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PROBLEMARIO
TERMODINAMICA Y CINETICA
Profesora: Zaida Parra Mejas
INDICE
Captulo 1. Energa, Calor, Trabajo y la primera Ley de la
Termodinmica
Captulo 2. Primera Ley y Aplicacin a diferentes Procesos
Captulo 3. Entalpa y Termoqumica
12
Captulo 4. Entropa, Energa Libre y Equilibrio
21
Captulo 5. Cinetica y Mecanismos de Reaccin
25
Captulo 6. Reacciones Nucleares
29
Introduccin
Este problemario ha sido preparado con la finalidad de ser utilizado como material de
apoyo en la enseanza de la Termodinmica y la Cintica, a un nivel correspondiente al
segundo curso de Qumica General, dictado por profesores del departamento de
Qumica de la Facultad de Ciencias de la Universidad de los Andes, para los estudiantes
de las licenciaturas de Qumica y Biologa de la misma Facultad.
El material presentado es una recopilacin de problemas que han sido utilizados, a
travs de varios aos, por profesores del rea docente de Fisicoqumica del
departamento de Qumica, que tienen bajo su responsabilidad el dictado del curso. La
escogencia, resolucin y verificacin de los problemas fue realizada por la Profa. Zaida
Parra Mejas y transcritos en su gran mayoria por el ahora Licenciado Sergio Rosell.
Los problemas se presentan en cuatro modalidades:
i) Problemas planteados y resueltos paso a paso en su totalidad.
ii) Problemas planteados y resueltos en forma esquemtica y presentando solo la
respuesta al final.
iii) Problemas planteados y no resueltos, pero incluyendo la respuesta.
iv) Problemas solamente planteados, sin dar ni la solucin ni la respuesta final.
El objetivo perseguido, con esta combinacin en la presentacin del material, es la de

ayudar al estudiante a travs de la modalidad i) a familiarizarse con los conceptos y
ecuaciones involucradas en el tpico. Los problemas presentados en la modalidad ii)
ayudarn al estudiante a resolver los problemas con una gua que les permita hacer un
seguimiento de su desarrollo; una vez que el estudiante haya avanzado y tenga
confianza en los conocimientos adquiridos puede pasar a los problemas de modalidad
iii) , que le permite chequear su respuesta final, y por ltimo realizar los problemas de
modalidad iv) cuya solucin representar para el estudiante el dominio completo del
material bajo estudio.
Bibliografa
1.
2.
Atkins, P. W., Fisico Quimica, Editorial Addison-Wesley

Atkins, P. W., Physical Chemistry, W. H. Freeman and Company.
Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias
Universidad de los Andes
Mrida
Captulo 1. Energa, calor y Trabajo y la Primera Ley de la

Termodinamica
1.1
Qu es la energa interna de un sistema?
1.2
Si la primera ley se escribe como E = q + W, explique cuando el trabajo y el
calor seran positivos y cuando negativos.
1.3
Describa la forma ( o formas) como un sistema que realize una cierta cantidad
de trabajo podra permanecer con su energa interna inalterada.
1.4
Explique como se manifiestan el trabajo y el calor involucrados en la realizacin
de un proceso.
1.5
Porqu el trabajo puede representarse como un rea en un diagrama tipo
Presin vs Volumen de un gas ideal? ) Porqu no se puede hablar de Dq y de DW?
1.6
Qu significa para usted el que un proceso sea reversible? ) Qu relacin debe
cumplirse entre la presin de un gas y la presin externa en un proceso reversible?
Explique que sucede con las propiedades de un gas cuando es sometido a un proceso
reversible.
1.7
Calcule el trabajo que puede ser hecho por una masa de 400 g que cae desde
una altura de 300 cm. Calcule adems el calor que se desprendera si sta masa
cayera libremente desde esa altura.
Solucin:
w mg h
q0J
w 0.4 Kg 9.8 m
s2
0.3 m 1.176 J
Despreciando la friccin
1.8
Cul ser el trabajo realizado al desplazar una masa de 500 g, hasta una altura
de 1 Km. De su respuesta en caloras y joules.
Solucin:
w mg h
w 0.5 Kg 9.8 m
s2
1000 m 4900 J 1170 .345 cal
1.9
Si el calor especfico de una sustancia es Cp = 1.6 cal/gC. Cul es la energa
transferida, si se calienta una masa de 100.o g de dicha sustancia, desde 37C hasta
45C?.
Solucin:
T2
E C esp dT Cv (T2 T1 )
T1
E 1.6 cal
g C
100 g ( 45 37) C 1280 cal
1.10 Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatmico retenido por
un pistn. Cul es el cambio de energa interna del gas, si q = 50.0 J y
w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50.0 J 100.0 J 50.0 J
1.11 Si en un proceso dado, el cambio neto total de energa interna de un sistema
es de 100.0 cal, y el mismo realiz un trabajo de w = 100.0 cal, determine el calor
transferido al sistema.
Solucin:
E q w q E w 100 cal 100 cal q 200 cal
1.12 Cul ser el valor de q si el cambio en energa interna de un gas ideal, durante
un proceso dado fue de E = 0.0 y el trabajo realizado fue de 100.0 cal?.
Solucin:
E q w , pero E=0 q w q 100.0 cal
1.13 Cul ser el trabajo realizado, al ocurrir un cambio de estado en un sistema, si
q = 0 y E = 545 cal/mol?.
Solucin:
E q w , pero q=0 E w
w 545 cal
mol
1.14 Un sistema realiza un cambio de estado en dos etapas. El calor absorbido, y el

cambio en energa interna total, al final del proceso fueron de 100.0 cal y 300.0 cal
respectivamente. Si el trabajo realizado en la primera de las etapas fue de 60.0 cal.
Determine el trabajo realizado en la segunda etapa.
Solucin:
ET qT wT wT qT ET 100 300 cal 200 cal
wT wI wII wII wT wI 200 cal 60 cal 260 cal

1.15 Se tiene un sistema formado por un bao de agua, cuya masa es de 200 g, y su
temperatura es de 25C inicialmente. Este sistema esta conectado al exterior mediante
una polea, la cual sostiene un cuerpo y est conectada a un agitador inmerso en el
agua. Al caer el cuerpo se mueve el agitador y el agua se calienta a 40C. Determine
E, q y w debido al cambio experimentado por el sistema y el medio.
Solucin:
q0
T2
E n Cesp dT n Cv (T2 T1 ) 200 g 1 cal g C ( 40 25) C 3000 cal

T1
E q w , pero q=0 E w w 3000 cal
1.16 Se tiene un bao de Mara de 500 g de agua a 100C y se sumerge un tetero

de 10.0 g de leche a 25C por unos minutos, para luego sacarlo a la temperatura final
de 37C. a) Determine la temperatura final del bao. b) Determine E, q y w debido al
cambio experimentado por el sistema y el medio.
Solucin:
T2
q n C esp dT n C esp (T2 T1 ) qtetero 10 g 1 cal g C 37 25 C 120 cal

T1
qtetero qbao
120 cal 500 g 1 cal
g C
T f 100 C
T f 99.76 C
Captulo 2. Primera ley de la termodinmica y aplicacin a dife

rentes tipos de procesos
Considere un sistema que contiene un mol de un gas monoatmico retenido por un
pistn. Cul es el cambio de temperatura del gas al ser sometido a un proceso donde
q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50 J 100 J 50 J
T2
E n Cv dT n Cv T 1gmol 3 8.315 J
2
T1
gmol K
T 50 J
T 4.001K
Un mol de un gas ideal se expande contra un pistn que soporta un presin de 0.2
atm. Si la presin inicial del gas es de 10 atm y la presin final es de 0.4 atm,
mantenindose la temperatura constante a 0C, calcule:
El trabajo, (en caloras), realizado por el gas durante la expansin.
El cambio en la energa interna del gas.
El calor transferido en el cambio.
Solucin:
a)
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 0.2atm (55.965 2.239)l 10.745l atm 260.045cal

b) E 0 Isotrmico
c) E q w , como E = 0
q w q 260.045cal
Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente a partir de una presin inicial de

10.0 atm hasta una presin final de 0.4 atm, mantenindose la temperatura constante
en 273 K, determine:
El trabajo hecho por el gas al expandirse.
El calor transferido durante el proceso
Solucin:
E 0 Isotrmico
V2
ext
V1
dv
V2
Gas
dv (para procesos reversibles)
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
55.965
7306.426 J
2.239
273K Ln
E q w , como E = 0
q w q 7303.426 J
Calcule el trabajo realizado, al expandirse repentinamente (irreversiblemente) un mol

de un gas ideal desde un volumen inicial de V1 hasta 3 veces su volumen, V2 = 3V1,
desde una temperatura inicial de 273.16 K y a una presin constante de 1.0 atm.
Solucin:
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 1atm (67.194 22.398)l 44.796l atm 4538.924 J

Determine el cambio en la energa interna, el calor y el trabajo realizado, por un mol
de un gas ideal al ser sometido a un proceso a volumen constante desde un estado 1,
donde P1 = 2.0 atm y T1 = 546.0 K hasta un estado 2, donde
P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solucin:
w 0 J Isocrico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 )
T1
E 1gmol
3
8.315 J
( 273 546) K 3404.993J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q q 3404.993J
Calcular el calor absorbido, en caloras, al expandirse reversiblemente dos moles de

un gas ideal monoatmico, desde un volumen V1, hasta dos veces su volumen inicial a
una temperatura constante de 0C y desde una presin inicial de 1 atm.
Solucin:
V2
Pext dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w 2 gmol 8.315 J
273.15K Ln 2 3148.610 J
gmol K
E q w , como E = 0 (isotrmico) q w q 3148.610 J
w nRT
Un mol de un gas ideal monoatmico, recorre el ciclo descrito a continuacin: Del

estado inicial 1, de 300C (T1 = 300C), es expandido isobricamente, hasta el doble
de su volumen inicial (V2 = 2V1); para luego ser enfriado isocricamente hasta T3 = T1
y finalmente comprimido isotrmicamente hasta el estado inicial.
Calcule los valores de las variables P, T, V, en todos los estados.
Represente el ciclo en diagramas P vs V, T vs V y P vs T.
Para el proceso, calcule los cambios de q, w y E, en cal, para cada etapa, y el cambio
total para el ciclo.
Solucin:
Presin
(atm)
1
1
0.5
Estado
1
2
3
Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15
Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997
b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen
Volumen vs Temperatura
Temperatura (K)
Volumen (l)
120
100
80
60
40
20
0
0
0,5
1,5
1200
1000
800
600
400
200
0
0
20
Pre sin (atm)
40
60
Volumen (l)
Temperatua vs Presin
Presin (atm)
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
500
1000
Temperatura (K)
C) Proceso isobrico
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
wI 1atm (93.997 46.998)l 46.999l atm 4762.174 J

T2
q n Cp dT Cp (T2 T1 )
T1
5
8.315 J
1146 .3 573.15 K 11914 .356 J
gmol K
2
E q w E I 11914 .356 J 4762.174 J 7152.082 J
q I 1gmol
Proceso isocrico
wII 0 J Isocrico
80
100
T2
T1
3
8.315 J
(573.15 1146 .3) K 7148.613J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q q II 7148.613J
E II 1gmol
Proceso isotrmico
E III 0 isotrmico
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w III 1gmol 8.315 J
gmol K
46.998l
3303.361J
93.997l
3303.361J
291.15K Ln
E q w , como E = 0 q w q III
Ciclo
ET Ei ET E I E II E III (7152.082 7148.613 0) J 0 J
wT
wT wI wII wIII ( 4762.174 0 3303.361) J 1458.813J
qT q I q II q III (11914 .356 7148.613 3303.361) J 1462.382 J

