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TENSOATIVOS: UMA ABORDAGEM BSICA E PERSPECTIVAS

PARA APLICABILIDADE INDUSTRIAL

CTIA GUARACIARA FERNANDES TEIXEIRA ROSSI1


TEREZA NEUMA DE CASTRO DANTAS1
AFONSO AVELINO DANTAS NETO2
MARIA APARECIDA MEDEIROS MACIEL1*
1- Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Departamento de Qumica, Campus Universitrio, 59072-970, Natal,
RN, Brasil - 1*- e-mail: mammaciel@hotmail.com

RESUMO: ROSSI, C. G. F. T.; DANTAS, T. N. de C.; NETO, A. A. D.; MACIEL, M. A.M. Tensoativos: uma
abordagem bsica e perspectivas para aplicabilidade industrial. Revista Universidade Rural, Srie
Cincias Exatas e da Terra, Seropdica, RJ: EDUR, v. 25, n.1-2, p. 73-85, 2006. Os tensoativos so
molculas anfiflicas, ou seja, possuem, na sua estrutura, duas regies de polaridade opostas: uma polar
(hidroflica) e outra apolar (hidrofbica). A presena destas duas regies distintas em uma mesma molcula
possibilita adsores nas interfaces ar-gua, leo-gua e slido-gua. A regio hidroflica constituda por
grupos polares de carter inico ou no-inico ligados a uma ou mais cadeias alqulicas (regio hidrofbica),
onde o nmero de carbonos varia entre oito a dezoito tomos. De acordo com suas caractersticas
peculiares, os tensoativos atuam como detergentes, agentes emulsificantes, dispersantes ou solubilizantes.
Atualmente, detm um amplo campo de aplicao, como por exemplos: inibidores de corroso e na indstria
de petrleo, bem como nas reas biolgica, farmacolgica (nanoformulaes do tipo microemulso),
cosmtica e txtil.
O objetivo principal deste artigo discutir conceitos bsicos e descrever os tipos existentes de
tensoativos e suas propriedades, tais como adsores em interfaces e superfcies. Adicionalmente, enfatiza
pesquisas cientficas com tensoativos e suas aplicaes, destacando o uso como inibidor de corroso.
Palavras chave: tensoativos, conceitos bsicos, inibidores de corroso, perspectivas industriais.
ABSTRACT: ROSSI, C. G. F. T.; DANTAS, T. N. de C.; NETO, A. A. D.; MACIEL, M. A.M. Surfactants: a
basic overview and industrial perspectives. Revista Universidade Rural, Srie Cincias Exatas e da
Terra, Seropdica, RJ: EDUR, v. 25, n.1-2, p. 73-85, 2006. Surfactants are amphiphilic molecules that
possess in their structures two regions of opposing polarity: a polar one (hydrophilic) and another apolar
(hydrophobic). The presence of these two distinct regions in the same molecule renders it very prone to
adsorption in the air-water and oil-water interfaces, and also on the surface of solids. The hydrophilic region
is constituted by ionic or non-ionic polar headgroups attached to a hydrophobic tail that is constituted of one
or more alkyl chains with normally eight to eighteen carbon atoms. Due to their peculiar characteristics,
surfactants can act as detergents, emulsifiers, dispersants or solubilizing agents. Currently, they are largely
employed in the biological field as adjuvants for the preparation of pharmaceutical nanoparticles or
microemulsions, as well as in cosmetics, textiles, inhibitor of corrosion, and petrochemical industries.
The aim of this article is to discuss the basic concepts, describe the existent types of surfactants,
and also some of their properties, such as adsorption at interfaces and surfaces. Additionally, one aims to
emphasize the research of surfactants in many application fields, such as its use as inhibitors of corrosion
processes.
Key words: surfactants, basic concepts, corrosion inhibitors, industrial perspectivews.

