4.

Cintica qumica

4. Cintica qumica

Contenidos
Velocidad de reaccin
Concepto y medida

Ecuacin de velocidad (o ecuacin cintica) de una

reaccin
Orden de reaccin; constante de velocidad; determinacin
experimental
Relaciones concentracin-tiempo: ecuaciones de velocidad
integradas
Cinticas de orden cero, de primer orden y de segundo orden

Vida media

Energa de activacin
Variacin de la constante de velocidad con la temperatura

Mecanismos de reaccin
Procesos elementales
Molecularidad

Catlisis
4. Cintica qumica

Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S.
Harwood, F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 15.0, 15.1, 15.2, 15.3, 15.4, 15.5, 15.8, 15.9, 15.10, 15.11

4. Cintica qumica

Velocidad de
reaccin

4. Cintica qumica

Velocidad de reaccin: concepto

Magnitud que indica la rapidez con que se produce
una reaccin
Depende del mecanismo de la reaccin (serie de
pasos individuales que dan lugar a la reaccin global )
La medida de velocidades de reaccin permite establecer
mecanismos de reaccin
El conocimiento de los mecanismos permite intervenir para
cambiar la velocidad de reaccin segn convenga
P.ej.: Cmo disminuir la velocidad de descomposicin del
ozono en la alta atmsfera?

[Lectura: Petrucci 15.0]

4. Cintica qumica

Velocidad de reaccin: concepto

1

H 2O2 H 2O O2

tiempo (s)

[H2O2] (M)

[H2O] (M)

[O2] (M)

0
400

2,32
1,72

0
0,60

0
0,30

En ese intervalo de tiempo:

velocidad de desaparicin de H2O2:

H 2O2
t

1,72 2,32 M

400 s

0,0015 M/s

(cada segundo que pasa, su concentracin disminuye 0,0015 mo

velocidad de formacin de H2O:

H 2O
t

0,60 0 M

400 s

0,0015 M/s

(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,0015 mol

velocidad de formacin de O2:

O2
t

0,30 0 M

400 s

0,00075 M/s

(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,00075 mo

[Lectura: Petrucci 15.1]

4. Cintica qumica

Velocidad de reaccin: concepto

1

H 2O2 H 2O O2

tiempo (s)

[H2O2] (M)

[H2O] (M)

[O2] (M)

0
400

2,32
1,72

0
0,60

0
0,30

En ese intervalo de tiempo:

velocidad de reaccin:

H 2O2
t

H 2O
t

1,72 2,32 M 0,60 0 M

400 s

400 s

0,0015 M/s

1 O2
1/ 2 t

1 0,30 0 M

1/ 2
400 s

0,0015 M/s

0,0015 M/s

cada segundo que pasa:

la concentracin de H2O2 disminuye

1 x 0,0015 mol/l

la concentracin de H2O aumenta

la concentracin de O2

aumenta

4. Cintica qumica

x 0,0015 mol/l

1/2 x 0,0015 mol/l

7

Velocidad de reaccin: concepto

aA bB g G hH
En un intervalo de tiempo:

1 B
1 G
1 H
1 A
v

b t
g t
h t
a t
Instantnea:

t 0

1 d B
1 d G
1 d H
1 d A
v

b dt
g dt
h dt
a dt

[Lectura: Petrucci 15.1]

8

Velocidad de reaccin: medida

1

H 2O2 H 2O O2
2

tiempo (s)

[H2O2] (M)

2,32

400

1,72

800

1,30

1200

0,98

1600

0,73

2000

0,54

2400

0,39

2800

0,28

t (s)

[H2O2] (M)

v (M/s)

400

-0,60

0,0015

400

-0,42

0,0011

400

-0,32

0,00080

400

-0,25

400

-0,19

0,00063 |pendientes|
0,00048

400

-0,15

0,00038

400

-0,11

0,00028

Ecuacin cintica

v k H 2O2
[Lectura: Petrucci 15.2]
9

H 2O2 H 2O O2
2

Medida directa:
[H2O2] (M)

concentracin - tiempo

-[H2O2]/t (M/s)