A un mol de un gas ideal (Cv = 3.0 cal/K), inicialmente en condiciones normales de
presin y temperatura, se le somete al siguiente proceso que consta de dos pasos:
PASO I: Estado 1 al 2: Un calentamiento a volumen constante, hasta una temperatura
el doble de la inicial.
PASO II: Estado 2 al 3: Una expansin adiabtica, hasta que la energa interna vuelve
a su valor inicial (E3 = E1):
Represente los procesos graficamente: P vs T y P vs V.
Determine el cambio de E, el trabajo realizado w, y el calor absrobido q, para cada
paso y para el proceso total.
Solucin:
a)
2,2
Presin (atm )
Volum en (l)
Presin vs Volumen
120
100
80
60
40
20
0
0
1
2
Presin (atm)
b) PASO I: Calentamiento isocrico

wI 0 cal Isocrico
1,7
1,2
0,7
0,2
-0,3 0
500
1000
Temperatura (K)
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 ) E I 3 cal
T1
(546.3 273.15) K 819.45cal
E q w , pero w=0 E q q I 819.45cal

PASO II: Expansin adiabtica
q II 0cal Adiabtico
T2
E n Cv dT n Cv (T2 T1 ) E II 3 cal
T1
( 273.15 546.3) K 819.45cal
E q w , pero q=0 E w w II 819.45cal

Proceso Total: I + II
ET Ei ET E I E II (819.45 819.45) J 0 J
w wT wI wII (0 819.45) J 819.45J

q qT q I q II (819.45 0) J 819.45J
wT
qT
Calcular el trabajo , el calor y el cambio de energa interna, al expandirse un mol de un

gas ideal desde un volumen de 5 lts. hasta 15 lts., a una temperatura constante de
25C segn las siguientes condiciones:
Reversiblemente.
Contra una presin constante de 1.0 atm.
Contra el vaco
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
15l
2723.587 J
5l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
dv Pext (V2 V1 ) w 1.0atm (15 5)l 10l atm 1013.25 J
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
Determine el trabajo, el calor y el cambio de energa interna, que experimenta un mol

de un gas ideal al comprimirse desde 15 lts, hasta 5 lts. a una temperatura constante
de 25C:
Reversiblemente.
Contra el vaco.
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
5l
2723.587 J
15l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
dv Pext (V2 V1 ) w 1.0atm (5 15)l 10l atm 1013.25J
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25 J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
Cul ser el volumen final ocupado por un mol de gas ideal, que se encuentra
inicialmente a 0C y a 1 atm de presin y es sometido a una expansin reversible
isotrmica, contra una presin constante de 1.0 atm obtenindose un calor q igual a
1000.0 caloras.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
q w w 1000cal 41.321l atm
V2
ext
dv Pext (V2 V1 ) w 1atm (V f 22.398)l 41.321l atm
V1
V f 63.719l
Cul ser el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal, inicialmente a 0C y a
1 atm, si es sometido a un proceso isotrmico donde q = 500.0 cal.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V f 43.059l
Calcule w y E para la conversin de un mol de agua, a 100C y 1.0 atm, a vapor. Los
datos pertinentes son: q absorbido = 9717 cal/mol y un mol de agua lquida ocupa
aproximadamente 18 ml.
Solucin:
q p 9717cal
V2
ext
dv Pext (Vgas Vliq ) w 1atm (30.598 0.018)l 30.582atm l
V1
w 740.117 cal
E q w E 9717 cal 740.117 cal 8976.883cal
Captulo 3. Entalpa y Termoqumica.

Derive y entienda la diferencia de las expresiones para calcular el H a partir del E
para los siguientes procesos:
Expansin de un gas ideal.
Reaccin qumica que involucra gases ideales como reactantes y/o productos a T
constante.
Solucin:
a) P V Potencial termodinmico.
w p P V
H E E PV H E H q w w p
En un proceso isobrico q = qp y w = wp
H q p
b)
H H productos H reac tan tes
H productos E productos P V2
H reac tan tes E reac tan tes P V1
Por tanto
H E P V2 V1
sabiendo que E q p w q p P V2 V1
resulta
H q p P V2 V1 P V2 V1 H q p para cualquier reaccin
Calcule el cambio de entalpa, en cal, al expandir reversiblemente un mol de un gas

ideal, desde un volumen inicial V1 hasta dos veces su volumen (V2 = 2V1) desde una
temperatura inicial de 273.15 K y a una presin constante de 1.0 atm.
Solucin:
T2
H n Cpdt n Cp T n Cp T2 T1
T1
H 1 mol
5
1.986 cal
(543.32 273.16) K 1356.239 cal
mol K
2
Una reaccin qumica en una mezcla gaseosa a 300 C disminuye el nmero de moles
de especies gaseosas en 0.35 moles. Si el cambio en energa interna es de 5.70 Kcal,
calcule el cambio de entalpa. Asuma que los gases se comportan idealmente.
Solucin:
H E PV E RTn
H 5700 cal 1.986 cal
mol K
573.15 K 0.35 5301.603 cal
En la reaccin de combustin de 0.532 g de benceno (C6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 C

y en un sistema a volumen constante, se desprendieron 5.33 Kcal. Los productos de la
combustin son CO2 (g) y H2O (l).
Para este proceso de combustin calcule: w, q, E y H por mol de benceno.
Cunto vale el calor de reaccin?
Solucin:
a)
w 0 cal Isocrico
E q
5330 cal
0.532 g
78 g
781.466 Kcal
mol
mol
n n productos n reactivos n por mol de benceno = 0.5
H E PV E RTn
H 781466 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 781762.063 cal
b)
qcomb = 5330cal (dato del problema)
mol
Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es quemada a

temperatura y presin constante en un calormetro de capacidad calrica neta,
incluyendo la muestra, de 1.35 Kcal/K. En este proceso se observ un aumento de
temperatura en el calormetro, desde 22.87 hasta 24.56 C.
Calcule el calor de combustin en cal/g de la muestra.
Calcule los valores de E y H por mol.
Solucin:
T2
T1
H 1.35 Kcal
q p qcomb
(297.71 296.02) K 2.282 Kcal
2.282 Kcal
3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
228.515 Kcal
mol
0.58 g
g
58.08
mol
CH3COCH3 + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O
n 3 3 1 4 1
H E PV E RTn
E H RTn 228515 cal
mol
1.986 cal
mol K
297.71 K 1 mol 227.923 Kcal
La combustin del CO gaseoso, a 25 C, tiene un E = -67.33 Kcal. Calcule el cambio

de entalpa para el proceso: CO (g) O2 CO2 (g).
Solucin:
n 1 1 0.5 0.5
H E PV E RTn
H 67330 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 67626.063 cal
mol
Calcule el calor desprendido al ser quemados 4.00 g de metano (CH4 (g)), a 25 C y

volumen constante, si el H comb =-212.18 Kcal/mol.
Solucin:
H H comb n 212.18 Kcal
mol
4g
53.045 Kcal
16 g
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

n 1 2 1 2 0 E = H q = -53.045 Kcal
mol
Considerando la transformacin del etano (C2H6), a n-butano (nC4H10) e hidrgeno,

determine el valor de la energa de enlace del C-C. La energa de enlace del H-H es de
104.2 Kcal/mol y la del C-H es de 98.2 Kcal/mol, adems se dispone de la siguiente
informacin:
Hf C2H6 = -20.24 Kcal/mol
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H
H-H-H-H
2 H-C-C-H
H-C-C-C-C-H + H-H
H-H
H-H-H-H
H reaccin H productos H reac tan tes 29.81 2 20.24 10.67 Kcal

H reaccin
De
productos
mol
Dereac tan tes
10.67 3 De( C C ) 10 De( C H ) De( H H ) 2 De( C C ) 12 De( H H )

10.67 De( C C ) 2 De( C H ) De( H H )
De( C C ) 10.67 10.67 2 98.2 104.2 81.53 Kcal
mol
Usando las energas de enlace de H-H, O-O y O-H, calcule el calor de formacin del
vapor de agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
H f 2 De(O H ) 1 De( H H ) 1 2 De(O O )

Calcule el H y E a 25 C para la siguiente reaccin:
C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Dados los siguientes datos:
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal/mol
Hf CH4 (g) = -17.9 Kcal/mol
H comb CH4 (g) = -192.0 Kcal/mol
Reaccin
CH4 (g) + 2 O2 (g)
4 H2O (g)
2 H2 (g) + C (s)
C (s) + 2 H2O (g)
CO2 (g) + 2 H2O (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g)
CH4 (g)
CO2 (g) + 2 H2 (g)
Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3
Para la reaccin:
C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g)
Se tiene la siguiente informacin:
H comb C2H6 (g) = -341 Kcal
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Hf HCl (g) = 21.0 Kcal/mol
4 C2H5Cl (g) + 13 O2 (g) 2Cl2 (g) + 8 CO2 (g) + 10 H2O (g)
Cuyo H 298K = 1229.6 Kcal
Calcule el H 298K y E de la reaccin.
Asumiendo que el Cp de la reaccin es de 10.0 cal, calcule el H 398K.
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +
13
C2H5Cl (g) +
Cl2 (g)+ H2 (g)
HCl
21.0
2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
-341
H2O (g)
57.8 2
C2H6 (g) + Cl2 (g)
H2 (g) + 1 4 O2 (g)
C2H5Cl (g) + HCl (g)
O2 (g)
O2 (g)
-1229.6 4
C2H6 +
2 H2O (g)
-598.5
H 398K = -598.5 Kcal
n 1 1 1 1 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

H 398 K H 298 K Cp T 598.5 Kcal 10 cal 100 K 597.5 Kcal
A partir de los calores estandard de formacin tabulados en los libros, calcule
H 298K para las siguientes reacciones:
C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
nC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
Solucin:
a)
H 298 K 2 Hf CH 4 H fC2H 6 H fH 2 2 225 cal
H 298 K 1900 cal
mol
mol
2350.0 cal
mol
b)
H 298 K 214 cal

c)
H 298 K 4 Hf CH 4 H fnC4H10 3 H fH2 4 225 cal
1114 .0 cal
mol
mol
H 298 K 4 Hf CH 4 H fisoC4H10 H fH 2 4 225 cal
H 298 K 214 cal
mol
mol
1114 .0 cal
mol
mol
Dado que para la reaccin:

CO (g) + H2 (g) H2O (g) + C (s)
El HR = -131 KJoules. Cunto calor se absorbe o desprende al reaccionar 24 g de
carbn con suficiente agua para dar monxido de carbono e hidrgeno.
Solucin:
H R 131 KJ
H R 131 KJ
(reaccin inversa)
mol
24 g
mol
12.011 g
261.76 KJ 62.52 Kcal

mol
Dadas las siguientes reacciones a 25 C:

2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)
H2 = -2600 KJ.
Calcule el calor de reaccin de obtencin del benceno (C6H6 (l)) a partir del eteno
(C2H2 (g)) segn la reaccin:
3C2H2 (g) C6H6 (l))
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
3C2H2 (g) +
15
O2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
C6H6 (l) +
3C2H2 (g)
C6H6 (l)
Para la reaccin:
15
O2 (g)
-2600 x
6700 x
550
PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)

