toujours port par le carbone numro 1.
- On emploie souvent pour dsigner certains acides des noms qui se rapportent soit leur origine soit
leur odeur : ce sont des noms usuels. Dans le tableau 1 ci-dessous sont mentionns les noms usuels
et les origines de quelques acides.
Formule semidveloppe

Nom systmatique

Nom usuel

Origine

HCOOH

Acide mthanoque

Acide formique

Fourmis

CH3-COOH

Acide thanoque

Acide actique

Vinaigre (latin: acetum)

CH3-CH2-COOH

Acide propanoque

Acide propionique

Premier gras (grec : protos pion)

CH3-(CH2)2-COOH

Acide butanoque

Acide butyrique

Beurre (latin : butyrum)

CH3-(CH2)3-COOH

Acide pentanoque

Acide valrique

Valriane

CH3-(CH2)10-COOH

Acide dodcanoque

Acide laurique

Laurier

CH3-(CH2)14-COOH

Acide hxadcanoque Acide palmitique

Palmiste

CH3-(CH2)16-COOH

Acide octadcanoque Acide starique

Graisse (grec :stear)

Tableau 1. Noms usuels de quelques acides carboxyliques.

Exercice dentranement
Acide 2,2-dim _thylbutano_que
Enonc
1. Donner les noms des acides carboxyliques suivants:
2

H3C

CH3
C

CH3

COOH

CH2-C H3
3

H 3C C H CH CH 2 COOH
CH 2 CH 3
5

2. Ecrire la formule semi-dveloppe des acides carboxyliques suivants :


a) acide 2,2, 4- trimthyl pentanoque; Acide 3,4-dim_thylhexano_que
b) acide 3-thyl 2-mthyl pentanoque.

167

Solution
1.

H3C

CH3
C

Acide
dimthylbutanoque
Acide2,22,2-dim
_thylbutano_que

COOH

CH2-C H3
4

CH3
4

H 3C C H CH CH 2 COOH

Acide 3,43,4-dim_thylhexano_
que
Acide
dimthylhexanoque

CH 2 CH 3
5

2. Les formules semi-dveloppes des composs a) et b) sont respectivement:


CH3
5

CH3

2 1

H3 C - CH - CH2 - C- COOH

CH3CH3

II

H3 C - CH - CH2 - CH- COOH


CH2CH3

PROPRIETES CHIMIQUES DES ACIDES CARBOXYLIQUES


A. IONISATION DANS L'EAU
A.1. Mise en vidence de la raction de dissociation ionique dans l'eau
A.1.a.

Exprience et observation

Raliser le montage ci-dessous comportant en srie un gnrateur G de tension continue, un interrupteur


K, un milliampremtre A et un lectrolyseur lectrodes en graphite (fig.2).
Verser dans l'lectrolyseur 100 mL d'une solution (S1) d'acide thanoque CH3COOH de concentration
molaire gale 0,01 mol.L-1 et fermer l'interrupteur K.
L'intensit I1 du courant lectrique mesure par le milliampremtre est faible.
Remplacer la solution d'acide thanoque par 100 mL d'une solution (S2) d'acide chlorhydrique de mme
concentration molaire.
L'intensit I2 du courant mesure est nettement suprieure I1.
solution aqueuse
dacide thanoque
-1
0,01 mol.L

solution dacide
chlorhydrique
0,01 M

milliampremtre
E1

I1

E2

A
I2

G
+

milliampremtre

G
+

(a)

(b)
Figure 2. Mise en vidence de la conductibilit lectrique des solutions
d'acide thanoque (a) et d'acide chlorhydrique (b).

Remarque
Prendre soin de rincer les lectrodes et de les scher avant de les introduire dans la solution d'acide.

168

A.1.b.

Interprtation

La solution aqueuse d'acide thanoque conduit le courant lectrique, elle contient donc des ions en
quantit non ngligeable. En effet au contact de l'eau l'acide thanoque s'ionise, chaque molcule
d'acide cde un ion hydrogne H+ une molcule d'eau selon:
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-.
D'autre part concentration molaire gale la conductibilit lectrique de la solution (S 2) d'acide
chlorhydrique est nettement plus importante que celle de la solution (S1). On en dduit que la concentration
des ions est nettement plus importante pour l'acide chlorhydrique que pour l'acide thanoque. On sait
que l'acide chlorhydrique est un acide fort, totalement ionis dans l'eau. On en dduit que l'acide
thanoque est un acide faible : son ionisation dans l'eau est nettement limite. Dans la solution d'acide
thanoque il existe de l'eau, de l'acide thanoque sous forme molculaire CH3COOH, des ions hydronium
H3O+, des ions hydroxydes OH- et des ions thanoate CH3CO2-.
CH3COOH + H2O 
A.1.c.

H3O+ + CH3COO-.

Gnralisation

Des expriences similaires montrent que tous les acides carboxyliques sont des acides faibles en solution
aqueuse. L'quation chimique de la raction d'ionisation de ces acides est:
R-COOH + H2O

H3O+ + R-COO-.

B. PROPRIETES ACIDES
B.1. Action sur le bleu de bromothymol (B.B.T)
B.1.a.

Exprience et observation

Ajouter quelques gouttes de BBT dans un tube essais contenant une solution aqueuse d'acide
thanoque de concentration 0,1 mol.L-1 environ.
Noter le changement de couleur de la solution du vert au jaune (fig. 3).

Fig. 3 : Mise en vidence de l'action des acides carboxyliques sur le BBT.

169

B.1.b.

Interprtation

La solution d'acide thanoque contient en plus des molcules d'acide thanoque CH3COOH et de
l'eau, des ions hydronium H3O+ et des ions thanoates CH3COO-.
Ce sont les ions hydronium H3O+ prsents dans la solution qui provoquent le changement de couleur
du bleu de bromothymol du vert au jaune.

B.1.c.

Gnralisation

Toutes les solutions aqueuses d'acide carboxylique font virer le bleu de bromothymol du vert au jaune.

B.2. ACTION SUR LES MTAUX


B.2.a.

Action sur le zinc

. Exprience et observation
Introduire de la grenaille de zinc dans un tube essais contenant une solution aqueuse dilue d'acide
thanoque.
Des bulles de gaz apparaissent sur les grains de la grenaille de zinc (fig.4a). Le gaz dgag
provoque une dtonation au contact d'une flamme (fig.4b).

(a)

(b)

(c)

Figure.4 . a) Raction entre une solution aqueuse d'acide


thanoque et le zinc b) Identification du dihydrogne gaz.
c) Mise en vidence des ions Zn2+.
Aprs avoir laiss la raction se poursuivre quelques temps, filtrer le contenu du tube et ajouter au filtrat
quelques gouttes d'une solution d'hydroxyde de sodium.
Noter la formation d'un prcipit blanc glatineux (fig.4c).

170

.Interprtation
Le gaz dgag est du dihydrogne H2. Il ne peut provenir que de la rduction des ions hydronium
H3O+. Le prcipit blanc glatineux est de l'hydroxyde de zinc Zn(OH)2 qui caractrise la prsence
d'ions Zn2+ qui ne peuvent provenir que du zinc mtallique Zn. L'quation chimique de la raction
observe est:
Zn (sd) + 2 H3O+ Zn2+ + H2 (g) + 2 H2O.
B.2.b. Action

sur le Fer

L'exprience prcdente peut tre ralise en remplaant la grenaille de zinc par de la limaille de fer.
On obtient un dgagement de dihydrogne H2 et il se forme des ions fer (II) Fe2+ qui peuvent tre mis
en vidence par action d'une solution d'hydroxyde de sodium en donnant lieu un prcipit vert
d'hydroxyde de fer Fe(OH)2.
L'quation chimique de la raction observe est:
Fe (sd) + 2 H3O+
B.2.c.

Fe2+ + H2 (g) + 2 H2O.

Gnralisation

Les ions hydronium H3O+ prsents dans les solutions aqueuses d'acides carboxyliques ragissent avec
les mtaux plus rducteurs que le dihydrogne tels que le zinc Zn, le fer Fe, l'aluminium Al, etc. Il se
forme les ions mtalliques correspondants Zn2+, Fe2+, Al3+, etc. et du dihydrogne gaz.

Exercice dentranement
Enonc
On fait ragir une solution aqueuse d'acide mthanoque avec de l'aluminium mtallique Al. Il se dgage
un gaz.
1. Identifier le gaz dgag.
2. Ecrire l'quation chimique de la raction qui se produit
3. Calculer la masse d'aluminium disparue sachant que le volume de gaz dgag est gal 1,2 L.
4. Calculer la masse du mthanoate d'aluminium Al(HCO2)3 obtenu.
Donnes : le volume molaire des gaz dans les conditions de l'exprience est gal 24 L.mol-1.
MAl = 27 g.mol-1, MC = 12 g.mol-1, MO = 16 g.mol-1 et MH = 1 g.mol-1 .
Solution
1. L'aluminium mtallique Al est plus rducteur que le dihydrogne H2. L'action d'une solution d'acide
mthanoque sur ce mtal donne du dihydrogne gaz.
2. L'quation de la raction chimique est :
2 Al(sd) + 6 HCO2H 3 H2 (g) + 2 Al3+ + 6 HCO2-

171

disparu

form

disparu

form

form

form

form

form

numrique

C. REACTION AVEC LES ALCOOLS : REACTION D'ESTERIFICATION


C.1. Raction de l'acide thanoque avec le butan-1-ol
C.1.a.

Exprience et observation

Introduire, dans un erlenmeyer, 75 mL environ d'acide thanoque CH3COOH et 12 mL de butan-1-ol,


puis l'aide d'une pipette munie d'une pro pipette verser avec prcaution 1 mL environ d'acide sulfurique
de concentration molaire gale 2,5 mol.L-1.
Boucher l'erlenmeyer l'aide d'un bouchon muni d'un rfrigrant air et placer l'ensemble dans un
bain-marie chaud pendant une dizaine de minutes. Agiter le mlange de temps en temps. Verser ensuite
le mlange dans un verre pied contenant de l'eau sale froide puis agiter. Laisser dcanter pour sparer
les deux phases incolores. Prlever quelques millilitres de la phase suprieure et noter que la solution
contenue dans cette phase a une odeur caractristique de la banane (fig.5).
rfrigrant
air
pince
(agiter)
thanoate de
butyle

butan-1-ol
acide thabiuque
acide sulfurique

Figure 5. Raction de l'acide thanoque avec le butan-1-ol.

172

C.1.b.

Interprtation

Le compos liquide, insoluble dans l'eau sale et ayant l'odeur de la banane, est l'thanoate de butyle
CH3-COO-(CH2)3-CH3 qui se forme en mme temps que l'eau. L'quation chimique de la raction observe
est :
CH3-COOH + HO-(CH2)3-CH3 CH3-COO-(CH2)3-CH3 + H2O.
La raction (1) est une raction d'estrification. L'thanoate de butyle appartient la famille des esters
qui sont des composs organiques dont la formule brute est CxHyO2. Le groupe fonctionnel caractristique
de ces composs est le groupe ester :

que l'on peut aussi crire sous la forme -COOR' ou -CO2R'. La formule gnrale d'un ester s'crit :

o R' est un groupe hydrocarbon.


R peut tre un atome d'hydrogne
ou un groupe hydrocarbon.

Remarque
La molcule d'eau est forme partir du groupe hydroxyle -(OH) de l'acide carboxylique et l'hydrogne
du groupe hydroxyle de l'alcool.

C.2. Gnralisation
Des expriences similaires la prcdente montrent qu'un acide carboxylique R-COOH ragit avec un
alcool R'OH pour donner de l'eau et un ester de formule R-COOR'.
R-COOH + HO-R' R-COOR' + H2O.
Remarque
Les esters sont souvent caractriss par leur odeur agrable et sont couramment employs comme des
armes dans l'industrie agroalimentaire. On donne ci dessous quelques esters courants ainsi que les
acides et les alcools qui permettent de les obtenir (tableau 2).

173

Acide

Alcool

Ester

Odeur

CH3-COOH

CH3-(CH2)3-OH

CH3-COO-(CH2)3- CH3

Banane

CH3-(CH2)2-COOH

CH3-CH2-OH

CH3- (CH2)2-COOCH2CH3

Ananas

CH3-COOH

CH3-(CH2)4-OH

CH3-COO-(CH2)4-CH3

Poire

CH3-COOH

CH3-(CH2)7-OH

CH3-COO-(CH2)7-CH3

Orange

Tableau 2. Exemple d'esters courants

D. CARACTRES DE LA REACTION D'ESTERIFICATION


D.1. Exprience et observation (voir fiche exprimentale)
D.2. Intrprtation
La solution d'hydroxyde de sodium ajoute ragit avec l'acide thanoque non estrifi par le butan-1-ol
et sur l'acide sulfurique prsent comme catalyseur et dont la quantit de matire est constante . La raction
de titrage de l'acide thanoque non estrifi est:
CH3CO2H + Na+ + OH- H2O + CH3CO2- + Na+.
Le volume de la solution basique ajout est d'autant plus grand que la quantit d'acide thanoque est
importante.
Puisque ce volume diminue mesure que la raction avance, on peut affirmer que la quantit d'acide
thanoque prsente diminue au cours du temps.
Pour les derniers tubes 10 et 11 par exemple, le volume de la solution basique ajout pour atteindre ltat
d'quivalence est sensiblement le mme, ce qui prouve que la quantit d'acide thanoque ne diminue
plus partir d'un temps de raction de 90 min environ. Il en est de mme pour la quantit de butan-1-ol
puisque le mlange initial est quimolaire. La raction entre l'acide thanoque et le butan-1-ol s'est arrte
sans avoir puis l'alcool et l'acide. Il s'agit d'une raction limite.
Le caractre limit de la raction d'estrification est d la raction d'hydrolyse qui est la raction inverse
de l'estrification. En effet l'exprience montre que si l'on part d'un mlange quimolaire de butanoate
d'thyle et d'eau il se produit la raction qui forme l'acide thanoque et le butan-1-ol selon:
CH3-COO-(CH2)3-CH3

+ H2O

CH3-COOH + HO-(CH2)3-CH3 (2)

La raction (2) est une raction d'hydrolyse.


La raction d'estrification et la raction d'hydrolyse sont deux ractions inverses l'une de l'autre on peut
les reprsenter par une quation chimique unique crite avec une double flche :
CH3-COOH + HO-(CH2)3-CH3  CH3-COO-(CH2)3-CH3 + H2O

174

Remarques
a) La raction entre l'acide thanoque et le butan-1-ol est lente la temprature ambiante. Pour l'acclrer
il a fallu travailler 60C environ et en prsence de quelques gouttes d'acide sulfurique de concentration
molaire gale 2,5 mol.L-1 qui joue le rle de catalyseur.
b) Les tubes ont t bouch et quip d'un rfrigrant air pour viter la perte des divers produits par
vaporation.
Nota
Un catalyseur est une entit chimique qui, mme en faibles proportions, acclre une raction
possible spontanment en son absence, sans tre consomm par cette raction.

D.3. Gnralisation
D'une manire gnrale les acides carboxyliques ragissent sur les alcools pour donner des esters et de
l'eau selon une raction lente et limite. La raction d'estrification aboutit un systme en quilibre
dynamique o coexistent l'acide, l'alcool, l'eau et l'ester correspondant en proportions constantes.
L'quation chimique de la raction d'estrification est :
RCOOH + R'OH  H2O + RCOOR'.
Les groupes hydrocarbons R et R' peuvent tre identiques ou diffrents.

Exercice rsolu
Enonc
L'acide butyrique est un acide carboxylique aliphatique satur chane carbone non ramifie et dont la
masse molaire est gale 88 g.mol-1.
1. Dterminer sa formule brute.
2. Donner la formule semi-dveloppe et le nom des acides isomres correspondant cette formule brute.
3. Identifier l'acide butyrique.
4. Une solution aqueuse (S) est obtenue en faisant dissoudre de l'acide butyrique dans de l'eau. Ecrire
l'quation chimique de la raction d'ionisation de cet acide dans l'eau.
5. On fait ragir un excs de la solution (S) avec 2,8 g de fer mtallique.
a) Ecrire l'quation chimique de la raction.
b) Calculer le volume de gaz dgag la fin de cette raction.
6. On fait ragir l'acide butyrique avec l'thanol 60C et en prsence de quelques gouttes d'acide
sulfurique de concentration 2 mol.l-1.
a) Ecrire l'quation chimique de la raction qui se produit.
b) Donner les caractristiques de cette raction.
c) Prciser le rle jou par l'acide sulfurique.
Donnes : Les masses molaires atomiques en g. mol-1 sont : H = 1; C = 12; O = 16 et Fe = 56.
Le volume molaire des gaz dans les conditions de l'exprience est VM = 24 L. mol-1.

175

Mthode et conseils de rsolution


- Exploiter la formule brute des acides
carboxyliques aliphatiques saturs. Cette
formule est: CnH2nO2.

-Appliquer les rgles de nomenclature des


acides carboxyliques.

Solution
1. L'acide butyrique est un acide carboxylique
aliphatique satur, sa formule brute est
CnH2nO2. Si M dsigne sa masse molaire on
a:
M = (12 x n) + (2 x n) + 32 = 14.n + 32 = 88.
D'o n = 4.
La formule brute de l'acide butyrique est:
C4H8O2 .
2. Les formules semi-dveloppes des acides
correspondant C4H8O2 sont:
acide 2-mthyl propanoque.
CH3
H3 C - CH - COOH
CH3-CH2- CH2-COOH: acide butanoque;
3. Comme l'acide butyrique est chane
carbone non ramifie, il s'agit donc de
l'acide butanoque.

- Une quation chimique correctement crite


doit tre lectriquement neutre et doit
4. L'quation chimique de la raction
conserver le nombre de mol d'atomes de
d'ionisation de l'acide butyrique dans l'eau
chaque lment.
est:
C4H7CO2H + H2O  H3O+ + C4H7CO2-.
5.
a) Fe(sd) + 2 H3O+ Fe2+ + H2 (g) + 2 H2O.
b) D'aprs l'quation de la raction:
n(Fe) = n( H2) soit:

- L'quation chimique de la raction


d'estrification est crite avec une double
flche car la raction d'estrification est
limite.

6. a) L'quation chimique de la raction


d'estrification est:
C4H7CO2H + C2H5OH  C4H7CO2 C2H5 +H2O.

b)La raction entre l'acide butyrique et


l'thanol est une raction d'estrification. Elle
est lente et limite.
c)L'acide sulfurique joue le rle de catalyseur.

176

Lessentiel du cours
- Un monoacide carboxylique est un compos organique dont la molcule comporte le groupe carboxyle
-COOH;
- Un acide carboxylique aliphatique satur a pour formule gnrale R-COOH o R est un groupe alkyle.
- Le nom systmatique d'un acide carboxylique s'obtient en remplaant le "e" final de l'alcane de mme
chane carbone par le suffixe ''oque''et en faisant prcder l'ensemble du mot acide .
- Les acides carboxyliques sont des acides faibles en solution aqueuse.
- Une solution aqueuse d'acide carboxylique fait virer au jaune le B.B.T et ragit avec les mtaux plus
rducteurs que le dihydrogne en donnant un dgagement de dihydrogne.
- Un acide carboxylique ragit avec un alcool pour donner un ester et de l'eau. La raction d'estrification
est lente et limite.

Adresse de sites internet conseills


- http://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_carboxylique
- http://e-qcm.net/quizz/2704660120/

177

FICHE EXPERIMENTALE
ETUDE DE LA REACTION D'ESTERIFICATION

I - But
Etudier la raction d'estrification du butan-1-ol par l'acide thanoque .

II - EXPERIENCE
Tout le matriel utilis doit tre propre et sec. Seul l'erlenmeyer servant aux dosages est lav l'eau
distille .
Prparer dans un erlenmeyer propre et sec un mlange homogne form de 10 mL d'acide thanoque
pur (de densit d1 = 1,05) et de 16 mL de butan-1-ol pur (de densit d2 = 0,81). A l'aide d'une pipette
munie d'une pro pipette, ajouter ce mlange 10 gouttes d'acide sulfurique H2SO4 2,5 M et homogniser
le contenu de l'erlenmeyer. Au moyen d'une pipette ou d'une burette introduire des chantillons de 2 mL
de la solution prcdente dans des tubes essais numrots de 1 11. Equiper chaque tube d'un
rfrigrant air (tube effil de 20 25 cm environ de longueur plac dans un bouchon perc). Placer
les diffrents tubes dans un bain thermostat ou dans un bain marie bouillant (fig.6) et noter l'heure
exacte au moment de la mise dans le bain marie: c'est l'instant origine.

Figure 6. dispositif pou ltude


de la raction d'estrification
Aprs des intervalles de temps varis (de 3 5 minutes au dbut de l'exprience, 10 15 minutes
ensuite, mesurer exactement) sortir un tube du bain marie, lui ajouter quelques mL d'eau distille et
verser son contenu dans l'erlenmeyer de dosage. Rincer deux fois le tube avec un peu d'eau distille
glace et joindre les eaux de rinage au contenu de l'erlenmeyer. Ajouter une ou deux gouttes de bleu
de bromothymol (BBT) et doser l'acide thanoque contenu dans l'chantillon par une solution aqueuse
de soude frachement prpare dont la concentration molaire connue exactement doit tre de l'ordre de
1 mol.L-1. Noter le volume VB de la solution basique ajout pour faire virer le B.B.T.
Noter que le volume VB de la solution basique ajout pour atteindre ltat d'quivalence diminue au cours
du temps pour les tubes 1, 2, 3, etc et reste pratiquement constant pour les derniers tubes 10 et 11 par
exemple.

178

III EXPLOITATION DES RESULTATS


1. Complter le tableau suivant :
Tube
N

10

11

Temps
en mn
Volume
NaOH
2. A partir de la valeur de la densit, dterminer les quantits de matire d'acide thanoque pur et de
butan-1-ol pur prises l'tat initial dans un chantillon de 2 mL. Les ractifs sont-ils en proportion
stoechiomtriques?
3. a partir des rsultats du dosage par la soude, dterminer les quantits de matire d'acide
thanoque pur et de butan-1 qui n'ont pas ragi l'instant t.
4. En dduire les quantits de matire d'ester et d'eau correspondant forms chaque instant.
5. La raction d'estrification est-elle totale ou limite? Ecrire l'quation chimique correspondante.

179

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Prciser le groupe fonctionnel qui caractrise les acides carboxyliques.
2. Donner la formule brute d'un acide carboxylique aliphatique satur.
3. Pour nommer un acide carboxylique la chane principale choisie doit- elle contenir toujours le groupe
carboxyle?
4. Prciser la valeur de l'indice qu'on doit attribuer au carbone du groupe carboxyle lors de la numrotation
de la chane principale.
5. En solution aqueuse, les acides carboxyliques sont ils des acides forts ou des acides faibles?
6. Citer une exprience simple qui permet de mettre en vidence le caractre acide d'un acide
carboxylique.
7. Donner les caractres d'une raction d'estrification.

B. Rpondre par vrai ou faux


1. La formule brute d'un acide carboxylique aliphatique satur est R-CO2H o R est un groupe alkyle.
2. La formule brute de l'acide butanoque est C4H6O2.
3. La formule semi-dveloppe

CH3
CH3 CCH2COOH est celle de l'acide 2,2-dimthyl butanoque.
CH3

4. Une solution aqueuse d'acide chlorhydrique conduit mieux le courant lectrique qu'une solution
aqueuse d'acide mthanoque.
5. Un clou en fer est attaqu par l'acide thanoque.
6. La raction entre le mthanol et l'acide thanoque est lente et totale.
C. Questions avec choix de rponses multiples
Choisir la bonne rponse
1. L'acide 2-mthyl pentanoque a pour formule brute:
a) C5H10O2;
b) C6H12O2;
c) C6H14O.

CH3

2. La formule semi-dveloppe suivante: CH3 CHCH2CHCOOH


est celle de:
CH2CH3
a) acide 4-thyl,2-mthyl pentanoque;
b) acide 3,5-dimthyl hxanoque;
c) acide 2,4-dimthyl hxanoque.
3. Au cours de la raction avec l'eau un acide carboxylique:
a) s'ionise totalement;
b) ne s'ionise pas du tout;
c) s'ionise partiellement.
4. La raction entre un alcool et un acide carboxylique est:
a) lente et totale;
b) instantane et limite;
c) lente et limite.

180

Utiliser ses acquis dans des situations simple


Les masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau priodique la fin du manuel.
Le volume molaire des gaz sera pris gal 22,4 L.mol-1.
Exercice 1
Donner le nom des acides carboxyliques suivants.

1.

CH3 CH2COOH

3.

CH3
CH3 CCOOH
CH2CH2 CH3

2.

4.