Descomposicin del H2O2

Elaboracin:
velocidad - tiempo

t (s)

en intervalos finitos

-[H2O2]/t (M/s)

t (s)
velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
10

H 2O2 H 2O O2
2

Medida directa:
[H2O2] (M)

concentracin - tiempo

-[H2O2]/t (M/s)

Descomposicin del H2O2

Elaboracin:
velocidad - tiempo

t (s)

en intervalos finitos

-[H2O2]/t (M/s)

t (s)
velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
11

H 2O2 H 2O O2
2

Medida directa:
[H2O2] (M)

concentracin - tiempo

-[H2O2]/t (M/s)

Descomposicin del H2O2

Elaboracin:
velocidad - tiempo

t (s)

en intervalos infinitesimales

-[H2O2]/t (M/s)

t (s)
velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
12

Descomposicin del H2O2

1

H 2O2 H 2O O2

Ecuacin cintica
o ec. de velocidad

v k H 2O2

-[H2O2]/t (M/s)

velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
13

Ecuacin de
velocidad

Ecuacin de velocidad
Ecuacin de velocidad o ecuacin cintica
ecuacin emprica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones molares de los compuestos que participan en la
reaccin

a A b B L g G h H L

v k A

B L
n

Orden de reaccin

m, n, ... : orden de reaccin con respecto a A, B, ...

generalmente, son nmeros enteros positivos pequeos: 0, 1, 2
p.ej.: una reaccin de orden cero con respecto a B; una reaccin de segundo
orden con respecto a A y de primer orden con respecto a B; etc...

ocasionalmente, pueden ser nmeros fraccionarios y/o negativos

NO estn relacionados con los coeficientes estequiomtricos de la
reaccin global

m y a NO tienen por qu coincidir; n y b tampoco; etc.

coinciden en reacciones que transcurren en un solo paso (r. elementales)

m+n+... : orden de reaccin total, u orden global de reaccin

[Lectura: Petrucci 15.3]
15

Ecuacin de velocidad
Ecuacin de velocidad o ecuacin cintica
ecuacin emprica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones molares de los compuestos que participan en la
reaccin

a A b B L g G h H L

v k A

Constante de velocidad o constante cintica:

B L
n

depende de la reaccin, de los catalizadores (cuando se usan), y

de la temperatura
su valor indica si la reaccin es rpida o lenta
tiene unidades, que dependen del orden de la reaccin

[=]

M 1-(m+n+...) / t

[=]

M 1-(orden total) / t

[Lectura: Petrucci 15.3]

16

Ecuacin de velocidad
Ejemplos

H 2O2 H 2O O2

v k H 2O2

2
el orden con respecto a H2O2 es 1; el orden global es 1

reaccin de primer orden respecto a H2O2 y de primer orden

global

2 NH 3 N 2 3H 2

vk

el orden con respecto a NH3 es 0; el orden global es 0

reaccin de orden cero global y con respecto a NH3

2 NO2 F2 2 NO2 F

v k NO2 F2

el orden con respecto a NO2 es 1 y con respecto a F2 es 1; el

orden global es 2
reaccin total de segundo orden y de primer orden con
respecto a NO2 y a F2
17

Ecuacin de velocidad
Ejemplo: A 600 K, la descomposicin del NO 2 es de segundo
orden, con una velocidad de 2,010-3 mol L-1 s-1 cuando la
concentracin de NO2 es 0,080 M.
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
b) Calcula la constante de velocidad. Cules son sus unidades?
c) Cul ser la velocidad cuando la concentracin de NO 2 sea
0,020 M?
1

NO2 N 2 O2
2

v k NO2
k

NO2

2,0 103 M s 1
1 1
1
1

0,31
M
s

0,31
mol
L
s
0, 0802 M 2

2
4
1
1 1
v k NO2 0,31 M s 0, 020 M 1, 2 10 M s
2

18

Determinacin de la ecuacin de velocidad:

mtodo de las velocidades iniciales
Paso 1: Determinar los rdenes de reaccin en el instante
inicial, eligiendo convenientemente las concentraciones de
reactivos
los rdenes de reaccin son independientes del tiempo y de las
concentraciones
de la ratio entre las velocidades iniciales de dos mezclas de
reaccin que difieren en la concentracin de un solo reactivo se
extrae el orden de reaccin con respecto a ese reactivo
preparar pares de mezclas variando el reactivo del que se cambia la
concentracin