CO
Hf
(cal/mol)
(g)
-26420
Cp
6.95
(cal/molK)
CO2 (g)
Pb
PbO (s)
-94050
-52400
8.76
6.34
11.07
(s)
Calcule el HR a 25 C.
Calcule el H a la temperatura de 127 C.
Solucin:
a) H R Hf ( CO2 ) Hf ( Pb ) Hf ( CO ) Hf ( PbO ) 94050 0 26420 52400
H R 15130 cal
mol
b) Enfriamiento de los reactivos: 127 C a 25 C.
H I
Cp T
11.07 cal
mol K
102 K 6.95 cal
mol K
102 K 1838.04 cal
mol
Calentamiento de los productos: 25 C a 127 C.
H II Cp T 6.34 cal
mol K
102 K 8.76 cal
mol K
102 K 1540.2 cal
H 127 C H I H R 25C H II 1838.04 15230 1540.2
H 127 C 15527.84 cal
mol
Calcule la variacin de la entalpa cuando 2 moles de Nitrgeno a 300 K y

presin atmosfrica de 1 atm son calentados hasta 600 K en condiciones de
presin constante. Cp (Nitrgeno) = 28 J/K mol.
Calcule el cambio de entalpa que ocurre cuando cuatro moles de amonaco
lquido a -40 C son llevados, manteniendo la presin constante a 1 atm, al
estado gaseoso y a una temperatura de 200 C.
mol
Datos: Tebull (NH3) = 239,7 K, Cp (NH3, l)= 17,9 cal/Kmol,

Cp(NH3, g) = 8,04 cal/Kmol,
Calor de vaporizacin del amonaco a 1 atm y 239,7 K = 5,56 Kcal/mol.
5 moles de un gas ideal se expanden desde 2 atms y 25 C hasta 1 atm.
a) Calcule la variacin de entalpa del gas, cuando la expansin se realiza
reversible e isotrmicamente y b) si la expansin se realiza reversible y
adiabticamente.
Dos moles de un gas ideal monoatmico son sometidos a una serie de procesos
reversibles y llevados a travs del ciclo que se muestra a continuacin,
Calcule los cambios de entalpa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
Calcule el cambio de entalpa cuando 10 g de hielo a -5 C son colocados en un
termo de paredes aislantes (adiabtico) que contiene 20 ml de agua a 27 C. El
calor de fusin del hielo es de 6004 J/mol, las capacidades calricas del hielo y
del agua son 35,56 y 75,31 J/K mol respectivamente.
Calcule la variacin de entalpa para el proceso:
CH3OH (l,300 K, 1 atm) ------> CH3OH (g,340 K, 0,5 atm)
Datos: Tebull(metanol, 1 atm) = 340 K,
Calor de vaporizacin(metanol, 1 atm) = 6,8 Kcal/mol,
Cp(metanol lquido) = 19,5 cal/K mol, Cp(metanol, gas) = 22,0 cal/K mol.
Calcule el cambio de entalpa estandar para la reaccin:
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
Datos: HfE (C6 H6 , l) = 11,72 kcal / mol; HfE (C2 H2 ,g) = 54,19 Kcal/ mol
Calcule la variacin en la entalpa estandar, a 25 C, para la reaccin,
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
H Ef,298 /kJ
mol-1
-393,5
-241,8
-110,5
El calor de formacin del agua a 25 C y 1 atm de presin es - 68,32 cal/mol.
Calcule E para la reaccin de formacin del agua en las condiciones dadas.

El calor estandar de formacin del CO gaseoso a 25 C es - 26, 42 kcal/mol.
a) Escriba la ecuacin qumica para la formacin del CO (g) a presin
atmosfrica.
b) calcule la cantidad de trabajo involucrado en la formacin del CO (g)
c) Calcule el E para esta reaccin,
d) Qu cantidad de calor estara asociado a la reaccin si esta se efectuara
isotermicamente en un recipiente cerrado a volumen constante?
e) Suponga que se pudiera encontrar un medio para convertir en trabajo toda la
energa asociada a esta reaccin. Qu valor tendra entonces E?
0,3 moles de CO se calientan a presin constante de 10 atm desde 0 hasta
25 C. La capacidad calrica molar del CO a presin constante en el rango de
temperatura dado no es una constante y su dependencia con la temperatura
viene dada por: Cp + 6,4 + 1,7 x 10-3 T.
Calcule el H para el proceso mencionado.
Calcule el Ho para el proceso: H2O (s, -10 C) Y H2O (l, -10 C) . Conociendo
que el calor de fusin del agua a 0 C y 1 atm es 1436 cal/mol y que Cp(agua
slida) = 8,9 cal/ K mol y Cp(agua lquida) = 18,0 cal/ K mol.
Las entalpas de combustin por mol de los azucares Sucrosa, Glucosa y
Fructosa a 25 C son:
Compuesto
H / kJ mol-1
Sucrosa(s), C12 H22 O11
- 5646,7
Glucosa(s), C6 H12 O6
- 2815,8
- 2826,7
Usando los datos dados, calcule el Ho para la reaccin:

Sucrosa (s) + agua (l) ----> Glucosa(s) + Fructosa (s)
29
Calcule la energa promedio del enlace Si - H en la molcula SiH4 (g) a partir

de la siguiente informacin:
a) La entalpa molar de combustin del SiH4 (g) a SiO2 (s) y agua (l) es
- 326,84 kcal/mol.
b) Las entalpas de formacin del SiO2 (s) y agua (l) son - 205,00 y
-68,32 kcal/mol, respectivamente.
30
Se realiza la combustin de una muestra de 1,0 g de benceno lquido en una

bomba calorimtrica. El incremento en la temperatura fu de 1,681 K y la
temperatura final fu de 25 C. Sabiendo que la capacidad calrica del
calormetro es de 23,8 kJ. Calcule el valor de E por gramo del proceso de
combustin del benceno lquido. Calcule tambin el H de la reaccin de
combustin y el H para la formacin de un mol de benceno lquido a 25 C.
Datos: Hf (agua,l) = - 285,8 kJ/mol,
Hf ( CO2 ,g) = - 393,5 kJ/mol
31
La bacteria Acetobacter suboxydans obtiene energa para su crecimiento
oxidando etanol en dos etapas:
a) C2 H5 O H + 1/2 O2 (g) ----->
b)
C H3 CHO (l) + H2 O (l)
C H3 CHO (l) + 1/2 O2 (g) -----> C H3 COOH (l)
El calor de combustin (completa) a presin constante de los tres compuestos

involucrados en la oxidacin es:
Etanol(l) -1370,7 kJ/mol , Acetaldehido (l) -1167,3 kJ/mol,
Acido actico(l) - 876,1 kJ/mol.
Calcule el cambio de entalpa para las reacciones a) y b)
32
Dada la siguiente informacin:
C2 H5 Cl (g) + 13 O2 (g) <===> 2 Cl 2 (g) + 8 C O2 (g) + 10 H2 O (g),

H (25 C) = 1229,6 kcal
H combustin completa [C2 H6 (g)] = -341 kcal,
H formacin [agua(g)] = -57,8 kcal,
H formacin.[HCl (g)] = 21 kcal
Calcule:
a) El H (25 C) para la reaccin
C2 H6 (g) + Cl2 (g) <===> C 2 H5 Cl (g) + HCl (g)
Asumiendo que el Cp para la primera reaccin es 10cal.Calcule el H a
398 K

1.- Calcule la variacin de la entropa cuando 2 moles de Nitrgeno a 300 K y presin
atmosfrica de 1 atm son calentados hasta 600 K en condiciones de a) presin
constante y b) a volumen constante. Nota: Su resultado debe mostrar que la variacin
de la entropa para el proceso realizado a volumen constante es menor que la
variacin de la entropa para el proceso realizado a presin constante; explique este
resultado.
Dato: Cp (Nitrgeno) = 28 J/K mol.
2.-Calcule el cambio de entropa que ocurre cuando cuatro moles de amonaco lquido a
-40 C son llevados, manteniendo la presin constante a 1 atm, al estado gaseoso y a
una temperatura de 200 C. Cree usted que el cambio en la entropa ser positivo,
negativo o cero. Explique.
Datos: Tebull (NH3) = 239,7 K, Cp (NH3, l)= 17,9 cal/Kmol, Cp(NH3, g) = 8,04
cal/Kmol, Calor de vaporizacin del amonaco a 1 atm y 239,7 K = 5,56 Kcal/mol.
3.- 5 moles de un gas ideal se expanden desde 2 atms y 25 C hasta 1 atm.
a) Calcule la variacin de entropa del gas y de los alrrededores cuando la expansin se
realiza reversible e isotrmicamente y b) si la expansin se realiza reversible y
adiabticamente.
4.- Dos moles de un gas ideal monoatmico son sometidos a una serie de procesos
2 Po
Po
Vo
2Vo
Calcule los cambios de entropa para cada etapa en el ciclo y para el proceso total
( 1 4).
5.- Calcule el cambio de entropa cuando 10 g de hielo a -5 C son colocados en un
termo de paredes aislantes que contiene 20 ml de agua a 27 C. El calor de fusin del
hielo es de 6004 J/mol, las capacidades calricas del hielo y del agua son 35,56 y
75,31 J/K mol respectivamente. Explique de acuerdo al resultado obtenido si este
proceso es espontneo.
6.- Calcule la variacin de entropa para el proceso:
CH3 OH (l,340 K, 1 atm) -------------> CH3 OH (g, 340 K, 0,5 atm)
Calor de vaporizacin(metanol, 1 atm) = 6,8 Kcal/mol
7.- Para la reaccin:
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H = - 631 kJ
Datos: S (C6 H6 , l) = 172,8 J/K mol;
(25 C)
S (C2 H2 ,g) = 200,8 J/K mol
8.- Calcule la variacin en la entalpa, entropa y energa libre estandar, a 25 C, para la

reaccin,
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2 O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
H f,298 /kJ
mol-1
S 298 /J K-1
mol-1
H2 (g)
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
-393,5
-241,8
-110,5
130,5
213,8
188,7
197,9
9.- Una reaccin importante que libera energa en sistemas biolgicos es la hidrlisis
del trifosfato de adenosina (ATP) donde se transforma en difosfato de adenosina
(ADP), su ecuacin qumica es:
ATP (ac) + (H2O l) ADP (ac) + HPO42- (ac)
El cambio de la energa libre de Gibbs estandar, a 37 C y pH 7, para esa reaccin es de
-30,5 KJ. Calcule el cambio de energa libre en una clula biolgica en la cual la [ATP]
= 5,0 mM, [ADP] = 0,5 mM y [HPO42-] = 5,0 mM. De acuerdo a su resultado puede
usted concluir que la hidrlisis del ATP en las condiciones dadas es un proceso
espontneo?
10.- Se colocan en un recipiente a 1000 K, una mezcla de los gases CO2 , CO y O2 en
cantidades de 0,6; 0,4 y 0,2 atms respectivamente. A) Sabiendo que a 1000 K, Kp =
0,08 atm, averigue si la mezcla de gases dadas se encuentra en equilibrio.
B) Calcule el G y el Go para la reaccin: CO + O2 -----> CO2
C) Si el sistema no se encuentra en equilibrio, En que direccin es la reaccin
espontnea? Explique
11.- Averigue la espontaneidad de los siguientes procesos, utilizando el criterio
adecuado, de acuerdo a las condiciones en las que serealiza el proceso:
a) la reaccin N2 (g) + H2 (g) <===> NH3 (g), llevada a cabo a 25 C y 1 atm, la cual
tiene un H = -20 Kacl y un S = -40,5 cal/K.
B) la misma reaccin pero a 460 K y 1 atm de presin, con un H = -92 Kj y un S =
-200 J/K.
12.- Utilizando los datos dados a continuacin:
Sustancia
H f,298 /kJ mol-1
G f,298 /kJ mol-1
C2 H6 (g)
- 84,7
- 32,9
C2 H2(g)
226,7
209,2
C2 H4 (g)
52,3
68,1
Discuta la posibilidad termodinmica de sintetizar etileno a 298 K

a) por reaccin de acetileno con hidrgeno
b) por disociacin de etano en etileno e hidrgeno
c) Calcule la constante de equilibrio de la disociacin del etano en etileno e hidrgeno
en condiciones estandar y 25 C.
Discuta tambin, en cada caso, si un cambio en temperatura o presin podra ser
ventajoso para la espontaneidad del proceso.
13.- El etileno (C2 H4 ) puede ser adquirido en bombonas, en camiones cisternas o por
tuberia. En la reaccin:
C2 H4 (g)
--------->
2 C (grafito) +
2 H2 (g),
a) Es espontnea la descomposicin del etileno?

