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Fakultt fr

Verfahrens- und Chemietechnik

Charakterisierung
von Testgemischen
fr die Dampfpermeation
Studienarbeit

Vorgelegt von
Dalias Towouo Wotchueng

813584 VB

Patric Nono N.

527787 V

Mannheim den 29. Oktober 2010

Betreuer
Prof. Dr.-Ing. Birgitta Landwehr
Institut fr Thermische Verfahrenstechnik
Hochschule Mannheim

Charakterisierung von Testgemischen fr die Dampfpermeation


Dalias Towouo W. / Patric Nono N.

76 Seiten mit 49 Abbildungen und 12 Tabellen.


Zusammenfassung
Das Testgemisch Isopropanol-Wasser wird seit Jahren fr die Dampfpermeationsanlage in der verfahrenstechnischen Versuchshalle benutzt. In dieser Arbeit wurde Lit eraturrecherche durchgefhrt um andere geeignete Testgemische zu finden. Die Screening-Versuche mit den Gemischen Isopropanol-Wasser, n-Propanol-Wasser (NPAWasser) und Ethanol-Wasser (ETOH-Wasser) haben ergeben, dass die Selektivitt
und der Permeatfluss der verwendeten Polymermembrane von Druck, Zulaufzusammensetzung und Zulaufgeschwindigkeit abhngen. Es ist dabei gelungen beim Azeot
rop n-Propanol-Wasser einen Permeatfluss von ca. 3,5 2 , bei relativ guter Selektivitt zu bekommen. Dieser, im Vergleich zu dem Gemisch Isopropanol-Wasser (IPAWasser) am Azeotroper Punkt, um mehr als 500 % hhere Permeatfluss ist wichtig,
um das Dampfpermeationspraktikum in einer verhltnismig krzeren Zeit als es bis
jetzt der Fall war, durchfhren zu knnen.

Abstract

The assay mixture isopropyl alcohol-water has been used for years in the vapor permeation plant in the process engineering laboratory. In this study, literature research
was carried out to find other suitable test mixtures. The screening tests on the mi xtures of isopropyl alcohol-water (IPA-water), n-propanol-water (NPA-water) and
ethanol-water (ETOH-water) have shown that the selectivity and the permeate flux of
the polymer membrane that is used depends on the pressure, feed composition and
feed rate. We succeeded, at the azeotrope of n-propanol-water, to get a permeate flux

of about 3.5 2 , at relatively good selectivity. This more than 500% higher permeate flux, compared to that of the mixture isopropyl alcohol-water (IPA-water) at
the azeotrope point, is important, in order to carry out the vapor permeation exper iment in a relatively shorter time than it was the case until now.

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II

Danksagung

Die vorliegende Studienarbeit wurde von 15.Juli bis zum 30.Oktober 2010 am Inst itut fr thermische Verfahrenstechnik der Hochschule Mannheim durchgefhrt.

Hiermit mchten wir uns herzlich bei Frau Prof. Dr. Birgitta Landwehr fr die andauernde kompetente Untersttzung und die Betreuung whrend dieser Arbeit bedanken.

Wir mchten uns ebenfalls bei der Fakultt fr Verfahrenstechnik und Chemietechnik
fr alle uns zur Verfgung gestellten Mittel zur Verwirklichung unserer Studienarbeit bedanken.

Ein besonderer Dank geht an Herrn Dr. Zdzislaw Stankiewicz fr die freundliche
Aufnahme, die Bereitschaft unsere Fragen zu beantworten und fr die Zeit, die er
sich fr uns genommen hat.

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III

Erklrung

Hiermit erklren wir, dass wir die vorliegende Arbeit selbststndig angefertigt und
alle Quellen und Hilfsmittel vollstndig angegeben haben.

Dalias Towouo W.

Patric Nono N.