Paso 2: Determinar la constante de velocidad a partir de los

datos de concentracin y velocidad inicial de cualquiera de
los experimentos anteriores
la constante de velocidad es independiente del tiempo y de las
concentraciones

[Lectura: Petrucci 15.3]

19

Determinacin de la ecuacin de velocidad:

mtodo de las velocidades iniciales
2 HgCl2 ( ac ) C2O42 ( ac ) 2Cl ( ac ) 2CO2 ( g ) Hg 2Cl2 ( s )

Ejemplo:

v k HgCl2 C2O
m

Expto.

HgCl2 / M

C2O42 / M

1
2
3

0,105
0,105
0, 0525

0,15
0,30
0,30

HgCl2 2
v2

HgCl2

v1

HgCl2 2
v2

HgCl2

v3
3

2
4

C2O
2

2
C2O4

1
n
C2O42

C2O4

2
4

v1

HgCl2 1 C2O42

2
1

C2O
2
2
C2O4
1

HgCl2 2

HgCl2 3

2
4

vinicial / M min 1
1, 78 105
7,12 10 5
3,56 105
7,12 0,30

1, 78 0,15

7,12 0,105

3,56 0, 0525

1, 78 10 5 M min 1
0,105 M 0,15 M

n
m

4, 00 2, 0 n

n2

2, 00 2, 00m m 1

k 7,5 103 M 2 min 1

20

Ecuaciones
concentracin-tiempo

Ecuaciones concentracin - tiempo

A partir de la ecuacin de velocidad es posible establecer
cmo cambian con el tiempo las concentraciones de los
reactivos
Las ecuaciones concentracin-tiempo se llaman ecuaciones de
velocidad integradas
porque resultan de la integracin de la ecuacin de velocidad, que es
una ecuacin diferencial

P.ej.:

v k A

d A
dt

k A

A f t

22

Ecuaciones concentracin tiempo.

Reacciones de orden cero
Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos

d A
dt

k ;

vk

d A k dt ;

A t A 0 k t 0

A t

t t

d A k d t

A 0

t 0

A A 0 k t

El grfico concentracin - tiempo

es una recta de pendiente
negativa
el valor absoluto de la pendiente es
la constante de velocidad

A 0

tan k

t
[Lectura: Petrucci 15.4]
23

Ecuaciones concentracin tiempo.

Reacciones de primer orden
Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos

d A
dt

k A ;

v k A

1
d A k dt ;
A

A t

A 0

ln A t ln A 0 k t 0 ; ln A ln A 0 k t
El grfico logaritmo natural de
concentracin - tiempo es una
recta de pendiente negativa
el valor absoluto de la pendiente es
la constante de velocidad

t t

1
d A k d t ;
A
t 0

A A 0 ek t

ln A
ln A 0

tan k

t
[Lectura: Petrucci 15.5]
24

Ecuaciones concentracin tiempo.

Reacciones de segundo orden
Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos

d A
dt

k A ;
2

1
1

k t 0 ;
A t A 0

v k A
A t

1
1

k t
A A 0

la pendiente es la constante de
velocidad

t t

A d A k d t

d A k dt ;

El grfico inverso de concentracin

- tiempo es una recta de pendiente
positiva

t 0

1
A

1
A 0

tan k

t
[Lectura: Petrucci 15.6]
25

Concentracin tiempo

A
A 0

t
26

Vida media
Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir
para que la concentracin de un reactivo se reduzca a la
mitad

t1/ 2 ;

A t

1/2

A 0 2

Reacciones de orden cero:

A 0
2

A 0 k t1/ 2 ;

k t1/2

A 0
2

t1/ 2

A 0
2k

Reacciones de primer orden:

ln

A 0
2

ln A 0 k t1/2 ;

k t1/2 ln 2 ;

t1/2

0, 693
ln 2

k
k

t1/2

k A 0

Reacciones de segundo orden:

2
1

k t1/2 ;
A 0 A 0

k t1/2

;
A 0

[Lectura: Petrucci 15.5, 15.6]

27

Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de
orden cero con k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de una concentracin inicial
de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de
descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea
0,200M, c) la vida media

A A 0 k t

A 1, 000M 1, 0 105 M s 1 12 3600 s

t

A 0 A

t1/2

A 0
2k

1, 000 0,200 M

1, 0 105 M s 1

1, 000 0, 43 M 0,57 M

8, 0 104 s 22 h

1, 000 M
4

5,
0

10
s 14 h
5
1
2 1, 0 10 M s
28

Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de
primer orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentracin inicial
de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de
descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea
0,200M, c) la vida media

ln A ln A 0 k t
ln A ln1, 000 1, 0 10 5 s 1 12 3600 s
t

ln A 0 ln A

t1/2

k
ln 2

ln1, 000 ln 0, 200

1, 0 105 s 1

ln 2

1, 0 105 s 1

0, 432 ; A e 0,432 M 0, 65 M
1, 6 105 s 45 h

6,9 104 s 19 h
29

Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de
segundo orden con k=1,0x10-5 M-1s-1. Si se parte de una concentracin
inicial de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de
12 h de descomposicin, b) el tiempo necesario para que la
concentracin sea 0,200M, c) la vida media

1
1

k t
A A 0

1
1

1, 0 105 M 1s 1 12 3600 s 1, 43 M 1 ;
A 1, 000M
t
t1/2

1/ A 1/ A 0
k

1/ 0, 200 1/1, 000 M 1

1, 0 105 M 1s 1

1
1

k A 0
1, 0 105 M 1s 1 1, 000 M

A 0, 70 M

4, 0 105 s 110 h

1, 0 105 s 28 h
30

Energa de
activacin

Modelos tericos de la cintica qumica

Teora de colisiones
Las molculas chocan
en gases, la frecuencia de colisiones es del orden de 1030
colisiones/seg
si todas las colisiones produjesen reaccin, las velocidades de reaccin
seran altsimas, del orden de 106 M/s; en la realidad son mucho
menores

Energa de activacin: Slo los choques entre molculas

que traen una energa cintica mayor que una dada
producen reaccin qumica
Slo los choques entre molculas bien orientadas son
efectivos

Teora del estado de transicin

En los choques efectivos se forma una especie hipottica,
el complejo activado, que est en un estado transitorio
llamado estado de transicin, que se descompone, dando
lugar o bien a los reactivos o bien a los productos
[Lectura: Petrucci 15.8]
La diferencia de energa entre el estado de transicin y los 32

Colisiones reactivas y no reactivas

Colisin no reactiva: insuficiente energa cintica

Colisin reactiva: suficiente energa cintica y orientacin

adecuada

Colisin no reactiva: suficiente energa cintica pero orientacin

inadecuada

33

Energa de activacin
estado de transicin

Energa (kJ)

N 2 L O L NO

H r Ea (directa) Ea (inversa)

Ea (directa)
+209 kJ

Ea (inversa)
reactivos

N 2O NO

+348 kJ

EH
-139 kJ

productos

N 2 NO2
coordenada de reaccin
34

Dependencia de la constante de velocidad con la

temperatura
Observacin: La velocidad de una reaccin aumenta con T
Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximacin, la
constante de velocidad de la mayora de las reacciones
aumenta con T segn:
Ea
Ea RT

Ea
ln k2 ln A
RT2
E
ln k1 ln A a
RT1

k Ae

Ea 1 1
ln k2 ln k1

R T2 T1

Ea
k2
ln
k1
R

1 1

T2 T1

ln k ln A

ln k
ln

k2
k1

RT

pendiente:

1
1 1

T2 T1

Ea
R

1T

[Lectura: Petrucci 15.9]

35

Dependencia de la constante de velocidad con la

temperatura
Ejemplo: Calcula la energa de activacin de una reaccin cuya
constante de velocidad vale
305 K.