b) Se descompone el etileno a temperatura ambiente?
G 298 K
= -16 Kcal
C) Hay discrepancias entre la respuesta a) y la b)?, en caso de haberla,como se

puede explicar?
Nota: Fijese que si la respuesta en b) es afirmativa, entonces cuando adquiere la
bombona estara llena de grfito e hidrneo en vez de etileno. Ayuda: piense en la
cintica de la reaccin.
14.- La reaccin 2 HI (g) <===> H2 (g) + I2 (g), tiene una constante de equilibrio,
Kc = 0,02 a 745 K. Se realiza un experimento donde se parte de 0,1 M de HI y
despues de un cierto tiempo,se obtiene una mezcla de gases con las siguientes
concentraciones [HI] = 0,098 M, [H2] = 0,011 M, [I2 ] = 0,011 M.
a) Verifique si esta mezcla est en equilibrio y si no lo esta calcule cuales seran las
concentraciones de los gases en la mezcla en la condicin de equilibrio.
b ) Se agrega un mol de hidrgeno a la mezcla anterior y despues de un tiempo se
obtiene una mezcla de composicin, [HI] = 0,0963 M, [H2 ] = 0,108 M,
[I2] = 0,0018 M. Est esto de acuerdo con el principio de Le Chatelier? Discuta.
Captulo 5. CINTICA Y MECANISMOS DE REACCIN

5.1
La velocidad de una reaccin depende del nmero de colisiones entre las
molculas , la cual , a su vez , depende de la velocidad con que se mueven las
molculas . Recordando que , a una temperatura dada , las velocidades moleculares
son inversamente proporcionales a la masa , prediga cul reaccin tendr el mayor
valor de k (D es el istopo deuterio)
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
2 DI(g) D2(g) + I2(g
Solucin: Deuterio es ms pesado que el Hidrgeno, mayor masa menor
velocidad entonces menor valor de k
5.2
Las energas de activacin para las reacciones de segundo orden directa e
inversa dadas por la ecuacin :
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
son 38,9 Kcal y 42,5 Kcal , respectivamente . a) Usando estas energas construya un
grfico de energa vs. Progreso de la reacciones directa e inversa . b) Cul es la Ea
calculada a partir de la diferencia de estas energas para esta reaccin ?
c) Suponga que Ea = H , )Cmo se compara este valor con el valor observado de H
= - 2,26 Kcal ?
5.3
La energa de activacin para la reaccin entre O3 y NO es de 2,3 Kcal/mol :
O3(g) + NO(g) NO2(g) + O2(g)
Los calores de formacin a 25 oC para los gases son (en Kcal/mol) : 7,93 para el NO2
21,57 para el NO y 34,1 para el O3 . Calcule el calor de reaccin y haga un grfico de
energa vs progreso de la reaccin.
5.4
A continuacin se dan los siguientes pasos en el mecanismo de una reaccin :
A + B C
(Rpido)
B + C D + E
(Lento)
D + F A + E
(Rpido)
a) Cul es la ecuacin estequiomtrica para la reaccin? b) Qu especie(s) , si la(s)
hay , cataliza(n) esta reaccin ? c) Qu especie(s) , si la(s) hay , acta(n) como
intermediario(s) en la reaccin? d) Escriba la ley de velocidad para el paso
determinante de la reaccin . e) A cualquier tiempo, [C] es directamente proporcional

a [A] . Escriba la ley de velocidad para esta reaccin de tal manera que incluya
solamente los reactantes y los productos , sin los intermediarios . f) Cul es el orden
total de la reaccin ?
5.5
Un mecanismo propuesto para la reaccin en fase acuosa :
I- + ClO- IO- + Clconsiste en los siguientes pasos :
ClO- + H2O HClO + OH(Rpido)
I + HClO HIO + Cl
(Lento)
OH- + HIO H2O + IO(Rpido)
a) Demuestre que la suma de los tres pasos da la ecuacin estequiomtrica . b)Escriba
la ecuacin de velocidad para el paso determinante de la reaccin . La concentracin
de HClO en exceso de agua es proporcional a [ClO-]/[OH-], c) Reescriba la ecuacin de
velocidad en trminos de [ClO-] , [OH-] y [I-] . d) Cul es el orden de la reaccin ? e)
Qu le sucedera a la velocidad de reaccin si se duplica la concentracin de OH- ?
5.6
Se encuentran los siguientes resultados para varios experimentos de la reaccin
del Bromuro de terbutilo, (CH3)3 CBr, con el in hidrxilo, OH- , a 55 C.
Experimento
1
2
3
4
5
Terbutilo/M
5x10-1
1,0
1,5
5x10-1
5x10-1
Hidrxilo/M
5x10-1
5x10-1
5x10-1
1,0
1,5
vo/(mol l l-seg-1 )
5x10-3
1x10-2
1,5x10-2
5x10-3
5x10-3
-------------------------------------------------------------------------------------------a) Encuentre el orden de reaccin con respecto al terbutilo y con respecto al in

hidrxilo y luego escriba la ley de velocidad para la reccin. Cual es el orden de la
reaccin?
b) Calcule la constante de velocidad indicando claramente sus unidades.
5.7
Para la siguiente reaccin qumica elemental:
NO (g) + 2 NO3 ------> N2O4 (g)
a) Escriba la ley de velocidad diferencial en trminos de :
i) desaparicin del NO ii) desaparicin del NO3 iii) aparicin del N2O4
b) Cual es el orden de reaccin con respecto a cada reactante y cual el
orden total?
c) Si se colocan en un recipiente de reaccin 0,1 M de NO y 0,1 M de trixido de
nitrgeno, se encuentra que luego de 2 mins la concentracin de NO ha disminuido a
0,05 M. Cul es el valor de la constante de velocidad? Cul ser la concentracin del
trixido de nitrgeno en ese momento? Cul es el tiempo de vida media?
5.8
Se obtuvieron los siguientes datos para la reaccin:
2 N2O5 (g) -----> 3 NO3 (g) + NO (g)
[N2O5 ]/M
5,0
3,52
2,48
1,75
1,23
t/seg
0
500
1000
1500
2000
0,87
2500
0,61
3000
Obtenga el orden de reaccin usando el mtodo grfico. Calcule la constante de
velocidad y el tiempo de vida media de la reaccin. Calcule tambin la constante de
velocidad usando el mtodo numrico y compare sus resultados.
5.9
La reaccin entre la trietilamina y el yoduro de metilo para dar una amina
cuaternaria en solucin de tetracloruro de carbono se estudio a 20 C partiendo de
iguales concentraciones de la amina y del yoduro de 0,112 M. La concentracin de la
amina sin reaccionar se midi potenciometricamente como funcin del tiempo
obteniendose los siguientes resultados:
tiempo/min
10
40
90
150
300
[Amina]/M 0,106
0,092
0,075
0,061
0,042
a) Encuentre el orden de reaccin con respecto a los reactantes y el orden total.
b) Determine la constante de velocidad
c) Escriba la ley de velocidad.
5.10
A 155 C la descomposicin, en fase gaseosa, de di-terbutil perxido es una
reaccin de primer orden, (CH3)3 COOC(CH3)3 ------> 2 (CH3)2 CO + C2H6
mediciones de presin de la mezcla de reaccin con el tiempo son obtenidas en el
laboratorio:
t /min
0
3
6
9
12
15
P/torr 169,3
189,2
207,1
224,4
240,2
255,0
Calcule la constante de velocidad y el tiempo de vida media para la reaccin.
5.11
La hidrlisis cida de un compuesto orgnico, a 30 C, tiene un tiempo de vida
media de 100 min cuando se realiza a un ph de 5 y de 10 min cuando ocurre a ph 4.
Ambos tiempos son independientes de la concentracin inicial del compuesto orgnico.
Si la ley de velocidad viene dada por: v= k [comp. orgnico]a [H+ ]b . Cules son
los valores de a y b ?
5.12 La siguiente tabla contiene valores del porcentaje de descomposicin del ter
etilvinlico a 389 C, a diferentes tiempos, siendo la presin inicial 51 torr.
tiempo/seg
264
424
609
820
% descom
20
30
40
50
Calcule la constante de velocidad.
Capitulo 6. REACCIONES NUCLEARES

6.1
La vida media del Tl-193 es de 23 min. Calcule: a) la constante de velocidad ,
k y b) la masa de istopo presente si se deja desintegrar una muestra de 1 ,00 g
durante 1 hora.
6.2
Se analiz una muestra de 3,50 mg. De un nuevo istopo. Al cabo de 6,3 horas
se encontr que quedaban 2,73 mg. Del istopo . Calcule el t1/2 del istopo .
6.3
Una muestra de un hueso encontrada en una excavacin arqueolgica present
una actividad de 2,93 min-1(gC)-1 . Si la actividad encontrada en los seres vivientes es
de 12,6 min-1(gC)-1 y t1/2 = 5,73 x 103 aos para el C-14 , Cul es la edad del hueso?
6.4
Si la vida media del O-19 es de 29 s. Qu fraccin de la cantidad de istopo
presente inicialmente quedar despus de 5 s ?
6.5.
La desintegracin radioactiva del Torio-231 (Th-231) es un proceso que
involucra 10 pasos con la perdida de seis partculas alfa y cuatro partculas
beta. a) Cul istopo se obtiene al final de la serie? b) escriba la ecuacin
nuclear balanceada del proceso. Nmero atmico del Torio 96.
La vida media del Tl-193 es de 23 min. Calcule: la constante de velocidad para
la desintegracin del Tl-193 y la masa de istopo presente luego de una
hora partiendo de una muestra de 1,00 g del istopo.
PROBLEMARIO
INDICE
Termodinmica
12
21
25
29
Introduccin
respuesta al final.
Bibliografa
1.
2.