INTRODUO
Tensoativ os so substncias
naturais ou sintticas, que possuem em
sua estrutura uma parte lipoflica (ou
hidrofbica) e uma parte hidroflica,
responsveis pela adsoro de molculas

tensoativas nas interfaces lquido-lquido,


lquido-gs ou slido-lquido de um dado
sistema (HUNTER, 1992). A Figura 1
mostra a representao esquemtica de
um tensoativo (SCHRAMM, 2000).

Rev. Univ. Rural. Sr. Ci. Exatas e da Terra, Seropdica, RJ, EDUR, vol. 25, n. 1-2, jan-dez, p. 59-71, 2006.

Tensoativos: uma abordagem bsica...

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E x t r e m i d a d e A p ol ar

E x tr e m i d a d e P o l ar

H i d ro f b ic o
A f in i d a d e c o m o le o

H i d r o fl i c o
A fi n i d a d e c o m a g u a

Figura 1 Representao esquemtica de um tensoativo

Dev ido s suas estruturas e


propriedades, substncias tensoativas em
presena de gua e leo, adsorvem-se
nas interfaces orientando-se de maneira
que o grupo polar fique voltado para a fase
aquosa e o grupo apolar para a fase
oleosa, formando um filme molecular

ordenado nas interfaces, que reduz as


tenses interf aci al e superf icial
(PROSSER e FRANCES, 2001;
HUNTER, 1992; ATWOOD e FLORENCE,
1985). A estabilidade deste filme depende
da natureza dos grupos hidrflico e
lipoflico do tensoativo (Figura 2).

leo
gua

Fase
oleosa
Fase
oleosa

Fase aquosa

Figura 2 Adsoro e orientao nas interfaces

O grupo lipoflico de tensoativos


responsvel pela solubilidade em leo,
geralmente f ormado por cadeias
hidrocarbnicas lineares ou ramificadas,
contendo ou no, grupos aromticos
(HUNTER,
1992; ATW O OD
e
FLORENCE, 1985). O grupo hidroflico,
det erminante da solubil idade do
tensoativo em gua, altamente polar,
podendo ser inico ou no-inico. A
grande afinidade desta parte da molcula
pela gua permite solubilizar o grupo
lipoflico, normalmente insolvel em gua.

Em decorrncia destes aspectos fsicoqumicos (vide o item de Formao de


Micelas) os tensoativos representam uma
classe de compostos de uso amplamente
verstil, sendo utilizados em muitos
processos tecnolgicos, em diferentes
funes, tais como: emulsificante, agente
de suspenso, disperso de fases,
lubrif icante, agente f armacuti co,
cosmticos, plstico, inibidores de
corroso, indstria petroqumica, extrao
de metais, coletores de flotao, dentre
outras aplicabilidades (DANTAS et al.,

Rev. Univ. Rural. Sr. Ci. Exatas e da Terra, Seropdica, RJ, EDUR, vol. 25, n. 1-2, jan-dez, p. 73-85, 2006.

ROSSI, C. G. T., et al.