CH3 CHCHCOOH
CH3 CH3
CH2CH3
CH3 CCH2CH2CH3
COOH

Exercice 2
Ecrire la formule semi-dveloppe des acides carboxyliques suivants.
1. Acide 2-mthyl propanoque.
2. Acide 2-thyl butanoque.
3. Acide 2,2-dimthyl hexanoque.
Exercice 3
On fait ragir 50 cm3 d'une solution aqueuse d'acide mthanoque de concentration molaire gale
0,02 mol.L-1 avec du zinc en excs.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction observe.
2. Calculer la masse de zinc transform.
3. Calculer le volume de dihydrogne dgag.
Exercice 4
La valrique est une plante herbace fleurs roses ou blanches. Elle contient de l'acide valrique qui
est un monoacide carboxylique aliphatique satur de masse molaire M = 102 g.mol-1.
1. Dterminer la formule brute de l'acide valrique.
2. Donner le nom systmatique et la formule semi-dveloppe des acides correspondant cette
formule brute.
3. Identifier l'acide valrique sachant qu'il est chane carbone non ramifie.
4. On fait ragir une mole d'acide valrique avec une mole de propan-2-ol la temprature de 60c et
en prsence d'acide sulfurique de concentration molaire gale 2,5 mol.L-1.
a) Ecrire l'quation chimique de la raction.
b) A la fin de la raction, la quantit d'ester form est-elle gale ou infrieure une mole?
Exercice 5
On fait ragir un monoacide carboxylique aliphatique satur (A) avec le mthanol. On obtient de l'eau
et un ester de masse molaire M = 88 g.mol-1.
1. Dterminer la masse molaire de l'acide carboxylique (A).
2. En dduire sa formule semi-dveloppe et son nom systmatique.
3. Ecrire l'quation chimique de la raction d'estrification.

181

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice 6
Soit un monoacide carboxylique aliphatique satur trois atomes de carbone.
1. Donner le nom et la formule semi-dveloppe de cet acide.
2. On fait ragir cet acide carboxylique sur un alcool (A) satur dont la molcule renferme n atomes
de carbone. On obtient un ester (E) et de l'eau.
a) Ecrire la formule brute de l'ester (E).
b) Calculer la masse molaire de l'ester (E) sachant qu'il contient 27,6% en masse d'oxygne.
c) En dduire la formule brute de l'alcool (A).
3. L'oxydation mnage de l'alcool (A) fournit un produit qui donne un prcipit jaune avec la D.N.P.H
et ne rosit pas le ractif de Schiff. En dduire la formule semi-dveloppe et le nom de l'alcool (A).
Exercice 7
La combustion complte d'un chantillon d'acide butyrique de masse m gale 1,35 g, fournit 2,70 g de
dioxyde de carbone CO2 et 1,10 g d'eau.
1. Calculer la masse de carbone, d'hydrogne et d'oxygne contenue dans cet chantillon.
2. En dduire la composition massique centsimale et la formule brute de cet acide.
3. Donner la formule semi-dveloppe et le nom systmatique des acides rpondant cette formule
brute.
4. Donner le nom systmatique de l'acide butyrique sachant qu'il est chane carbone non ramifie.

182

EXERCICE DOCUMENTAIRE

PREPARATION DE L'ACIDE ACETIQUE


L'acide thanoque (CH3CO2H), appel couramment acide actique, est prpar industriellement en
grande quantit. Suivant les besoins on fabrique des solutions dilues d'acide actique (vinaigre) ou
de l'acide actique pur.
On prsente, ci-dessous quelques procds utiliss pour la fabrication industrielle de l'acide actique.

I. Oxydation biologique de l'thanol : obtention du vinaigre


Le vinaigre contient moins de 10% d'acide actique. Il est obtenu par oxydation l'air des solutions
aqueuses d'thanol. Cette oxydation a lieu sous l'action d'une diastase secrte par un
microorganisme le"myco derma acti".

II. Oxydation biologique de l'thanal


L'acide actique peut tre obtenu par oxydation mnage de l'thanal (CH3CHO). Cette oxydation est
ralise industriellement en faisant passer les vapeurs d'thanol mlanges de l'air sur un
catalyseur base d'ions manganse (II) Mn2+ maintenu une temprature voisine de 80C.
2 CH3CHO + O2 2 CH3COOH
Cette mthode permet d'obtenir directement de l'acide actique presque pur.

III. Oxydation des hydrocarbures


Dans l'industrie on prpare de plus en plus de l'acide actique par oxydation d'un mlange
d'hydrocarbures contenus dans l'essence lgre.
Les ractions sont complexes et conduisent un mlange de plusieurs produits dont l'acide actique.
L'acide actique pur est rcupr de ce mlange par une mthode de sparation approprie.

IV. Pyrolyse du bois


La pyrolyse du bois est sa dcomposition sous l'effet de la chaleur et en absence d'air. Il se forme des
gaz combustibles, du charbon de bois, des goudrons et une phase qui contient 10% d'acide actique
environ.

Questions
1. Chercher la signification du mot soulign dans le texte.
2. Comment prpare-t-on le vinaigre?
3. Prciser le rle jou par la diastase lors de l'oxydation de l'thanol l'air. Ecrire l'quation chimique
de cette raction d'oxydation.

183

DOCUMENT : LES ACIDES GRAS


I. PRESENTATION
Les acides gras,principaux constituants des lipides, sont des acides carboxyliques chane carbone
plus ou moins longue (de 4 18 atomes de carbone pour les plus courants). Ils diffrent galement entre
eux par le type de liaisons qui runissent leurs atomes de carbone: on dit qu'ils sont saturs lorsqu'ils
ne contiennent que de simples liaisons carbone-carbone et insaturs lorsqu'ils comptent au moins une
double liaison entre deux atomes de carbone. Onconnatunequarantaine d'acides gras naturels, dont
les plus importants sont l'acide butyrique (ou butanoque), que l'on trouve dans le beurre, l'acide palmitique
(huile de palme), l'acide starique (suif), l'acide linolique (huile d'arachide) duquel est driv l'acide
arachidonique et l'acide linolnique (huile de bourrache). L'huile de tallol, un sous-produit du bois de pin
utilis pour la pate papier est une source importante d'acides gras. Les acides linolnique et linolique
sont des acides gras dits essentiels: les animaux sont incapables de les synthtiser et doivent donc
obligatoirement les trouver dans leur alimentation.

II. PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES


Les acides gras ont gnralement un got aigre et une odeur prononce. Ils sont insolubles dans l'eau,
mais solubles entre eux et dans les solvants organiques comme l'ther. temprature ordinaire, les acides
gras insaturs sont liquides (huiles) et les acides gras saturs sont solides (graisses), l'exception des
acides butyrique (C4H8O2) et caproque (C6H12O2). Il est possible de transformer des huiles en graisses
par hydrognation ce qui correspond leur saturation. Cette opration est utilise pour obtenir les
margarines partir d'huiles vgtales.

III. PROPRIETES BIOLOGIQUES


Les acides gras jouent deux rles physiologiques majeurs:
a) ce sont des constituants majeurs des membranes des cellules -avec le cholestrol-, car ils entrent
dans la composition des phospholipides et des glycolipides;
b) mis en rserve sous forme de triglycrides, ils constituent une importante rserve nergtique.
L'oxydation d'un acide gras produit environ 38 kilojoules par gramme, contre seulement environ 17kilojoules
par gramme pour les glucides. Chez les mammifres, les principaux sites de stockage des triglycrides
sont les cellules adipeuses (ou adipocytes).

IV. UTILISATION
Lesacidesgrassontextrmement importants en cosmtologie o ils entrent dans la composition de trs
nombreuses matires premires: tensioactifs, esters gras, huiles et cires vgtales ou animales, etc.
Par ailleurs,ils interviennent comme substances actives dans les formulations de dtergents
biodgradables, de lubrifiants et d'paississants pour peinture. Les acidesgrasconnaissent galement
de nouvelles utilisations: flottation des minerais (procd qui utilise la diffrence de tension superficielle
entre lments immergs dans l'eau afin de les sparer les uns des autres), fabrication de dsinfectants,
de dessiccateurs pour vernis et de stabilisants la chaleur pour les rsines vinyliques. Enfin, ils sont
utiliss dans les plastiques revtant le bois ou le mtal de certaines pices de voiture, telles que l'habillage
des purateurs d'air et des garnitures intrieures.

D'aprs Encarta 20

184

DOCUMENT : DU RAISIN AU VINAIGRE

Les principaux constituants du raisin sont les sucres qui peuvent constituer jusqu'au quart de la masse
du jus de raisin. Le glucose et le fructose (C6H12O6) sont les deux principaux sucres prsents. La
fermentation alcoolique transforment les sucres du vin en thanol C2H5OH sous l'action de certaines
levures telles que les saccharomyces cerevisiae.
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2.
La teneur moyenne du vin en thanol C2H5OH (qui est un alcool) est de 10% en volume environ alors
que dans le vinaigre cette proportion est nulle.
L'acide actique n'est prsent qu' l'tat de traces dans le vin, alors qu'il est le principal compos organique
du vinaigre puisqu'on peut trouver entre 80 et 110 g d'acide actique par litre de vinaigre. La teneur en
acide actique du vinaigre commercial est exprime en degr actique. Le degr actique exprime la
masse d'acide dans 100 mL de solution de vinaigre. Un vinaigre 5% contient donc 5 g d'acide actique
dans 100 mL de solution.

185

Chapitre N9

NOTIONS DE FONCTION ORGANIQUE

De nombreux produits organiques sont prpars partir d'aldhydes,


de ctones, d'acides carboxyliques et d'esters. Comment peut-on obtenir
ces ractifs de base partir des alcools ?

Plan
I. RAPPEL SUR LES HYDROCARBURES ALIPHATIQUES SATURES ET INSATURES.
II. LE GROUPE FONCTIONNEL.
III. LISOMERIE DE FONCTION.
IV. LES PRINCIPALES REACTIONS CHIMIQUES PERMETTANT DE PASSER DUNE
FONCTION ORGANIQUE A UNE AUTRE.
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Reconnatre une fonction organique ;
- Distinguer quelques fonctions organiques ;
- Reconnatre des isomres de fonction ;
- Retrouver quelques transformations chimiques permettant de passer d'une fonction
organique une autre.

Prrequis
Corriger s'il y a lieu les affirmations incorrectes.
Les hydrocarbures aliphatiques saturs et insaturs
1) Les alcanes sont des hydrocarbures aliphatiques saturs dont la chane carbone
ne renferme que des liaisons simples carbone carbone et carbone hydrogne.
2) Les thnes sont des hydrocarbures aliphatiques insaturs dont la chane carbone
contient au moins une liaison triple carbone carbone.
3) Les thynes sont des hydrocarbures aliphatiques insaturs dont la chane carbone
renferme au moins une liaison double carbone carbone.
4) L'hydratation d'un thne conduit un alcool.
5) L'hydratation d'un thyne conduit toujours une ctone.
Les alcools
1) Les alcools aliphatiques saturs ont pour formule gnrale R-OH o R est un groupe
alkyle.
2) L'oxydation mnage d'un alcool primaire, avec un excs d'oxydant, conduit un
acide carboxylique.
3) La dshydratation d'un alcool donne toujours un thne.
Les aldhydes et les ctones
1) Les aldhydes et les ctones ont la mme formule brute CnH2nO.
2) Les aldhydes ont pour formule gnrale RCOH o R est un groupe alkyle.
3) Tout compos dont la chane carbonne comporte le groupe -C=O est une ctone.
4) Un aldhyde et une ctone donnent un prcipit jaune avec la 2,4-D.N.P.H.
5) Un aldhyde rosit le ractif de Schiff.
Les acides carboxyliques
1) La formule gnrale d'un monoacide carboxylique est RCOOH o R est un groupe alkyle.
2) Un acide carboxylique peut tre obtenu par oxydation mnage d'une ctone.

187

NOTIONS DE FONCTION ORGANIQUE


I

RAPPEL SUR LES HYDROCARBURES ALIPHATIQUES SATURES ET


INSATURES

Les hydrocarbures aliphatiques saturs et insaturs sont constitus par trois classes de
composs.

A. Les alcanes
A.1. Dfinition
Ce sont les composs de formule brute CnH2n+2. Ces composs sont des hydrocarbures
saturs : ils ne comportent que des liaisons simples carbone carbone et carbone hydrogne.
Exemples :
le propane CH3-CH2-CH3 ou
le 2-mthyl propane CH3-CH-CH3 (fig.1).

CH3

Figure. 1: Reprsentation des formules dveloppes par les modles


molculaires clats (a) cas du propane ; (b) cas du 2-mthyl propane.

A.2. Ractivit
Les principales ractions observes pour les alcanes sont de deux types:

A.2.a. Les ractions de combustion


Ce sont des ractions qui dtruisent la chane carbone en produisant de la vapeur d'eau et
du dioxyde carbone pour la combustion complte et du carbone et de l'eau pour la combustion
incomplte.

Exemples :
combustion complte du butane
2 C4H10 (g) + 13 O2 (g) 8 CO2 (g) + 10 H2O.
combustion incomplte du butane
2 C4H10 (g) + 5 O2 (g) 8 C (sd) + 10 H2O.

188

A.2.b. Les ractions de substitution


Ce sont des ractions au cours desquelles un ou plusieurs atomes d'hydrogne de la molcule
de l'alcane est remplac par un ou plusieurs atomes monovalents (Cl, Br, etc.). Ces ractions
ne modifient pas la chane carbone de la molcule de dpart.
Exemple : raction du mthane avec le dichlore
L'action du dichlore sur le mthane produit, dans certaines conditions, du chlorure d'hydrogne
HCl et un mlange de drivs chlors. Les quations chimiques de substitution considrer
sont :

CH4 (g) + Cl2 (g)


CH3Cl (g) + Cl2 (g)
CH2Cl2 (g) + Cl2 (g)
CHCl3 + Cl2 (g)

CH3Cl (g) + HCl (g)


CH2Cl2 (g) + HCl (g)
CHCl3 + HCl (g)
CCl4 (g) + HCl (g).

B. Les thnes et les thynes


B.1. Dfinitions
Les thnes (appels aussi alcnes) sont des hydrocarbures aliphatiques insaturs prsentant
au moins une liaison double carbone carbone et des liaisons simples carbone hydrogne. La
formule brute des thnes ne contenant qu'une seule liaison double carbone carbone est
CnH2n.

Exemples :
- le prop-1-ne CH3-CH= CH2
- le 2-mthyl prop-1-ne

CH3

CH3-C=CH2

(a)

(Fig.2.)

(b)

Figure 2. Reprsentation de la formule dveloppe par les modles


molculaires clats du prop-1-ne (a) et du 2-mthyl prop-1-ne (b).

189

Les thynes (appels aussi alcynes) sont des hydrocarbures aliphatiques insaturs prsentant au
moins une liaison triple carbone carbone et des liaisons simples carbone hydrogne. La formule
brute des thynes ne contenant qu'une seule liaison triple carbone carbone est CnH2n - 2.
Exemples :
- le prop-1-yne CH3-C=CH

CH3

- le 3-mthyl but-1-yne CH3 - CH - C =CH (fig. 3)

(a)

(b)

Figure 3. Reprsentation de la formule dveloppe par les modles


molculaires clats du prop-1-yne (a) et du 3-mthylbut-1-yne (b)

B.2. Ractivit
Les principales ractions observes pour les thnes et les thynes sont essentiellement des ractions
d'addition. Au cours de ces ractions les atomes de la molcule ajoute se fixent sur les atomes de
carbone formant la double liaison ou la triple liaison de l'thne ou de l'thyne.
Exemples
La raction d'addition de l'eau sur le prop-1-ne produit un mlange de deux alcools: le propan-2-ol
(compos majoritaire) et le propan-1-ol. L'quation chimique de la raction qui conduit l'alcool majoritaire
est :
OH
CH3-CH=CH2 + H2O CH3-CH-CH3

Prop-1-ne

Propan-2-ol

La raction d'addition de l'eau sur le prop-1-yne produit de la propan-2-one. L'quation chimique de la


raction est :
CH3-C = CH + H2O CH3-CO-CH3
Prop-1-yne

Propan-2-one

190

II

LE GROUPE FONCTIONNEL

D'aprs les rappels cits ci-dessus et en considrant les chapitres 6, 7 et 8 dvelopps prcdemment
on peut noter que les composs organiques peuvent tre classs en familles organiques possdant
chacune des proprits chimiques particulires.
Ainsi les thnes et les thynes donnent essentiellement des ractions d'addition grce la prsence
dans leurs molcules d'une double liaison ou d'une triple liaison carbone carbone.
Les alcools peuvent tre oxyds en aldhydes ou en ctone grce la prsence du groupe hydroxyle
-OH.
Les proprits acides des acides carboxyliques sont dues la prsence du groupe carboxyle -CO2H.
La double liaison ou la triple liaison carbone carbone, le groupe hydroxyle -OH ou le groupe carboxyle
-CO2H constituent des exemples de groupes caractristiques appels groupe fonctionnel .
Un groupe fonctionnel est constitu d'un ensemble d'atomes pouvant confrer des molcules
de structure diffrentes des proprits chimiques identiques.

Le tableau ci-dessous rsume les principales fonctions organiques carbones et oxygnes.

Famille

Groupe fonctionnel

Exemple

Nom

Ethne

Prop-1-ne

Ethyne

Prop-1-yne

Alcool

Ether oxyde

CH3-CH2-CH2-OH
CH3-CH2-O-CH2-CH3

Propan-1-ol

Dithyl etheroyde

Aldhyde

Propanal

Ctone

Propan-2-one

Acide carboxylique

Acide propanoque

Ester

Ethanoate d'thyle

191

Remarque
Les hydrocarbures aliphatiques saturs font partie de la famille organique des alcanes mais ne possdent
pas de groupe fonctionnel. C'est pour cela qu'ils ne figurent pas dans le tableau prcdent.

III L'ISOMERIE DE FONCTION


Les isomres de fonction sont des composs organiques qui prsentent des groupes
fonctionnels diffrents greffs sur des chanes carbones de mme nature.
Remarque
Deux chanes carbones sont dites de mme nature si elles comportent le mme nombre d'atomes
de carbone et d'hydrogne avec le mme type d'enchanement (linaire ou ramifi).
Exemples
CH3-CH2-O-CH2-CH3 (a)

CH3-CH2-CH2-CH2-OH

(b).

CH3-CH2-CH2-CHO

CH3-CH2-CO-CH3

(d)

(c)

Le dithyltheroxyde (a) et le butan-1-ol (b) sont des isomres de fonction car ils ont la mme formule
brute C4H10O et des groupes fonctionnels diffrents greffs sur la mme chane linaire quatre atomes
de carbone. Le compos (a) est un theroxyde, le compos (b) est un alcool.
Le butanal (c) et la butan-2-one (d) sont aussi des isomres de fonction car ils ont la mme la mme
formule brute C4H8O et des groupes fonctionnels diffrents greffs sur la mme chane linaire quatre
atomes de carbone. Le compos (c) est un aldhyde, le compos (d) est une ctone.
Remarque
Un acide carboxylique et un ester de mme formule brute sont des isomres de fonction s'ils prsentent
le mme type de chane hydrocarbone (chane ramifie ou linaire).

Exercices dentranement
Enonc
On considre les composs suivants:
(a): CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH;

(b): CH3-CH2-CH2-CH2-CH=CH2;

(c): CH3-CH2-CH2-CH2-CHO;

(d): CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3;

(e): CH3-CH2-O-CH2-CH3.
Indiquer les composs isomres de fonction.

192

Solution
Les composs (a) et (d) de mme formule brute C5H12O et chane linaire sont des isomres de
fonction. Le compos (a) est un alcool, le compos (d) est un ther.
Les composs (c) et (e) de mme formule brute C5H10O chane linaire sont aussi des isomres de
fonction. Le compos (c) est un aldhyde et le compos (e) est une ctone.

IV LES PRINCIPALES REACTIONS CHIMIQUES PERMETTANT DE


PASSER D'UNE FONCTION ORGANIQUE A UNE AUTRE
L'tude des proprits chimiques de quelques drivs hydrocarbons et oxygns nous a permis de
montrer qu'il est possible de passer d'une fonction organique une autre. Nous rappelons dans ce qui
suit les principales ractions rencontres sans dtailler les conditions opratoires.

A. Transformation des thnes en alcool


Les thnes donnent par addition de l'eau des alcools selon la raction d'quation chimique :
CnH2n + H2O CnH2n+1OH.
Ethne
Alcool
Exemple
L'addition de l'eau sur le but-1-ne donne un mlange de deux alcools : le butan-2-ol (compos majoritaire)
et le butan-1-ol. L'quation chimique de la raction qui conduit l'alcool majoritaire est :
CH3- CH2 -CH=CH2

H2 O

CH3-CH2-CH-CH3
OH

But-1ne

Butan-2-ol

B. Transformation des thynes endrivs carbonyss


Les drivs carbonyls sont des composs organiques monooxygns dont la molcule contient le
groupe carbonyle - C=O. On distingue deux familles de composs carbonyls: les aldhydes et les
ctones. Quand le groupe carbonyle est li au moins un atome d'hydrogne le compos carbonyl
est un aldhyde; quand il est li deux atomes de carbone le compos carbonyl est une ctone.
Les thynes donnent par addition de l'eau des ctones l'exception de l'thyne (couramment appel
actylne) qui donne l'aldhyde correspondant. L'quation chimique de la raction est :

CnH2n-2

+ H2O CnH2n O.

Ethyne

193

Exemples
L'hydratation du but-1-yne conduit au butan-2-one selon la raction d'quation chimique:

L'hydratation de l'thyne conduit l'thanal selon la raction d'quation chimique :

HC C H + H2O 
Actylne

CH3CHO
thanal

C. Transformation des alcools en drivs carbonyls


Les alcools primaires donnent par oxydation mnage des aldhydes. L'quation chimique de la raction
simplifie est:

Les alcools secondaires donnent par oxydation mnage une ctone selon l'quation chimique:

Nota
Dans ces ractions [O] dsigne un oxydant tel que le dioxyne O2, l'ion bichromate Cr2O72-, l'ion
permanganate MnO4-, etc.

D. Transformation des alcools en acides carboxyliques

Les alcools primaires donnent par oxydation mnage des acides carboxyliques dans le cas o l'oxydant
est en excs par rapport l'alcool. L'quation chimique de la raction est:

194

E. Transformation des alcools en drivs hydrocarbons


Par limination intramolculaire d'une molcule d'eau partir d'un alcool on peut obtenir un compos
de la famille des thnes selon la raction d'quation chimique:

Exemple
La dshydratation intramolculaire du butan-1-ol produit le but-1-ne. L'quation chimique de la raction est :

F. Transformation des alcools en ther


Par limination intermolculaire d'une molcule d'eau partir de deux molcules d'alcool on peut obtenir
un compos de la famille des theroxydes selon la raction d'quation chimique:

Exemple

Dans les thers l'atome d'oxygne tablit deux liaisons simples, chacune avec un atome de carbone.

G. Transformation des alcools en ester


Les acides carboxyliques ragissent avec les alcools pour donner des esters et de l'eau. L'quation
chimique de la raction est:

Exemple
L'estrification de l'thanol par l'acide propanoque donne du propanoate d'thyle et de l'eau. L'quation
chimique de la raction est :

Exercices rsolus
Premier exercice
Enonc
La masse molaire d'un compos organique satur (A) ne contenant rien d'autre que du carbone, de
l'hydrogne et de l'oxygne est gale 74 g.mol-1.
1. Dterminer sa formule brute sachant qu'il contient une mole d'atomes d'oxygne par mole de molcule.
2. Ecrire les formules semi-dveloppes correspondantes et classer les par groupe fonctionnel.
3. Prciser les composs isomres de fonction.

195

Solution
Mthode et conseils de rsolution
Solution
- Les alcools aliphatiques et les thers 1. Soit Cn H2n + 2O la formule brute de (A).
oxydes sont des composs monooxygns. La masse molaire de (A) est M :
M = 12.n + 2n + 2 + 16 = 74. D'o: n = 4.
La formule brute de (A) est C4H10O.
2. Les formules semi-dveloppes sont:
(a)
- Pour retrouver les formules semi CH3-CH2CH2-CH2-OH
dveloppes il faut se rappeler que le CH3-CH-CH2-OH
(b)

carbone tablit quatre liaisons et que


l'oxygne tablit deux liaisons.

CH3
CH3
CH3-C-OH

(c)

CH3
CH3-O-CH2-CH2-CH3

(d)

- La formule gnrale d'un alcool est de la CH3-CH2-O-CH2-CH3


forme ROH, celle d'un ther est de la forme CH -O-CH-CH
3
3
R-O-R'.