Mrida

Termodinamica
1.1
1.2
1.3
1.4
de un proceso.
1.5
1.6
reversible.
1.7
Solucin:
w mg h
q0J
w 0.4 Kg 9.8 m
s2
0.3 m 1.176 J
1.8
Solucin:
w mg h
w 0.5 Kg 9.8 m
s2
1000 m 4900 J 1170 .345 cal
1.9
45C?.
Solucin:
T2
T1
E 1.6 cal
g C
100 g ( 45 37) C 1280 cal
w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50.0 J 100.0 J 50.0 J
Solucin:
Solucin:
q = 0 y E = 545 cal/mol?.
Solucin:
w 545 cal
mol

Solucin:

Solucin:
q0
T2

T1

Solucin:
T2

T1
qtetero qbao
120 cal 500 g 1 cal
g C
T f 100 C
T f 99.76 C

q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50 J 100 J 50 J
T2
2
T1
gmol K
T 50 J
T 4.001K
Solucin:
a)
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 0.2atm (55.965 2.239)l 10.745l atm 260.045cal

b) E 0 Isotrmico
q w q 260.045cal

Solucin:
E 0 Isotrmico
V2
ext
V1
dv
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
55.965
7306.426 J
2.239
273K Ln
E q w , como E = 0
q w q 7303.426 J

Solucin:
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 1atm (67.194 22.398)l 44.796l atm 4538.924 J

P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solucin:
w 0 J Isocrico
T2
T1
E 1gmol
3
8.315 J
( 273 546) K 3404.993J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q q 3404.993J

Solucin:
V2
Pext dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w 2 gmol 8.315 J
273.15K Ln 2 3148.610 J
gmol K
w nRT

Solucin:
Presin
(atm)
1
1
0.5
Estado
1
2
3
Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15
Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997
b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen
Temperatura (K)
Volumen (l)
120
100
80
60
40
20
0
0
0,5
1,5
1200
1000
800
600
400
200
0
0
20
Pre sin (atm)
40
60
Volumen (l)
Presin (atm)
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
500
1000
Temperatura (K)
C) Proceso isobrico
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
wI 1atm (93.997 46.998)l 46.999l atm 4762.174 J

T2
T1
5
8.315 J
1146 .3 573.15 K 11914 .356 J
gmol K
2
E q w E I 11914 .356 J 4762.174 J 7152.082 J
q I 1gmol
Proceso isocrico
wII 0 J Isocrico
80
100
T2
T1
3
8.315 J
(573.15 1146 .3) K 7148.613J
gmol K
2
E II 1gmol
Proceso isotrmico
E III 0 isotrmico
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w III 1gmol 8.315 J
gmol K
46.998l
3303.361J
93.997l
3303.361J
291.15K Ln
Ciclo
wT
wT wI wII wIII ( 4762.174 0 3303.361) J 1458.813J
qT q I q II q III (11914 .356 7148.613 3303.361) J 1462.382 J

Solucin:
a)
2,2
Presin (atm )
Volum en (l)
Presin vs Volumen
120
100
80
60
40
20
0
0
1
2
Presin (atm)

wI 0 cal Isocrico
1,7
1,2
0,7
0,2
-0,3 0
500
1000
Temperatura (K)
T2
T1
(546.3 273.15) K 819.45cal

q II 0cal Adiabtico
T2
T1
( 273.15 546.3) K 819.45cal

ET Ei ET E I E II (819.45 819.45) J 0 J
w wT wI wII (0 819.45) J 819.45J

q qT q I q II (819.45 0) J 819.45J
wT
qT

Reversiblemente.
Contra el vaco
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
15l
2723.587 J
5l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J

de 25C:
Reversiblemente.
Contra el vaco.
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
5l
2723.587 J
15l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25 J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
1000.0 caloras.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V2
ext
V1
V f 63.719l
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V f 43.059l
Solucin:
q p 9717cal
V2
ext
V1
w 740.117 cal
E q w E 9717 cal 740.117 cal 8976.883cal

constante.
Solucin:
w p P V
H q p
b)
Por tanto
H E P V2 V1
resulta

Solucin:
T2
T1
H 1 mol
5
1.986 cal
(543.32 273.16) K 1356.239 cal
mol K
2
Solucin:
H E PV E RTn
H 5700 cal 1.986 cal
mol K
573.15 K 0.35 5301.603 cal

Solucin:
a)
w 0 cal Isocrico
E q
5330 cal
0.532 g
78 g
781.466 Kcal
mol
mol
H E PV E RTn
H 781466 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 781762.063 cal
b)
mol

Solucin:
T2
T1
H 1.35 Kcal
q p qcomb
(297.71 296.02) K 2.282 Kcal
2.282 Kcal
3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
228.515 Kcal
mol
0.58 g
g
58.08
mol
CH3COCH3 + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O
n 3 3 1 4 1
H E PV E RTn
E H RTn 228515 cal
mol
1.986 cal
mol K
297.71 K 1 mol 227.923 Kcal

Solucin:
n 1 1 0.5 0.5
H E PV E RTn
H 67330 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 67626.063 cal
mol

Solucin:
mol
4g
53.045 Kcal
16 g
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

n 1 2 1 2 0 E = H q = -53.045 Kcal
mol

informacin:
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H
H-H-H-H
2 H-C-C-H
H-C-C-C-C-H + H-H
H-H
H-H-H-H

H reaccin
De
productos
mol
Dereac tan tes

10.67 De( C C ) 2 De( C H ) De( H H )
De( C C ) 10.67 10.67 2 98.2 104.2 81.53 Kcal
mol
vapor de agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
H f 2 De(O H ) 1 De( H H ) 1 2 De(O O )

C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Reaccin
CH4 (g) + 2 O2 (g)
4 H2O (g)
2 H2 (g) + C (s)
C (s) + 2 H2O (g)
CO2 (g) + 2 H2O (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g)
CH4 (g)
CO2 (g) + 2 H2 (g)
Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3
Para la reaccin:
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +
13
C2H5Cl (g) +
Cl2 (g)+ H2 (g)
HCl
21.0
2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
-341
H2O (g)
57.8 2
C2H6 (g) + Cl2 (g)
H2 (g) + 1 4 O2 (g)
O2 (g)
O2 (g)
-1229.6 4
C2H6 +
2 H2O (g)
-598.5
H 398K = -598.5 Kcal
n 1 1 1 1 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
nC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
Solucin:
a)
H 298 K 1900 cal
mol
mol
2350.0 cal
mol
b)
H 298 K 214 cal

c)
1114 .0 cal
mol
mol
H 298 K 214 cal
mol
mol
1114 .0 cal
mol
mol

CO (g) + H2 (g) H2O (g) + C (s)
Solucin:
H R 131 KJ
H R 131 KJ
(reaccin inversa)
mol
24 g
mol
12.011 g
261.76 KJ 62.52 Kcal

mol

2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)
H2 = -2600 KJ.
3C2H2 (g) C6H6 (l))
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
3C2H2 (g) +
15
O2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
C6H6 (l) +
3C2H2 (g)
C6H6 (l)
Para la reaccin:
15
O2 (g)
-2600 x
6700 x
550
PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)

CO
Hf
(cal/mol)
(g)
-26420
Cp
6.95
(cal/molK)
CO2 (g)
Pb
PbO (s)
-94050
-52400
8.76
6.34
11.07
(s)
Solucin:
H R 15130 cal
mol
H I
Cp T
11.07 cal
mol K
102 K 6.95 cal
mol K
102 K 1838.04 cal
mol
H II Cp T 6.34 cal
mol K
102 K 8.76 cal
mol K
102 K 1540.2 cal
H 127 C H I H R 25C H II 1838.04 15230 1540.2
H 127 C 15527.84 cal
mol

mol

adiabticamente.
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
H Ef,298 /kJ
mol-1
-393,5
-241,8
-110,5

atmosfrica.
Compuesto
H / kJ mol-1
- 5646,7
- 2815,8
- 2826,7

29

- 326,84 kcal/mol.
30

Hf ( CO2 ,g) = - 393,5 kJ/mol
31
a) C2 H5 O H + 1/2 O2 (g) ----->
b)
C H3 CHO (l) + H2 O (l)

32

H (25 C) = 1229,6 kcal
Calcule:
398 K

resultado.
adiabticamente.
2 Po
Po
Vo
2Vo
( 1 4).
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H = - 631 kJ
Datos: S (C6 H6 , l) = 172,8 J/K mol;
(25 C)
S (C2 H2 ,g) = 200,8 J/K mol

reaccin,
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2 O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
H f,298 /kJ
mol-1
S 298 /J K-1
mol-1
H2 (g)
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
-393,5
-241,8
-110,5
130,5
213,8
188,7
197,9
espontneo?
espontnea? Explique
-200 J/K.
Sustancia
H f,298 /kJ mol-1
G f,298 /kJ mol-1
C2 H6 (g)
- 84,7
- 32,9
C2 H2(g)
226,7
209,2
C2 H4 (g)
52,3
68,1

C2 H4 (g)
--------->
2 C (grafito) +
2 H2 (g),

G 298 K
= -16 Kcal

puede explicar?

5.1
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
2 DI(g) D2(g) + I2(g
5.2
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
= - 2,26 Kcal ?
5.3
O3(g) + NO(g) NO2(g) + O2(g)
5.4
A + B C
(Rpido)
B + C D + E
(Lento)
D + F A + E
(Rpido)

5.5
I + HClO HIO + Cl
(Lento)
5.6
Experimento
1
2
3
4
5
Terbutilo/M
5x10-1
1,0
1,5
5x10-1
5x10-1
Hidrxilo/M
5x10-1
5x10-1
5x10-1
1,0
1,5
vo/(mol l l-seg-1 )
5x10-3
1x10-2
1,5x10-2
5x10-3
5x10-3

reaccin?
5.7
NO (g) + 2 NO3 ------> N2O4 (g)
orden total?
5.8
2 N2O5 (g) -----> 3 NO3 (g) + NO (g)
[N2O5 ]/M
5,0
3,52
2,48
1,75
1,23
t/seg
0
500
1000
1500
2000
0,87
2500
0,61
3000
5.9
tiempo/min
10
40
90
150
300
[Amina]/M 0,106
0,092
0,075
0,061
0,042
5.10
laboratorio:
t /min
0
3
6
9
12
15
P/torr 169,3
189,2
207,1
224,4
240,2
255,0
5.11
tiempo/seg
264
424
609
820
% descom
20
30
40
50

6.1
durante 1 hora.
6.2
6.3
6.4
6.5.
PROBLEMARIO
INDICE
Termodinmica
12
21
25
29
Introduccin
respuesta al final.
Bibliografa
1.
2.

Mrida

Termodinamica
1.1
1.2
1.3
1.4
de un proceso.
1.5
1.6
reversible.
1.7
Solucin:
w mg h
q0J
w 0.4 Kg 9.8 m
s2
0.3 m 1.176 J
1.8
Solucin:
w mg h
w 0.5 Kg 9.8 m
s2
1000 m 4900 J 1170 .345 cal
1.9
45C?.
Solucin:
T2
T1
E 1.6 cal
g C
100 g ( 45 37) C 1280 cal
w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50.0 J 100.0 J 50.0 J
Solucin:
Solucin:
q = 0 y E = 545 cal/mol?.
Solucin:
w 545 cal
mol

Solucin:

Solucin:
q0
T2

T1

Solucin:
T2

T1
qtetero qbao
120 cal 500 g 1 cal
g C
T f 100 C
T f 99.76 C

q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50 J 100 J 50 J
T2
2
T1
gmol K
T 50 J
T 4.001K
Solucin:
a)
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 0.2atm (55.965 2.239)l 10.745l atm 260.045cal

b) E 0 Isotrmico
q w q 260.045cal

Solucin:
E 0 Isotrmico
V2
ext
V1
dv
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
55.965
7306.426 J
2.239
273K Ln
E q w , como E = 0
q w q 7303.426 J

Solucin:
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 1atm (67.194 22.398)l 44.796l atm 4538.924 J

P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solucin:
w 0 J Isocrico
T2
T1
E 1gmol
3
8.315 J
( 273 546) K 3404.993J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q q 3404.993J

Solucin:
V2
Pext dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w 2 gmol 8.315 J
273.15K Ln 2 3148.610 J
gmol K
w nRT

Solucin:
Presin
(atm)
1
1
0.5
Estado
1
2
3
Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15
Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997
b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen
Temperatura (K)
Volumen (l)
120
100
80
60
40
20
0
0
0,5
1,5
1200
1000
800
600
400
200
0
0
20
Pre sin (atm)
40
60
Volumen (l)
Presin (atm)
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
500
1000
Temperatura (K)
C) Proceso isobrico
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
wI 1atm (93.997 46.998)l 46.999l atm 4762.174 J