Ea
9, 63 105 s 1
ln

5 1
3, 46 10 s
R
Ea

k=3,46x10-5 s-1 a 298 K y k=9,63x10-5 s-1 a

1
1

305
K
298
K

Ea
1, 023615 7, 7016 10 5 K 1
R

1, 023615
1
1
K

8,3145
JK
mol
111 kJ / mol
5
7, 7016 10

Ejemplo: Calcula la constante de velocidad de una reaccin a 305 K, si

su valor a 298K es
kJ/mol.

k=3,46x10-5 s-1 y su energa de activacin es de 111

k2
111103 J mol 1 1
1
ln

5 1
1
1
3, 46 10 s
8,3145 JK mol 305 K 298 K
k2
1,028241

e
3, 46 105 s 1

1, 028241

k2 9, 67 105 s 1
36

Mecanismos de
reaccin

Mecanismos de reaccin
Mecanismo de reaccin: serie de procesos elementales que da
lugar a una reaccin global
debe ser consistente con la estequiometra de la reaccin global o
neta
debe ser consistente con la ecuacin de velocidad experimental

Procesos elementales: transformaciones qumicas por las que,

en una sola etapa, se reagrupan los tomos de una o varias
molculas
(Molecularidad: nmero de molculas involucradas en la formacin
del estado de transicin en un proceso elemental)
Los PE suelen ser unimoleculares o bimoleculares (un choque
efectivo de tres o ms molculas es altamente improbable)

A diferencia de lo que ocurre con la reaccin global, en la ecuacin

de velocidad de los PE, los exponentes de las concentraciones son
los mismos que los coeficientes estequiomtricos
Existen especies qumicas intermedias, que no son reactivos ni
productos, que se producen en un proceso elemental y se
consumen en otro. stas no pueden aparecer en la ecuacin de
velocidad global.
[Lectura:
15.10]
Si un PE transcurre mucho ms lento que los dems,
l Petrucci
constituye
la etapa determinante de la velocidad de la reaccin global
38

Mecanismos de reaccin

Reactivos

Intermedios

Paso
rpido

Productos

Paso
lento
perfil de
reaccin

Coordenada de reaccin
39

Mecanismos de reaccin
H 2 2 ICl I 2 2 HCl

experimentalmente:

v k H 2 ICl

Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rpido

Paso 1,
lento:
Paso 2,
rpido:

H 2 ICl HI HCl
HI ICl I 2 HCl

v1 k1 H 2 ICl
v 2 k2 HI ICl

H 2 2 ICl I 2 2 HCl

v v1 k1 H 2 ICl

estequiometra OK

Paso
determinante

ec. de velocidad experimental

OK

Para que se d el paso 2 hace falta que se produzca HI en el paso 1.

Siendo el PE2 ms rpido, en cuanto se produce HI en el PE1 se
consume inmediatamente en el 2. Por tanto el PE1, es decir el paso
lento, determina la velocidad de la reaccin global. Eso explica que sta
sea de primer orden respecto a H2 y a ICl y de segundo orden global.
[Lectura: Petrucci 15.10]
40

Mecanismos de reaccin

experimentalment v k H 2
e:
Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rpido

Energa (kJ)

H 2 2 ICl I 2 2 HCl

estado
de
transici
n del PE1

PE1: H 2 ICl HI HCl

Ea
reactivos

H 2 2 ICl

ICl

estado de
transicin
del PE2

intermedio

HI HCl ICl

PE2 : HI ICl I 2 HCl

productos

I 2 2 HCl

coordenada de reaccin
41

Mecanismos de reaccin

2 NO O2 2 NO2

experimentalment v k NO
O2
e:
Caso: Mecanismo con un paso rpido y reversible seguido de otro lento
Paso 1,
rpido:
Paso 2, lento:

2 NO N 2O2
N 2O2 O2 2 NO2

k1 NO k1 N 2O2
v 2 k2 N 2O2 O2 Paso
2

determinante

2 NO O2 2 NO2
estequiometra OK

Si el paso 2 es el determinante, v=v2. N2O2 es un intermedio de reaccin

y no puede aparecer en la ecuacin de velocidad global. Si el PE2 es
lento, permite que el PE1 directo y el PE1 inverso alcancen el equilibrio,
lo que permite calcular [N2O2] en funcin de un reactivo.