(e)
(f)

CH3

- Les isomres de fonction sont des Les composs (a) ; (b) et (c) font partie de la
famille des alcools.
composs organiques de mme formule
Les composs (d) ; (e) et (f) font partie de la
brute, de mme chane carbone et ayant famille des thers.
des groupes fonctionnels diffrents.
3. Les composs (a) et (d) ou (a) et (e) sont
des isomres de fonction car ils ont la mme
formule brute, des fonctions organiques
diffrentes et des chanes carbones linaires.
Les composs (b) et (f) sont aussi des isomres
de fonction car ils ont la mme formule brute,
des fonctions organiques diffrentes et des
chanes carbones ramifies.
Deuxime exercice
Enonc 2
L'oxydation mnage d'un compos (A) chane linaire ne contenant que du carbone, de l'hydrogne
et de l'oxygne donne un compos intermdiaire (B) oxydable son tour en un driv (C). L'action de
(C) avec le mthanol fournit un compos (D) de masse molaire molculaire gale 116 g.mol-1.
1. Identifier par leur fonction organique les composs (A), (B), (C) et (D).
2. Ecrire pour chacun de ces composs:
a) la formule brute gnrale en mettant en relief le groupe fonctionnel.
b) la formule semi dveloppe.
3. Indiquer un type de raction permettant de prparer partir de (A):
a) un driv hydrocarbon;
b) un theroxyde.
Ecrire dans chaque cas l'quation chimique de la raction correspondante.

196

Solution
Mthode et conseils de rsolution

Solution

- Seuls les alcools primaires sont oxydables 1. Le compos (A) tant oxydable en deux
tapes successives: il s'agit d'un alcool primaire.
en deux tapes successives.
- Les aldhydes sont oxydables en acide Le compos (B) tant oxydable en (C) ne peut
tre qu'un aldhyde.
carboxylique.

Le compos (C) issu de l'oxydation de (B) est


un acide carboxylique.
L'action du mthanol sur (C) donne un ester.
2. a)

- Les groupes fonctionnels alcool, aldhyde, La formule brute gnrale de (A) est:
acide carboxylique et ester sont
CnH2n + 1OH.
successivement: R-OH, R-CHO, R-COOH -OH est le groupe fonctionnel alcool.
et RCOOR'.
La formule brute gnrale de (B) est:
Cn-1H2n-1CHO.
-CHO est le groupe fonctionnel aldhyde.
La formule brute gnrale de (C) est:
Cn-1H2n-1COOH.
-COOH est le groupe fonctionnel acide
carboxylique.
La formule brute gnrale de (D) est:
Cn-1H2n-1COOR
o R est un groupe mthyl. Soit donc:
Cn-1H2n-1COOCH3.
b) La masse molaire de (D) est :
M
- La masse molaire est gale la somme des = 12 (n - 1) + (2n - 1) + 12 + 32 + 15 = 116.
D'o: n = 5.
masses molaires atomiques.
Les formules semi dveloppes des drivs
(A), (B), (C) et (D) sont:
(A): CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH.
(B): CH3-CH2-CH2-CH2-CHO.
(C): CH3-CH2-CH2-CH2-COOH.
(D): CH3-CH2-CH2-CH2-COOCH3.

- La formule brute d'un thne est CnH2n, 3. a) La dshydratation intramolculaire de (A)


donne un hydrocarbure aliphatique insatur:
celle d'un ther est de la forme R-O-R'

C5H11-OH CH3-CH2-CH2-CH=CH2 + H2O.


b) La dshydratation intermolculaire de (A)
donne un ther:
2 C5H11-OH C5H11-O-C5H11 + H2O.

197

FICHE EXPERIMENTALE
UTILISATION DES MODELES MOLECULAIRES
I. OBJECTIFS
Raliser l'aide de modles molculaires les principales fonctions organiques.
Reconnatre les isomres de chane, les isomres de fonction et les isomres de position.

II. MANIPULATION
A. Introduction au modle
1. Reprer dans la boite de modles molculaires les sphres modlisant un atome de carbone avec
une structure ttradrique, un atome de carbone avec une structure plane et un atome de carbone avec
une structure linaire.
2. Modliser l'aide des btonnets fournis les liaisons entourant ces trois types d'atomes de carbone.
3. Dessiner les trois structures possibles et prciser pour chacune le type de gomtrie la valeur de
l'angle de liaison autour de chaque atome de carbone.
4. Reprer dans la boite de modles molculaires les sphres modlisant un atome d'oxygne et un
atome d'azote et prciser pour chacun le nombre de liaison qu'il peut tablir avec les atomes voisins.

B. Notion d'isomrie
1. a) A l'aide des modles molculaires retrouver les formules semi dveloppes de tous les composs
de mme formule brute C5H12.
b) Reprsenter ces composs et prciser pour chacun la valeur des angles de liaison autour de chaque
atome de carbone.
c) Reprer deux de ces composs et dire s'ils sont isomres de chane ou de position.
2. a) A l'aide des modles molculaires retrouver les formules semi dveloppes de tous les composs
de mme formule brute C4H10O.
b) Reprsenter ces composs en mettant en vidence les liaisons tablies par l'atome d'oxygne. Ces
liaisons sont-elles de mme nature?
c) Parmi les composs trouvs proposer deux couples d'isomres de position, deux couples d'isomres
de fonction, et deux couples d'isomres de chane.
3. a) A l'aide des modles molculaires retrouver les formules semi dveloppes de tous les composs
aliphatiques de mme formule brute C4H8O ne comportant pas de double liaison carbone carbone dans
la chane hydrocarbone.
b) Reprsenter ces composs en mettant en vidence les liaisons tablies par l'atome d'oxygne. Ces
liaisons sont-elles de mme nature?
c) Parmi les composs trouvs existe-il des isomres de position, des isomres de fonction et des
isomres de chane? Dans l'affirmative prciser leur structure.

198

Lessentiel du cours
- Une famille organique est constitue de composs organiques ayant le mme groupe fonctionnel. Ce
dernier confre ces composs des proprits chimiques similaires.
- Les isomres de fonction sont des composs qui diffrent par la nature du groupe fonctionnel prsent
dans leur molcule.
- Il est possible de passer d'un groupe fonctionnel un autre par une simple raction chimique :

Adresse de sites internet conseills


http://chimie.organique.free.fr/index2.htm

199

Exercices dvaluation
Vrifier ses acquis
A. Tester ses connaissances
1. Citer deux exemples de famille organique.
2. Prciser la diffrence existant entre le groupe fonctionnel aldhyde et le groupe fonctionnel ctone.
3. Prciser la diffrence existant entre le groupe fonctionnel acide carboxylique et le groupe fonctionnel
ester.
4. Ecrire la formule de l'acide carboxylique deux atomes de carbone.
5. Ecrire la formule de l'alcool tertiaire comportant le minimum de carbone.
-1
6. Ecrire la formule de l'ester de masse molaire gale 60 g.mol .
B. Rpondre par vrai ou faux
1. Les isomres de fonction sont des composs qui ont la mme formule brute et des groupes fonctionnels
diffrents.
2. Un alcne et un alcyne peuvent tre des isomres de fonction.
3. La formule brute d'un ester aliphatique satur est R-CO2H o R est un groupe hydrocarbon.
4. La formule brute d'une ctone quatre atomes de carbone est C4H7O.
5. La formule d'un hydrocarbure aliphatique insatur de la famille des thnes est de la forme CnH2n.
6. Les thers peuvent tre obtenus par dshydratation intramolculaire des alcools.
C. Questions avec choix de rponses multiples
Choisir la bonne rponse
1. Le groupe fonctionnel de la famille des acides carboxyliques est:
a)
;
b)

c)
;
2. Le compos de formule C2H4O appartient la famille:
a) des thers;
b) des aldhydes;
c) des ctones.
3. Le propanal et la propanone sont deux isomres de :
a) chane;
b) position;
c) fonction.

200

4. Les isomres de fonction contenant deux atomes de carbone et un atome d'oxygne par molcule
sont
a) l'thanol et l'thanal;
b) l'thanol et le dimhyletheroxyde ;
c) l'thanal et le dimhyletheroxyde
5. L'ther le plus simple une masse molaire molculaire gale :
-1
a) 32 g.mol ;
-1

b) 46 g.mol ;
-1
c) 44 g.mol .
6. La formule semi dveloppe de l'aldhyde de faible masse molaire molculaire comporte au moins:
a) deux atomes de carbone;
b) un atome de carbone;
c) trois atomes de carbone.
7. A partir d'un hydrocarbure de la srie des thynes on peut prparer:
a) une ctone;
b) un ester;
c) un ther.

Utiliser ses acquis dans des situations simple


Les masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau priodique la fin du manuel.
Exercice 1
1. Donner la formule semi dveloppe des composs de formule brute C3H8O.
2. Classer ces composs par famille organique
3. Parmi ces composs quels sont ceux qui peuvent tre transforms en hydrocarbures insaturs ?
Exercice 2
Identifier les groupes fonctionnels prsents dans les composs suivants:
1. CH3-(CH2)2-CO-CH=CH-CH3.
2. HOC-CH2-COOCH3.
3. CH2=CH-CH2-OCOCH2-CH3.
4. CH3-O-CH2-CH2-CO-CH3.
Exercice 3
Trois composs carbonyls isomres chane carbone sature aliphatique contiennent 22,2 % en
masse d'oxygne.
1. Dterminer leur masse molaire et leur formule brute.
2. Ecrire la formule semi dveloppe de chacun de ces composs.
3. Prciser la formule semi dveloppe et la classe de l'alcool permettant d'obtenir chacun de ces
composs carbonyls.

201

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice 4
La composition massique centsimale d'un ester (A) chane carbone aliphatique sature est de 36,36
% en masse d'oxygne.
1. Ecrire la formule brute de l'ester (A) en dsignant par n le nombre d'atome de carbone par molcule
de compos.
2. En dduire la masse molaire de l'ester (A) et la valeur de n.
3. Donner les formules semi dveloppes possibles de l'ester (A).
4. Trouver les formules semi dveloppes des acides carboxyliques et des alcools permettant d'obtenir
tous les esters (A) isomres.
Exercice 5
La combustion complte de 0,228 g d'un chantillon d'un compos organique (A) de formule brute C2H8O
fournit 0,583 g de dioxyde de carbone CO2 et 0,239 g deau.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de combustion.
-1
2. Dterminer la formule brute de (A) est gale 86 g.mol
3. Ecrire les formules semi dveloppes possibles des ctones rpondant cette formule brute et dont
la chane carbone la plus longue contient cinq atomes de carbone.
4. Ecrire les formules semi dveloppes des alcools dont l'oxydation mnage conduit ces ctones.

202

Thme N4

La mesure en chimie

Chapitre n10 D t e r m i n a t i o n d u n e q u a n t i t d e m a t i r e l a i d e
dune raction chimique

Chapitre n11 D t e r m i n a t i o n d u n e q u a n t i t d e m a t i r e p a r m e s u r e
dune grandeur physique

Chapitre n12 D t e r m i n a t i o n d u n e q u a n t i t d e m a t i r e p a r
utilisation de lquation dtat des gaz parfaits

Chapitre N10

DETERMINATION D'UNE QUANTITE DE MATIERE


A L'AIDE D'UNE REACTION CHIMIQUE

Detartrant mnager contenant environ 5% en


masse dacide chlorydique

Dboucheur de lavabo contenant


environ 20% en masse de soude

Les dboucheurs vendus dans le commerce sont des solutions qui


contiennent 20% en masse environ de soude Na OH. Un dtartrant
commercial et une solution qui contient en moyenne 5% dacide
chlorydrique. Dans un laboratoire danalyse comment peut-on dterminer
la concentration molaire exacte de ces solutions?

204

Plan
I. REACTION DUNE SOLUTION DUN ACIDE FORT AVEC UNE SOLUTION DE BASE FORTE.
II. REACTION DOXYDOREDUCTION : REACTION DES IONS PERMANGANATE AVEC LES
IONS FER EN MILIEU ACIDE.
III. EXEMPLE DUN DOSAGE PAR OXYDOREDUCTION.
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Prciser le but d'un dosage;
- Dfinir le point d'quivalence;
- Raliser un dosage;
- Citer les caractres d'une raction de dosage;
- Ecrire l'quation chimique d'une raction de dosage .

Prrequis
Corriger, s'il y a lieu, les affirmations incorrectes.

Ractions acide base


+

1. Un acide est une entit chimique capable de librer un ion hydrogne H


au cours d'une raction chimique.
2. Un acide fort s'ionise totalement dans l'eau.
3. Une base forte s'ionise partiellement dans l'eau.
4. Les formes acide et basique d'un couple acide base diffrent d'un ion
+
hydrogne H .
+
+
5. Les couples H3O /H2O, HCl/Cl , H2O/OH et H3O /H2 sont des couples acide base.
6. Une raction acide base met en jeu plusieurs couples acide base.
7. L'quation chimique de la raction d'une solution d'acide fort avec une solution
+
2 H2O.
de base forte se rduit : H3O + OH

Ractions d'oxydorduction
1. Un oxydant est une entit chimique capable de gagner des lectrons.
2. Lors d'une raction d'oxydorduction le rducteur subit une rduction.
3. Une raction d'oxydorduction est toute raction chimique mettant en jeu un
transfert d'lectrons entre ses ractifs.
2+
2224. Les couples: Cu /Cu, MnO4 /Mn, S4O6 / S2O3 et HCO3 /CO3 sont des
couples rdox.
2+
2+
3+
+
5. L'quation chimique: MnO4 + 6 H3O + Fe
Mn + Fe + 12 H2O est correcte.

205

DETERMINATION DUNE QUANTITE DE MATIERE A LAIDE


DUNE REACTION CHIMIQUE
I

REACTION D'UNE SOLUTION D'UN ACIDE FORT AVEC UNE


SOLUTION DE BASE FORTE
A. Etude qualitative
A. 1. Exprience et observation

On dispose de deux solutions aqueuses (S1) et (S2) d'acide chlorhydrique HCl et d'hydroxyde de sodium
-2
-1
NaOH frachement prpares de mme concentration molaire C = 10 mol.L .
Mlanger 10 mL de chacune des deux solutions prcdentes dans un mme bcher et mesurer le pH
au moyen d'un pH-mtre (fig.1). Constater que le pH est gal 7.

7,0

Figure 1 : Dtermination du pH d'un mlange


d'acide chlorhydrique et de soude.

A.2. Interprtation
Dans les solutions aqueuses (S1) et (S2) de dpart on a :
+
-2
-1
-2
-1
[H3O ]( S ) = 10 mol.L et [OH ]( S ) = 10 mol.L .
1
2
+
Le pH du mlange est gal 7 on en dduit que la molarit des ions hydronium H3O et des ions
-1
+
-14
hydroxyde OH dans le mlange est gal 10-7 mol.L car le produit [H3O ][OH ] est gal 10 .
Cette diminution de la molarit des ions hydronium et des ions hydroxyde ne peut pas tre due une
+
-3
-1
simple dilution car le volume a t seulement multipli par deux si oui on aurait [H3O ] = 5.10 mol.L
-3
-1
+
et [OH ] = 5.10 mol.L ce qui n'est pas le cas. On doit donc admettre que les ions hydronium H3O
ont ragi avec les ions hydroxydes OH .
L'quation chimique de la raction qui s'est produite est:
+
+
+
H3O + Cl + Na + OH
2 H2O + Na + Cl .

206

+
Les ions sodium Na et les ions chlorure Cl ne participent pas rellement la raction (ce sont des ions
spectateurs), on peut simplifier l'quation chimique prcdente en crivant simplement:
+
H3O + OH  2 H2O.
Cette raction acide base est souvent appele raction de neutralisation de l'acide par la base.

B Etude quantitative: Variation du pH au cours d'une raction


acide base
b.1. Exprience et observation
Introduire dans un bcher un volume VA gal 10 mL d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration
molaire CA = 0,01 mol.L

-1

et deux trois gouttes de bleu de bromothymol. La solution prend une teinte

jaune. La mesure du pH de la solution, l'aide d'un pH-mtre, donne pH1 = 2,0.


A l'aide d'une burette gradue, ajouter par fraction de 1 mL une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium
NaOH de concentration molaire CB = 0,01 mol.L-1. Mesurer chaque fois le pH aprs avoir homognis
la solution par agitation et noter la couleur de la solution (fig.2).

(a)

(b)
(c)
Figure 2. Couleur prise par le BBT:
(a) jaune pour VB < 9 mL ; (b) vert pour VB = 10 mL; (c) bleu pour VB > 10 mL.
Constater que:
a) La solution demeure jaune et que le pH augmente progressivement tout en restant infrieur 7 tant
que le volume VB de base ajout est infrieur 9 mL environ. Pour un volume de base VB gal 10 mL
le pH est gal 7.
b) Pour un volume de base ajout compris entre 9 mL et 11 mL environ, une variation brusque du pH
de 3,3 10,7 se produit et la couleur de la solution vire du jaune au bleu.

207

c) Pour un volume de base ajout suprieur 11 mL, le pH varie lgrement et la couleur de la solution
demeure bleue.

B.2. Interprtation
L'augmentation du pH par addition de la soude correspond la diminution de la molarit des ions
+
hydronium H3O qui ragissent avec les ions hydroxyde OH apports par la solution d'hydroxyde de
sodium selon la raction acide base:
+
H3O + OH  2 H2O.
Pour VB < 10mL
-

La quantit d'ions hydroxyde OH ajoute ( nOH = CB.VB) est infrieure la quantit initiale d'ions
-4
(nH O+ = CA.VA = 10 mol). Dans ces conditions les ions hydroxyde OH disparaissent
3
compltement et le milieu reste acide; ce qui explique la persistance de la coloration jaune du BBT.
+

hydronium H3O

Pour VB = 10 mL
+

Pour un volume de base ajout gal 10 mL le pH est gal 7, la molarit des ions hydronium H3O est:
+

[H3O

-7
-1
] = [OH ] = 10 mol.L : la solution est alors neutre ce qui explique la coloration verte du BBT.

En consquence les ions hydronium H3O

provenant de la dissociation de l'acide chlorhydrique ont


-

ragi compltement avec les ions hydroxyde OH apports par la base.


+

Tout se passe comme si les ions hydronium H3O

et les ions hydroxyde OH prsents en solution sont

issus de la raction d'ionisation de l'eau :


+
H2O + H2O  H3O + OH
Pour VB > 10 mL
-

La quantit d'ions hydroxyde OH ajoute est suprieure la quantit initiale d'ions hydronium H3O .
Dans ces conditions les ions hydroxyde OH ne sont pas totalement consomms et le milieu est donc
basique ce qui explique l'apparition de la couleur bleue du BBT et la valeur du pH suprieure 7.

C L'quivalence acido basique


C.1.

Dfinition de ltat d'quivalence

Dans l'exprience prcdente la valeur 7 du pH a t obtenue quand le volume de base VB ajout est
+

gal 10 mL. Les molarits des ions hydronium H3O

et des ions hydroxyde OH sont gales:

+
-7
-1
[H3O ] = [OH ] = 10 mol.L .

208

+
Ces molarits sont les mmes que celle dans l'eau pure. En consquence les ions hydronium H3O
provenant de l'ionisation de l'acide ont ragi totalement avec les ions hydroxyde OH apports par la
base. On dit qu'on a atteint ltat d'quivalence.
+
L'quivalence acido basique est obtenue dans le cas o le nombre de mole d'ions hydronium H3O
susceptible dtre fournis par la solution aqueuse d'acide est gal au nombre de mole d'ions hydroxyde
OH susceptible d`tre fournis par la solution aqueuse de base.
+
A l'quivalence on a:
n(H3O )acide = n(OH )base.

C.2. Relation entre les concentrations molaires l'quivalence


Soit VA le volume de la solution d'acide de concentration molaire CA et VB.E le volume de la solution
de base de concentration molaire CB ncessaire pour obtenir l'quivalence acido basique.
+
Au point d'quivalence on a: n(H3O )acide = n(OH )base.
+
+
Le nombre de mole n(H3O )acide d'ions hydronium H3O fournis par l'acide est:
+
n(H3O )acide = CA.VA
(1)
Le nombre de mole n(OH )base d'ions hydroxyde OH fournis par la base est:
n(OH )base = CB.VB.E
(2)
En consquence:

CA.VA = CB.VB.E

Remarque
Les relations (1) et (2) ne sont valables que pour un monoacide fort et une monobase forte respectivement.

D Comment peut-on dtecter ltat d'quivalence


D.1. Exprience, observation et commentaire
-2

-1

Mlanger 10 mL d'acide chlorhydrique de concentration molaire CA gal 10 mol.L avec deux trois
gouttes de bleu de bromothymol (BBT). Noter la couleur de la solution. Ajouter la burette de l'hydroxyde
-2

de sodium NaOH 10 M progressivement et noter la couleur.


Si le volume de base ajout VB < VB.E, le BBT a la teinte jaune: la solution est encore acide car le
+

nombre de mole d'ions OH- fournis par la base est infrieur au nombre de mole d'ions H3O fournis par
l'acide.
Si le volume de base ajout VB > VB.E, le BBT a la teinte bleu: la solution est basique car tous les ions
+

H3O de l'acide ont disparu et les ions OH- ont t introduits en excs.
Le changement de couleur du BBT marque donc le passage par un milieu neutre. Au moment exact du
virage du BBT on a l'quivalence acido basique. A ce moment prcis la teinte du BBT est verte.

209

D.2. Conclusion
Le bleu de bromothymol (BBT) est un indicateur color qui permet de reprer le point d'quivalence car
sa couleur en milieu acide (pH < 7) est diffrente de sa couleur en milieu basique (pH > 7).

E Application : Dosage d'un acide fort par une base forte et


rciproquement
E.1. Dfinition
Le dosage d'une solution aqueuse d'acide par une solution de base de concentration molaire
CB connue consiste dterminer la concentration molaire inconnue CA de l'acide.
Rciproquement le dosage d'une solution aqueuse de base par une solution d'acide de
concentration molaire CA connue consiste dterminer la concentration molaire inconnue CB
de la base.

E.2. Ralisation pratique du dosage


Soit doser une solution d'acide chlorhydrique de concentration molaire CA inconnue par une solution
-1

d'hydroxyde de sodium de concentration molaire CB = 0,1 mol.L . Pour cela:


- Introduire dans un erlenmyer (ou un bcher) propre un volume VA (gal 10 ou 20 mL par
exemple) d'acide chlorhydrique mesur la pipette.
- Ajouter deux ou trois gouttes de bleu de bromothymol (BBT) et noter la couleur jaune de la
solution (fig. 3a).
- Rincer la burette avec un faible volume de la solution d'hydroxyde de sodium.
- Remplir la burette jusqu'au trait zro avec la solution d'hydroxyde de sodium de concentration
molaire CB connue.
- Ajouter par petites fractions la solution d'hydroxyde de sodium tout en agitant et surveiller la
couleur de la solution.
- Arrter l'addition de la soude au moment mme o la couleur de la solution passe du jaune au
bleu (fig. 3b). Noter le volume V de base ajout l'quivalence.
- Refaire l'exprience en ajoutant d`abord, en une seule fois un volume V`de soude lgrement
infrieur a V et continuer l`ajout de la base goutte goutte jusqu`au virage du BBT.
- Relever le volume VB.E ayant permis d'obtenir le virage de l'indicateur color.
- Dterminer le volume moyen VB.E de base ajout l'quivalence aprs deux ou trois essais.
- Calculer la concentration molaire CA de l'acide.

210

(a)
(b)
Figure 3 : Ralisation pratique du dosage d'un acide fort par une base forte.

Remarque
Pour raliser le dosage de la soude par l'acide chlorhydrique il faut introduire la solution de soude dans
un bcher (ou dans un erlenmeyer) propre avec deux ou trois gouttes de bleu de bromothymol (BBT)
et ajouter goutte goutte la solution d'acide chlorhydrique jusqu'au virage de l'indicateur du bleu au
jaune.

211

Exercice dentranement
Enonc
Etude d'un dtergent mnager contenant de la soude
Les dboucheurs d'vier sont des produits mnagers qui contiennent de l'hydroxyde de sodium l'tat
solide ou en solution aqueuse concentre.
Pour dterminer la concentration molaire de soude dans un dboucheur liquide nous le dosons par
l'acide chlorhydrique.
On mlange 10 mL de la solution commerciale du dboucheur avec suffisamment d'eau pour obtenir 50
mL de solution dilue (S1). On dose 20 mL de cette solution (S1) par une solution d'acide chlorhydrique
-1

de concentration molaire gale 0,15 mol.L . L'quivalence est obtenue pour VA.E = 16 mL.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage.
2. Dterminer la concentration molaire CB de la solution (S1).
3. En dduire la concentration molaire CB init de la solution commerciale.
4. En dduire la masse m de soude dissoute dans un litre de dboucheur.

-1

Donne: masse molaire de l'hydroxyde de sodium M(NaOH) = 40 g.mol .

Solution
1. L'quation chimique de la raction de dosage est:
+
+
+
Na + Cl + 2 H2O.
H3O + Cl + OH + Na
+
Comme les ions Na et Cl ne ragissent pas on peut crire:
H3O+ + OH  2 H2O.
+
2. A l'quivalence on a: n(H3O )acide = n(OH-)base.
Soit:

CA.VA = CB.VB.E

D'o :

CB =

CA.VAB
VA

0,15.16.10
=
20.10

-3

-3

-1

CB = 0,12 mol.L .
3. La solution commerciale du dboucheur mnag a t dilue cinq fois, sa concentration
-1

molaire CB init est : CB init = 5 x CB = 0,6 mol.L .