T2
T1
5
8.315 J
1146 .3 573.15 K 11914 .356 J
gmol K
2
E q w E I 11914 .356 J 4762.174 J 7152.082 J
q I 1gmol
Proceso isocrico
wII 0 J Isocrico
80
100
T2
T1
3
8.315 J
(573.15 1146 .3) K 7148.613J
gmol K
2
E II 1gmol
Proceso isotrmico
E III 0 isotrmico
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w III 1gmol 8.315 J
gmol K
46.998l
3303.361J
93.997l
3303.361J
291.15K Ln
Ciclo
wT
wT wI wII wIII ( 4762.174 0 3303.361) J 1458.813J
qT q I q II q III (11914 .356 7148.613 3303.361) J 1462.382 J

Solucin:
a)
2,2
Presin (atm )
Volum en (l)
Presin vs Volumen
120
100
80
60
40
20
0
0
1
2
Presin (atm)

wI 0 cal Isocrico
1,7
1,2
0,7
0,2
-0,3 0
500
1000
Temperatura (K)
T2
T1
(546.3 273.15) K 819.45cal

q II 0cal Adiabtico
T2
T1
( 273.15 546.3) K 819.45cal

ET Ei ET E I E II (819.45 819.45) J 0 J
w wT wI wII (0 819.45) J 819.45J

q qT q I q II (819.45 0) J 819.45J
wT
qT

Reversiblemente.
Contra el vaco
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
15l
2723.587 J
5l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J

de 25C:
Reversiblemente.
Contra el vaco.
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
5l
2723.587 J
15l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25 J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
1000.0 caloras.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V2
ext
V1
V f 63.719l
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V f 43.059l
Solucin:
q p 9717cal
V2
ext
V1
w 740.117 cal
E q w E 9717 cal 740.117 cal 8976.883cal

constante.
Solucin:
w p P V
H q p
b)
Por tanto
H E P V2 V1
resulta

Solucin:
T2
T1
H 1 mol
5
1.986 cal
(543.32 273.16) K 1356.239 cal
mol K
2
Solucin:
H E PV E RTn
H 5700 cal 1.986 cal
mol K
573.15 K 0.35 5301.603 cal

Solucin:
a)
w 0 cal Isocrico
E q
5330 cal
0.532 g
78 g
781.466 Kcal
mol
mol
H E PV E RTn
H 781466 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 781762.063 cal
b)
mol

Solucin:
T2
T1
H 1.35 Kcal
q p qcomb
(297.71 296.02) K 2.282 Kcal
2.282 Kcal
3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
228.515 Kcal
mol
0.58 g
g
58.08
mol
CH3COCH3 + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O
n 3 3 1 4 1
H E PV E RTn
E H RTn 228515 cal
mol
1.986 cal
mol K
297.71 K 1 mol 227.923 Kcal

Solucin:
n 1 1 0.5 0.5
H E PV E RTn
H 67330 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 67626.063 cal
mol

Solucin:
mol
4g
53.045 Kcal
16 g
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

n 1 2 1 2 0 E = H q = -53.045 Kcal
mol

informacin:
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H
H-H-H-H
2 H-C-C-H
H-C-C-C-C-H + H-H
H-H
H-H-H-H

H reaccin
De
productos
mol
Dereac tan tes

10.67 De( C C ) 2 De( C H ) De( H H )
De( C C ) 10.67 10.67 2 98.2 104.2 81.53 Kcal
mol
vapor de agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
H f 2 De(O H ) 1 De( H H ) 1 2 De(O O )

C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Reaccin
CH4 (g) + 2 O2 (g)
4 H2O (g)
2 H2 (g) + C (s)
C (s) + 2 H2O (g)
CO2 (g) + 2 H2O (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g)
CH4 (g)
CO2 (g) + 2 H2 (g)
Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3
Para la reaccin:
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +
13
C2H5Cl (g) +
Cl2 (g)+ H2 (g)
HCl
21.0
2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
-341
H2O (g)
57.8 2
C2H6 (g) + Cl2 (g)
H2 (g) + 1 4 O2 (g)
O2 (g)
O2 (g)
-1229.6 4
C2H6 +
2 H2O (g)
-598.5
H 398K = -598.5 Kcal
n 1 1 1 1 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
nC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
Solucin:
a)
H 298 K 1900 cal
mol
mol
2350.0 cal
mol
b)
H 298 K 214 cal

c)
1114 .0 cal
mol
mol
H 298 K 214 cal
mol
mol
1114 .0 cal
mol
mol

CO (g) + H2 (g) H2O (g) + C (s)
Solucin:
H R 131 KJ
H R 131 KJ
(reaccin inversa)
mol
24 g
mol
12.011 g
261.76 KJ 62.52 Kcal

mol

2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)
H2 = -2600 KJ.
3C2H2 (g) C6H6 (l))
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
3C2H2 (g) +
15
O2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
C6H6 (l) +
3C2H2 (g)
C6H6 (l)
Para la reaccin:
15
O2 (g)
-2600 x
6700 x
550
PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)

CO
Hf
(cal/mol)
(g)
-26420
Cp
6.95
(cal/molK)
CO2 (g)
Pb
PbO (s)
-94050
-52400
8.76
6.34
11.07
(s)
Solucin:
H R 15130 cal
mol
H I
Cp T
11.07 cal
mol K
102 K 6.95 cal
mol K
102 K 1838.04 cal
mol
H II Cp T 6.34 cal
mol K
102 K 8.76 cal
mol K
102 K 1540.2 cal
H 127 C H I H R 25C H II 1838.04 15230 1540.2
H 127 C 15527.84 cal
mol

mol

adiabticamente.
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
H Ef,298 /kJ
mol-1
-393,5
-241,8
-110,5

atmosfrica.
Compuesto
H / kJ mol-1
- 5646,7
- 2815,8
- 2826,7

29

- 326,84 kcal/mol.
30

Hf ( CO2 ,g) = - 393,5 kJ/mol
31
a) C2 H5 O H + 1/2 O2 (g) ----->
b)
C H3 CHO (l) + H2 O (l)

32

H (25 C) = 1229,6 kcal
Calcule:
398 K

resultado.
adiabticamente.
2 Po
Po
Vo
2Vo
( 1 4).
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H = - 631 kJ
Datos: S (C6 H6 , l) = 172,8 J/K mol;
(25 C)
S (C2 H2 ,g) = 200,8 J/K mol

reaccin,
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2 O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
H f,298 /kJ
mol-1
S 298 /J K-1
mol-1
H2 (g)
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
-393,5
-241,8
-110,5
130,5
213,8
188,7
197,9
espontneo?
espontnea? Explique
-200 J/K.
Sustancia
H f,298 /kJ mol-1
G f,298 /kJ mol-1
C2 H6 (g)
- 84,7
- 32,9
C2 H2(g)
226,7
209,2
C2 H4 (g)
52,3
68,1

C2 H4 (g)
--------->
2 C (grafito) +
2 H2 (g),

G 298 K
= -16 Kcal

puede explicar?

5.1
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
2 DI(g) D2(g) + I2(g
5.2
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
= - 2,26 Kcal ?
5.3
O3(g) + NO(g) NO2(g) + O2(g)
5.4
A + B C
(Rpido)
B + C D + E
(Lento)
D + F A + E
(Rpido)

5.5
I + HClO HIO + Cl
(Lento)
5.6
Experimento
1
2
3
4
5
Terbutilo/M
5x10-1
1,0
1,5
5x10-1
5x10-1
Hidrxilo/M
5x10-1
5x10-1
5x10-1
1,0
1,5
vo/(mol l l-seg-1 )
5x10-3
1x10-2
1,5x10-2
5x10-3
5x10-3

reaccin?
5.7
NO (g) + 2 NO3 ------> N2O4 (g)
orden total?
5.8
2 N2O5 (g) -----> 3 NO3 (g) + NO (g)
[N2O5 ]/M
5,0
3,52
2,48
1,75
1,23
t/seg
0
500
1000
1500
2000
0,87
2500
0,61
3000
5.9
tiempo/min
10
40
90
150
300
[Amina]/M 0,106
0,092
0,075
0,061
0,042
5.10
laboratorio:
t /min
0
3
6
9
12
15
P/torr 169,3
189,2
207,1
224,4
240,2
255,0
5.11
tiempo/seg
264
424
609
820
% descom
20
30
40
50

6.1
durante 1 hora.
6.2
6.3
6.4
6.5.
PROBLEMARIO
INDICE
Termodinmica
12
21
25
29
Introduccin
respuesta al final.
Bibliografa
1.
2.

Mrida

Termodinamica
1.1
1.2
1.3
1.4
de un proceso.
1.5
1.6
reversible.
1.7
Solucin:
w mg h
q0J
w 0.4 Kg 9.8 m
s2
0.3 m 1.176 J
1.8
Solucin:
w mg h
w 0.5 Kg 9.8 m
s2
1000 m 4900 J 1170 .345 cal
1.9
45C?.
Solucin:
T2
T1
E 1.6 cal
g C
100 g ( 45 37) C 1280 cal
w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50.0 J 100.0 J 50.0 J
Solucin:
Solucin:
q = 0 y E = 545 cal/mol?.
Solucin:
w 545 cal
mol

Solucin:

Solucin:
q0
T2

T1

Solucin:
T2

T1
qtetero qbao
120 cal 500 g 1 cal
g C
T f 100 C
T f 99.76 C

q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50 J 100 J 50 J
T2
2
T1
gmol K
T 50 J
T 4.001K
Solucin:
a)
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 0.2atm (55.965 2.239)l 10.745l atm 260.045cal

b) E 0 Isotrmico
q w q 260.045cal

Solucin:
E 0 Isotrmico
V2
ext
V1
dv
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
55.965
7306.426 J
2.239
273K Ln
E q w , como E = 0
q w q 7303.426 J

Solucin:
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 1atm (67.194 22.398)l 44.796l atm 4538.924 J

P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solucin:
w 0 J Isocrico
T2
T1
E 1gmol
3
8.315 J
( 273 546) K 3404.993J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q q 3404.993J

Solucin:
V2
Pext dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w 2 gmol 8.315 J
273.15K Ln 2 3148.610 J
gmol K
w nRT

Solucin:
Presin
(atm)
1
1
0.5
Estado
1
2
3
Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15
Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997
b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen
Temperatura (K)
Volumen (l)
120
100
80
60
40
20
0
0
0,5
1,5
1200
1000
800
600
400
200
0
0
20
Pre sin (atm)
40
60
Volumen (l)
Presin (atm)
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
500
1000
Temperatura (K)
C) Proceso isobrico
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
wI 1atm (93.997 46.998)l 46.999l atm 4762.174 J

T2
T1
5
8.315 J
1146 .3 573.15 K 11914 .356 J
gmol K
2
E q w E I 11914 .356 J 4762.174 J 7152.082 J
q I 1gmol
Proceso isocrico
wII 0 J Isocrico
80
100
T2
T1
3
8.315 J
(573.15 1146 .3) K 7148.613J
gmol K
2
E II 1gmol
Proceso isotrmico
E III 0 isotrmico
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w III 1gmol 8.315 J
gmol K
46.998l
3303.361J
93.997l
3303.361J
291.15K Ln
Ciclo
wT
wT wI wII wIII ( 4762.174 0 3303.361) J 1458.813J
qT q I q II q III (11914 .356 7148.613 3303.361) J 1462.382 J