2003, 2002a, 2002b, 2001; NITSCHKE e


PASTORE, 2002; LUO et al., 1998; ELACHOURI et al., 2001, 1995; BRISSET,
1994).
CLASSIFICAO DE TENSOATIVOS
Tensoativos podem ser classificados em inico (aninico e catinico),
no-inico ou zwi teri nicos, como
especificado abaixo (HOLMBERG, 2003;
SCHULMAN e RO BERT S, 1982;
HUNTER, 1992; ATWOOD e FLORENCE,
1985; ROSEN, 1978).
a) Tensoativos inicos: apresentam
cargas eltricas na parte hidroflica, ao se
dissociarem em gua, formando ons
carregados negativamente (tensoativos
aninicos) ou positivamente (tensoativos
catinicos). Os tensoativos aninicos mais
conhecidos so os alquil alcanoatos (ou
sabes) que so derivados de gorduras
animais, ou leos vegetais, por reaes
de saponificao, sendo at o momento
os mais estudados e compreendidos com
relao sua estrutura e funo. Na
classe dos t ensoativ os cat inicos,
destacam-se sais de amnio quaternrios
(solveis tanto em meio cido como em
meio alcalino, proporcionando aumento de
viscosidade e ao bactericida) e aminas
de cadeias longas (utilizadas como leos
lubrificantes, como inibidores de corroso
em superfcies metlicas e como coletores
de flotao na indstria de minrios).
b) Tensoativos no inicos: esta classe de
tensoativos no fornece ons em soluo
aquosa e a sua solubilidade em gua se
deve presena, em suas molculas, de
grupamentos funcionais que possuem
forte afinidade pela gua. Como exemplos
podemos destacar o nonilfenol etoxilado,
lcoois grax os et oxilados e o
propilenoglicoletoxilado.
c) Tensoativos zwiterinicos: tensoativos
zwiterinicos, em condies normais,

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contm tanto carga aninica quanto


catinica e so citados como tensoativos
anfteros. No entanto, este termo no
pode ser utilizado como sinnimo de
zwiterinico, j que um tensoativo anftero
aquele que, dependendo do pH, pode
ser aninico (pH entre 9 e 10) ou catinico
(pH de 4 a 9), ou zwiterinico. Portanto,
pode-se dizer que so compostos cujas
molculas contm ambos os tipos de
grupos: o cido e o bsico. No ponto
isoeltrico, apresentam-se como espcies
zwiterinicas, mostrando um mnimo de
sol ubil idade, det ergncia e poder
molhante. Como exemplo, podemos citar
betanas e am inocidos como os
principais tensoativos representantes
desta classe.
FORMAO DE MICELAS
Uma das propriedades fundamentais dos tensoativos a propriedade
de adsoro nas interfaces (limite entre
duas fases imiscveis) ou superfcies de
um dado sistema. As propriedades fsicoqumicas de tensoativos, na sua grande
maioria, no variam significativamente,
mesmo em baixas concentraes. No
entanto, para uma dada concentrao
especfica de tensoativo, conhecida como
Concentrao Micelar Crtica (CMC),
ocorre uma mudana brusca nestas
propriedades. Abai xo da CMC, as
molculas de tensoativo esto presentes
na forma de monmeros dispersos e
acima, esto presentes na forma de
agregados (micelas). Este processo de
formao conhecido como micelizao
(Figura 3) (SWARUP e SCHOFF, 1993;
ATWOOD e FLORENCE, 1985; NOME et
al., 1982).

Rev. Univ. Rural. Sr. Ci. Exatas e da Terra, Seropdica, RJ, EDUR, vol. 25, n. 1-2, jan-dez, p. 73-85, 2006.

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cabea do
tensoativo
cauda do
tensoativo

acima da CMC
(micelizao)

abaixo da CMC
(monmeros dispersos)

Figura 3 Processo de formao de micela

Em solues dilu das, as


molculas tensoativ as atuam como
eletrlitos tpicos na forma de monmeros,
orientando-se, preferencialmente, nas
interfaces, de forma a reduzir a tenso
interfacial. A gua atrai os grupos polares,
por foras eletrostticas, enquanto a parte
hidrofbica repelida pela fase aquosa
(NOME et al., 1982). Experimentalmente,
a CMC determinada atravs de algumas

propriedades fsicas em soluo, tais


como: tenso superficial, condutncia,
presso osmtica, ndice de refrao,
dentre outras (YSAMBERTT et al., 1998;
MA et al., 1998; AKHTER, 1997; SWARUP
e SCHOFF, 1993; SHINODA et al., 1963).
A Figura 4 mostra a representao grfica
das propriedades fsicas de um tensoativo
(no caso, dodecil sulf ato de sdio)
(BENITO et al., 1997).