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Inhaltverzeichnis

IV

Inhaltverzeichni s
ABSTRACT ......................................................................................................................................................... I
DANKSAGUNG .................................................................................................................................................. II
ERKLRUNG .................................................................................................................................................... III
INHALTVERZEICHNIS ....................................................................................................................................... IV
1.

EINLEITUNG UND AUFGABENSTELLUNG .................................................................................................. 1

2.

GRUNDLAGEN ......................................................................................................................................... 2
2.1.
2.2.

Geschichte der Membrantechnik .................................................................................................... 2


Membrancharakteristiken ............................................................................................................... 2
2.2.1.
2.2.2.

2.3.
2.4.
2.5.

Membranmodul............................................................................................................................... 5
Kennzahlen zur Charakterisierung der Leistung der Membrane ..................................................... 8
Modellierung des Stofftransports durch eine asymmetrische Membran ........................................ 9
2.5.1.
2.5.2.
Modell)
2.5.3.

2.6.
2.7.
3.

Triebkrfte und Transportwiderstnde ............................................................................................... 11


Modellierung des Stofftransports durch die dichte Schicht: Lsungsdiffusionsmodell (halbempirische
13
Modellierung der Stofftransport durch die porse Schicht. ................................................................ 16

Anlagenbeispiele fr Dampfpermeation (DP)................................................................................ 17


Analyseverfahren........................................................................................................................... 18

EXPERIMENTELLER TEIL ......................................................................................................................... 20


3.1.
3.2.
3.3.

Einleitung....................................................................................................................................... 20
Membrane, Modul und Testgemische. .......................................................................................... 20
Versuchsaufbau und Inbetriebnahme der Dampfpermeationsanlage. ......................................... 26
3.3.1.
3.3.2.

3.4.
3.5.

Parameterfestlegung und Versuchsdurchfhrung. ............................................................................. 37

Darstellung, Interpretation der Ergebnisse und Vergleich mit Literaturangaben ......................... 39


3.8.1.
3.8.2.
3.8.3.
3.8.4.

3.9.
3.10.

Parameterfestlegung und Versuchsdurchfhrung .............................................................................. 36

Stoffgemisch n-Propanol-Wasser. ................................................................................................. 37


3.7.1.

3.8.

Parameterfestlegung und Versuchsdurchfhrung. ............................................................................. 34

Stoffgemisch Ethanol-Wasser ....................................................................................................... 36


3.6.1.

3.7.

Einbau der Membran in das Plattenmodul .......................................................................................... 28


Inbetriebnahme der Anlage................................................................................................................. 31

Durchfhrung der Dichtemessung und Bestimmung der Zusammensetzung. .............................. 32


Stoffgemisch Isopropanol- Wasser. ............................................................................................... 34
3.5.1.

3.6.

4.

Aufbau ................................................................................................................................................... 3
Kompositmembrane .............................................................................................................................. 4

Validierung der Messergebnisse. ........................................................................................................ 43


Graphische Darstellung fr das Gemisch IPA-Wasser ......................................................................... 47
Graphische Darstellung fr das Gemisch ETOH-Wasser ...................................................................... 50
Graphische Darstellung fr das Gemisch NPA-Wasser ........................................................................ 51

Wichtige Anmerkungen aus der Versuchsdurchfhrung ............................................................... 56


Vorschlag fr neue Praktikumsanordnung. ................................................................................... 60

ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK ................................................................................................... 61

FORMELZEICHEN ............................................................................................................................................ 63
ABBILDUNGSVERZEICHNIS ............................................................................................................................. 65
TABELLENVERZEICHNIS .................................................................................................................................. 67
LITERATURVERZEICHNIS ................................................................................................................................. 68
ANHANG: MASSENBILANZ ZUR VALIDIERUNG DER MESSWERTEN ................................................................. 70

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1. Einleitung und Aufgabenstellung