Solucin:
a)
2,2
Presin (atm )
Volum en (l)
Presin vs Volumen
120
100
80
60
40
20
0
0
1
2
Presin (atm)

wI 0 cal Isocrico
1,7
1,2
0,7
0,2
-0,3 0
500
1000
Temperatura (K)
T2
T1
(546.3 273.15) K 819.45cal

q II 0cal Adiabtico
T2
T1
( 273.15 546.3) K 819.45cal

ET Ei ET E I E II (819.45 819.45) J 0 J
w wT wI wII (0 819.45) J 819.45J

q qT q I q II (819.45 0) J 819.45J
wT
qT

Reversiblemente.
Contra el vaco
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
15l
2723.587 J
5l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J

de 25C:
Reversiblemente.
Contra el vaco.
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
5l
2723.587 J
15l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25 J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
1000.0 caloras.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V2
ext
V1
V f 63.719l
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V f 43.059l
Solucin:
q p 9717cal
V2
ext
V1
w 740.117 cal
E q w E 9717 cal 740.117 cal 8976.883cal

constante.
Solucin:
w p P V
H q p
b)
Por tanto
H E P V2 V1
resulta

Solucin:
T2
T1
H 1 mol
5
1.986 cal
(543.32 273.16) K 1356.239 cal
mol K
2
Solucin:
H E PV E RTn
H 5700 cal 1.986 cal
mol K
573.15 K 0.35 5301.603 cal

Solucin:
a)
w 0 cal Isocrico
E q
5330 cal
0.532 g
78 g
781.466 Kcal
mol
mol
H E PV E RTn
H 781466 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 781762.063 cal
b)
mol

Solucin:
T2
T1
H 1.35 Kcal
q p qcomb
(297.71 296.02) K 2.282 Kcal
2.282 Kcal
3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
228.515 Kcal
mol
0.58 g
g
58.08
mol
CH3COCH3 + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O
n 3 3 1 4 1
H E PV E RTn
E H RTn 228515 cal
mol
1.986 cal
mol K
297.71 K 1 mol 227.923 Kcal

Solucin:
n 1 1 0.5 0.5
H E PV E RTn
H 67330 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 67626.063 cal
mol

Solucin:
mol
4g
53.045 Kcal
16 g
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

n 1 2 1 2 0 E = H q = -53.045 Kcal
mol

informacin:
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H
H-H-H-H
2 H-C-C-H
H-C-C-C-C-H + H-H
H-H
H-H-H-H

H reaccin
De
productos
mol
Dereac tan tes

10.67 De( C C ) 2 De( C H ) De( H H )
De( C C ) 10.67 10.67 2 98.2 104.2 81.53 Kcal
mol
vapor de agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
H f 2 De(O H ) 1 De( H H ) 1 2 De(O O )

C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Reaccin
CH4 (g) + 2 O2 (g)
4 H2O (g)
2 H2 (g) + C (s)
C (s) + 2 H2O (g)
CO2 (g) + 2 H2O (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g)
CH4 (g)
CO2 (g) + 2 H2 (g)
Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3
Para la reaccin:
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +
13
C2H5Cl (g) +
Cl2 (g)+ H2 (g)
HCl
21.0
2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
-341
H2O (g)
57.8 2
C2H6 (g) + Cl2 (g)
H2 (g) + 1 4 O2 (g)
O2 (g)
O2 (g)
-1229.6 4
C2H6 +
2 H2O (g)
-598.5
H 398K = -598.5 Kcal
n 1 1 1 1 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
nC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
Solucin:
a)
H 298 K 1900 cal
mol
mol
2350.0 cal
mol
b)
H 298 K 214 cal

c)
1114 .0 cal
mol
mol
H 298 K 214 cal
mol
mol
1114 .0 cal
mol
mol

CO (g) + H2 (g) H2O (g) + C (s)
Solucin:
H R 131 KJ
H R 131 KJ
(reaccin inversa)
mol
24 g
mol
12.011 g
261.76 KJ 62.52 Kcal

mol

2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)
H2 = -2600 KJ.
3C2H2 (g) C6H6 (l))
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
3C2H2 (g) +
15
O2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
C6H6 (l) +
3C2H2 (g)
C6H6 (l)
Para la reaccin:
15
O2 (g)
-2600 x
6700 x
550
PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)

CO
Hf
(cal/mol)
(g)
-26420
Cp
6.95
(cal/molK)
CO2 (g)
Pb
PbO (s)
-94050
-52400
8.76
6.34
11.07
(s)
Solucin:
H R 15130 cal
mol
H I
Cp T
11.07 cal
mol K
102 K 6.95 cal
mol K
102 K 1838.04 cal
mol
H II Cp T 6.34 cal
mol K
102 K 8.76 cal
mol K
102 K 1540.2 cal
H 127 C H I H R 25C H II 1838.04 15230 1540.2
H 127 C 15527.84 cal
mol

mol

adiabticamente.
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
H Ef,298 /kJ
mol-1
-393,5
-241,8
-110,5

atmosfrica.
Compuesto
H / kJ mol-1
- 5646,7
- 2815,8
- 2826,7

29

- 326,84 kcal/mol.
30

Hf ( CO2 ,g) = - 393,5 kJ/mol
31
a) C2 H5 O H + 1/2 O2 (g) ----->
b)
C H3 CHO (l) + H2 O (l)

32

H (25 C) = 1229,6 kcal
Calcule:
398 K

resultado.
adiabticamente.
2 Po
Po
Vo
2Vo
( 1 4).
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H = - 631 kJ
Datos: S (C6 H6 , l) = 172,8 J/K mol;
(25 C)
S (C2 H2 ,g) = 200,8 J/K mol

reaccin,
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2 O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
H f,298 /kJ
mol-1
S 298 /J K-1
mol-1
H2 (g)
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
-393,5
-241,8
-110,5
130,5
213,8
188,7
197,9
espontneo?
espontnea? Explique
-200 J/K.
Sustancia
H f,298 /kJ mol-1
G f,298 /kJ mol-1
C2 H6 (g)
- 84,7
- 32,9
C2 H2(g)
226,7
209,2
C2 H4 (g)
52,3
68,1

C2 H4 (g)
--------->
2 C (grafito) +
2 H2 (g),

G 298 K
= -16 Kcal

puede explicar?

5.1
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
2 DI(g) D2(g) + I2(g
5.2
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
= - 2,26 Kcal ?
5.3
O3(g) + NO(g) NO2(g) + O2(g)
5.4
A + B C
(Rpido)
B + C D + E
(Lento)
D + F A + E
(Rpido)

5.5
I + HClO HIO + Cl
(Lento)
5.6
Experimento
1
2
3
4
5
Terbutilo/M
5x10-1
1,0
1,5
5x10-1
5x10-1
Hidrxilo/M
5x10-1
5x10-1
5x10-1
1,0
1,5
vo/(mol l l-seg-1 )
5x10-3
1x10-2
1,5x10-2
5x10-3
5x10-3

reaccin?
5.7
NO (g) + 2 NO3 ------> N2O4 (g)
orden total?
5.8
2 N2O5 (g) -----> 3 NO3 (g) + NO (g)
[N2O5 ]/M
5,0
3,52
2,48
1,75
1,23
t/seg
0
500
1000
1500
2000
0,87
2500
0,61
3000
5.9
tiempo/min
10
40
90
150
300
[Amina]/M 0,106
0,092
0,075
0,061
0,042
5.10
laboratorio:
t /min
0
3
6
9
12
15
P/torr 169,3
189,2
207,1
224,4
240,2
255,0
5.11
tiempo/seg
264
424
609
820
% descom
20
30
40
50

6.1
durante 1 hora.
6.2
6.3
6.4
6.5.
PROBLEMARIO
INDICE
Termodinmica
12
21
25
29
Introduccin
respuesta al final.
Bibliografa
1.
2.

Mrida

Termodinamica
1.1
1.2
1.3
1.4
de un proceso.
1.5
1.6
reversible.
1.7
Solucin:
w mg h
q0J
w 0.4 Kg 9.8 m
s2
0.3 m 1.176 J
1.8
Solucin:
w mg h
w 0.5 Kg 9.8 m
s2
1000 m 4900 J 1170 .345 cal
1.9
45C?.
Solucin:
T2
T1
E 1.6 cal
g C
100 g ( 45 37) C 1280 cal
w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50.0 J 100.0 J 50.0 J
Solucin:
Solucin:
q = 0 y E = 545 cal/mol?.
Solucin:
w 545 cal
mol

Solucin:

Solucin:
q0
T2

T1

Solucin:
T2

T1
qtetero qbao
120 cal 500 g 1 cal
g C
T f 100 C
T f 99.76 C

q = 50.0 J y w = 100.0 J?.
Solucin:
E q w E 50 J 100 J 50 J
T2
2
T1
gmol K
T 50 J
T 4.001K
Solucin:
a)
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 0.2atm (55.965 2.239)l 10.745l atm 260.045cal

b) E 0 Isotrmico
q w q 260.045cal

Solucin:
E 0 Isotrmico
V2
ext
V1
dv
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
55.965
7306.426 J
2.239
273K Ln
E q w , como E = 0
q w q 7303.426 J

Solucin:
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
w 1atm (67.194 22.398)l 44.796l atm 4538.924 J

P2 = 1.0 atm y T2 = 273 K.
Solucin:
w 0 J Isocrico
T2
T1
E 1gmol
3
8.315 J
( 273 546) K 3404.993J
gmol K
2
E q w , pero w=0 E q q 3404.993J

Solucin:
V2
Pext dv
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w 2 gmol 8.315 J
273.15K Ln 2 3148.610 J
gmol K
w nRT

Solucin:
Presin
(atm)
1
1
0.5
Estado
1
2
3
Temperatura
(K)
573.15
1146.3
573.15
Volumen
(l)
46.998
93.997
93.997
b) DIAGRAMAS
Presin vs Volumen
Temperatura (K)
Volumen (l)
120
100
80
60
40
20
0
0
0,5
1,5
1200
1000
800
600
400
200
0
0
20
Pre sin (atm)
40
60
Volumen (l)
Presin (atm)
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
500
1000
Temperatura (K)
C) Proceso isobrico
V2
ext
dv Pext (V2 V1 )
V1
wI 1atm (93.997 46.998)l 46.999l atm 4762.174 J

T2
T1
5
8.315 J
1146 .3 573.15 K 11914 .356 J
gmol K
2
E q w E I 11914 .356 J 4762.174 J 7152.082 J
q I 1gmol
Proceso isocrico
wII 0 J Isocrico
80
100
T2
T1
3
8.315 J
(573.15 1146 .3) K 7148.613J
gmol K
2
E II 1gmol
Proceso isotrmico
E III 0 isotrmico
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w III 1gmol 8.315 J
gmol K
46.998l
3303.361J
93.997l
3303.361J
291.15K Ln
Ciclo
wT
wT wI wII wIII ( 4762.174 0 3303.361) J 1458.813J
qT q I q II q III (11914 .356 7148.613 3303.361) J 1462.382 J