CM C
D etergncia
C ondutividade
U
N
I
D
A
D
E

T enso Superficial
Presso O sm tica

Condutividade E quivalente
T enso Inte rfacial
0

0,1 0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

(% )

Figura 4 Representao grfica das propriedades fsicas de um tensoativo para clculo da CMC

Quando se adiciona gua


pequenas quantidades de um tensoativo
(substncia de carter anfiflico), uma
parte dissolvida como monmero e outra
parte f orma uma m onocamada na
interf ace ar-gua. As molculas da
monocamada permanecem em equilbrio
com os monmeros que se formam na
soluo, e a cada concentrao de

monmero corresponde uma tenso


superficial caracterstica. Quando a
concentrao de monmero atinge um
valor crtico que determina a saturao na
interface, desencadeia-se o processo de
formao espontnea de agregados
moleculares (micelas) (ROCHA, 2006;
SWARUP e SCHOFF, 1993; NOME et al.,
1982). As micelas so definidas como

Rev. Univ. Rural. Sr. Ci. Exatas e da Terra, Seropdica, RJ, EDUR, vol. 25, n. 1-2, jan-dez, p. 73-85, 2006.

ROSSI, C. G. T., et al.

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agregados coloidais termodinamicamente


estveis, formados espontaneamente por
compostos anfiflicos acima de uma
determinada concentrao (CMC), que
uma caracterstica de cada tensoativo
(ROCHA, 2006; PARIA, et al., 2005;
NOME et al., 1982).
Os tensoativos no-inicos podem
ser caracterizados pelos pontos de
pertubao ou turbidez. As solues
destes tensoativos turvam-se, quando
aquecidas, formando duas fases a uma
determinada temperatura e concentrao
(Figura 5). O mnimo da curva T=f(c)
chamado ponto de turbidez ou ponto
crtico de separao de fases (SHINODA
et al., 1963). Desta forma, a micelizao

para este tipo de tensoativo, acontece


abaixo do ponto de turbidez (CORTI et al.,
1984).
Em agregados de carter inico,
a parte hidrofbica da molcula tensoativa
se agrupa no interior da micela de forma
a se ter um mnimo de superfcie em
contato com a gua, enquanto as
extremidades polares ficam dirigidas para
o meio aquoso (micela direta) [Figura 6
(a)]. O fenmeno oposto de orientao
das molculas (cabeas polares no centro
e cadeias carbnicas voltadas para o meio
ext erno) ori gina, por sua v ez, as
chamadas micelas inversas, como pode
ser observado na Figura 6 (b) (EVANS e
WENNERSTROM, 1994).

60

59

linha de
turbidez

58

57

56

C oncentrao (% ) em peso
Figura 5 Diagrama de fase de um tensoativo no inico em gua

leo

micela direta
(a)

gua

micela inversa
(b)

Figura 6 Representao esquemtica de tipos de micelas

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equao (3), a rea superficial limitante


por molculas de tensoativo, denominada
por A.

ADSORO DE TENSOATIVOS NAS


INTERFACES
Os tensoativos, devido sua natureza
anf if lica, se adsorvem nas interf ac es ou
superfcies, na forma de monmeros de molculas
orientadas, reduzindo a tenso interfacial. Este
f enmeno respons vel pela maioria das
propriedades dos tensoativos e caractersticas
estruturais das micelas (ATWOOD e FLORENCE,
1985).
Adsoro em interfaces fluidas
O estudo de adsoro de tensoativos em
interfaces fluidas est baseado na equao de
adsoro de Gibbs que mostra a extenso da
adsoro em uma superfcie lquida, estimada a
partir de dados de tenso superficial (PROSSER e
FRANCES, 2001; SHAW, 1992; ATW OO D e
FLORENCE, 1985). O tratamento qualitativo deste
f enmeno envolve uma importante inc erteza,
relativa ao filme interfacial e sua espessura, que
representada por um plano matemtico, permitindo,
desta forma, estimar a adsoro por unidade de
rea em termos do excesso de concentra o
superficial, . A equao (1) de Gibbs fornece esta
relao, de uma forma mais geral.