4. CB init =
Or

nOH =

quantit dhydroxydede sodium dissoute


m

MNaOH

volume de la solution
m
d'o CB init =

MNaOH .V

nOH

soit m = CB init.V. MNaOH

Application numrique : m = 0,6 x 1 x 40 = 24 g.

212

II REACTION D'OXYDOREDUCTION : RACTION DES IONS


PERMANGANATE AVEC LES IONS FER (II) EN MILIEU ACIDE
1. Exprience et observation
Introduire dans un erlenmeyer un volume VRed gal 10 mL d'une solution (S) de sulfate de fer (II)
-1
FeSO4 de concentration molaire gale 0,1 mol.L et y ajouter 5 mL d'une solution d'acide sulfurique
-1
de concentration molaire gale 1 mol.L mesur l'prouvette. Le mlange contenu dans l'erlenmeyer
est lgrement verdtre.
A l'aide d'une burette gradue, ajouter par fraction de un mL une solution aqueuse de permanganate de
-1
potassium KMnO4 de concentration molaire COx = 0,02 mol.L . Noter chaque fois la coloration
observe.
Constater que:
a) La solution demeure jaune verdtre tant que le volume VOx de KMnO4 ajout est infrieur
10 mL environ (fig.4a).
b) Pour un volume de KMnO4 ajout suprieur 10 mL, la couleur de la solution demeure rose
(fig.4b).

(a)

(b)

Figure 4 : (a) Dcoloration de la solution de KMnO4 par la solution de fer (II).


(b) Persistance de la coloration rose de la solution de KMnO4

2. Interprtation
La coloration violette de la solution de permanganate de potassium est due aux ions permanganate
MnO4-. La disparition de cette coloration pour VOx < 10 mL prouve que les ions permanganate MnO4
2+
ont t rduit par les ions Fe2+ en ions Mn2+; simultanment les ions Fe ont t oxyd par MnO4 en
3+
ions Fe .
La raction d'oxydorduction mettant en jeu les couples redox MnO4-/ Mn2+ et Fe3+/Fe2+ est:
MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H3O+

213

Mn2+ + 5 Fe3+ + 12 H2O (1)

La dcoloration tant immdiate, cette raction est rapide et totale.


-

a) Si on introduit 1 mol de MnO4 pour 5 mol de Fe2+ les ions MnO4 et Fe2+ disparaissent
entirement car ces ractifs sont en proportions stchiomtrique. En effet d'aprs l'quation de la
raction (1) on a:

Dans cette exprience, cette situation correspond 10 mL de la solution aqueuse de permanganate de


potassium KMnO4 de concentration molaire COx = 0,02 mol.L-1 car:
-3

-3

- 10 mL de la solution de FeSO4 0,1 M contiennent : 0,1x10x10 = 10 mol de Fe2+ ;


-3
-3
- 10 mL de la solution de KMnO4 0,02 M contiennent : 0,02x10x10 = 0,2.10 mol de MnO4 .
-

Nous notons qu'on a bien 1 mol de MnO4 pour 5 mol de Fe2+.


b) Pour VOx < 10 mL
-3
La quantit d'ions permanganate MnO 4 introduite est infrieure 0,2.10 mol, les ions MnO 4
disparaissent totalement la fin de la raction car ils sont en dfaut par rapport aux ions fer (II) Fe2+ ce
qui explique la disparition de la coloration violette.
c) Pour VOx > 10 mL
-3
La quantit d'ions permanganate MnO4 introduite est suprieure 0,2.10 mol, les ions MnO4 sont en
excs par rapport aux ions fer (II) Fe2+. Les ions Fe2+ disparaissent entirement la fin de la raction
et l'excs de MnO4 colore la solution en rose.
Remarque
+

Dans l'quation chimique (1) nous n'avons pas fait apparatre les ions potassium K et les ions sulfate
SO42- car ils ne ragissent pas : ce sont des ions spectateurs.

3. Conclusion
Le virage au rose de la teinte de la solution contenue dans l'erlenmeyer nous signale que l'quivalence
et dpasse. En effet l'quivalence est obtenue quand les ractifs sont mis en proportion stchiomtrique.
Dans l'exprience dcrite le "point d'quivalence"est atteint pour un volume de 10 mL de KMnO4 0,02 M.

II

EXEMPLE D'UN DOSAGE PAR OXYDOREDUCTION


A. LES DOSAGES IODOMETRIQUE

A. 1. Dfinition d'un dosage iodomtrique


L'ion thiosulfate S2O3

2-

prsent dans une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 est incolore. Il

peut rduire la forme oxyde de plusieurs couples redox notamment le diiode I2 (responsable de la
22couleur brune de sa solution aqueuse). Les deux couples redox mis en jeu sont : S4O6 / S2O3 et I2/I
.

214

L'ensemble des dosages volumtriques mettant en jeu le couple redox I2/I constituent l'iodomtrie ou
les dosages iodomtriques. Dans ces dosages on utilise des solutions aqueuses de thiosulfate de sodium
Na2S2O3 comme ractif titrant.

A. 2. Dosage d'une solution aqueuse de diiode


Le diiode I2 est un solide peu soluble dans l'eau, on le
dissout souvent dans une solution aqueuse d'iodure de
potassium KI. On obtient ainsi le ractif de Lugol.
Considrons une solution de diiode de concentration
molaire inconnue COx .
Le dosage consiste dterminer exprimentalement
ltat d'quivalence afin d'en dduire la quantit de diiode
I 2 (n Ox ) contenue dans la prise d'essai, puis la
concentration molaire de la solution COx .

Prparation du ractif de Lugol


Pour prparer une solution de diiode de
-1
concentration molaire gale 0.1 mol.L
environ, il faut dissoudre 0.25 g de diiode I2
environ et 1 g d'iodure de potassium KI dans
assez d'eau pour obtenir un litre de solution.
La solution ainsi prpare doit tre conserve
dans un flacon brun l'abri de la lumire.

a - Ralisation pratique d'un dosage iodomtrique


Soit doser (fig.5) une solution de diiode de concentration molaire inconnue COx par une solution de
-1
thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration molaire CRed gale 0.1 mol.L .

(a)

(b)

Figure 5.Dosage d'une solution d'iode par le thiosulfate de sodium


(a) : avant l'addition de l'empois d'amidon
(b) : aprs addition de l'empois d'amidon

Pour cela :
- introduire dans un erlenmeyer propre un volume VOx (gal 10 ou 20 mL par exemple) de
la solution d'iode mesur la pipette.
- Rincer la burette propre (lave leau de robinet et rince leau distille) avec un faible volume
de la solution de thiosulfate de sodium de concentration molaire Cred connue

215

- Remplir la burette jusqu'au trait zro avec la solution de thiosulfate de sodium de concentration molaire
CRed connue.
- Ajouter par petites fractions la solution de thiosulfate de sodium tout en agitant et surveiller la couleur
de la solution. Quand celle-ci devient jaune ple (fig.5a), ajouter une goutte d'empois d'amidon et noter
que la slution se colore en bleu (fig.5b).
- Arrter l'addition de la solution de thiosulfate de sodium au moment mme o la solution devient
incolore. Noter le volume VRed.E de la solution rductrice ajoute l'quivalence.
- Refaire l'exprience en ajoutant d'abord, en une seule fois un volume V' de thiosulfate de
sodium lgrement infrieur VRed et continuer l'ajout de la solution rductrice goutte goutte jusqu'
la dcoloration totale de la solution.
- Relever le volume VRed.E ncessaire pour atteindre exactement le point d'quivalence.
- Dterminer le volume moyen VRRed.E de thiosulfate de sodium ajout l'quivalence aprs
deux ou trois essais.
- Calculer la concentration molaire inconnue COx de la solution de diiode.

A.2.b - Interprtation
2-

2-

L'ion thiosulfate S2O3 est oxyd par le diiode en ion tetrathionate S4O6 ; le diiode est rduit par l'ion
2--

thiosulfate S2O3

en ion iodure. L'quation chimique de la raction redox mettant en jeu les deux couples

2-

2-

redox S4O6 / S2O3 et I2/I- est:


2-

2 S2O3 + I2  S4O6

2-

+ 2 I-.

Cette raction est pratiquement totale.


2-

a) Si le diiode est en excs par rapport S2O3 , l'ion thiosulfate disparat entirement en fin de
raction et la solution demeure brune. C'est ce qu'on a observ au cours de l'exprience pour des
volumes de Na2S2O3 ajout infrieurs VRed.E .
b) Si S2O3

2-

est en excs par rapport I2, le diiode disparat entirement en fin de raction et

la solution devient incolore. C'est le cas pour des volumes de Na2S2O3 ajout suprieurs VRed.E .
2-

c) Si la quantit de S2O3 est deux fois plus importante que celle de I2 (ce sont les proportions
2-

stchiomtriques et elles correspondent l'quivalence), les entits S2O3 et I2 disparaissent entirement


en fin de raction et la solution reste incolore.
Le virage du brun l'incolore du contenu de l'erlenmeyer nous signale que l'quivalence est dpasse.
Pour situer de faon assez prcise ltat d'quivalence il faut arrter l'addition du thiosulfate de sodium
la premire goutte qui provoque la dcoloration totale de la solution. Dans ces conditions le volume
lquivalence est dpass d'une goutte au maximum.

216

A.2.c - Relation lquivalence


2-

A lquivalence la quantit de S2O3 est deux fois plus importante que celle de I2 donc :

Exercices dentranement
Premier exercice
Enonc
On dose 20 mL d'une solution de diiode par une solution de thiosulfate de sodium Na 2 S 2 O 3 de
-1
concentration molaire CRed gale 0,014 mol.L . Lquivalence est atteinte pour un volume de Na2S2O3
gal 12,4 mL.
1. Ecrire l'quation chimique de dosage.
2. Dterminer :
a) la concentration molaire de la solution de diiode;
b) la masse de diiode dissoute par litre de solution.
-1

Donne : La masse molaire de I2 est gale 254 g.mol .


Solution
1. L'quation chimique de la raction d'oxydorduction est :
2-

2 S2O3 + I2  S4O6

2-

+ 2I.

I
2

2. a)

A lquivalence on a :
do :

-3

-1

Soit : CI = 4,34.10 mol.L .


2

b) La masse de diiode dissoute par litre de solution est :


mI = nI . MI o M(I2) est la masse molaire de I2 et nI la quantit de diiode dossoute par litre de
2
2
2
2
solution.
-3

mI = nI . 254 = 4.34.10 .254 =1,10 g.


2
2

217

Deuxime exercice
Enonc
On dose un volume VRed = 20 mL d'une solution de sulfate de fer (II) FeSO4 acidifie par l'acide sulfurique,
-2

-1

par une solution de permanganate de potassium KMnO4 de concentration COx = 1,38.10 mol.L .
L'quivalence est atteinte pour un volume vers de la solution de permanganate VOx.E = 14,5 mL.
3+

2+

1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage mettant en jeu les deux couples rdox Fe /Fe
-

2+

et MnO4 /Mn .
2. Dterminer la concentration CRed de la solution de sulfate de fer (II).
Solution
1. L'quation chimique de la raction de dosage s'obtient en combinant les deux demi-quations des
deux couples mis en jeu de telle manire que les lectrons s'liminent.
-

MnO4 + 8 H3O

+ 5 e- 
2+

3+

 Fe

5 (Fe

Mn

2+

+ 12 H2O

+e )

+
-

2+

MnO4 + 5 Fe
2. A l'quivalence les ions Fe

2+

+ 8 H3O

Mn

2+

3+

+ 5 Fe

+ 12 H2O

et MnO4 sont en proportions stchiomtriques. On a donc:

soit :

B. APPLICATION : DETERMINATION DU TAUX D'INSATURATION D'UNE


HUILE D'OLIVE
3. B. 1. Taux d'insaturation et indice d'iode d'une huile d'olive
Une huile d'olive est constitue principalement de triglycrides : des triesters
du glycrol (CH2OH-CHOH-CH2OH) et d'acides gras (RCOOH) (schma 1).
Certains de ces acides gras contiennent dans leur chane carbone une ou
plusieurs doubles liaisons (tableau). Les triglycrides qui en rsultent sont
donc insaturs et donnent lieu, dans certaines conditions exprimentales,
des ractions d'addition.

Schma 1 Formule
d'un triglycride

218

La qualit d'une huile d'olive dpend de son taux d'insaturation c'est--dire du nombre de doubles liaisons
que contient la chane hydrocarbone.

Pour obtenir le nombre de doubles liaisons que contient un acide gras on utilise la raction du diiode
sur ces acides. Pour cette raison le taux d'insaturation d'une huile d'olive est dtermin partir de son
indice d'iode.
L'indice d'iode Ii d'une huile d'olive est par dfinition gal la masse de diiode (exprime en
gramme) qui se fixe sur 100 g d'huile.

Les olives sont trs riches en acide olique


qui est un acide gras insatur.

3. B. 2. Principe de la dtermination exprimentale de l'indice d'iode


et du taux d'insaturation
Pour dterminer l'indice d'iode d'une huile on opre de la manire suivante :
a) On pse une masse connue m d'huile d'olive sur laquelle on fait ragir un excs de diiode. La raction
d'addition du diiode sur les insaturations peut tre schmatise par:

b) L'excs du diiode est dos par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration
molaire connue. L'quation chimique de la raction de titrage est :
2 S2O32- + I2  S4O62- + 2 I-.
On dtermine ainsi la quantit de diiode (nI2)excs qui na pas ragi sur la masse m d'huile
c) La quantit de diiode
qui s'est fixe sur la masse m d'huile se calcule par diffrence entre
la quantit initiale de diode
et la quantit de diiode
qui na pas ragi :

219

d) La masse de diiode fixe est donc gale :

o M(I2) est la masse molaire du diiode.


e) L'indice d'iode Ii de l'huile est la masse de diiode fixe par 100g d'huile. On a donc:

Ii =

nI x MI
2
2
m

x 100

f) Le taux d'insaturation n de l'huile est la quantit de I2 fix par 100g d'huile.

Nota
La dtermination exprimentale de l'indice d'iode d'une huile d'olive est prsente en dtail sous forme
de fiche pratique la fin du chapitre.

Exercice rsolu
Enonc
Le fioul est un carburant utilis pour le chauffage domestique et dans les centrales thermiques pour la
production de l'lectricit etc. La teneur massique maximale lgale en soufre dans le fioul est de 0,3%.
Pour dterminer la teneur en soufre d'un fioul, on brle compltement 100 g de fioul et on fait barboter
les gaz de combustion, uniquement constitus de dioxyde de carbone CO2, de dioxyde de soufre SO2
et de vapeur d'eau, dans 500,0 mL d'eau. On obtient une solution (S) dans laquelle tout le dioxyde de
soufre form est suppos dissous.
On prlve un volume VRed = 10,0 mL de la solution (S) que l'on dose avec une solution de permanganate
de potassium de concentration C0x = 0,005 mol.L-1.
On admet que seul le dioxyde de soufre est alors dos. L'quivalence est obtenue pour un volume vers
de la solution de permanganate de potassium gal V0xE = 12,5 mL
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage sachant que les couples redox mis en jeu sont
MnO4-/Mn2+ et SO42-/ SO2. Prciser le rle jou par le dioxyde de soufre.
2. Dterminer la concentration CRed du dioxyde de soufre dans la solution (S).
3. Calculer la quantit de dioxyde de soufre dissoute dans la solution (S).
4. En dduire le pourcentage massique en soufre du fioul. Ce fioul est-il conforme la lgislation?
Donne : M(S) = 32 g.mol-1

220

Mthode et conseils de rsolution

- Pour obtenir l'quation de la


raction de dosage il faut
commencer par tablir les demiquations des couples redox mis
en jeu .

Solution

1. L'quation chimique de la raction de dosage


s'obtient en combinant les deux demi quations des
deux couples redox mis en jeu de telle manire que
les lectrons s'liminent.

Le dioxyde de soufre cde des lectrons: il joue le


rle de rducteur.
2. A l'quivalence les ractifs sont en proportions
- Utiliser l'quation chimique de la stchiomtriques. On a donc :

raction redox pour trouver la


relation entre les quantits de
matire de MnO4- et de SO2.
- Exprimer les quantits de
matire des ractifs en fonction
de la concentration et du volume
.

- Le nombre de mol d'atome de


chaque lment doit tre
conserv dans une quation
chimique correctement crite.

3. Le dioxyde de soufre tant totalement dissous dans


l'eau, la quantit de dioxyde de soufre prsente dans
la solution est:

4. Tout le soufre prsent dans le fioul a t transform


en dioxyde de soufre. On a donc:
La masse de soufre est: mS = nS.MS
Le pourcentage massique en soufre du fioul est :

La teneur massique du fioul est de 0,25 %, elle est


infrieure 0,3%: le fioul est donc conforme aux
normes en vigueur.

221

Lessentiel du cours
- Doser une entit chimique en solution, c'est dterminer sa quantit de matire ou sa concentration
au moyen d'une raction chimique. Cette raction est appele raction de dosage.
- La raction de dosage doit tre rapide et totale.
- L'quivalence correspond au mlange stchiomtrique des ractifs de la raction de dosage.

Adresse de sites internet conseills


http://www.ilemaths.net/phys_1s-determination-quantite-matiere.php
http://mdmaths.site.voila.fr/Chimie/site/lamole/quantite.htm
http://www.yazata.com/?do=Documents_view&id=3833
http://www.ac-grenoble.fr/phychim/prem/tp/prems/chaffard/rappels2.htm

222

FICHE EXPERIMENTALE
DETERMINATION DE L'INDICE D'IODE D'UNE HUILE D'OLIVE
I. OBJECTIF
Dterminer l'indice d'iode d'une huile d'olive au moyen d'un dosage iodomtrique..
II. PRINCIPE
L'indice d'iode d'une huile d'olive est une caractristique qui permet de calculer son taux d'insaturation.
Pour obtenir le nombre de doubles liaisons que contient un acide gras on utilise couramment comme
agent d'halognation, le diiode I2 ou l'iodure de brome IBr (ractif de Hanus) ou le chlorure d'iode ICl
(ractif de Wijs).
Pour dterminer exprimentalement l'indice d'iode d'une huile d'olive on commence par un essai blanc
qui consiste trouver la quantit d'iode correspondant au ractif de Hanus (ou de Wijs) utilis. On ralise
ensuite un essai avec une prise d'essai d'huile d'olive.
III. EXPERIENCE
A. L'essai blanc

Prparation du ractif de Hanus

1. Protocole exprimental
Introduire dans un erlenmeyer de 250 mL un volume de
chloroforme CHCl3 gal 10 mL. Au moyen d'une pipette
quipe d'une propipette, ajouter 25 mL de la solution de
Hanus et immdiatement aprs 10 mL d'actate de
mercure (II) Hg(CH3COO)2.

Ce ractif est prpar par le mlange


quimolaire de dibrome Br2 et d'iode I2 dans
l'acide thanoque pur de manire obtenir
une solution de concentration molaire en IBr
gale 0.2 mol.L-1.

Boucher et agiter l'erlenmeyer. Laisser reposer le flacon trois minutes environ puis ajouter 15 mL d'iodure
de potassium KI 10 % et 100 mL d'eau distille.
Noter l'apparition d'une coloration brune due la formation du diiode I2.
Doser le diiode form par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration molaire
CRed gale 0,1 mol.L-1. Soit VRed.0 le volume de la solution de thiosulfate de sodium ncessaire pour
atteindre le point d'quivalence.
2. Interprtation et exploitation des rsultats
La formation du diiode I2 est due la raction entre le bromure d'iode IBr, qui constitue le ractif de
Hanus et l'iodure de potassium KI. L'quation chimique de la raction est:
IBr + I  I2 + Br
(1).
L'quation chimique de la raction de titrage du diiode par le thiosulfate de sodium est:
2 S2O32- + I2  S4O62- + 2 I
(2).

223

D'aprs l'quation chimique (2) on a :

B. Dtermination de l'indice d'iode d'une huile d'olive


1. Protocol exprimental
Introduire dans un erlenmeyer de 250 mL huit gouttes d'huile environ dont la masse m a t dtermine
au pralable par une balance de prcision. Ajouter 10 mL de chloroforme CHCl3 et agiter le mlange
jusqu' dissolution de l'huile. Au moyen d'une pipette quipe d'une pro pipette ajouter 25 mL de la
solution de Hanus et immdiatement aprs 10 mL d'actate de mercure (II) Hg(CH3COO)2. Boucher et
agiter l'erlenmeyer. Laisser reposer le flacon trois minutes environ puis ajouter 15 mL d'iodure de potassium
KI 10 % et 100 mL d'eau distille.
Noter l'apparition d'une coloration brune due la formation du diiode.
Doser le diiode form par la mme solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration molaire
CRed gale 0.1 mol.L-1. Soit VRed1 le volume de la solution titrante ncessaire pour atteindre le point
d'quivalence.

2. Interprtation et exploitation des rsultats


Le bromure d'iode IBr qui constitue le ractif de Hanus s'additionne sur les triglycrides insaturs de
l'huile d'olive. Cette raction est catalyse par la prsence des ions mercure (II) et elle est schmatise
par:
-CH=CH + 2 IBr  -CHI CHI + 2 Br
(3)
Le bromure d'iode en excs est transform en diode par l'addition de l'iodure de potassium KI selon la
raction suivante:
IBr + I  I2 + Br
(1).
Le diiode form est ensuite titr par le thiosulfate de sodium Na2S2O3. L'quation chimique de la raction
de titrage est:
222 S2O3 + I2  S4O6 + 2 I
(2).
D'aprs l'quation chimique (3) l'addition de deux molcules de bromure d'iode IBr revient l'addition
d'une molcule de diiode I2.
D'aprs l'quation chimique (2) on a:

224

L'indice d'iode Ii d'une huile est la masse d'iode (en gramme) fixe par 100 g d'huile. On a donc :

IV. EXPLOITATION DES RESULTATS


1. A partir des rsultats du dosage de l'essai blanc, dterminer la quantit de matire de diiode
correspondant 25 mL de la solution du ractif de Hanus.
2. A partir des rsultats du dosage de la prise d'essai contenant le ractif de Hanus et l'huile d'olive,
dterminer la quantit de matire de diiode qui est en excs.
3. En dduire la quantit de matire de diiode qui a ragi avec l'acide gras.
4. Calculer la masse de diiode fixe sur la masse d'acide gras contenue dans la prise d'essai.
5. En dduire la valeur de l'indice d'iode Ii de l'huile d'olive teste.

225

Exercices dvaluation
Verifier ses aquis
A. Tester ses connaissances
1. Prciser le but d'un dosage.
2. Dcrire un protocole exprimental permettant de raliser un dosage.
3. Prciser les critres que doit remplir une raction pour quelle soit utilise comme raction de dosage.
4. Dfinir l'quivalence.
5. Indquer le principe d'un dosage iodomtrique.
B. Rpondre par vrai ou faux
1. Le dosage d'une solution d'acide chlorhydrique permet de dterminer la quantit d'ions hydronium
+

H3O dans cette solution .


2. Une raction de dosage doit tre lente et totale.
3. On dose une solution d'acide chlorhydrique par une solution d'hydroxyde de sodium . A l'quivalence
+
la quantit initiale d'ions H3O de la solution acide est gale la quantit d'ions OH de la solution
basique ajoute.
4. On dose une solution (S) de diiode I2 par une solution (S') de thiosulfate de sodium Na2S2O3. A
l'quivalence la quantit initiale du diiode prsente dans (S) est gale la quantit d'ions thiosulfate
S2O32- de la solution (S') ajoute.
5. L'quation chimique de la raction du dosage d'un acide par une base est:
+
H3O + OH  2 H2O
C. Questions avec choix de rponses multiples
Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).
1. Le dosage d'une entit chimique en solution consiste dterminer:
a) la nature de cette entit;
b) la solubilit de cette entit;
c) la quantit de matire de cette entit.
2. Au cours du dosage d'un acide fort par une base forte:
a) on ajoute la burette la solution de l'acide fort;
b) on ajoute la burette la solution de base forte;
c) on mesure le volume de la base la pipette.
3. On dose un volume VA d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration CA par une solution
d'hydroxyde de potassium de concentration CB. Si le volume de la solution basique ncessaire pour
atteindre l'quivalence est VB.E =2 VA alors:
a) CA = CB;
b) CA = 2 CB;
c) CA = CB
2

226

4. L'quation chimique de la raction du dosage d'une solution de diiode par une solution de thiosulfate
de sodium Na2S2O3 est:
22a) 2 S2O3 + I2  S4O6 + I ;
22b) 2 S2O3 + 2 I  2 SO4 + I2;
22c) 2 S2O3 + I2  S4O6 + 2 I .
5. On dose un volume VOx d'une solution (S) de diiode par une solution (S') de thiosulfate de sodium
de concentration CRed. Si le volume de la solution (S') ncessaire pour atteindre l'quivalence est VRedE
alors:
a) COx.VOx = CRed.VRed.E;
b) COx.VOx = 2 CRed.VRed.E;
c) COx.VOx = CRed.VRed.E

Utiliser ses acquis dans des situations simple


Les masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau priodique la fin du manuel.
Le volume molaire des gaz est : VM = 24 L .mol

-1

Exercice 1
On mlange 10 mL d'une solution d'acide chlorhydrique 0,2 M avec 25 mL d'hydroxyde de potassium
de concentration molaire gale 0,03 mol.L-1 en prsence de quelques gouttes de bleu de bromothymol.
+
1. Dans le mlange le nombre de mole d'ions hydronium H3O est-il infrieur ou suprieur au nombre
de mole d'ions hydroxyde OH ?
2. Prciser la couleur de l'indicateur dans le mlange.
Exercice 2
On ajoute de l'eau distille 5 mL d'une solution (S1) de soude pour obtenir 100 mL de solution dilue
(S2). A 10 mL de ( S2) contenant quelques gouttes de bleu de bromothymol on ajoute progressivement
l'aide d'une burette gradue une solution d'acide nitrique HNO3 de concentration molaire gale 0,01
mol.L-1. Le virage de l'indicateur a lieu pour un volume VAE gal 15 mL.
1. Prciser la couleur de l'indicateur dans la solution ( S2).
2. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage.
3. Dterminer la concentration molaire CB de la solution ( S2).
4. En dduire la concentration molaire C'B de la solution ( S1).
Exercice 3
On dissout un volume V0 de chlorure d'hydrogne gaz dans assez d'eau pour obtenir 400 mL d'une
solution (S). On dose un volume VA= 10mL de la solution (S) par une solution d'hydroxyde de sodium
-1

de concentration CB = 0,1 mol.L en prsence de BBT. Le virage de cet indicateur color a lieu pour un
volume de la solution basique ajout gal 20 mL.
1. Dterminer la concentration CA de la solution (S).
2. En dduire le volume V0 de chlorure d'hydrogne gaz dissous dans (S).