Solucin:
a)
2,2
Presin (atm )
Volum en (l)
Presin vs Volumen
120
100
80
60
40
20
0
0
1
2
Presin (atm)

wI 0 cal Isocrico
1,7
1,2
0,7
0,2
-0,3 0
500
1000
Temperatura (K)
T2
T1
(546.3 273.15) K 819.45cal

q II 0cal Adiabtico
T2
T1
( 273.15 546.3) K 819.45cal

ET Ei ET E I E II (819.45 819.45) J 0 J
w wT wI wII (0 819.45) J 819.45J

q qT q I q II (819.45 0) J 819.45J
wT
qT

Reversiblemente.
Contra el vaco
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
15l
2723.587 J
5l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J

de 25C:
Reversiblemente.
Contra el vaco.
Solucin:
V2
dv
ext
V1
V2
Gas
V1
V2
V
dV
nRT Ln 2
V
V1
V1
w nRT
w 1gmol 8.315 J
gmol K
5l
2723.587 J
15l
298.15K Ln
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 2723.587 J
b) Pext = 1.0 atm
V2
ext
V1
E 0 J isotrmico
E q w , como E = 0
q w q 1013.25 J
c). Vaco
w 0 J Pext = 0
E 0 J isotrmico
E q w , como E = w = 0 q 0 J
1000.0 caloras.
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V2
ext
V1
V f 63.719l
Solucin:
E 0cal isotrmico
E q w , como E = 0
V f 43.059l
Solucin:
q p 9717cal
V2
ext
V1
w 740.117 cal
E q w E 9717 cal 740.117 cal 8976.883cal

constante.
Solucin:
w p P V
H q p
b)
Por tanto
H E P V2 V1
resulta

Solucin:
T2
T1
H 1 mol
5
1.986 cal
(543.32 273.16) K 1356.239 cal
mol K
2
Solucin:
H E PV E RTn
H 5700 cal 1.986 cal
mol K
573.15 K 0.35 5301.603 cal

Solucin:
a)
w 0 cal Isocrico
E q
5330 cal
0.532 g
78 g
781.466 Kcal
mol
mol
H E PV E RTn
H 781466 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 781762.063 cal
b)
mol

Solucin:
T2
T1
H 1.35 Kcal
q p qcomb
(297.71 296.02) K 2.282 Kcal
2.282 Kcal
3934.423 cal
0.58 g
2.282 Kcal
228.515 Kcal
mol
0.58 g
g
58.08
mol
CH3COCH3 + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O
n 3 3 1 4 1
H E PV E RTn
E H RTn 228515 cal
mol
1.986 cal
mol K
297.71 K 1 mol 227.923 Kcal

Solucin:
n 1 1 0.5 0.5
H E PV E RTn
H 67330 cal 1.986 cal
mol K
298.15 K 0.5 67626.063 cal
mol

Solucin:
mol
4g
53.045 Kcal
16 g
mol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

n 1 2 1 2 0 E = H q = -53.045 Kcal
mol

informacin:
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2
H-H
H-H-H-H
2 H-C-C-H
H-C-C-C-C-H + H-H
H-H
H-H-H-H

H reaccin
De
productos
mol
Dereac tan tes

10.67 De( C C ) 2 De( C H ) De( H H )
De( C C ) 10.67 10.67 2 98.2 104.2 81.53 Kcal
mol
vapor de agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)
H f 2 De(O H ) 1 De( H H ) 1 2 De(O O )

C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Reaccin
CH4 (g) + 2 O2 (g)
4 H2O (g)
2 H2 (g) + C (s)
C (s) + 2 H2O (g)
CO2 (g) + 2 H2O (g)

4 H2 (g) + 2 O2 (g)
CH4 (g)
CO2 (g) + 2 H2 (g)
Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3
Para la reaccin:
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +
13
C2H5Cl (g) +
Cl2 (g)+ H2 (g)
HCl
21.0
2 CO2 (g) + 3 H2O (g)
-341
H2O (g)
57.8 2
C2H6 (g) + Cl2 (g)
H2 (g) + 1 4 O2 (g)
O2 (g)
O2 (g)
-1229.6 4
C2H6 +
2 H2O (g)
-598.5
H 398K = -598.5 Kcal
n 1 1 1 1 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
nC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
Solucin:
a)
H 298 K 1900 cal
mol
mol
2350.0 cal
mol
b)
H 298 K 214 cal

c)
1114 .0 cal
mol
mol
H 298 K 214 cal
mol
mol
1114 .0 cal
mol
mol

CO (g) + H2 (g) H2O (g) + C (s)
Solucin:
H R 131 KJ
H R 131 KJ
(reaccin inversa)
mol
24 g
mol
12.011 g
261.76 KJ 62.52 Kcal

mol

2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)
H2 = -2600 KJ.
3C2H2 (g) C6H6 (l))
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)
Reaccin
3C2H2 (g) +
15
O2 (g)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
C6H6 (l) +
3C2H2 (g)
C6H6 (l)
Para la reaccin:
15
O2 (g)
-2600 x
6700 x
550
PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)

CO
Hf
(cal/mol)
(g)
-26420
Cp
6.95
(cal/molK)
CO2 (g)
Pb
PbO (s)
-94050
-52400
8.76
6.34
11.07
(s)
Solucin:
H R 15130 cal
mol
H I
Cp T
11.07 cal
mol K
102 K 6.95 cal
mol K
102 K 1838.04 cal
mol
H II Cp T 6.34 cal
mol K
102 K 8.76 cal
mol K
102 K 1540.2 cal
H 127 C H I H R 25C H II 1838.04 15230 1540.2
H 127 C 15527.84 cal
mol

mol

adiabticamente.
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
H Ef,298 /kJ
mol-1
-393,5
-241,8
-110,5

atmosfrica.
Compuesto
H / kJ mol-1
- 5646,7
- 2815,8
- 2826,7

29

- 326,84 kcal/mol.
30

Hf ( CO2 ,g) = - 393,5 kJ/mol
31
a) C2 H5 O H + 1/2 O2 (g) ----->
b)
C H3 CHO (l) + H2 O (l)

32

H (25 C) = 1229,6 kcal
Calcule:
398 K

resultado.
adiabticamente.
2 Po
Po
Vo
2Vo
( 1 4).
3 C2 H2 (g) <====> C6 H6 (l),
H = - 631 kJ
Datos: S (C6 H6 , l) = 172,8 J/K mol;
(25 C)
S (C2 H2 ,g) = 200,8 J/K mol

reaccin,
H2 (g) + C O2 (g) <===> H2 O (l) + CO (g)
Datos:
Sustancia
H f,298 /kJ
mol-1
S 298 /J K-1
mol-1
H2 (g)
CO2 (g)
H2O (l)
CO (g)
-393,5
-241,8
-110,5
130,5
213,8
188,7
197,9
espontneo?
espontnea? Explique
-200 J/K.
Sustancia
H f,298 /kJ mol-1
G f,298 /kJ mol-1
C2 H6 (g)
- 84,7
- 32,9
C2 H2(g)
226,7
209,2
C2 H4 (g)
52,3
68,1

C2 H4 (g)
--------->
2 C (grafito) +
2 H2 (g),

G 298 K
= -16 Kcal

puede explicar?

5.1
2 HI(g) H2(g) + I2(g)
2 DI(g) D2(g) + I2(g
5.2
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
= - 2,26 Kcal ?
5.3
O3(g) + NO(g) NO2(g) + O2(g)
5.4
A + B C
(Rpido)
B + C D + E
(Lento)
D + F A + E
(Rpido)

5.5
I + HClO HIO + Cl
(Lento)
5.6
Experimento
1
2
3
4
5
Terbutilo/M
5x10-1
1,0
1,5
5x10-1
5x10-1
Hidrxilo/M
5x10-1
5x10-1
5x10-1
1,0
1,5
vo/(mol l l-seg-1 )
5x10-3
1x10-2
1,5x10-2
5x10-3
5x10-3

reaccin?
5.7
NO (g) + 2 NO3 ------> N2O4 (g)
orden total?
5.8
2 N2O5 (g) -----> 3 NO3 (g) + NO (g)
[N2O5 ]/M
5,0
3,52
2,48
1,75
1,23
t/seg
0
500
1000
1500
2000
0,87
2500
0,61
3000
5.9
tiempo/min
10
40
90
150
300
[Amina]/M 0,106
0,092
0,075
0,061
0,042
5.10
laboratorio:
t /min
0
3
6
9
12
15
P/torr 169,3
189,2
207,1
224,4
240,2
255,0
5.11
tiempo/seg
264
424
609
820
% descom
20
30
40
50

6.1
durante 1 hora.
6.2
6.3
6.4
6.5.

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PROBLEMARIO

Captulo 2. Primera Ley y Aplicacin a diferentes Procesos

Captulo 3. Entalpa y Termoqumica

Captulo 4. Entropa, Energa Libre y Equilibrio

Captulo 5. Cinetica y Mecanismos de Reaccin

Captulo 6. Reacciones Nucleares

El objetivo perseguido, con esta combinacin en la presentacin del material, es la de

Atkins, P. W., Fisico Quimica, Editorial Addison-Wesley

Captulo 1. Energa, calor y Trabajo y la Primera Ley de la

Qu es la energa interna de un sistema?

1000 m 4900 J 1170 .345 cal

100 g ( 45 37) C 1280 cal

1.14 Un sistema realiza un cambio de estado en dos etapas. El calor absorbido, y el

wT wI wII wII wT wI 200 cal 60 cal 260 cal

E n Cesp dT n Cv (T2 T1 ) 200 g 1 cal g C ( 40 25) C 3000 cal

E q w , pero q=0 E w w 3000 cal

1.16 Se tiene un bao de Mara de 500 g de agua a 100C y se sumerge un tetero

q n C esp dT n C esp (T2 T1 ) qtetero 10 g 1 cal g C 37 25 C 120 cal

120 cal 500 g 1 cal

Captulo 2. Primera ley de la termodinmica y aplicacin a dife

w 0.2atm (55.965 2.239)l 10.745l atm 260.045cal

Un mol de un gas ideal se expande reversiblemente a partir de una presin inicial de

dv (para procesos reversibles)

Calcule el trabajo realizado, al expandirse repentinamente (irreversiblemente) un mol

w 1atm (67.194 22.398)l 44.796l atm 4538.924 J

E q w , pero w=0 E q q 3404.993J

Calcular el calor absorbido, en caloras, al expandirse reversiblemente dos moles de

dv (para procesos reversibles)

Un mol de un gas ideal monoatmico, recorre el ciclo descrito a continuacin: Del

Pre sin (atm)

wI 1atm (93.997 46.998)l 46.999l atm 4762.174 J

dv (para procesos reversibles)

w III 1gmol 8.315 J

wT wI wII wIII ( 4762.174 0 3303.361) J 1458.813J

qT q I q II q III (11914 .356 7148.613 3303.361) J 1462.382 J

b) PASO I: Calentamiento isocrico

(546.3 273.15) K 819.45cal

E q w , pero w=0 E q q I 819.45cal

( 273.15 546.3) K 819.45cal

E q w , pero q=0 E w w II 819.45cal

w wT wI wII (0 819.45) J 819.45J

Calcular el trabajo , el calor y el cambio de energa interna, al expandirse un mol de un

dv (para procesos reversibles)

b) Pext = 1.0 atm

dv Pext (V2 V1 ) w 1.0atm (15 5)l 10l atm 1013.25 J

Determine el trabajo, el calor y el cambio de energa interna, que experimenta un mol

dv (para procesos reversibles)

b) Pext = 1.0 atm

dv Pext (V2 V1 ) w 1.0atm (5 15)l 10l atm 1013.25J

q w w 1000cal 41.321l atm

dv Pext (V2 V1 ) w 1atm (V f 22.398)l 41.321l atm

q w w 500cal 20.661l atm

dv Pext (Vgas Vliq ) w 1atm (30.598 0.018)l 30.582atm l

Captulo 3. Entalpa y Termoqumica.

H reac tan tes E reac tan tes P V1

H q p P V2 V1 P V2 V1 H q p para cualquier reaccin

Calcule el cambio de entalpa, en cal, al expandir reversiblemente un mol de un gas

H 5700 cal 1.986 cal

573.15 K 0.35 5301.603 cal

En la reaccin de combustin de 0.532 g de benceno (C6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 C

n n productos n reactivos n por mol de benceno = 0.5

H 781466 cal 1.986 cal

298.15 K 0.5 781762.063 cal

Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es quemada a