1. Einleitung und Aufgabenstellung

Membranverfahren haben in der heutigen Zeit eine groe Bedeutung erlangt. Sie
werden in unterschiedlichen Gebieten wie Medizintechnik, Wasseraufbereitung,
Chemietechnik, Umwelttechnik eingesetzt. In vielen Trennaufgaben stehen sie konkurrenzlos gegenber anderen Trennverfahren. Bei der Blutreinigung sind sie unabdingbar. Ihre Dienste werden bei der Konzentrierung von hochmolekularen Verbindungen wie Eiweien, in den Anlagen zur Luftzerlegung, bei der Meerwasserentsalzung sehr geschtzt [1, S. 1869]. Besonders porse Membranen werden als Filter in
vielen Bereichen der Industrie und der Forschung eingesetzt. Aufgrund ihrer guten
Trennwirkung und der gezielt herstellbaren Porengren knnen diese Membrane (z.
B. Zeolithmembrane) zur Abtrennung von festen Partikeln, flssigen Tropfen oder
Mikroorganismen aus Flssigkeiten und Gasen genutzt werden. Sie stellen technisch
effiziente sowie preisgnstige Alternativen zu den bekannten Trennverfahren, wie z .
B. Adsorption, Destillation, Sedimentation und Zentrifugation dar [2, S. 1]. Im Bereich der Reaktionstechnik sind sie gut als Trgermaterialien fr die Katalysatoren,
ihr Einsatz in der Mikroreaktionstechnik ist viel versprechend
Membrantrennprozesse wie die Dampfpermeation und die Pervaporation werden industriell vor allem zur Entwsserung von Alkohol eingesetzt [3, S. 1257]. Sie knnen
sowohl kontinuierlich bei geringem Energieeinsatz durchgefhrt als auch in anderen
Prozessen integriert werden. Die Entwicklung und Erforschung von Membranen mit
hoher und stabiler Trennleistung ist, angesichts ihres breiten Einsatzsbereichs, von
groem wirtschaftlichem Interesse[2, S. 1].
In der Verfahrenshalle der Hochschule Mannheim befindet sich eine Dampfperme ationsanlage, die zur Durchfhrung von Laborversuche fr Studenten dient. Das vo rhandene Membranmodul von der Firma Sulzer Chemte ch mit der eingebauten
Membran PERVAP 2200 wird seit mehreren Jahren zur Trennung von Isopropanol Wasser-Gemisch eingesetzt. Im Rahmen dieser Studienarbeit ist zu prfen, ob das
Testgemisch durch ein anderes ersetzt werden kann. Des Weiteren sind, durch Lit eraturrecherche, Testsysteme (Testgemisch und geeignete Membrane) nach Kriterien
wie Lage des azeotropen Punktes, Siedeverhalten, Gefhrlichkeit und Preis auszuwhlen. Es wird dann durch Screening Versuche die Kennzahlen bestimmt, welche
die Leistung charakterisieren. Es soll am Ende einen Vorschlag fr eine neue Prakt ikumsanordnung gemacht werden.

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2. Grundlagen

2. Grundlagen
In diesem Kapitel werden die Grundlagen zu den Kompositmembranen und zu den
Membrantrennprozessen, insbesondere die Dampfpermeation beschrieben, die zum
Verstndnis der vorliegenden Arbeit beitragen. Des Weiteren wird auf die Grundl agen der Dichtemessung als analytische Methode eingegangen.

2.1.