227

Exercice 4
On dissout une masse m de sel de Mohr de formule Fe(SO4)2(NH4)2 ,6H2O dans assez d'eau pour
obtenir 500 mL dune solution (S). On dose un volume de 10 mL de la solution (S) par une solution de
permanganate de potassium KMnO4 de concentration molaire C0x = 0,012 mol.L-1. L'quivalence est
obtenue pour un volume V0x = 12,5 mL de la solution titrante.
3+
2+
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage mettant en jeu les deux couples redox Fe /Fe
et MnO4-/Mn2+.
2. Calculer la concentration CRed de la solution (S).
3. En dduire la masse m.
-1
Donne : La masse molaire du sel de Mohr est M = 392g.mol .
Exercice 5
On dose un volume VRed = 20 mL d'eau oxygne par une solution acidifie de permanganate de
potassium de concentration C0x = 0,104 mol.L-1. L'quivalence a lieu pour un volume de la solution
titrante V0x.E = 18,4 mL.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage sachant qu'elle met en jeu les couples redox
2+
O2/H2O2 et MnO4 /Mn .
2. Calculer la concentration CRed de la solution d'eau oxygne.

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice 6
On fait ragir 40 mL d'une solution d'acide sulfurique H2SO4 avec du fer en poudre en excs. On filtre
le mlange et on obtient une solution (S) de couleur verdtre.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction qui a lieu.
2. On dose un volume VRed = 20 mL de la solution (S) par une solution de permanganate de potassium
de concentration C0x = 0,015 mol.L-1. L'quivalence est atteinte pour un volume V0x.E = 17,6 mL.
a) Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage sachant qu'elle met en jeu les couples
MnO4-/Mn2+ et Fe3+/Fe2+.
b) Calculer la concentration CRed de la solution (S).
c) En dduire la masse de fer attaqu par la solution d'acide sulfurique et le volume de
dihydrogne dgag.
-1

Donne : masse molaire atomique du Fer Fe = 56g. mol .


Exercice 7
Pour doser la vitamine C (compos organique connu sous le nom d'acide ascorbique de formule C6H8O6)
contenue dans le jus de citron on ajoute d'abord un excs d'une solution aqueuse de diiode I2 et on
dose ensuite le diiode restant par une solution de thiosulfate de sodium.

228

A un volume V1 = 10,0 mL d'un jus de citron, on ajoute un volume V2 = 10,0 mL d'une solution de diiode
de concentration C2 = 0,005 mol.L-1 et quelques gouttes d'empois d'amidon. L'excs du diiode et dos
par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 de concentration 0,005 mol.L-1. Pour dcolorer la
solution il faut verser un volume VE = 5,0 mL de la solution de thiosulfate de sodium.
1. Ecrire l'quation chimique de la raction entre le diiode et la vitamine C sachant qu'elle met en jeu
les deux couples redox C6H6O6 / C6H8O6 et I2 / I .
2. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage sachant qu'elle met en jeu les couples redox
I2 / I et S4O62-/S2O32-.
3. Dterminer la quantit de diiode restant aprs oxydation totale de la vitamine C.
4. En dduire la quantit de diiode qui a ragi avec la vitamine C.
5. Calculer la concentration en vitamine C du jus de citron analys.
Exercice 8
Le dosage des ions hypochlorite ClO d'une eau de javel peut se faire par iodomtrie.
Dans une fiole jauge de 100 mL on dilue 10 fois une solution commerciale d'eau de javel. On introduit
ensuite dans un erlemeyer 10 mL de la solution dilue et on y ajoute 20 mL d'une solution d'iodure de
potassium de concentration C1 = 0,10 mol.L

-1

et 10 mL d'une solution d'acide chlorhydrique de

-1

concentration 1 mol.L . On dose le diiode form par une solution de thiosulfate de sodium de concentration
-1

C2 = 0,2 mol.L .
1. Ecrire l'quation chimique de la raction de formation du diiode sachant que les couples rdox mis
- en jeu sont ClO /Cl et I2 / I .
2. Le volume de la solution de thiosulfate Na2S2O3 ncessaire pour atteindre l'quivalence est gal
21 mL.Dterminer la concentration en ion hypochlorite ClO de cette eau de javel.
Exercice 9
On se propose de doser un dtartrant mnager base d'acide sulfamique NH2SO3H. Pour cela on
dissout un sachet de masse m = 25,0 g de ce dtartrant dans assez d'eau pour obtenir 1 L d'une solution
(S). On prlve de cette solution une prise d'essai de volume VA = 10,0 mL qu'on verse dans un bcher
et on y ajoute de l'eau pour obtenir 100 mL de solution. On dose cette prise d'essais par une solution
-1

d'hydroxyde de sodium de concentration molaire CB gale 0,5 mol.L .


1. Ecrire l'quation chimique de la raction de dosage sachant que l'acide sulfamique est un acide fort.
+

2. Dterminer la quantit d'ions hydronium H3O contenue dans la prise d'essais sachant que l'quivalence
est obtenue pour un volume VBE = 4,6 mL.
3. Dterminer la masse d'acide sulfamique pur par sachet.

229

Chapitre N11

DETERMINATION D'UNE QUANTITE


DE MATIERE PAR MESURE
D'UNE GRANDEUR PHYSIQUE

Le srum physiologique est une solution aqueuse 9%o en masse de


chrorure de sodium. Comment peut-on dterminer la concentration
molaire de cette solution sans rqliser un dosage volumtrique ?

Plan

I. RAPPELS DE DEFINITION
II. DETERMINATION DE LA QUANTITE DE MATIERE A PARTIR DE LA MESURE DE LA
CONDUCTANCE
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices d'valuation

Objectifs
- Dterminer la quantit de matire d'un solide, d'un liquide ou d'un gaz par mesure
de sa masse ou de son volume ;
- Dterminer la quantit de matire d'une entit chimique en solution partir de sa
concentration molaire ;
- Calculer la conductance (G) d'une solution lectrolytique ;
- Tracer la courbe d'talonnage reprsentant G = f (C) partir de la mesure de la
conductance de solutions titres ;
- Exploiter la courbe d'talonnage G = f (C) pour dterminer la concentration molaire
inconnue d'une solution.

Prrequis
Corriger s'il y a lieu les affirmations incorrectes.
Les grandeurs molaires
1. La mole est la quantit de matire d'un ensemble contenant 6,02x1023 particules
identiques.
2. Une quantit de matire s'exprime en mole.
3. La masse molaire molculaire d'une entit chimique est la masse d'une molcule de
cette entit.
4. Le volume molaire d'un corps pur est gal 22,4 L dans les conditions normales de
temprature et de pression.
Notion d'lectrolyte
1. Un lectrolyte est un corps compos dont la solution aqueuse conduit mieux le courant
lectrique que l'eau pure.
2. Une solution aqueuse d'lectrolyte ne renferme pas d'ions.
3. Le chlorure de sodium NaCl n'est pas un lectrolyte.

231

Concentration
1. La concentration molaire C dun solut pur introduit dans une solution est gale la
quantit de matire de solut dissoute par litre de solution.
2. Une concentration molaire s'exprime en g.L-1.
3. En diluant n fois une solution (S0) de concentration C0 on obtient une solution (S)
Co
de concentration
.
n

Loi d'Ohm. Notion de rsistance


1. La tension U applique aux bornes d'un conducteur ohmique, de rsistance R, et
l'intensit du courant I qui le traverse sont lies par la relation : U = R.I
2. L'unit de la rsistance lectrique est l'Ohm
3. Loi dOhm relative un rcepteur actif (AB) de rsistance r est :
UAB = r.IAB + E o E est la force lectromotrice du diple AB.

232

DETERMINATION DUNE QUANTITE DE MATIERE PAR LA MESURE


DUNE GRANDEUR PHYSIQUE
I

RAPPELS DE DEFINITION
1. Relation entre la masse et la quantit de matire
La masse molaire M A d'une espce chimique A est la masse d'une mole de cette espce. Elle
-1
s'exprime en g.mol .

D'aprs cette dfinition, la masse mA de espce chimique A et la quantit de matire nA correspondante


sont relies par:

-1
Dans cette relation mA s'exprime en g, nA en mol et MA en g.mol .

2. Dtermination de la quantit de matire par mesure de la masse


D'aprs la relation (1) la quantit de matire nA contenue dans un chantillon de masse mA d'une
espce chimique (A) peut tre dtermine par pese de l'chantillon. La pese est trs utilise pour
les chantillons liquides et solides (fig. 1). Elle est plus dlicate raliser pour les gaz.

Figure 1. Dtermination de la masse de deux chantillons


d'eau et de plomb l'aide d'une balance lectronique.

233

Exemple
La pese de deux chantillons deau et de plomb laide dune balance lctronique, donne les
rsultats suivants : mH 2O = 100,08 g et mPb = 49 ,74 g. (fig.1)
mH 2O
La quantit deau est : nH2O =
MH 2 O
-1,
Or la masse molaire de leeau est gale MH 2 O = 18g.mol on en dduit.
100,08
nH 2 O =
= 5,56 mol.
18
mPb
La quantit de plomb est : nPb =
.
MPB
-1
Or la masse molaire atomique du plomb est MPb = 207,2 g. mol do.
49,74
nPb =
= 0,24 mol.
207,2

Exercice dentranement
Enonc
Un comprim de vitamine C contient une masse m = 500 mg de vitamine de formule C6H8O6.
1. Calculer la masse molaire M de la vitamine C.
2. Calculer la quantit n de vitamine C contenue dans un comprim.
Donne: les masses molaires atomiques en g.mol

-1

sont : H = 1; C = 12 et O = 16.

Solution
1. La masse molaire M de la vitamine C est gale la somme des masses molaires atomiques
des lments prsents dans la molcule de la vitamine C.
-1
M = 6. MC + 8.MH + 6.MO = 6x12 + 8x1 + 6x16 = 176 g.mol .
2. La quantit n de vitamine C est relie la masse m vitC par la relation :
nvitC =

mvitC
MvitC

0,5
176

= 2,84. 10-3 mol.

3. Relation entre le volume et la quantit de matire


Le volume molaire VM d'une espce chimique A est le volume occup par une mole de cette
espce. Il s'exprime en L.mol-1.
D'aprs cette dfinition le volume VA d'un chantillon dune espce chimique A et la quantit de
matire nA correspondante sont relis par:
VA
VA = nA. VM  nA =
(2)
VM
-1

Dans cette relation VA s'exprime en L, nA en mol et VM en L.mol . Les volumes VA et VM sont


mesurs dans les mmes conditions de temprature et de pression.

234

4. Dtermination de la quantit de matire par mesure du volume


a) Cas dune espce chimique ltat gaz
Daprs la relation (2), la quantit de matire nA contenue dans un chantillon dune espce chimique
ltat gazeux A peut tre dtermine par la mesure du volume VA de lchantillon temprature et
pression connues.
Exemple
Un chantillon de dioxygne occupe un volume Vo = 1 L mesur 25C et sous une pression gale
2

-1

1,013.10 Pa. Le volume molaire des gaz dans ces conditions est VM = 24 L.mol .
La quantit de dioxygne no contenue dans l'chantillon est:
2

b) Cas d'une espce chimique solide ou liquide


Pour obtenir la quantit de matire nA contenue dans un chantillon d'une espce chimique A liquide
ou solide on utilise souvent sa masse volumique ou sa densit par rapport l'eau (fig.2).

Figure 2. Indications portes par une tiquette


d'un flacon contenant de l'acide nitrique.

A d'une espce chimique A est gale au rapport de la


mA
masse mA d'un chantillon de cette espce par le volume VA qu'il occupe : A =

On rappelle : la masse volumique

VA

La densit dA d'une espce chimique A par rapport l'eau est gale au rapport de la masse
volumique A de cette espce par la masse volumique eau de l'eau : dA =

A
eau

D'aprs la relation (1), la quantit de matire nA contenue dans l'chantillon de volume VA est :
A VA
mA
nA =
=
(3)
MA
MA

235

Dans cette relation VA s'exprime en L,

en g. L-1, M en g.mol-1 et n en mol. La relation (3) devient :


A
A
A
nA =

eau

.dA. VA

(4)

MA

Remarque

La masse volumique varie peu avec la temprature. Elle diminue quand la temprature augmente
pression constante ( cause des phnomnes de dilatation). Cependant il existe quelques rares exceptions
dont l'une, l'eau liquide de 0C 4C, apparat dans le tableau ci-aprs :

0,99987

1,00000

Temprature en C
Masse volumique en g.cm

-3

15

20

0,99913 0,99823

25
0,99707

Pour des calculs sans grande prcision on pourra prendre pour la masse volumique de l'eau la valeur
de 1 g.cm-3 mme pour des tempratures autres que 4C .
Exemples
a) La masse volumique du plomb solide est : = 11,4 g.cm et sa masse molaire atomique est :
-3

Pb

-1

MPb = 207,2 g.mol .


3

Un chantillon de plomb de volume VPb = 100 cm contient une quantit de matire nPb :

Pb

b) L'actone CH3COCH3 liquide a une densit d par rapport leau gale 0,79. Un chantillon d'actone

eau

de volume V = 1 L contient une quantit de matire nactone.


x

Exercices dentranement
Premier exercice
Enonc
Une solution (S) d'thanol C2H6O 95% en volume contient 95 mL d'thanol dans 100 mL de solution.
La densit de l'thanol par rapport l'eau est d = 0,79.
1. Calculer la masse molaire M de l'thanol.
2. Calculer la quantit d'thanol n contenue dans un volume V = 1 L de la solution (S).
Solution
1. La masse molaire de l'thanol est :
M = 2.MC + 6.MH + MO = 2x12 + 6x1 + 16 = 46 g.mol-1.
2. Le volume V' d'thanol contenu dans V =1 L de la solution S est :

95

V' = 100 V = 0,95.1000 = 950 mL = 950 cm

236

D'aprs la relation (4) la quantit n d'thanol contenue dans 1 L de la solution (S) est :

eau

Deuxime exercice
Enonc
Calculer la concentration molaire de l'eau et du saccharose (C12H22011) dans une solution aqueuse
de saccharose 10% en masse dont la masse volumique est gale solution = 1,038 20C.
Solution
Dsignons par m1 la masse d'eau, par m2 la masse du saccharose, par m la masse de la solution de
saccharose et par V son volume.
D'aprs la relation de dfinition de la concentration molaire on peut crire :

De la mme manire, on peut calculer la concentration molaire du saccharose :

Application numrique : Pour calculer C on peut prendre une masse quelconque de solution par :

5. Relation entre la concentration molaire et la quantit de matire


La concentration molaire CA dun corps pur A introduit dans une solution est gale au quotient
de la quantit de matire de A dissoute par le volume de la solution.

237

avec :

nA : quantit de matire de solut dissoute exprime en mole;


V : volume de la solution obtenue exprim en litre L ;
-1

CA : concentration molaire en mol.L .


D'aprs cette relation on peut aussi crire : nA = CA.V

(5).

-1

Dans cette relation CA s'exprime en mol.L , V en L et nA en mol.

6. Dtermination de la quantit de matire partir de la concentration et


du volume dune solution donne
D'aprs la relation (5) la quantit de matire nA d'un solut A dans un volume V d'une solution peut tre
calcule partir de la concentration molaire CA du corps A dans la solution.
Exemple
-1

Une solution de saccharose de volume gal 500 mL et de concentration molaire CA = 0,12 mol.L ,
contient une quantit de saccharose gale :
nA = CA.V = 0,12 x 0,5 = 0,06 mol.

Exercice dentranement
Enonc
-1

La concentration molaire d'une solution aqueuse (S) d'thanol est gale 0,20 mol.L .
1. Calculer la quantit d'thanol contenue dans 100 mL de la solution (S).
2. Calculer la masse m d'thanol dissoute dans 100 mL de la solution (S).
-1

On donne la masse molaire de l'thanol M = 46 g.mol .


Solution
1. La quantit d'thanol n contenue dans 100 mL de la solution (S) est :
nthanol = Cthanol.Vthanol = 0,20. 0,1 = 0,020 mol.
2. La masse m d'thanol dissoute dans 100 mL de la solution (S) est :
mthanol = nthanol. Mthanol = 0,020x46 = 0,92 g.

II

DETERMINATION DE LA QUANTITE DE MATIERE A PARTIR DE


LA MESURE DE LA CONDUCTANCE
A. La Conductance d'une portion de solution lectrolytique
A.1. Dfinition
La conductance G d'une portion de solution lectrolytique est gale l'inverse de sa rsistance
R:

. G sexprime en siemens et R en Ohm.

238

Dans la suite on ne considrera que les solutions lectrolytiques qui se comportent comme des
conducteurs ohmiques obissant ainsi la loi d'Ohm U = R.I o U est la tension applique aux
bornes du conducteur, R est sa rsistance et I reprsente l'intensit du courant qui le traverse.

Dans cette relation G s'exprime en siemens, I en Ampre et U en Volt .

A.2. Dtermination de la conductance d'une solution


Le circuit des figures 3a et 3b, comporte un gnrateur de basses frquences (GBF), deux
lectrodes planes identiques en platine maintenues parallles et une distance fixe un ampremtre
(A) plac en srie et un voltmtre (V) mont en parallle.

Figure 3a. Schma du montage lectrique permettant de mesurer


la conductance d'une solution lectrolytique.
Verser dans le bcher 100 mL d'une solution aqueuse (S) de chlorure de sodium NaCl. Utiliser
l'ampremtre et le voltmtre sur le calibre alternatif. Rgler le gnrateur de basses frquences
(GBF) en tension sinusodale de frquence 500 Hz et de valeur efficace U = 2 V. Rincer les
lectrodes l'eau distille et liminer l'eau de rinage dlicatement avec du papier filtre. Plonger
les lectrodes dans la solution de chlorure de sodium.

Figure 3b. Dispositif exprimental permettant de mesurer


la conductance d'une solution lectrolytique

239

Mesurer la tension U aux bornes des deux lectrodes et l'intensit I du courant qui traverse le
circuit. Dterminer ensuite la valeur de la conductance G de la solution lectrolytique.

A.3. Facteurs ayant une influence sur la valeur de la conductance d'une


solution
A.3.a) Influence des caractristiques gomtriques de la cellule conductimtrique

Mesurer la valeur de la conductance de la solution de chlorure de sodium en faisant varier dabord


lcartement l entre les deux lectrodes tout en gardant constant laire de leurs surfaces S
immerges dans la solution.
Refaire la mesure en faisant varier S pour un mme cartement l des deux lectrodes.
Constater que la conductence augmente quand le quotient
Le quotion

augmente.

not K est appele constante de cellule.

La conductance d'une portion de solution lectrolytique dpend de la constante de la cellule


conductimtrique.
A.3.b) Influence de la nature de l'lectrolyte
Verser dans le bcher 100 mL d'une solution aqueuse (S 1) de chlorure de sodium NaCl de
concentration molaire gale 0.1 mol.L-1. Mesurer la conductance G1. Refaire la mme exprience
avec une solution (S2) d'hydroxyde de sodium de mme concentration. Soit G2 la conductance
mesure. Noter que les deux solutions (S1) et (S2) n'ont pas la mme conductance.
La conductance d'une portion de solution lectrolytique dpend de la nature de l'lectrolyte.

A.3.c) Influence de la concentration de l'lectrolyte


Mesurer la conductance G pour deux solutions de chlorure de sodium de concentrations diffrentes.
Noter que les deux solutions n'ont pas la mme conductance.
La conductance d'une portion de solution lectrolytique augmente avec la concentration de
l'lectrolyte.

Remarque
La conductance d'une de solution lectrolytique dpend de la temprature.

240

B. Dtermination d'une concentration par conductimtrie


B.1. Exprience
On dispose d'une solution de chlorure de sodium de concentration gale 0,05 mol.L-1. A partir
de cette solution prparer par dilution 100 mL de solutions de chlorure de sodium de diffrentes
concentrations molaires (Ci). Mesurer pour chaque solution la conductance en utilisant la mme
cellule conductimtrique, le mme volume de solution et en oprant la mme temprature.
Complter le tableau suivant:
-1
Concentration (mol.L )

0,05

0,025

0,01

0,005

0,0025

0,001

0,0005

Conductance (siemens)

B.2. Exploitation des rsultats


Tracer la courbe d'talonnage reprsentant la variation de la conductance en fonction de la
concentration molaire de l'lectrolyte. Vrifier que la conductance G est proportionnelle la
concentration molaire C pour les concentrations explores.
B.3. Application la dtermination d'une concentration inconnue
Mesurer dans les mmes conditions la conductance d'une solution de chlorure de sodium de
concentration inconnue. En dduire, partir de la courbe d'talonnage, la valeur de la concentration
inconnue.

Exercice dentranement
Enonc
On prpare une solution (S1) en diluant 5 fois une solution (S) d'un srum physiologique (qui est
une solution aqueuse de chlorure de sodium NaCl). La conductance (G1) de la solution obtenue
est gale 2,6.10-3 siemens. Pour tracer la courbe dtalonnage, on mesure dans les mmes
conditions la conductance de quelques solutions de chlorure de sodium de diffrentes concentrations
molaires. Les rsultats sont :
-1
Concentration (mol.L )

10-2

2,5.10-2

5.10-2

10-1

1,5.10-1

Conductance (msiemens)

0,81

2,02

4,01

8,03

12,02

1. Tracer la courbe dtalonnage reprsentant la variation de la conductance en fonction de la


concntration molaire de lelectrolyte.
2. En dduire la concentration molaire de la solution (S1) et calculer la concentration massique
correspondante.
3 . Dterminer la concentration molaire de la solution (S)
4. Sur le flacon du srum physiologique la concentration massique indique par le fabricant est
gale 9 g.L-1. La valeur de la concentration trouve est-elle en accord avec l'indication fournie.
-1

On donne: MNaCl = 58,5 mol.L .

241

Solution
-3

1. D'aprs la courbe d'talonnage G = f(C), la conductance G1 = 2 ,6.10 siemens correspond une


-2
-1
-2
-1
concentration C1 = 3,1.10 mol.L . La concentration massique est : C1 = 3,1 10 x 58,5 =1,81g.L
2. Comme la solution (S1) est obtenue en diluant 5 fois la solution (S) de concentration C, alors:
-2
-1
-2
-1
C1= C d'o C = 5.C1 = 5 x 3,1.10 = 1,55.10-1 mol.L = 1.55.10 x 58,5 = 9,07g.L .
5

3. Aux erreurs exprimentales prs, la valeur trouve pour la concentration est gale celle qui est
indique sur l'tiquette par le fabricant. La valeur de la concentration est donc en accord avec l'indication
fournie.