(1)

onde d a v ari ao da tenso


superficial ou interfacial da soluo e di
a variao do potencial qumico do
componente i do sistema. Integrando-se
a equao (1) para solues tensoativas
binrias diludas, pode-se mostrar que o
excesso superficial do soluto (2) dado
pela equao (2):

1
2 , 30 3

d log C 2

(2)

onde a constante universal dos


gases, T a temperatura de anlise e C2
a concentrao do soluto. A partir do
valor de 2 , pode-se estimar, atravs da

1 /(

(3)

onde NA o nmero de Avogadro.


Fatores que afetam a extenso da
adsoro em interfaces fluidas
A concentrao superficial em
excesso sob condies de saturao,
mx, pode ser usada como medida da
extenso mxima de adsoro de um
tensoati v o, sendo necessri o o
conhecimento de alguns fatores que
influenciam na quantidade de tensoativos
que podem ser adsorvidos na interface
(ATWOOD e FLORENCE, 1985). Trs
dos fatores mais importantes encontramse apresentados abaixo.
a) Estrutura do tensoativ o: para
tensoativos inicos, o aumento da cadeia
hidrocarbnica reduz o poder de
hidratao, provocando decrscimo no
excesso da concentrao superficial.
Similarmente, um decrscimo de mx
notado em presena de mais de um grupo
hidroflico em uma molcula tensoativa,
aumentando a rea por molcula na
interf ace. O efeito estrutural de um
determinado grupo hidrof lico est
correlacionado com o seu grau de
hidratao, j que, a rea da seo
transversal do grupo hidratado determina
a medida da ex tenso mxima de
adsoro (mx) de um tensoativo. Como
por exemplo, grupos carboxilados em
geral, tm alto valor de mx, quando
com parado aos dos sulf atados e
sulfonados orgnicos (VADER, 1960). A
rea por molcula de tensoativo noinico do tipo polioxietilnicos, na interface
fluida, cresce com o aumento de grupos
oxietilnicos (DONBROW, 1975).
b) Adio de eletrlitos: a adio de
eletrlitos causa um aumento na adsoro
de um tensoativo inico, numa superfcie

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ROSSI, C. G. T., et al.

cuja carga tem mesmo sinal, devido


blindagem da interao eletrosttica
repulsiva entre as cabeas polares dos
tensoativos, bem como um decrscimo na
adsoro quando a superfcie de carga
oposta. Em tensoativos no-inicos este
efeito pouco pronunciado (MORINI et
al., 2005).
c) Efeito da temperatura: geralmente, para
tensoativos inicos, com o aumento da
temperatura em uma faixa entre 20-85C,
ocorre um pequeno decrscimo de mx.
Efeito similar foi observado em alguns
tensoativos no inicos com exceo para
compostos oxietilnicos de longas cadeias
hidrocarbnicas nos quais ocorre o
inverso, ou seja, um crescimento gradual
de mx com o aumento da temperatura
(PARIA e KHILAR, 2004; SCHOTT, 1969).
Este efeito foi atribudo baixa hidratao
dos grupos oxieti lni cos em al tas
temperaturas.
Adsoro na interface de slidos
A adsoro a partir de solues
aquosas diludas sobre superfcies slidas
(paredes, slidos depositados, partculas
em suspenso) define o comportamento
dos tensoativos, onde esto envolvidos
especificamente, uma interao qumica
ent re o adsorv ido (molculas de
tensoativos) e o adsorvente (ao carbono
por exem plo) (FUERSTENAU e
WAKAMTSU, 1975). As principais
interaes de adsoro env olv endo
slidos incluem processos de troca inica,
onde os contra-ons do substrato (soluo
de NaCl) so substitudos por ons do
tensoativo de carga similar, formando
ligaes entre as molculas do adsorvente
e do adsorbato (tensoativos) e interaes
de emparelhamento de ons, nas quais os
ons do tensoativo so adsorvidos por
stios ativos opostamente carregados, no
ocupados por contra-ons. Out ros
mecanismos podem estar presentes,
principalmente aqueles em que as foras

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de atrao envolvidas so as de London.