Geschichte der Membrantechnik

In allen lebenden Zellen findet ein dauernder Stoff- und Energietransport durch
Membranen statt [4, S. 495]. Die ersten, die fr einfache Trennprozesse eingesetzt
wurden, waren aus natrlichen Stoffen hergestellt, z. B. Tierhute, Leinwand, Tuch,
Filz. Schon sehr frh wurde erkannt, dass Organe, wie Schweinsblasen oder Drme
nur eine bedingte Permeabilitt fr bestimmte Stoffe aufweisen, so dass Trennschri tte mglich wurden. Eine der ersten Publikationen zu dem Thema Membrantechnik
war die von R. Hooke (1635-1703), der im Jahre 1667 die Ergebnisse ber die Porositt von Kork verffentlichte. 1748 schrieb Abbe Jean Antoine Nollet(1700 -1770)
erstmals ein Experiment, in dem die Membraneigenschaften tierischer Blasen untersucht wurden. Dabei entdeckte er das Phnomen der Osmose. Erst im 19. Jahrhundert
wurden systematische Untersuchungen zu den Membrantrennverfahren durchgefhrt.
Dazu gehren z.B. die Arbeiten von Fick, der 1855 seine klassischen Diffusionsexp erimente durchfhrte. Pfeffer publizierte zwanzig Jahre spter seine Untersuchungen
zum osmotischen Druck [5, S. 208]. Thomas Graham(1805-1869) berichtete 1861
zum ersten Mal ber Dialyse-Experimente, bei denen er synthetische Membranen
verwendete. Er entwickelte 1866 das bis heute gltige Lsungs-DiffusionsModell(LDM)
[5, S. 208].

2.2.

Membrancharakteristiken

Der Begriff Membran (vom lateinischen Membrana=Hutchen) wird in verschied enen Gebieten unterschiedlich verwendet. Aus den Fachgebieten Biologie, physika lische Chemie und Chemie ist er bekannt als flchige teildurchlssige Schicht, die fr
mindestens eine Komponente einer Flssigkeit oder eines Gases durchlssig ist, w hrend sie andere Komponente zurckhlt und dadurch den Stofftransport regelt
[2, S. 5]. Das ist auf die unterschiedliche Affinitt der beteiligten Stoffe zu der
Membran, zum Teil aufgrund unterschiedlicher physikalischer und chemischer Eigenschaften der Stoffe, zurckzufhren.
Membranen knnen grundstzlich in biologische und synthetische Membrane unterteilt werden (s. Abb. 1).
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2. Grundlagen

Synthetische Membranen lassen sich nach folgenden Kriterien unterscheiden:


-

Aggregatzustand ( fest/flssig)

Material (organisch/anorganisch)

Struktur (symmetrisch/asymmetrisch)

Zusammensetzung(homogen/heterogen)

Polaritt (neutral/geladen)

Charakter (hydrophob/hydrophil)

Zustand des Polymers (glasartig/gummiartig)

Abb. 1: Klassifizierung von Membranen [6, S. 8]

2.2.1. Aufbau
Eine Membran kann aus einem einheitlichen Stoff bestehen. In diesem Fall spricht
man von einer integralen Membran. Diese lsst sich in porse und dichte Membran
unterteilen. Eine Pore ist eine dauernd rtlich und zeitlich unvernderliche Diskont inuitt im Membranmaterial. Ist ber die gesamte Dicke einer Membran der Durc hmesser einer Pore unverndert, so spricht man von symmetrischer Struktur, ndert
sich die Gre, dann bezeichnet man dies als asymmetrische Struktur. Dichte Mem branen haben nach dieser Definition keine Pore. Eine Membran kann auch aus 2 oder
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2. Grundlagen

mehr Schichten bestehen, die sowohl dichte als auch porse Strukturen haben. Sind
alle Schichten aus demselben Material so spricht man von integral-asymmetrischer
Membran oder Phaseninversionmembran. Sind dagegen die Schichten aus unterschiedlichen Materialien so nennt man dies eine Kompositmembran (s. Abb. 2).

Abb. 2: Aufbau verschiedener asymmetrischer organischer Membranen [7, S. 36]

In der Membrantechnik wird viel Wert auf Kompositmembranen gelegt, da man fr


jede Schicht, gezielt das Material aufsuchen kann, das den erwnschten Charakteristiken entspricht. Im Folgenden werden wir nur die Kompositmembrane beschreiben.