Exercice rsolu
Enonc
L'hypokalimie dsigne une carence de l'organisme en potassium. Pour compenser cette carence, on
peut utiliser une solution de chlorure de potassium KCl injectable par voie intraveineuse. Cette solution
est vendue en pharmacie dans des ampoules de 20 mL contenant chacune une masse m de chlorure
de potassium. Pour dterminer cette masse m, on dispose d'une solution talon ( Se) de chlorure de
-2
-1
potassium de concentration Ce = 1,2.10 mol.L et d'un montage conductimtrique.
A partir de la solution talon (Se) on prpare six solutions (Si) par dilution en introduisant chaque fois
dans une fiole jauge de 50 mL un volume Vi convenable de la solution talon ( Se) et en compltant
avec de l'eau distille jusqu'au trait de jauge. La mesure de la conductance de chaque solution prpare
donne les valeurs suivantes:

1. Tracer la courbe d'talonnage G = f(C).


2. La mesure de la conductance de la solution contenue dans l'ampoule donne G1 = 293 mS. Peut-on
dterminer directement la concentration C1 de la solution de chlorure de potassium contenue dans
l'ampoule grce cette courbe d'talonnage?
3. Le contenu d'une ampoule a t dilu 200 fois. La mesure de la conductance de la solution dilue
donne Gd = 1,89 mS.
a) En dduire la valeur de la concentration molaire Cd de la solution dilue puis celle de la solution
contenue dans l'ampoule.
b) Calculer la masse m.
-1

Donne : M(KCl) = 74,6 g.mol .

242

Mthode et conseils de rsolution

Solution

- Reporter la valeur de la conductance 1. La courbe d'talonnage G = f(C) est la suivante :


mesure sur la courbe d'talonnage et en
dduire la concentration inconnue.

- Appliquer la relation entre la masse m d'un


corps, sa quantit de matire n et sa masse
molaire.
- Appliquer la relation entre la masse m d'un 2. On ne peut pas dterminer directement la concentration
corps dissous en solution, la concentration C1 de la solution de chlorure de potassium contenue dans
molaire et le volume.
l'ampoule car la valeur de la conductance G 1 n'est pas
comprise entre 0,28 mS et 2,78 mS.
- Appliquer la relation entre la masse m d'un 3. a) En reportant sur la courbe d'talonnage la valeur de Gd
corps, sa quantit de matire n et sa masse on en dduit la valeur
- de la -1concentration Cd de la solution
dilue : Cd = 6,7.10 3 mol.L .
molaire.
C
C1 = 200. Cd =200 x 6,7. 10 3
Or Cd = 1
200
-Appliquer la relation entre la masse m d'un
-1
corps dissous en solution, la concentration C1 = 1,34 mol.L .
molaire et le volume.
3.b) La masse m contenue dans une ampoule de volume v
gal 20 mL est :
m = nKCL x MKCL ; or nKCL = C1. V do
m = C1. V . MKCL = 1,34 x 20 x 10

-3

x 74,6 = 2,0 g.

Lessentiel du cours
- La quantit de matire n contenue dans un chantillon de masse m contenant une espce chimique
pure de masse molaire M est donne par la relation
.Dans cette relation m s'exprime en g, n
-1
en mol et M en g.mol .
- La quantit de matire n contenue dans un chantillon de volume V d'une espce chimique pure prise
l'tat gazeux est donne par la relation :

. Dans cette relation V s'exprime en L, n en mol et

-1

VM en L.mol .
- La quantit de espce n d'une espce dissoute dans une solution de concentration C et de volume V
se dduit de la relation :
soit n = C.V
- La conductance G d'une portion de solution lectrolytique est gale l'inverse de sa rsistance R.
avec G en S et R en .
- Le traage de la courbe d'talonnage G =f(C) ncessite une gamme de solutions de diffrentes
concentrations d'un mme lectrolyte (E). Cette courbe peut-tre utilise pour dterminer la concentration
inconnue d'une solution contenant cet lectrolyte (E) l'tat dissous.

Adresse de sites internet conseills


- http://mdmaths.site.voila.fr/Chimie/site/lamole/quantite.htm
- http://www.ilemaths.net/phys_1s-determination-quantite-matiere.php
- http://www.ac-grenoble.fr/phychim/prem/tp/prems/etalcond.htm

243

FICHE EXPERIMENTALE
DETERMINATION DE LA CONCENTRATION D'UN SERUM
PHYSIOLOGIQUE
I. But
Il s'agit de dterminer la concentration molaire d'un srum physiologique par conductimtrie en
exploitant la mthode de la courbe d'talonnage.

II. Matriel
- Un gnrateur basse frquence.
- Un voltmtre.
- Six bchers de 100 mL.
- Une pissette d'eau distille.

- Une cellule conductimtrique.


- Un ampremtre.
- Deux burettes gradues.
- Une fiole jauge de capacit 50 mL.
-2

-1

- Une solution S0 de chlorure de sodium de concentration C0 = 1,0.10 mol.L .


- Un flacon de srum physiologique injectable.

III. Protocole exprimental


1. Prparation des solutions filles
A partir de la solution mre S0, prparer quatre solutions filles Si de volume
V = 50,0 mL et de concentration molaire Ci. Complter le tableau suivant :

2. Dtermination de la conductance
Raliser le montage lectrique dcrit par la figure 4

Figure 4. Montage lectrique pour la dtermination de la conductance.

244

Rgler la tension dlivre par le GBF en mode sinusodal sur une valeur efficace U = 1,0 V et une
frquence gale 50 Hz.
Mesurer l'intensit efficace I du courant qui traverse chacune des solutions (S0) et (Si), verses
entirement dans le bcher, en commenant par la solution la plus dilue.
Complter le tableau suivant :

Prlever 2,5 mL de srum physiologique et complter l'eau distille pour obtenir 50 mL d'une
solution (S'). Mesurer la conductance G de la solution (S')
3. Exploitation des rsultats
Tracer la courbe dtalonnage G = f(C) et en dduire la concentration C du srum physiologique.

245

Exercices dvaluation
Verifier ses aquis
A. Tester ses connaissances
1. Dterminer la quantit de matire d'eau contenue dans un chantillon d'eau de masse gale 36 g.
2. Dfinir la concentration molaire d'une espce chimique en solution.
3. Etablir la relation existant entre la quantit de matire d'une entit chimique dissoute en solution,
la masse de cette espece, sa concentration molaire dans la solution et la masse molaire de cette
espce.
4. Dfinir la conductance d'une portion de solution lectrolytique.
B. Rpondre par vrai ou faux
1. La mesure de la masse d'un chantillon d'une espce chimique, de masse molaire connue,
permet de dterminer la quantit de matire contenue dans cet chantillon.
2. Deux flacons de mme volume, contenant respectivement du dihydrogne gaz et du dichlore
gaz pris dans les mmes conditions de temprature et de pression, renferment la mme quantit
de matire.
3. Une solution aqueuse de chlorure de potassium KCl, de concentration 0,1 mol.L-1 et de volume
100 mL, contient 10-2 mol de KCl.
4. L'unit de la conductance dans le systme international (SI) est l'ohm ().
5. La conductance d'une solution lectrolytique ne dpend que de sa concentration
C. Questions avec choix de rponses multiples
Choisir la bonne rponse.
1. La quantit de matire n, contenue dans un chantillon de masse m, d'une espce chimique
de masse molaire M, est donne par la relation :

2. Deux chantillons de chlorure de potassium KCl (M1 = 74.5 g.mol-1) et de chlorure de sodium
NaCl (58.5 g.mol-1) de mme masse renferment respectivement les quantits de matire n1 et
n2 tel que :
a) n1 = n2 ;
b) n1 > n2 ;
c) n1 < n2
3. Un chantillon de volume V d'une espce chimique de masse volumique et de masse molaire
M, contient une quantit de matire n gale :
a) n = r.V.M

b) n =

.V

c) n =

.V
M

4. Dans les conditions normales de temprature et de pression, un chantillon de dioxyde de


3
carbone de volume gal 448 cm , contient une quantit de matire gale :
a) 500 mol;
b) 0,01 mol;
c) 0,02 mol.

246

5. Dans un volume V = 0.020 L d'une solution d'hydroxyde de sodium NaOH de concentration


-2
C = 10 mol.L-1, la quantit de matire de soude NaOH dissoute est gale :
a) 20.10-2 mol ;
b) 2.10-4 g ;
c) 2.10-4 mol.
6. Pour tracer la courbe dtalonnage G = f(C) on utilise des solutions titres:
a) d'lectrolytes diffrents et de concentrations diffrentes ;
b) du mme lectrolyte et de concentrations diffrentes ;
c) d'lectrolytes diffrents et de mme concentration.

Utiliser ses acquis dans des situations simple


Les masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau piodique la fin du manuel.
-1

A la temprature de 25 C le volume des gaz sera pris gal a 24 L mol .


Exercice 1
On considre un chantillon de chlorure de sodium (NaCl ) de masse m = 2 g.
1. Calculer la quantit de matire de chlorure de sodium contenu dans cet chantillon.
2. Dterminer la masse de sel qu'on doit ajouter pour que la quantit de chlorure de sodium
-2
devienne gale 5.10 mol.
Exercice 2
Un bloc de fonte (alliage fer-carbone) de masse m = 10 kg est constitu de 2% en masse de
carbone et 98 % en masse de fer.
1. Calculer les masses de carbone et de fer contenues dans ce bloc.
2. En dduire les quantits de carbone et de fer.
Exercice 3
On considre la raction de synthse de l'ammoniac :
2 N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3(g)
1. Calculer la quantit et le volume de diazote correspondant la transformation d'une masse de
diazote gale 4,2 g.
2. En dduire la quantit et la masse d'ammoniac qui serait obtenu si la raction tait totale.
Exercice 4
On dissout 25 g de glucose (C6H12O6) dans assez d'eau pour obtenir 500 mL de solution.
1. Dterminer la quantit de matire de glucose correspondante.
2. En dduire la concentration molaire de la solution de glucose.

247

Exercice 5
Un adolescent doit absorber 75 mg de vitamine C par jour.
1. Dterminer la quantit de matire de vitamine C correspondante sachant que la masse molaire
M de la vitamine C est gale 176 g.mol-1.
2. Un jus de fruit contient de la vitamine C la concentration molaire 2,3.10-3 mol.l-1.
Dterminer le volume de jus de fruit que cet adolescent doit boire dans la journe pour absorber
sa quantit quotidienne de vitamine C.
Exercice 6
On souhaite dterminer par conductimtrie la concentration inconnue d'une solution aqueuse (S)
de chlorure d'ammonium NH4Cl.
On trace la courbe d'talonnage en dterminant la conductance G de plusieurs solutions titres
de chlorure d'ammonium. Les rsultats sont consigns dans le tableau suivant :
-1

C(m.mol )

1,00

2,00

4,00

6,00

8,00

10,00

G (millisiemens)

0,31

0,62

1,23

1,87

2,50

3,09

1. Tracer la courbe d'talonnage G = f(C).


2. En dduire la concentration de la solution S sachant que sa conductance est gale 1,48
millisiemens.

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice 7
Une boite de comprims effervescents d'aspirine (acide actylsalicylique de formule C9H8O4)
comporte les informations suivantes :
Composition :

- acide actylsalicylique: 500 mg par comprim,


- excipient : hydrognocarbonate de sodium NaHCO3 en quantit suffisante pour
un comprim.

1. Calculer la quantit n d'acide actylsalicylique prsente dans un comprim.


2. La masse mi de deux comprims et d'un bcher contenant de l'eau est gale 164,87 g. Une
fois les comprims introduits dans l'eau distille du bcher, la dissolution de l'excipient provoque
une effervescence due au dgagement du dioxyde de carbone CO2; la valeur de la masse mf
trouve en fin de raction est gale 164,17 g.
a) Ecrire l'quation chimique qui a lieu entre l'hydrognocarbonate de sodium et les ions hydronium
H3O+ dus la prsence de l'acide actylsalicylique.
b) Dterminer la masse de dioxyde de carbone libr par la dissolution des deux comprims.
c) Calculer la quantit de dioxyde de carbone libre au cours de l'effervescence.
d) Dterminer le volume de dioxyde de carbone libr.

248

Exercice 8
On veut prparer un volume V = 1L d'une solution (S) de sulfate de cuivre CuSO4, de concentration
molaire C = 5.10-3 mol.L-1.
On dispose de trois solutions S1, S2 et S3 de sulfate de cuivre. Les volumes et les concentrations
de ces solutions sont consigns dans le tableau suivant :
Solution

S1

S2

S3

Volume (en L)

0,2

0,6

1,0

3,19

1,60

75,10

-1

Concentration massique (en g.L )

-3

1. Dterminer, parmi les solutions S1, S2 et S3, celle qu'il faut utiliser comme solution mre pour
prparer la solution (S).
2. Indiquer le protocole opratoire suivre pour prparer la solution (S).
Exercice 9
La mesure de lintensit efficace I du courant qui traverse plusieurs solutions titres de nitrate de
potassium KNO3, prises 25 C, conduit aux rsultats suivants
-1

Concentration (en g.L )

0,1

0,25

0,5

0,75

I (en mA)

0,26

0,63

1,27

1,87

2,94

Conductance
La valeur efficace de la tension sinusodale applique la cellule tait maintenue constante et
gale 1,00 V.
1. Reproduire et complter le tableau prcdent en calculant la valeur de la conductance.
2. Tracer la courbe d'talonnage G = f(C).
3. Cette cellule, plonge dans une solution de KNO3 25 C, est traverse par un courant d'intensit
efficace I = 0,88 mA lorsque la tension efficace est U = 1,00 V. En dduire la concentration molaire
de la solution.

249

EXERCICE DOCUMENTAIRE
DE LA BETTERAVE AU SUCRE
Le texte ci-dessous prsente les diffrentes tapes ncessaires pour la production du sucre
partir de la betterave.
1. Rception et lavage de la betterave
Ds l'arrachage, la betterave est rapidement transporte par camion jusqu' la sucrerie la plus
proche o elle est achemine par tapis roulant vers un lavoir.
2. Dcoupage et extraction
Une fois lave, la betterave est dcoupe en fines lanires appeles "cossettes". Les cossettes
circulent alors dans un long cylindre rempli d'eau tide o le sucre est extrait et se trouve mlang
l'eau. Au terme de cette tape, on obtient un liquide charg de sucre.
3. Purification
Le jus sucr obtenu doit tre nettoy de ses impurets. On emploie pour cela du lait de chaux et
du dioxyde de carbone qui forment des prcipits retenant ces impurets. Le mlange filtr produit
un jus sucr clair et propre, constitu de 13% de sucre et de 87% d'eau environ.
4. Evaporation et cristallisation
Port bullition dans des chaudires successives, le jus sucr se transforme progressivement
en sirop contenant environ 65% de saccharose. Lorsque le sirop atteint une concentration favorable
la formation de cristaux (la concentration est suprieure la solubilit : solution sursature), on
introduit de trs fins cristaux de sucre qui vont amorcer le processus de cristallisation. On obtient
alors un sirop color contenant plusieurs cristaux en suspension appel "masse cuite".
5. Essorage et schage
La masse cuite est achemine dans des turbines tournant grande vitesse. Le sirop color est
vacu tandis que le sucre blanc cristallis est projet contre les parois o il est dpos. Lav
par pulvrisation d'eau et de vapeur, il sera ensuite recueilli et sch par de l'air chaud puis refroidi.
Le sucre est enfin prt pour la consommation.
QUESTIONS
1. En admettant que le sucre de betterave est essentiellement constitu de saccharose, calculer
la concentration molaire du saccharose dans le jus sucr.
2. Calculer la concentration molaire de saccharose dans le sirop obtenu avant cristallisation.
3. En Tunisie on consomme 220 000 tonnes environ de sucre par an. Calculer la masse de jus
sucr qu'il faut obtenir chaque anne pour couvrir la consommation tunisienne.
Donnes : Masse molaire du saccharose : M = 342 g.mol-1 ; masse volumique du jus sucr :
jus= 1,2 g.cm-3 ; masse volumique du sirop sirop = 1,5 g.cm-3.

250

Chapitre N12

DETERMINATION D'UNE QUANTITE DE


MATIERE PAR UTILISATION DE L'EQUATION
D'ETAT DES GAZ PARFAITS

Des montgolfires

Ces montgolfires s'lvent dans le ciel grce un brleur qui chauffe l'air contenu
dans l'enveloppe.
Comment varie la masse et la masse volumique de lair contenu dans la
montgolfire?

Cours
I. LA PRESSION DUN GAZ
II. LOIS DES GAZ PARFAITS
III. EQUATION DETAT DES GAZ PARFAITS
IV. APPLICATION : DETERMINATION DUNE QUANTITE DE MATIERE PAR MESURE
DE LA PRESSION
Exercices rsolu
Lessentiel du cours
Exercices dvaluation

Objectifs
- Mesurer la pression d'un gaz;
- Appliquer l'quation d'tat des gaz parfaits pour dterminer une quantit
de matire.

Prrequis
Corriger, s'il y a lieu, les affirmations incorrectes.
I. Quantit de matire
23

1. La mole est la quantit de matire d'un ensemble contenant 6,02.10 particules identiques
2. Une quantit de matire s'exprime en gramme.
3. Des volumes gaux de deux corps purs gazeux, pris dans les mmes conditions de
temprature et de pression contiennent la mme quantit de matire.
II. Notion de pression
1. L'unit de la pression dans le systme international (S.I) est le bar.
2. La pression peut tre exprime en pascal (Pa).
3. L'atmosphre (atm) est un sous -multiple du pascal

252

DETERMINATION D'UNE QUANTITE DE MATIERE PAR UTILISATION DE


L'EQUATION D'ETAT DES GAZ PARFAITS
I

RAPPEL SUR LA PRESSION D'UN GAZ


A. Mise en vidence exprimentale
A.1. Exprience et observation
Fermer l'orifice d'un ballon de baudruche non gonfl. Placer ce ballon sous une cloche vide
(fig.1a) relie une pompe vide et actionner cette pompe.
Constater que le ballon se gonfle d'une manire progressive (fig.1b).

Figure 1. Mise en vidence exprimentale de la pression d'un gaz


(a): tat du ballon de baudruche avant
d'avoir fait le vide sous la cloche;

(b) tat du ballon de baudruche aprs


avoir fait le vide sous la cloche

A.2. Interprtation
Quand on actionne la pompe vide, celle-ci aspire progressivement l'air contenu dans la cloche.
L'air se rarfie. Le gonflement du ballon ne peut donc s'expliquer que par la pression exerce par
l'air contenu dans le ballon sur ses parois intrieures.
Avant d'actionner la pompe, le ballon ne se gonfle pas car la pression, exerce par l'air sur les
parois extrieures et intrieures du ballon, est la mme.
Un gaz exerce une pression sur tout corps en contact avec lui.
L'unit de pression dans le systme international est le pascal (Pa).
Remarque
On utilise couramment comme unit de pression le bar ou l'atmosphre. Notons que l'atmosphre
dsigne ici la valeur normale de la pression atmosphrique.
1 bar = 105 Pa et 1 atm = 1,013.105 Pa.

B. Mesure exprimentale de la pression


On mesure la pression d'un gaz en utilisant un manomtre. Les manomtres qui servent mesurer
la pression des pneumatiques (fig.2b) indiquent la diffrence entre la pression extrieure (environ
1 atm) et la pression l'intrieur du pneu (manomtres relatifs). Mais il existe aussi des manomtres
(fig.2a) qui mesurent la pression relle du gaz (manomtres absolus).

253

Figure 2. Les diffrents types de manomtre


(a) Manomtre absolu
(b) Manomtre relatif
On donne ci-dessous des exemples de valeurs de pression de pression de gaz contenus dans
diffrabts rcipients :

II

LOIS DES GAZ PARFAITS


A. Les variables d'tat d'un gaz
A.1. Exprience et observation
Raliser le gonflage d'un ballon de volley-ball l'aide d'une pompe munie d'un manomtre.
Constater que lors du gonflage du ballon, le volume V de l'air contenu dans le ballon et sa quantit
de matire n augmentent alors que la pression P reste constante et la temprature de l'air
contenu l'intrieur revient rapidement sa valeur initiale. (fig.3a).
Quand le ballon a pris sa forme dfinitive (fig.3b), continuer gonfler. Constater que le volume V
n'augmente pratiquement plus alors que la pression augmente en mme temps que la quantit
de matire n (fig.3c).
Placer le ballon bien gonfl dans de l'eau porte une temprature voisine de 70C. Constater
que la pression P augmente alors que la quantit de matire n reste constante et que le volume
V est pratiquement constant.

254

Figure 3. Les diffrentes tapes de gonflage d'un ballon de volley-ball


La pression P, le volume V, la temprature et la quantit de matire n sont des grandeurs lies
qui dfinissent l'tat d'un gaz. On les appelle des variables d'tat.

B. La loi de Boyle-Mariotte
Il est possible d'tudier exprimentalement les variations de la pression P d'un gaz en fonction de
son volume V tout en maintenant constantes sa quantit de matire et sa temprature (voir fiche
exprimentale)
Loi de Boyle-Mariotte
Le produit de la pression P par le volume V occup par le gaz est constant temprature
constante et pour une quantit de matire n donne de gaz:
P.V = constante.
La valeur de la constante dpend de la quantit de matire du gaz et de la temprature.
Ainsi quand la pression du gaz est multiplie par deux, le volume du gaz sera divis par deux et
rciproquement.

Exercices dentranement
Premier exercice
Enonc
Un chantillon de gaz occupe une temprature donne un volume de 360 mL sous une
pression de 0.81atm. Dterminer le volume occup par cet chantillon sous une une pression de
0.95 atm et la mme temprature.
Solution
L'application de la loi de Boyle-Mariotte nous permet dcrire : P1.V1 = P2.V2 d'o

Application numrique :

255

Deuxime exercice
Enonc
Un chantillon de gaz occupe un volume de 100 L sous une pression de 5 atm et 0C. Dterminer la
pression de ce gaz dans le cas o il est comprim , un volume de 30 L , temprature constante.
Solution
L'application de la loi de Boyle nous permet d'crire : P1.V1 = P2.V2 d'o:

Application numrique :

C. La loi de Charles
Ltude exprimentale des variations de la pression P d'un
gaz en fonction de sa temprature tout en maintenant
constants sa quantit de matire et son volume (voir fiche
exprimentale), permet de tracer (fig.4) la courbe ci-contre.
Il s'agit d'un segment de droite dont l'ordonne l'origine
0C est reprsente par P0 et la pente est gale
(ou plus prcisment gale
Figure 4. Variation de la pression P avec la
temprature pour un gaz volume et
quantit de matire constants.
Ainsi quand on a un certain volume de gaz sous une pression initiale P0 et qu'on augmente sa temprature,
volume constant, de 1C, la pression de ce gaz augmente de 1/273 de sa valeur initiale soit
de

Pa.

D'aprs la courbe, la pression P d'un gaz est une fonction affine de la temprature , on a donc :
P = a. + b avec b = P0 = et a =
P=

P0
273

+ P0 =

P0
273

P0

do :

273

( + 273)

On dfinit la temprature absolue T exprime en Kelvins (K) par la relation :


T (K) = (C) + 273,15.
Pour les calculs courants il suffit de conserver simplement T (K) = (C) + 273.
Do :
P
P = 0 T.
273

256

Comme la pression initiale P 0 est une constante pour un volume donn de gaz, la relation
prcdente peut se mettre sous la forme : P = kT.
Loi de Charles
A volume constant et pour une quantit de matire de gaz donne, la pression P est
proportionnelle la temprature absolue T.
P = kT
La valeur numrique de la constante k dpend de la quantit de matire du gaz et du volume.
Remarque
L'chelle de temprature absolue a t propose par William Thomson, Lord Kelvin (en 1848).
Dans l'chelle des tempratures absolues il ne peut pas exister de valeurs ngatives car pour des
tempratures infrieures ngatives, la pression du gaz serait ngative, ce qui est absurde puisque
la pression d'un gaz est une grandeur positive ou nulle. La valeur 0 K est appele zro absolu.

D. La loi de Gay-Lussac
D.1. Exprience et observation
A l'aide d'un index d'eau colore, isoler une quantit d'air contenu dans un ballon reli un tube
en verre ouvert. Placer le ballon dans un cristallisoir contenant de l'eau froide et reprer la position
de l'index (fig.5). Augmenter la temprature de l'air emprisonn dans le ballon en ajoutant de l'eau
chaude dans le cristallisoir. Constater que l'index se dplace vers la droite et qu'il finit par
s'immobiliser.

Figure 5. Montage pour l'tude de la variation du volume d'un gaz en fonction de


sa temprature pression constante

D.2. Interprtation
Le dplacement de l'index prouve que la pression l'intrieur du ballon a augment. Le fait que
l'index s'immobilise aprs un dplacement suite une lvation de la temprature du gaz continu
dans le ballon signifie que la pression de l'air dans le ballon a repris sa valeur initiale (qui est gale
la pression atmosphrique). Ainsi lorsque la temprature augmente, le volume du gaz augmente.
A chaque temprature correspond une position de lindex, donc un volume de la mme quantit
de matire de gaz et ce la pression P o est ralise lexprience.

257

D.3. Enonc de la loi de Gay-Lussac


Il est possible d'tudier d'une manire quantitative la variation du volume V d'un gaz en fonction de sa
temprature absolue T tout en maintenant constantes la pression de ce gaz et sa quantit de matire.
Cette tude permet d'tablire la loi de Gay -Lussac.
Loi de Gay-Lussac
A une pression donne et pour une quantit de matire donne de gaz, le volume du gaz est
proportionnel la temprature absolue T
V = k'.T.
La valeur numrique de la constante k' dpend de la quantit de matire du gaz et de la
pression.