Neste contexto, os tensoativos se autoorganizam para minimizar interaes
intermoleculares (entre si) e com o meio,
ao se adsorverem nas interfaces de
superfcies slidas ou nas interfaces de
sistemas dispersos, tais como: leo em
gua (O/A) e gua em leo (A/O),
modif icando desta f orm a, suas
propriedades
f sico-qumi cas
(FUERSTENAU e WAKAMTSU, 1975).
Fatores que afetam a extenso da
adsoro em interfaces slidas
Dentre os fatores que afetam a
extenso de adsoro em interfaces
sl idas destacam-se: estrutura do
tensoativo, adio de eletrlito, efeito do
pH, efeito da temperatura e natureza do
adsorvente, como apresentados abaixo.
a) Estrutura do tensoativ o: para
tensoativos inicos, o aumento da cadeia
hidrocarbnica determina um aumento da
quantidade adsorvida na saturao. Para
tensoativos no inicos, a extenso da
adsoro decresce com o aumento de
cadeias polioxietilnicas, e cresce com o
aumento de cadeias alqulicas (PARIA e
KHILAR, 2004; PETHICA, 1954).
b) Adio de eletrlito: a adio de
eletrlitos causa um aumento na adsoro
de tensoativos inicos de cargas eltricas
similares da superf cie, dev ido
blindagem da interao eletrosttica
repulsiva, e um decrscimo na adsoro
em superfcie opostamente carregada.
Para tensoativos no inicos, a adsoro
decresce devido competio pelos stios
ativos, entre molculas de gua e de
tensoativos, favorecida pela presena de
ons no meio (PARIA e KHILAR, 2004;
RUPPRECHT, 1978).
c) Efeito do pH: a variao do pH do meio
modifica as caractersticas de adsoro
da superfcie do adsorvente e eleva o grau
de ioni zao do tensoativ o. Para
tensoat iv os em que a carga
independente do pH do m eio, por

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exemplo, a extenso da adsoro de


grupos amnio quaternrio pode ser
determinada pelo efeito do pH sobre a
carga dos grupos na superf cie do
adsorvente. Para tensoativos no inicos,
a adsoro aumenta a baixos valores de
pH, quando a superf cie est
negativ amente carregada (PARIA e
KHILAR, 2004; SOMASUNDARAN e
FUERSTENAU, 1968).
d) Efeito da temperatura: o aumento da
temperatura causa decrscimos na
adsoro de tensoativos inicos, que
considerav elm ente menor quando
comparado aos efeitos provocados por
eletrlitos ou por variaes de pH. O efeito
mais pronunciado em tensoativos no
inicos. Para tensoativos no inicos
polioxietilnicos, a adsoro cresce com
a temperatura, devido ao decrscimo da
hidratao das cadeias polioxietilnicas
(PARIA e KHILAR, 2004).
e) Natureza do adsorvente: algumas
propri edades dos adsorv ent es tm
importante influncia na adsoro, tais
como a porosidade e a natureza dos
grupos na superf cie. Em geral , a
adsoro diminui com a presena de
impurezas na composio do adsorvente
(PARIA e KHILAR, 2004; ATWOOD e
FLORENCE, 1985).
UTILIZAO DE TENSOATIVOS
COMO INIBIDORES DE CORROSO
Mui tas pesqui sas tm sido
desenvolvidas no sentido de reduzir os
efeitos da corroso. Dentre os processos
e mtodos mais utilizados destacam-se:
o aumento da resistncia dos materiais
por implantao de sistemas de proteo
cat dicos e andi cos, o uso de
revestimentos, de agentes inibidores e
antioxidantes (SHREIR et al., 2000;
EBENSO et al., 1999; GENTIL, 1996). O
uso de inibidores de corroso grande
int eresse, j que f uncionam como