v v 2 k2 N 2O2 O2

k1
2
2
k2
NO O2 k NO O2
k1

k k2

k1
k1

ec. de velocidad experimental

OK
[Lectura: Petrucci 15.10]
42

Mecanismos de reaccin

2 NO O2 2 NO2

Energa (kJ)

experimentalment v k NO
O2
e:
Caso: Mecanismo con un paso rpido y reversible seguido de otro lento
estado
de
transici
n del PE1

Ea

2 NO

estado de
transicin
del PE2

N 2O2 O2 2 NO2

N 2O2

reactivos

2 NO O2

intermedio

N 2O2 O2

productos

2 NO2

coordenada de reaccin
43

Catlisis

Catlisis
Catalizador: sustancia ajena a reactivos y productos, que
participa en la reaccin sin alterarse permanentemente,
aumentando su velocidad
altera el mecanismo de reaccin
disminuye la energa de activacin
da lugar a un estado de transicin distinto, ms lbil y menos
energtico

no altera la entalpa de reaccin ni la entropa de reaccin

Energa (kJ)

no altera la espontaneidad de la reaccin

coordenada de reaccin

[Lectura: Petrucci 15.11]

45

Catlisis
Catalisis homognea: el catalizador est presente en la
misma fase que reactivos y productos, normalmente lquida
Ejemplo: descomposicin del H2O2 catalizada con I-

H 2O2 I OI H 2O v1 k1 H 2O2 I
H 2O2 OI H 2O O2 I

Paso 1,
lento:
Paso 2,
rpido:

Paso
determinante

2 H 2O2 2 H 2O O2

Al ser el PE2 ms rpido, en cuanto desaparece I- en el PE1, aparece

inmediatamente por el PE2, por lo que la concentracin de I - es

constante,
lok que
k Icon
1

v v1 k H 2O2

En este caso, la reaccin catalizada con I- es de primer orden, como la

no catalizada, pero la constante de velocidad es mucho mayor. Adems,
la de la catalizada aumenta con la concentracin de catalizador, en este
caso.

[Lectura: Petrucci 15.11]

46

Catlisis
Catalisis heterogna: el catalizador est en una fase
diferente; normalmente el catalizador es un soporte slido
sobre el que ocurre la reaccin
Ejemplo: oxidacin de CO a CO2 y reduccin de NO a N2 sobre Rh

2CO 2 NO

Rh

2CO2

N2

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Catlisis
Catalisis heterogna: el catalizador est en una fase
diferente; normalmente el catalizador es un soporte slido
sobre el que ocurre la reaccin
Ejemplo: oxidacin de CO a CO2 y reduccin de NO a N2 sobre Rh

2CO 2 NO

Rh

2CO2

N2

48

Catlisis
Catalisis enzimtica: reacciones catalizadas por enzimas,
protenas de masa molar grande
catlisis muy especfica (modelo llave y cerradura)
es una catlisis homognea, pero tiene mucho parecido
con la catlisis en superficie
ejemplo: descomposicin de lactosa en glucosa y
galactosa catalizada por lactasa

enzima

Exp.:

orden
cero

k E 0 S
KM S

k E0 S
KM

k E 0 S

k E 0

primer
orden

S
[Lectura: Petrucci 15.11]
49

Catlisis
Catalisis enzimtica: reacciones catalizadas por enzimas,
protenas de masa molar grande
Paso 1 R:

mecanismo de Michaelis y MentenPaso 2 L:

PE2
determinante:
[ES]
constante:
(por 2L y 1R)
[E]0=[E]+
[ES]:

k2 k1 E 0 S

v v 2 k2 ES

Global:

E S ES
ES E P
SP

k1 E S k1 k2 ES

k1 E 0 ES S k1 k2 ES
k1 E 0 S k1 ES S k 1 k 2 ES

k1 k2 k1 S

k2 E 0 S
KM S

ES

KM

k1 E 0 S

k1 k2 k1 S

k1 k2
k1
[Lectura: Petrucci 15.11]
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