III EQUATION D'ETAT DES GAZ PARFAITS


On considre trois tats d'une mme quantit de matire n de gaz.

Etat Temprature absolue


T1
Etat 1
T2
Etat 2
T3 = T1
Etat 3

Volume
V1
V2
V3

Pression
P1
P2
P3 = P2

La temprature est la mme dans les tats 1 et 3. L'application de la loi de Boylle-Mariotte donne :
P1 . V1 = P2 . V3

(1)

La pression est la mme dans les tats 2 et 3. L'application de la loi de Gay Lussac permet d'crire :

V3
V2
=
T1
T2
Comparons les tats 1 et 2, d'aprs l'quation (1) : V3 =
L'quation (2) donne :

V2
P1.V1
=
do :
T2
P2.T1

(2)

P1.V1
P1.V1
=
.
P3
P2

P1.V1
P2.V2
=
T1
T2
On peut donc conclure que pour une quantit de matire donne de gaz n, la pression P, le volume V
et la temprature absolue T de ce gaz sont relis par la relation :

P.V
T

= constante.

La valeur de cette constante dpend de la quantit de matire n de gaz. L'exprience montre qu'elle est
proportionnelle la quantit de matire n. Le coefficient de proportionnalit R est une constante universelle
-1 -1
appele constante des gaz parfaits, gale 8.31 J.mol K .
L'quation d'tat des gaz parfaits est donc: P.V = n.R.T

258

Remarques
a) L'quation d'tat des gaz parfaits est d'autant mieux vrifie que la pression du gaz considr est
faible. Elle est la mme quelle que soit la nature du gaz mme si ce gaz est un mlange.
b) A la pression atmosphrique et la temprature ambiante, l'air peut tre considr comme un gaz
parfait.
c) La quantit de matire d'un mlange est gale la somme des quantits de matire de tous ses
constituants : n = n1 + n2 + ...
d) L'quation d'tat des gaz parfaits rsume compltement les trois lois prsentes ci-dessus.

Exercice dentranement
Enonc
Un ballon en verre ferm, contient une quantit de matire de dioxygne gale 0,15 mol. La temprature
5
du gaz est 1 = 25 C et sa pression est P1 = 10 Pa.
1. Calculer la temprature absolue T1 du gaz.
2. Calculer le volume V1 occup par le gaz.
3. On chauffe le ballon et son contenu. La temprature du gaz devient 2 = 40 C. Dterminer la nouvelle
pression P2 du gaz en ngligeant la variation du volume du ballon.
Solution
1. La temprature absolue du dioxygne gaz est : T1 = 1 + 273,15 = 25 + 273,15 = 298,15 K.
2. D'aprs l'quation d'tat des gaz parfaits:
P1.V1 = n.R.T1

V1 =

Application numrique: V1 =

n.R.T1
.
P1

0,15 x 8,31 x 298,15


10

= 3,72.10

-3

3
m = 3,72 L.

3. L'application de l'quation d'tat des gaz parfaits au nouvel tat du dioxygne donne :
P2.V1 = n.R.T2 d'o : P2 =

n.R.T2
V1

avec avec T2 = 2 + 273 = 40 + 273 = 313 K.


0,15 x 8,31 x 313
Application numrique : P2 =

3,72 . 10

5
= 1,05 . 10 Pa.

259

IV APPLICATION : DETERMINATION D'UNE QUANTITE DE


MATIERE PAR MESURE DE LA PRESSION
Nous allons exposer la mthode en utilisant comme exmple de gaz le dioxyde de carbone.

A. Prparation du dixyde de carbone

-1
Introduire dans un erlenmeyer une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0,1 mol.L
environ et un morceau de craie ou un morceau de pierre calcaire. Constater qu'un gaz se dgage.
Raliser le test l'eau de chaux et vrifier que le gaz dgag est le dioxyde de carbone (CO2)
(fig.6) .

eau de chaux
trouble

acide
craie

Figure 6. Prparation et identification du dioxyde de carbone

B. Mesure de la pression du dioxyde de carbone


Remplir compltement une seringue de volume V (50 mL par exemple ) avec du dioxyde de carbone
(fig.7). Retirer la seringue pleine de dioxyde de carbone et la raccorder au manomtre (fig.8).
Pendant cette opration le gaz s'est mis la pression atmosphrique du jour qui sera affiche par
le manomtre.

aspiration
de CO2
acide
craie

Figure 7. Remplissage de la seringue avec


du dioxyde de carbone

260

Figure 8. Mesure de la pression du gaz


contenu dans la seringue

C. Dtermination de la quantit de dioxyde de carbone


L'exprience tant ralise la temprature ambiante amb releve au moyen d'un
thermomtre, la temprature absolue du gaz est :
T = amb + 273.
La quantit de matire n de dioxyde de carbone contenue dans la seringue peut tre
dtermine partir de l'quation d'tat des gaz parfaits : P.V = n.R.T
soit : n =

P.V
R.T

Exercice dentranement
Enonc
Un flacon de volume 0,800 L contient du dioxyde de carbone gaz la temprature de 20
5

C et sous une pression gale la pression atmosphrique normale P =1,013.10 Pa .


1. Dterminer la quantit de dioxyde de carbone prsente dans le flacon .
2. Calculer la valeur du volume molaire du dioxyde de carbone dans les conditions de
l'exprience en utilisant le rsultat prcdent.
Solution
1. En utilisant l'quation d'tat des gaz parfaits , la quantit n de dioxyde de carbone
contenue dans le flacon est :
n=

P.V
-3 3
, avec T = + 273,15 = 20 + 273 = 293 K et V = 0,800.10 m .
R.T
5

Application numrique: n =

-3

1,013x10 x 0,800 x 10
= 0,0333 mol.
8,31x293

2. Le volume molaire du dioxyde de carbone peut tre trouv par la relation :

VM =
n

Application numrique: VM =

0,8
0,0333

-1
= 24,0 L.mol .

261

Exercice rsolu

Enonc
Un pneu de voiture est gonfl la temprature 1 gale 20C sous une pression P1 gale
2,10 bar. Son volume intrieur, suppos constant, est gal 30 L.
1. Dterminer la quantit de matire d'air n contenue dans le pneu.
2. Aprs un certain temps, une vrification de la pression donne une pression P2 gale 2,30 bar.
Dterminer alors la temprature 2, en degr Celsius, de l'air enferm dans le pneu.
3. Pourquoi doit-on viter de vrifier la pression des pneus aprs avoir roul longtemps?
4. Les valeurs de pression conseilles par les constructeurs pour un gonflage avec de l'air seraientelles diffrentes pour un gonflage l'azote ?
-1 -1

Donnes : La constante des gaz parfaits est R = 8,31 J.mol K ; 1 bar =10 Pa.

Solution
Mthodes et conseils de rsolution

Solution

1. Appliquons l'quation d'tat des gaz parfaits


l'air emprisonn dans le pneu: P1.V = n.R.T1
- Les diffrentes grandeurs figurant dans
Donc la quantit de matire d'air est donne
l'quation d'tat des gaz parfaits doivent tre par :
P1.V
.
n=

exprimes avec des units du systme

R.T1

Application numrique:

international. Dans ce cas la pression est en V = 30 L = 30.10-3 m3,


3

Pascal, le volume est en m , la temprature T1 = 20,0 + 273 = 293 K et


5
-1 -1
est en degr K, n en mol et R en J.mol K . P1 = 2,10 bar = 2,10.10 Pa ;
-1 -1

R = 8.31 J.mol K

n=

262

2,10x10 x 30 x10
8,31x293

-3

= 2,58 mol.

- Faites attention aux units :


5

1 bar = 10 Pa;
-3

1 L = 10 m .

2. Appliquons l'quation d'tat des gaz


parfaits l'tat initial et l'tat final :
Etat initial : P1.V = n.R.T1
Etat final : P2.V = n.R.T2
Donc T2 = P2, d'o T2 = T1

T1

P1

P2
P1

Application numrique :
T2 = 293,5 x 2,30 x10
2,10 x10

5
5

= 321,45 K.

La temprature de l'air emprisonn dans le


pneu est :
2 = 321,45 -273 = 48,45 C.
- La temprature (exprime en C ) et la
temprature T (exprime en K ) sont relies
par:
= T - 273.

3. La temprature du pneu et de l'air qu'il


contient, augmente lorsque le vhicule roule.
L'indication donne par le constructeur sur le
livret du vhicule est donne pour des pneus
" froids " , qui n'ont pas roul : elle n'est plus
valable pour des pneus " chauds ".
4. L'quation d'tat des gaz parfaits
s'applique tous les gaz indpendamment
de leur nature : les valeurs de pression
conseilles seraient les mmes pour un
gonflage l'air ou l'azote.

Lessentiel du cours
- Un gaz exerce une pression sur tout corps en contact avec lui.
- On mesure la pression d'un gaz l'aide d'un manomtre.
- La pression, le volume, la temprature et la quantit de matire sont des grandeurs lies qui
dfinissent l'tat d'un gaz. On les appelle des variables d'tat.
- La relation liant la temprature absolue T et la temprature Celsius est :
T = + 273,15 ( T en kelvin et en degr Celsius).
- La pression P, la temprature T, le volume V et la quantit de matire n d'un gaz parfait sont relis
par l'quation d'tat :
P.V = n.R.T
-1 -1
R est la constante des gaz parfaits. Elle est gale 8,31 J.mol .K .
- La quantit de matire d'un gaz peut tre dtermine par utilisation de l'quation d'tat des gaz
parfaits.

263

FICHE EXPERIMENTALE
VERIFICATION EXPERIMENTALE DE LA LOI
DE BOYLE-MARIOTTE ET DE LA LOI DE CHARLES
I. OBJECTIF
Il s'agit de vrifier exprimentalement les deux lois de Boyle-Mariotte et de Charles.
II. MATERIEL
- Un manomtre.
- Un thermomtre
- Une seringue

- Un bouchon deux trous.


- Un bain-marie.
- Un ballon

III. PROTOCOLE EXPERIMENTAL


1. Vrification de la loi de Boyle-Mariotte
Aspirer au moyen d'une seringue une certaine quantit d'air et positionner le piston sur
la division qui correspond au plus grand volume indiqu sur la seringue.
A cet instant la pression dans la seringue est gale la pression atmosphrique du jour.
Relier au moyen d'un tube en caoutchouc la seringue au manomtre en maintenant le
piston dans sa position initiale (fig.1).

Figure 1. Dispositif exprimental pour la vrification de la loi de Boyle-Mariote

Faites avancer graduellement le piston et relever chaque fois la valeur du volume V et


de la pression P correspondante.
Reproduire et complter le tableau suivant :

P (en Pa)
V (en mL)
Calculer le produit P.V dans chaque cas et conclure.

264

2. Vrification de la loi de Charles

Figure 2. Dispositif exprimental pour la vrification de la loi de Charles


Emprisonner une certaine quantit d'air dans un ballon ferm par un bouchon deux trous par
lesquels sont fixs un thermomtre et un manomtre. Placer le ballon dans un bain-marie (fig.2).
Rgler le bain-marie 80 C et lancer le chauffage. Mesurer la pression P de l'air l'intrieur du
ballon pour certaines valeurs de la temprature . Reproduire et complter le tableau suivant :

(en C)

20

30

40

50

60

70

80

P (en Pa)
Tracer la courbe reprsentant P = f(). Vrifier que la pression est une fonction affine de la
temprature et quelle peut se mettre sous la forme P = a + b.
Dterminer les valeurs de a et de b et prciser leur signification.

265

Exercices dvaluation
Verifier ses acquis

A. Tester ses connaissances


1. Donner l'unit de la pression dans le systme S.I. Citer deux units usuelles.
2. Avec quel appareil mesure-t-on la pression d'un gaz ?
3. Citer les variables d'tat d'un gaz.
4. Enoncer les lois de Boyle-Mariotte, de Charles et de Gay-Lussac.
5. Ecrire l'quation d'tat des gaz parfaits en prcisant la signification de chaque variable et
l'unit correspondante.
6. Quelles conditions doit respecter un gaz pour tre considr comme parfait ?

B. Rpondre par vrai ou faux


1. A temprature constante, le volume d'une quantit donne de gaz est multipli par deux
lorsque sa pression est multiplie par deux.
2. Pour un gaz la valeur du produit P.V dpend de sa temprature, de sa nature et de sa
quantit de matire.
3. A volume constant, la pression d'une quantit donne de gaz augmente lorsque la
temprature augmente.
4. Une variation de temprature de 10 C est gale une variation de temprature de 10 K.
5. La compression d'un gaz emprisonn dans un rcipient modifie sa quantit de matire.
6. Dans l'quation d'tat des gaz parfaits, la temprature est exprime en kelvins.

C. Rpondre par vrai ou faux


Choisir la (ou les) bonne(s) rponse(s).
1. Pour une quantit donne de gaz prise temprature constante:
a) le produit de la pression par le volume est constant;
b) la somme de la pression et du volume est constante;
c) le quotient de la pression par le volume est constant.
2. La temprature absolue T exprime en Kelvin K et la temprature exprime en C sont lies
par la relation :
a) q = T + 273,15;
b) T = + 273,15;
c) T = x 273,15.

266

3. Un rcipient ferm de volume constant contient de l'air 40C et sous une pression de 105
Pa. Pour doubler cette pression il faut :
a) le refroidir 20C;
b) le chauffer 80C;
c) le chauffer 353C.
4. A 300 K et sous une pression de 1,013.105 Pa, le volume molaire du diazote est :
-1
a) 24,6 L.mol ;
-1
b) 246 L.mol ;
-1
c) 2,46 L.mol .
5. Le volume molaire d'un gaz :
a) est constant quelque soit la temprature et la pression du gaz;
b) dpend de la temprature et de la pression du gaz;
c) dpend de la temprature, de la pression et de la nature du gaz.

Utiliser ses acquis dans des situations simples


Les gaz traits dans les exercices seront considrs comme des gaz parfaits.
La constante des gaz parfaits est R = 8,31 J.mol-1.K 1.
Les masses molaires atomiques sont donnes dans le tableau priodique la fin du manuel.
Exercice 1
Du gaz dioxygne occupe un volume gal 2,5.10-3 m3 une temprature de 313 K et sous une
pression de 0,95.105 Pa.
1. Dterminer la quantit de ce gaz.
2. Calculer le volume molaire du dioxygne gaz partir du rsultat prcdent
Exercice 2
Un rcipient de volume gal 500 cm3 est rempli de mthane gaz CH4 313 K et sous une pression
gale 950.102 Pa.
1. Dterminer la quantit de mthane contenue dans ce rcipient.
2. En dduire la masse de mthane correspondante.
Exercice 3
On recueille sparment du dioxyde de carbone CO2 et du dioxygne dans deux bouteilles identiques
de volume 1,5 L maintenues 25 C et sous une pression gale 1,025.105 Pa.
1. Dterminer la quantit du dioxyde de carbone.
2. Sans faire de calcul, prciser la quantit de matire du dioxygne.
Exercice 4
On considre un ballon maintenu la temprature de 298 K et contenant 0,25 mol d'hlium. La
pression dans le ballon est de 1,20.105 Pa.
Dterminer la nouvelle pression dans le ballon lorsqu'on aura introduit temprature constante
0,15 mol d'hlium gaz.

267

Utiliser ses acquis pour une synthse


Exercice 5
Les briquets gaz contiennent du butane C4H10 liqufi.
La pese d'un briquet a donn une masse de 20,51 g. Grce un tuyau souple de faible section
et adapt l'orifice de sortie du gaz, on recueille par dplacement d'eau un volume de butane
gazeux de 1,5 L. On pse alors le briquet et on trouve une masse de 16,93 g. Sachant que la
pression du gaz recueilli est gale la pression atmosphrique 1,013.105 Pa et que sa temprature
est de 23C.
1. Calculer la quantit de butane recueillie.
2. Dterminer la masse de butane correspondante.
3. En dduire la masse molaire du butane. La comparer celle qui est dtermine l'aide de sa
formule brute C4H10.
Exercice 6
Dans cet exercice on admettra que l'air est constitu seulement de dioxygne et de diazote et qu'il
se comporte comme un gaz parfait.
1. Calculer la somme des quantits de dioxygne et de diazote dans une salle bien ferme de
volume 100 m3 o la pression est de 1,01.105 Pa et la temprature est de 20,0 C.
2. Sachant que nN = 4 no , calculer nN et no .
2

3. En dduire la masse d'air contenu dans la pice.


4. Si la temprature de la pice augmente de 10,0 C pression constante ; la quantit de dioxygne
sera-t-elle modifie ?
Exercice 7
On considre une bouteille de volume 0,50 L contenant du chlorure d'hydrogne HCl gazeux sous
une pression de 6,0 atm.
1. Calculer la quantit de chlorure d'hydrogne contenue dans la bouteille si la temprature est
gale 18 C.
2. Calculer le volume de chlorure d'hydrogne gaz qu'on pourrait rcuprer la pression
atmosphrique et la temprature de 18 C.
3. On remplit un ballon de volume 1,0 L de chlorure d'hydrogne gazeux la pression atmosphrique
et la temprature de 18 C. Calculer la masse de chlorure d'hydrogne dans le ballon.
Donne : 1atm =1,013.105 Pa
Exercice 8
Une montgolfire a un volume V et contient n moles dair quand elle est tout fait gonfle dair
la temprature T et la pression P ambiantes. A lacide dun brleur, ou chauffe lair contenu
dans la montgolfire jusqu la temprature T. Lorifice de la montgolfire reste ouvert.
1. Que se passe-t-il?
2. Comment varie la masse et la masse volumique de lair intrieur ?

268

DOCUMENT
LA MESURE EN CHIMIE
Depuis l'analyse de l'air ralise en 1777 par Lavoisier, des progrs considrables ont t raliss
dans le domaine de la mesure en chimie. L'analyse chimique d'un mlange ncessite:
- une identification des entits chimiques prsentes;
- une dtermination de leurs concentrations.
Les techniques utilises sont multiples. Elles sont bases sur des phnomnes physiques ou
chimiques. Elles voluent sans cesse et permettent aujourd'hui de mesurer des quantits
indcelables il y a quelques annes.
POURQUOI MESURER EN CHIMIE
a) Mesurer pour informer
Pour informer le consommateur, le fabriquant indique sur l'emballage la composition du produit
propos en prcisant la nature des entits chimiques prsentes et leurs proportions
b) Mesurer pour surveiller et protger
La surveillance et la protection de notre environnement, le contrle de la qualit des produits
agroalimentaires, de l'eau potable, etc. ncessitent des mesures nombreuses et diverses qui varient
d'un produit un autre.
Par exemple pour vrifier la potabilit de l'eau, il faut contrler soixante trois critres chimiques et
bactriologiques. A titre d'exemple, une eau potable doit avoir une teneur en ions nitrate NO3
infrieure 50 mg.L-1 et en pesticides infrieure
0,5 mg.L-1. Ces taux sont rgulirement mesurs de faon surveiller la qualit de l'eau et
protger le consommateur.
c) Mesurer pour agir
Les mesures (de pH, de concentration massique, de densit, etc) effectues lors des analyses
permettent de mettre en oeuvre des traitements pour corriger les valeurs non conformes aux
normes.
Ainsi le rsultat d'une analyse de sang d'un patient permettra au mdecin de prescrire un traitement
adapt en vue d'abaisser par exemple le taux de cholestrol ou d'ure.
Afin d'viter la croissance d'algues et la prolifration de microbes, le pH d'une eau de piscine doit
-3
tre maintenue entre 7,2 et 7,6 et sa teneur en chlore doit tre comprise entre 1 et 2 g.m . Si
l'analyse donne des valeurs diffrentes de celles qui sont imposes par la norme, le traitement de
l'eau de piscine par des produits chimiques appropris devient ncessaire.
COMMENT MESURER EN CHIMIE
Il existe de nombreuses techniques de mesures. Elles peuvent tre physiques (mcaniques,
optiques, lectriques, etc.) ou chimiques (dosages de nature diverse, etc.). Il convient de les adapter
l'objectif fix.

269

a) Mesures approximatives ou prcises


Une mesure ne ncessitant pas une grande prcision peut tre ralise avec un matriel simple:
il s'agit d'une mesure approximative. On pourrait citer, titre d'exemples, la mesure du pH l'aide
d'un papier pH, la dtermination du taux d'alcoolmie par thylotest, etc.
En revanche, une mesure prcise ncessite un matriel plus labor. Par exemple une mesure
du pH se fera avec un pH-mtre et une dtermination plus prcise du taux d'alcoolmie dans le
sang est faite par un thylomtre bas sur l'absorption des radiations infrarouges par les molcules
d'alcool.
b) Mesures en continu ou par prlvement
Une mesure en continu permet de suivre, en temps rel, l'volution d'une grandeur bien dtermine.
Elle ncessite l'utilisation d'un capteur adapt.
Dans le cas de l'air atmosphrique, il est utile de connatre la teneur en ozone O3, en dioxyde
d'azote NO2 et en dioxyde de soufre SO2. Ces mesures peuvent s'effectuer d'une manire continue
grce un systme tlmtrique qui donne les rsultats en temps rel.
Une mesure par prlvement ncessite le prlvement de l'chantillon analyser. L'analyse du
prlvement donne un rsultat ponctuel. Dans le cas de l'air la mesure par prlvement s'applique
pour certains polluants tels que les hydrocarbures et autres composs organiques volatils.
c) Mesures non destructive ou destructive
L'analyse non destructive est recommande dans le cas d'chantillons prsents en faible quantit
ou devant subir plusieurs types analyses.
Par exemple la dtermination de la teneur en ions chlorure Cl- dans le sang d'un patient peut tre
ralis par un ionomtre sans pour autant dtruire l'chantillon qui peut servir pour d'autres analyses.
Dans le cas o on dispose d'une grande quantit d'chantillons, on prfre une mesure destructive
car elle est de loin la moins coteuse.
Par exemple la dtermination de la teneur en ions chlorure Cl- d'une eau minrale peut tre ralise
par un dosage argentimtrique.

270

REPONSES AUX EXERCICES


CHAPITRE 1
Exercice 1
2+

3. Zn + Cu

2+

 Zn

2+

2. Zn 

1. Il sagit dun dpt de cuivre.


+ Cu.

4. Cu

2+

Zn

2+

+ 2 e et Cu

+ 2 e  Cu.

est loxydant et Zn est le rducteur.

Exercice 2
2+

3+

2-

2-

+ 2 e  Zn (sd) ; Al + 3 e  Al (sd) ; Br2 + 2 e  2 Br- ; 2 S2O3  S4O6 + 2 e ;


+
+
+
2 ClO + 2 e + 4 H3O  Cl2 + 6 H2O et NO3 + 8 e + 10 H3O  NH4 + 13 H2O.

Zn

Exercice 3

3+
+
2+
2+
1. (Cu , Cu ); (Fe , Fe ) et (H2, H3O ).

3+
3+
2+
2+
est la forme oxyde et Cu est la forme rduite ; Fe / Fe : Fe est la forme oxyde et Fe
+
+
est la forme rduite ; H3O /H2 : H3O est la forme oxyde et H2 est la forme rduite.
+
2+
3+
2+
3. Cu + 2 e  Cu ; Fe + e  Fe et 2 H3O + 2 e  H2 + 2 H2O.
2. Cu

2+

/Cu : Cu

2+

Exercice 4
Les ractions (2) et (4) sont des ractions doxydorduction.

Exercice 5
2+

1. Zn

Au

3+

2. Al 

est loxydant et Al est le rducteur.


est loxydant et Zn est le rducteur.

2+

Cu est loxydant et Pb est le rducteur.

Al

3+

2+

+ 3 e et Zn

3+

+ 3 e et Zn

2+

+ 2 e et Cu

Au 

Au

Pb 

Pb

+ 2e 

Zn.

2+

+ 2 e  Zn.

2+

+ 2 e  Cu.

Exercice 6
+

1. Fe (sd) + 2 H3O

2+

 Fe

+ H2 (g) + 2 H2O.

2. V1 = 0,044 L.
3. V2 = 2,14 L.

Exercice 7
1. Cu (sd) + 2 AgCl (sd) Cu
2+

2. AgCl (sd)/Ag (sd) et Cu

Exercice 8
1. m1 = 7,97.10

-3

2+

+ 2 Cl + 2 Ag (sd).
-

2+

/Cu (sd). AgCl (sd) + e  Ag (sd) + Cl et Cu

+ 2 e  Cu.

-3
2. m2 = 2,8.10 g.

g.

Exercice 9
+

1. Il se produit une raction entre les ions hydronium H3O et le fer qui constitue lalliage dacier.
+
2+
2. Fe (sd) + 2 H3O  Fe + H2 (g) + 2 H2O.