Tensoativos: uma abordagem bsica...

pelculas protetoras (sobre reas andicas


e catdicas) que interferem na ao
eletroqumica (GENTIL, 1996). Neste tipo
de inibidores esto inseridas molculas
orgnicas com grupos fortemente polares
que promovem a formao de um filme
protetor na interface metal-meio corrosivo,
dentre estas, destacam-se os tensoativos
.
El-AchouriI et al. (1995)
estudaram o efeito de alguns tensoativos
como inibidores de corroso na srie de
brometo-2-alquil-dimetil amnio (CnH2n+1),
onde n varia de 11 a 15 tomos de
carbono, na corroso do ao em meio
cido, pelos mtodos eletroqumicos e
grav imtricos. Neste estudo f oram
observadas elev adas ef icincias da
inibio em torno de suas concentraes
micelares crticas, onde a eficincia de
inibio aumenta com o aumento do
nmero de tomos de carbono na cadeia
do inibidor atingindo eficincias de: 96%
(n =11), 98% (n =12), 96% (n =13), 97%
(n =14) e 98% (n =15).
Hamid et al. (1998) utilizaram
como inibidor de corroso um tensoativo
catinico (Cloreto de N, N, N-dimetil-4metilbenzil-dodecil amnio) no ao em
sol ues ci das. Este inibidor f oi
investigado por medidas termodinmicas
e de superfcie, utilizando os testes de
perda de massa, medidas de polarizao
e tcnica de EDS (energia dispersiva no
sistema de Raios X). Os dados obtidos
das medi das de superf ci e e
termodinmica com o inibidor indicaram
que a rea por mol cula aumenta
ligeiram ente com o aum ento da
temperatura e os processos de adsoro
e micelizao so espontneos. A medida
da perda de massa mostrou que as
eficincias de inibio aumentaram com
o aumento da concentrao do tensoativo.
Estudos de polarizao revelaram que o
inibidor se comportou como uma mistura
em soluo cida e agiu na reao
catdica sem modificar o mecanismo da

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ROSSI, C. G. T., et al.

reao de evoluo do hidrognio.


Medidas de EDS mostraram uma alta
cobertura do tensoativo na superfcie do
ao. Vrias temperaturas foram avaliadas
e os resultados observados indicaram que
a 30C ocorreu inibio de 95,6%, 40C
(98,5%), 50C (95%) e 60C (90%).
BranzoiI et al. (2000) estudaram
atrav s do mtodo potenciostato, o
comportamento de polarizao do ao
Armco nas solues aquosas de HCl com
e sem os inibidores. Em valores mais
baixos da sobretenso, o processo da
dissoluo foi controlado pela ativao, e
em valores mais elevados, o processo da
dissoluo foi controlado por difuso. A
inibio da corroso do metal em soluo
cida foi avaliada utilizando-se quatro
tipos de tensoativ os: (a) iodeto de
tetradecil-trimetil amnio, (b) brometo de
tetradecil-trimetil amnio, (c) brometo de
hexadecil-trimetil amnio, (d) brometo de
dodecil-trimetil amnio. Sob a CMC, a
ini bio dest es tensoat iv os f oi
insignificante e, em uma concentrao
acima da CMC, houve um elev ado
aumento da ao inibidora. O processo
de inibio foi atribudo formao da
pelcula adsorvida na superfcie do metal,
provocando proteo do metal contra
agentes corrosivos. A eficincia desta
proteo melhorou com o aumento da
concentrao do i nibidor e do
comprimento da cadeia alquila. Estes sais
de amnio quaternrio testados foram
adsorvidos no ao Armco de acordo com
a isoterma de Langmuir e suas eficincias
foram significativas [94% tensoativo (a),
90% (b), 96% (c) e 85% (d)].
El-Achouri et al. (2001)
sintetizaram alguns tensoati v os
geminados na srie do brometo de 1,2dimetil alquil amnio (CnH2n+1), onde n =
10, 12 e 14. O efeito inibidor destes
compostos, no caso do ao imergido em
HCl, foi investigado por perda de massa,
mtodo potenciocintico e espectroscopia
eletroqumica de impedncia. Os dados