2.2.2. Kompositmembran
Zur Herstellung von Kompositmembranen (s. Abb. 3) lassen sich dnne Schichten
auf porse Unterstrukturen aufbringen. Die Unterstruktur darf dabei nicht durch das
verwendete Lsemittel angegriffen werden, die Beschichtung sollte nur wenig in die
Poren der Unterstruktur eindringen. Bei der Wahl der Porengre ist darauf zu achten, dass weder Kapillarkondensation noch nennenswerte Strmungswiderstnde auftreten. Man lsst dann das Lsemittel unter solche Bedingungen verdampfen, dass
sich ein dichter Film ausbilden kann. Ein Beispiel hierfr sind die fr die Pervapor ation und Dampfpermeation zur Entfernung von Wasser aus seinen

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2. Grundlagen

Mischungen
mit
organischen
Komponenten
verwendeten
Polyvinylalkohol/Polyacrylnitril (PVA/PAN) Membranen. PVA bildet hierbei die dichte und PAN
die porse Schicht [4, S. 509]. PAN ist ein kristallines Polymer, es zeichnet sich
durch eine sehr gute Bestndigkeit gegenber Lsemitteln aus [9, S. 14].

Abb. 3: Kompositmembran [9, S. 355]

2.3.

Membranmodul

Um eine Membran nutzen zu knnen, muss sie in einen Apparat, ein Modul, inkorp oriert werden. Ein Modul muss eine Reihe von Anforderungen erfllen, die hufig
Kompromisse erfordern. Ein Modul soll
-

Eine sichere Abdichtung zwischen Feed und Permeatraum gewhrleisten;

Ein Austreten von Feed und Permeat in die Umgebung verhindern;

Einen sicheren Betrieb unter den Parametern des Verfahrens (Druck, Temperatur, chemische Angriffe ) gewhrleisten;

Eine definierte berstrmung auf der Zulaufseite ermgli chen (keine Totwasserzonen);

Einen mglichst geringen Druckverlust auf der Permeatseite bieten

Eine mglichst groe Membranflche auf kleinem Volumen unterbringen.

Zustzliche Widerstnde in Serie zu dem Widerstand der Membran vermeiden.


( z.B. Polarisationseffekte)

Kostengnstiger Membranwechsel

Gute Reinigungsmglichkeit

Es gibt eine Reihe von verschiedenen Bauformen von Modulen. Sieht man von ko nstruktiven Einzelheiten ab, lassen sich die Module auf zwei Bauklassen und sechs
Bauarten unterteilen (s. Abb. 4).

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Abb. 4: Modulbauformen [7, S. 156]

Die wichtigsten davon sind:


-

Spiralwickelmodul

Abb. 5: Prinzipieller Aufbau eines Wickelmoduls [7, S. 174]

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Kapillarmodul

Abb. 6: Kapillarmodul [7, S. 163]

Rohrmodul

Abb. 7: Isothermes PV-Modul (Pervap SMS) der Fa. Sulzer Chemtech GmbH fr keramische Silica
Rohrmembranen [7, S. 150]

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2. Grundlagen

Plattenmodul

Abb. 8: Plattenmodul fr Pervaporation (Sulzer Chemtech) [4, S. 517]

2.4.

Kennzahlen zur Charakterisierung der Leistung der Membrane

Zur Charakterisierung der Leistung der Membrane findet man in der Literatur viele
Kennzahlen. Einige davon sind die Selektivitt, der Permeatfluss, die Permeanz und
der Stufenschnitt der Membrane.
So werden sie fr binre Gemische ausgedrckt:
-

Die Selektivitt:

, =

(Gl. 1)

Mit und der Molanteile der Komponenten im Feed und


und der Molanteile der Komponenten im Permeat.

Der Permeatfluss:
in

, =

, + ,

(Gl. 2)

Mit , und , den Permeatstrmen von i und j und


A der Flche der Membrane.

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2. Grundlagen

Die Permeanz:
in

(Gl. 3)

Mit der Partialdruckdifferenz der Komponente i.