Exercice 10
1. Cest le couple I2/I .
+
I2 + 2 e  2 I .
2. ClO + 2 e + 2 H3O  Cl + 3 H2O
+
3. ClO + 2 I + 2 H3O  I2 + Cl + 3 H2O. La raction redox doit se faire en milieu acide cest pour cela quon
a ajout de lacide.
-2
4. n (I2) = 4.10 mol.

CHAPITRE 2
Exercice 1
2+

1. Sn (sd) + Pb

 Sn

2+

+ Pb(sd) .

2+

2 Al (sd) + 3 Sn

2+

 3 Sn +

3 Sn(sd)

Pouvoir rducteur dcroissant


2.
Al Sn
Pb
3. Il ne se passe rien car le plomb est un rducteur plus faible que laluminium.

271

Exercice 2
2+

2+

1. Fe (sd) + Ni  Fe + Ni (sd).
2. Le fer est plus rducteur que le Nickel Ni et le Le plomb est moins rducteur que le Nickel : dans la
classification propose on placera le Nickel avant le plomb Pb et aprs le fer Fe.

Exercice 3

+/
+
2+
2+
2+
2+
2+
2+
1. Ag Ag (sd) et Cu /Cu (sd) . Hg /Hg et Pd /Pd (sd) . Hg /Hg et Cu /Cu (sd) . Hg /Hg et Ag /Ag (sd).
Pouvoir rducteur dcroissant
2.
Cu

Ag

Hg

Pd

Exercice 4
2+

1. 2 Al(sd) + 3 Fe

2 Al

2+

2+

+ 3 Fe(sd) .
Fe (sd) + Pb
Pouvoir rducteur dcroissant

2+

+ Pb (sd) .

2+

Fe

 Fe

2.
Al

Fe

Pb H2

Ag

Exercice 5
1. Il ne se passe rien car le cuivre est un rducteur plus faible que laluminium.
2+
3+
2. 2 Al (sd) + 3 Zn  2 Al + 3 Zn (sd).
+
2+
3. Fe(sd) + 2 H3O  H2 (g) + Fe
+ 2 H2O.

Exercice 6
1.

3+

2+

3+

2+

3+

2+

Al /Al et Zn /Zn. Al /Al et Fe /Fe. Al /Al et Cu /Cu.


3+
2+
2+
2+
2+
2+
Al /Al et Zn /Zn. Zn /Zn et Fe /Fe. Zn /Zn et Cu /Cu.
2+
3+
2+
2+
2++
2+
Fe /Fe et Al /Al. Zn /Zn et Fe /Fe. Fe /Fe et Cu /Cu.
3+
2+
2+
2+
2+
2+
Al /Al et Cu /Cu. Zn /Zn et Cu /Cu. Fe /Fe et Cu /Cu.
2+

 2 Al

2. 2 Al(sd) + 3 Zn

3+

2+

+ 3 Zn(sd) . Zn (sd) + Fe

2+

 Zn

+ Fe(sd) . Fe(sd) + Cu

2+

+ Cu (sd) .

Pouvoir rducteur dcroissant


3.

Al

Zn

Fe

Cu

Exercice 7
2+

1. La prcipitation des ions fer (II) Fe par lhydroxyde de sodium donne un prcipit de couleur verte dhydroxyde
de fer (II) :
2+
2+
Fe + 2 OH  Fe(OH)2(sd) . La prcipitation des ions cuivre (II) Cu par lhydroxyde de sodium donne un prcipit
2+
de couleur bleue dhydroxyde de cuivre (II) : Cu
+ 2 OH  Cu(OH)2(sd)
2. Non le test ne sera pas concluant car les deux cations ragissent avec les ions hydroxyde.
3. a) Le fer tant plus rducteur que le cuivre, il rduira les ions cuivre (II) Cu
2+

Fe (sd) + Cu

2+

 Fe

2+

selon la raction

+ Cu(sd) . En plongeant un fil de fer dans la solution (S) on obtiendra une solution qui contiendra

2+

que des ions fer Fe (II) .


b) Il suffit de refaire le test lhydroxyde de sodium.

Exercice 8
+

2+

1. Fe(sd) + 2 Ag  Fe
3. m = 1,08 g.

2+

+ 2 Ag (sd) .

2. Fe /Fe et Ag /Ag.
4. m = 0,28 g.

Exercice 9
+
2+
2+
1. Pb /Pb ; Sn /Sn et H3O /H2.
+

2. Pb (sd) + 2 H3O
3. m = 8,74 g.

 Pb

2+

+ H2 (g) + 2 H2O

2+

Sn (sd) + 2 H3O  Sn + H2 (g) + 2 H2O.


4. V = 1,12 L.

CHAPITRE 3
Exercice 1
Le nombre doxydation de llment oxygne dans O2 est gal 0. Le nombre doxydation de llment azote dans
N2 est gal 0.

272

Exercice 2
Pour le compos Cl2O on trouve : n.o. (Cl) = + I et n.o. (O) = - II.
Pour le compos PCl3 on trouve : n.o. (P ) = + III et n.o. (Cl) = - I.
Pour le compos HBr on trouve : n.o. (H) = + I et n.o. (Br) = - I.

Exercice 3
1. Pour les entits H3PO4, P2O5 et H2PO4 : n.o. (P) = + V. Pour lentit P4 : n.o. (P) = 0.
2. H3PO4/P4 est un couple redox.

Exercice 4
1.
Entit

NH4

n.o. de lazote

-III

NH3

N2O5,

NO3

- III

+V

+V

HNO3

N2

NO

+V

+II

2. Les couples HNO3/N2 et HNO3/NO sont des couples redox car le nombre doxydation de lazote dans la forme
oxyde et dans la forme rduite nest pas le mme.
+

3. HNO3/N2 : 2 HNO3 + 10 H3O + 10 e-  N2 + 16 H2O.


+

HNO3/NO : HNO3 + 3 H3O + 3 e

 NO + 5 H2O.

Exercice 5
1. Les quations (2), (4), (5) et (7) sont des ractions redox.
2. Les ractions (4) et (5) se font par voie sche.

Exercice 6
4 HCl (g) + O2 (g)  2 Cl2(g) + 2 H2O:
2 NO (g) + O2 (g)  2 NO2(g):
C (sd) + 2 H2SO4  CO2 + 2 SO2  + 2 H2O
2+
+
25 SO2(g) + 2 MnO4 + 6 H2O  5 SO4 + 2 Mn + 4 H3O

Exercice 7
1.

Entit

IO3

n.o ; de liode

+V
-

HCl est le rducteur, O2 est loxydant.


NO est le rducteur, O2 est loxydant.
C est le rducteur, H2SO4 est loxydant.
SO2 est le rducteur, MnO4 est loxydant.
I

I2

-I

2. a) Les couples redox mis en jeu sont IO3 / I2 et I2/ I .


+
b) IO3 / I2 : 2 IO3 + 12 H3O + 10 e  I2 + 18 H2O.
+
c) 2 IO3 + 12 H3O + 10 I  6 I2+ 18 H2O.

I2/ I : I2 + 2 e  2 I .
-

d) Il sagit dune raction de dismutation car liode est le rducteur du couple IO3 / I2 et loxydant du couple I2/ I.
Exercice 8
1. Cr2O3 + 2 Al  Al2O3 + 2 Cr.
2. Au cours de cette raction le n.o du chrome passe de ltat + III ltat 0 et le n.o de laluminium passe de ltat
0 ltat III : il sagit dune raction redox.
3. Cr2O3 est loxydant et Al est le rducteur.
4. m (Cr) = 3,42 g.

Exercice 9
1. Au cours de cette raction le n.o du chlore passe de ltat 0 ltat +II et ltat -I : il sagit dune raction redox.
2. Prciser :
-

a) lentit Cl2 a t oxyd en ClO et Cl2 a t rduit en Cl . b) Les couples redox mis en jeu sont ClO /Cl2 et Cl2/Cl.

Exercice 10
1. a) TiO2 + 2 Cl2 + 2 C  2 CO + TiCl4.
b) Au cours de cette raction le carbone a t oxyd et le chlore a t rduit : il sagit dune raction redox.
2. a) TiCl4 + 2 Mg  Ti + 2 MgCl2.
b) Au cours de cette raction le n.o. du magnsium est pass de 0 +II : le magnsium a t oxyd ; le magnsium
agit donc en tant que rducteur.
3. m(Cl2) = 593 tonnes, mC = 100 tonnes et mMg = 203 tonnes.

273

CHAPITRE 4
Exercice 1
1.

Acides de Bronsted

HNO3 , H2S et H2SO4

Bases de Bronsted

2CH3COO , CO3 et OH

+
+
+
2. HNO3  H + NO3 ; H2S  H + HS ; H2SO4  H + HSO4 .
+
2+
+
CH3COO + H  CH3COOH, CO3 + H  HCO3- , OH + H  H2O.

Exercice 2
Les ractions (b), (c) et (e) sont des ractions acide bases.

Exercice 3
Acides de Bronsted
Bases de Bronsted

HSO4 , HF, NH4 , H3O et CH3CO2H


3H2O, NH3, OH et PO4

Exercice 4

+
+
1. a) C6H5NH3  H + C6H5NH2
+
b) C6H5NH3 + OH  H2O + C6H5NH2

+
2. a) C6H5O + H  C6H5OH
b) C6H5O + CH3CO2H  C6H5OH + CH3COO

Exercice 5
+
1. HCl + H2O H3O + Cl
2. Il sagit dune raction acide base. HCl est lacide de Bronsted, H2O est la base de Bronsted.
3. Sur ltiquette dune solution commerciale dacide chlorhydrique on peut lire les indications suivantes :
-1
d = 1,12 ; pourcentage en masse de HCl = 25% et M(HCl) = 36,5 g.mol .
a) d est la densit et M(HCl) est la masse molaire de HCl.
b) n(HCl) = 7,67 mol.
c) V(HCl) = 184,08 L.

CHAPITRE 5
Exercice 1
-

1. Les entits qui peuvent former un couple acide-base sont : (CH3CO2H et CH3CO2 ); (H2PO4 et H3PO4);
(NH3 et NH2 ).
2.
Couple acide/base
CH3CO2H/CH3CO2
H3PO4 /H2PO4
NH3,/NH2
3. CH3CO2H/CH3CO2
H3PO4 /H2PO4
NH3/NH2

Forme acide

Forme basique

CH3CO2H

CH3CO2

H3PO4

H2PO4 ,

NH3,

NH2

CH3CO2H  CH3CO2 + H
+
H3PO4  H2PO4 + H
+
NH3  NH2 + H .

Exercice 2
+

1. H2CO3; HNO3; HS-; H2S; H2SO4 ; H2O et CH3NH3 .


+
2. a) CH3NH2 + H2O  CH3NH3 + OH .
b) H2SO4 + H2O 
3. Leau est un amphotre acide base.

HSO4

+ H3O .

Exercice 3

21. I ; Br ; S ; CH3O ; C6H5CO2 et CH3NH2.


+
2. a) HI + H2O  I + H3O .
b) C6H5CO2 + H2O 
+
3. Les couples acide base de leau mis en jeu sont : H3O /H2O et H2O/OH .

C6H5CO2H + OH .

Exercice 4
-

1. H2S/HS :
H2S  HS + H .
2. a) HF + HS  F + H2S.

HBO2/BO2 : HBO2  BO2 + H .


b) HF + BO2  F + HBO2.

274

Exercice 5

3-

1. Au cours de cette raction il sest produit un transfert de proton de lentit H2SO3 lentit PO4 : il sagit donc
dune raction acide base.
2323+
+
2. H2SO3/HSO3 : H2SO3  HSO3 + H .
HPO4 /PO4 : HPO4  PO4
+ H .

Exercice 6
-

1. H2O/OH : H2O  OH + H .
+
2. HNO3/NO3 : HNO3  NO3 + H .
+
3. a) KOH + HNO3  K + NO3 + H2O.

-1
-1
b) [OH ] = 0,1 mol.L , [NO3 ] = 0.8 mol.L .

Exercice 7

+
1. HCl/Cl : HCl  Cl + H .
+
+
+
2. H3O /H2O : H3O
 H 2O + H .

3. HCl + H2O  Cl + H3O .


+
-1
4. [H3O ] = [Cl ] = 0.08 mol.L .

Exercice 8
1. m = 0.504 g.
2. On dissout le solide dans le minimum de solvant, on complte ensuite par leau distille jusquau trait de jauge.
22-3
-1
-2
-1
3. a) SO3 + H2SO3  HSO3 + HSO3 .
b) [SO3 ] = 1.67.10 mol.L , [ HSO3 ] = 10 mol.L .

CHAPITRE 6
Exercice 1
1. mC = 0,072 g , mH = 0,012 g.

2.%C = 85,7 %H = 14,3.

Exercice 2
1. mC = 0,242 g , mH = 0,050 g et mo = 0,081 g.

2. C4H10O.

Exercice 3
C10H16O.

Exercice 4
C2H5NO.

Exercice 5

-1

1. M = 29.d

Exercice 6

2. M = 82 g.mol .
-1

1. M= 46 g.mol .

2. C2H6O.

Exercice 7
1.

y
x

= 2.

2. C4H8.

3. a) CH2=CH-CH2-CH3

b) CH3-CH=CH-CH3

c) CH3-C=CH2
CH3

Exercice 8
1. C3H8.

2. CH3-CH2-CH3.

Exercice 9
1. CxHyOz + (x +

y
4

3. a) CH3 -CH2-O-CH3 ,

z
2

) O2  x CO2 (g) +
b) CH3-CH-CH3 ,

y
2

H2O (lq).

2. C3 H8O.

c) CH3-CH2-CH2OH.

OH

CHAPITRE 7
Exercice 1
a) CH3 - CH2-CH2 - CH2-CH2 OH

b) CH3-CH2-CH2-CH-CH3
OH

CH3
d) CH3-CH2-C-CH3

CH3
e) CH3-CH-CH-CH3.

OH

OH

275

c) CH3-CH2-CH-CH2-CH3
OH

Exercice 2
1. 2-mthylpentan-1-ol (alcool primaire),
3. 2,2-dimthylpentan-3-ol (alcool secondaire),
5. 2-mthylpropan-2-ol (alcool tertiare).

2. 2-thyl-3-mthylbutan-1-ol (alcool primaire),


4. 3-mthylhexan-3-ol (alcool tertiare),

Exercice 3
1. mthylbutan-2-ol.
3. 4-mthylhexan-3-ol.

2. 3,4,4-trimthylpentan-2-ol.
4. hexan-1-ol.

Exercice 4
Les ractions (1) et (5) sont des ractions de dshydratation.
La raction (2) est une raction de combustion.
La raction (4) est une raction doxydation mnage.

Exercice 5
1. C3H8O.
3. (B) est un aldhyde CH3-CH2-CHO.

2. (A) est un alcool primaire CH3-CH2-CH2OH.


(C) est un acide carboxylique CH3-CH2-COOH .

Exercice 6
1. C5H12O + (15 ) O2  5 CO2 (g) + 6 H2O (lq).
2

2. m(CO2) = 4,4 g , m(H2O) = 2,16 g.

3. V(O2) = 3,6 L.

Exercice 7
1. (A) est un alcool secondaire, (B) est une ctone.
+
2+
2. 5 C5H12O + 2 MnO4 + 6 H3O  5 C5H10O + 2 Mn 14 H2O.
3. Les formules semi dveloppes de (A) sont :
CH3
a) CH3-CH2-CH2-CH-CH3

b) CH3-CH2-CH-CH2-CH3

OH

c) CH3-CH-CH-CH3

OH

OH

Les formules semi dveloppes de (B) sont :


CH3
a) CH3-CH2-CH2-C-CH3
O

b) CH3-CH2-C-CH2-CH3

c) CH3-C-CH-CH3

4. Lalcool (A) est le pentan-3-ol, le compos B est la pentan-3-one et le compos (C) est le pent-2-ne.

Exercice 8
1. (B) est un acide carboxylique.
2. CH3-CH2-CH2-COOH : Acide butanoque.
3. CH3-CH2-CH2-CH2OH: Butan-1-ol.

+
4. a) C4H10O + 5 H2O  C4H8O2 + 4 H3O + 4 e .
+
2+
b) 5 C4H10O + 4 MnO4 + 12 H3O  5 C4H8O2 + 4 Mn + 23 H2O.
c) La raction redox ncessite la prsence dions hydronium en quantit importante.
d) m(B) = 5,5 g.

Exercice 9
+
2+
1. 5 C2 H5OH + 4 MnO4 + 12 H3O  5 C2H4O2 + 4 Mn + 23 H2O.

CHAPITRE 8
Exercice 1
1. Acide propanoque,
3. Acide 2,2-dimthylpentanoque

2. Acide 2,2-dimthylbutanoque,
4. Acide 2-ethyl-2-mthylpentanoque.

276

-1

2. mthanol = 1,437 g.L .

Exercice 2

CH3

1. CH3-CH-COOH ;

2. CH3-CH2-CH-COOH ;

3. CH3-CH2-CH2-CH2-C-COOH.

CH2-CH3

CH3

CH3

Exercice 3
+
2+
1. Zn (sd) + 2 H3O  Zn + H2 (g) + 2 H2O.

2. mZn = 0,03 3 g.

3. V(H2) = 0,011 L.

Exercice 4
1. C4H9-COOH.
2. a) CH3-CH2-CH2-CH2-COOH: acide pentanoque,

c) CH3-CH-CH2-COOH: acide 3-mthylbutanoque,


CH3
3. Il sagit de lacide pentanoque.
4. a) C4H9-COOH + C3H7OH  C4H9-COOC3H7 + H2O.

b) CH3-CH2-CH-COOH: acide 2-mthyl butanoque,


CH3
CH3
d) CH3-C-COOH: acide 2,2-dimthyl propanoque,
CH3

b) La quantit dester form est infrieure une mole car la raction destrification est limite.

Exercice 5
-1

1. M = 74 g.mol .
2. CH3-CH2-COOH: acide propanoque.
3. CH3-CH2-COOH + CH3OH CH3-CH2-COOCH3 + H2O.

Exercice 6
1. CH3-CH2-COOH: acide propanoque.
2. On fait ragir cet acide carboxylique sur un alcool (A) satur dont la molcule renferme n atomes de carbone.
On obtient un ester (E) et de leau.
-1

b) M = 116 g.mol .
a) CH3-CH2-COOCnH2n +1 , C(n + 3)H(2n + 6)O2.
3. (A) est un alcool secondaire : acide 2-mthylpropanoque CH3-CH-CH3.
OH

c) C3H7OH.

Exercice 7
1. mC = 0,736 g , mH = 0,122 g et mO = 0,492 g.
2. %C = 54,52, %H = 9,04 et %O = 36,44. C4H8O2.
3. a) CH3-CH2-CH2-COOH: acide butanoque,
4. Il sagit de lacide butanoque.

b) CH3-CH-COOH: acide 2-mthyl propanoque.


CH3

CHAPITRE 9
Exercice 1
1. CH3-CH2-CH2-OH (a)

CH3-CH-CH3
(b)
CH3-O-CH2-CH3 (c).
OH
2. Les composs a et b appartiennent la famille des alcools, le compos c appartient la famille des thers.
3. Les composs a et b peuvent tre transforms en hydrocarbures insaturs.

Exercice 2
1. Il y a une double liaison et la fonction carbonyle (ctone).
2. Il y a la fonction ester et la fonction carbonyle (aldhyde).
3. Il y a une double liaison et la fonction ester.
4. Il y a la fonction ther et la fonction carbonyle (ctone).

Exercice 3

-1

1. M = 72 g. mol . C4H8O.
2. CH3-CH2-CH2-CHO (a),

CH3-CH2-CO-CH3 (b),

CH3-CH-CHO (c).
CH3

3. (a) peut tre obtenu par oxydation de lalcool primaire CH3-CH2-CH2-CH2-OH.


(b) peut tre obtenu par oxydation de lalcool secondaire CH3-CH2-CH-CH3.
OH

277

(c) peut tre obtenu par oxydation de lalcool primaire CH3-CH-CH2OH.


CH3

Exercice 4
1. CnH2nO2.
-1
2. M = 88 g. mol . n = 4
3. CH3-CH2-COOCH3 (a),

CH3-COOCH2-CH3-(b),

HCOOCH2-CH2-CH3 (c),

HCOOCH-CH3 (d),
CH3

4.
Ester
(a)

Acide correspondant
CH3-CH2-COOH

Alcool correspondant
CH3OH

(b)

CH3- COOH

CH3-CH2-OH

(c)

HCOOH

CH3-CH2-CH2OH

(d)

HCOOH

CH3-CH-CH3
OH

Exercice 5
1. CxHy + ( x +

y
4

1
2

) O2  x CO2 +

y
H2O
2

2. C5H10O.
3. CH3-CH2-CH2-CO-CH3 (a),

CH3-CH2-CO-CH2-CH3 (b).

4. CH3-CH2-CH2-CH-CH3 (a),

CH3-CH2-CH-CH2-CH3 (b).

OH

OH

CHAPITRE 10
Exercice 1
+

1. n (H3O ) > n (OH )

2. Le bromothymol est jaune dans le mlange.

Exercice 2
+

2. H3O + NO3 + Na + OH  2 H2O + Na + NO3 .


-1
4. CB = 0,3 mol.L .

1. Le bromothymol est bleu dans la solution (S2).


-1
3. CB = 0,015 mol.L .

Exercice 3
-1

1. CA = 0,2 mol.L .

2. V0 = 1,92 L.

Exercice 4
2+

1. 5 Fe

+
3+
2+
+ MnO4 + 8 H3O  5 Fe + Mn + 12 H2O.

-1

2. CRed = 0,075 mol.L .

3. m = 14,7 g.

Exercice 5
-

1. 5 H2O2 + 2 MnO4 + 6 H3O

2+

5 O2 + 2 Mn

+ 14 H2O

-1

2. CRed= 0,24 mol.L .

Exercice 6
1. H2SO4 + Fe (sd)  FeSO4 + H2 (g).
2+
+
3+
2+
2. a) 5 Fe + MnO4 + 8 H3O  5 Fe + Mn + 12 H2O.
-1
b) CRed = 0,066 mol.L .
-2
c) mFe = 0,148 g. et VH = 6,34.10 L.
2

Exercice 7

1. C6H8O6 + I2 + 2 H2 O 
-5
3. n(I2 )restant = 1,25.10 mol.

Exercice 8
-

1. ClO + 2 I

+ 2 H3O  Cl

+
22C6H6O6 + 2 I + 2 H3O .
2. 2 S2 O3 + I2  S4O6 + 2 I .
-5
-3
-1
4. n(I2 )ragi = 3,75.10 mol.
5. c = 3,75.10 mol.L .
+ I2 + 3 H2O.

-1

2. c (ClO ) = 2,1 mol.L .

Exercice 9

+
1. H3O + OH 

2 H2 O

-3

2. nH O+= CBVBE = 2,30.10 mol


3

278

3. mNH

SO H
3

= 22,31g

CHAPITRE 11
Exercice 1
1. nNaCl = 0,034 mol.

2. mNaCl = 0,925 g.

Exercice 2
1. mC = 200 g, mFe = 9800 g.

2. nC = 16,67 mol, nFe = 175 mol.

Exercice 3
1. n(N2) = 0,15 mol, V(N2) = 3,6 L. 2. n(NH3) = 0,30 mol, m(NH3) = 5,1 g.

Exercice 4
-1

1. n = 0,139 mol.

2. c = 0,278 mol.L .

Exercice 5
-4

1. n = 4,26.10 mol.

2. V = 185 mL.

Exercice 6
-3

-1

2. c =4,97.10 mol.L .

Exercice 7
-3

1. c n = 2,77.10 mol.
+
2. a) HCO3 + H3O  CO2 (g) + 2 H2O.

b) m = 0,7 g.

-2

c) n = 1,59.10 mol.

d) V = 0,382 L.

Exercice 8
1. S2

2. Prendre 0,5 L de S2 dans une fiolle de 1 L et complter avec de leau jusquau trait de jauge

Exercice 9
1.

Concentration (en mol.L-1) 0,1 0,25 0,5 0,75 1


G (millisiemens)
0,26 0,63 1,27 1,87 2,49
-1

2. c = 0,35 mol.L .

CHAPITRE 12
Exercice 1
-2

2. V = 27,38 L.

-2

2. m = 0,292 g.

-2

2. Elle est la mme que celle du dioxyde de carbone.

1. n = 9,13.10 mol.

Exercice 2
1. n = 1,83.10 mol.

Exercice 3
1. n = 6,21.10 mol.

Exercice 4
5

P = 1,92.10 Pa

Exercice 5
-2

1. Pn = 6,18.10 mol.

2. m = 3,58 g.

-1

3. 58 g.mol .

Exercice 6
1. n =

n O2 + n N 2= 4,15. 103 mol.

2.

3. m = 119,52 Kg.

n O2= 0,83. 103 mol, n N 2= 3,32. 103 mol.

4. La quantit de matire de dioxygne reste constante.

Exercice 7
1 . n = 125,6 mol

2. VHce = 3m

3. mHce = 1,53g

Exercice 8
1. n = diminue

2. La masse de lair et sa masse volunique diminuent

279

280