81

de polarizao indicaram que estes


compostos agiram como bons inibidores
catdicos do ao no meio HCl. Na escala
andica os tensoativos estudados no
mostraram efeito de inibio no ao. A
espectroscopi a eletroqumica de
impedncia mostrou que a eficincia
mxima da inibio f oi atribuda
formao de uma camada adsorvida na
superfcie do ao. As eficincias de
inibio observadas foram significativas
[97% (n =10), 98% (n =12 e n =14)].
Dantas et al. (2002b) investigaram
o efeito inibidor do tensoativo brometo de
dodecilamnio (DDAB) em soluo cida
pelo mtodo de polarizao, tendo sido
concludo que o DDAB como parte de um
sistema microemul sionado [DDAB
(tensoativo), n-butanol (co-tensoativo), nhexano (fase orgnica) e soluo cida
(fase aquosa)] foi mais eficaz na inibio
de corroso em ao, do que o tensoativo
livre.
Li e Mu (2005) estudaram a ao
de inibio de um tensoativo no-inico
Tween-40 na corroso do ao (CRS) em
uma concentrao de 0.57.0 M de cido
sul f ri co (H 2SO 4 ) por mtodos de
polarizao e perda de massa. Desta
forma, comprovou-se que a eficincia de
inibio aumenta com o aumento da
concentrao do tensoativo, enquanto a
eficincia diminui com o decrscimo da
concentrao do cido sulf rico. A
adsoro do inibidor na superfcie de ao
obedece equao da isoterma da
adsoro de Langmuir. O ef eito da
temperatura no comportamento da
corroso em ao foi estudado em quatro
temperaturas que variaram de 30 a 60C.
As eficincias de inibio corroso foram
de 82% (temperatura de 30 oC), 85%
(40C), 92% (50C) e 72% (60 C). A ao
de inibio do tensoativo testado tambm
foi comprovada pela imagem de superfcie
obtida por Microscopia de Fora Atmica.
Alsabagh et
al.
(2006)
investigaram o efeito de vrios tensoativos

Rev. Univ. Rural. Sr. Ci. Exatas e da Terra, Seropdica, RJ, EDUR, vol. 25, n. 1-2, jan-dez, p. 73-85, 2006.

Tensoativos: uma abordagem bsica...

82

do tipo polister de amina aliftica, em


diferentes concentraes (40-200 ppm) na
inibio da corroso em ao carbono na
gua de formao. Estes tensoativos
mostraram, particularmente, inibio em
elevadas concentraes (200 ppm). As
eficincias de inibio foram observadas
numa escala de 86-96%, tendo sido
utilizado o mtodo de perda de massa e
resistncia de extrapolao, bem como
polarizao de Tafel, cujos resultados
f oram obtidos atrav s de medi das
eletroqumicas. Estes autores observaram
que o efeito da inibio aumenta com o
comprimento da cadeia do hidrocarboneto
aliftico. Desta forma, o tensoativo I
(R=C10H21) inibiu 86%, o tensoativo-II
(R=C12H25) inibiu 89%, o tensoativo-III
(R= C 14 H 29 ) 93% e o tensoat iv o-IV
(R=C16H33) 96%.

CONCLUSO

Tensoativos so considerados como


um dos mais versteis produtos qumicos
empregados em processos industriais.
Neste contexto, a literatura atual
bastante vasta, como exemplificado neste
trabalho, que apresentou conceitos
bsicos, propriedades e aplicaes de

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