Der Stufenschnitt:

(Gl. 4)

Mit dem Volumenstrom des gesamtes Permeat und


dem Volumenstrom des Feeds.

2.5.

Modellierung des Stofftransports durch eine asymmetrische


Membran

Mathematische Modelle sind fr die Auslegung und Optimierung von Prozessen e rforderlich und gleichzeitig wichtig fr die Wirtschaftlichkeit der An lage. Es ist deshalb wichtig mathematische Modelle zu bilden, die nah genug an der Realitt, aber
auch vereinfacht genug sind, um sie mit den gngigen Rechnerleistungen in einer
angemessenen Zeit berechnen zu knnen.
Grundlage jeder Modellbildung sind die Erhaltungsgleichungen, Gleichgewichtgleichungen und kinetischen Anstze.
Die Modellierung des Stofftransports durch die Membran ist allerdings sehr schwierig, da es wegen zahlreichen Wechselwirkungen zwischen der beteiligten Kompone nten einerseits und andererseits zwischen den Komponenten und der Membranmatrix
zu ausgeprgten Nicht-Idealitten und Kopplungseffekten kommt [7, S. 71].
Bei der Bildung dieser Modelle wird grundstzlich zwischen 3 Arten unterschieden.
Diese werden in der folgenden Abb. 9 zusammengefasst.

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2. Grundlagen

Abb. 9: bersicht mglicher Anstze zur Modellierung des Stofftransportes [7, S. 72]

Bei der empirischen Modellierung wird das System als Bla ckbox angesehen.
Dies hat jedoch den Nachteil, dass es viele Messungspunkte erfordert um zu
einer sicheren Aussage zu gelangen. Dazu kommt, dass die Gleichungen ke inerlei physikalische Bedeutungen haben.

Bei den Strukturmodellen wird auch das System als Blackbox angesehen, die
Gleichungen basieren allerdings auf allgemein gltiger Theorie.

Bei den halbempirischen Modellen geht es um eine Mischung von den vorh erigen beiden Modellen. So sind wenige Messungen erforderlich, aber dafr ist
ein gutes physikalisches Verstndnis des Trennprozesses ntig [7, S. 72].

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2. Grundlagen

2.5.1. Triebkrfte und Transportwi derstnde


Bei der Dampfpermeation ist, die Triebkraft fr den Transport einer Komponente i
durch eine Membran gleich der Differenz des elektrochemischen Potentials i ermittelt an den feed- bzw. permeatseitigen Oberflchen, und zwar nach Wahl inne rhalb oder auerhalb der Membran. Das chemische Potential ist definiert als die
infinitesimale nderung der molaren freien(Gibbschen) Enthalpie G bei einer infinitesimalen nderung der Konzentration dieser Komponente fr einen isobar isothermen Prozess:

x
i p ,T , x x
i

(Gl. 5)
k

Wobei p der Druck und T die Temperatur ist.


Und entspricht damit der Arbeit 1/2 , die ein System mindestens leisten muss, um
eine Konzentrationsnderung vom Zustand 1 nach dem Zustand 2 bei konstanten
Drcken und Temperaturen durchfhren zu knnen.

W1 / 2 i T , p, xi dxi

(Gl. 6)

Das chemische Potential der Komponente i einer flssigen Mischung lsst sich zerl egen in einen Stoffterm bei Standardbedingungen und Terme, die die Konzentrationsund Druckabhngigkeit enthalten:

i (T , p, xi ) i0 (T , p 0 ) RT ln ai (T , p 0 , xi ) V ( p p 0 ).

(Gl. 7)

Mit i0 dem chemischen Potenzial der Komponente i bei Standardreferenzzustand,

p 0 dem Druck bei Standardreferenzzustand,


ai dem Aktivittskoeffizient der Komponente i bei Standardreferenzzustand

~
3
V dem partiellen molaren Volumen der Komponente i in
R der allgemeinen Gaskonstante.

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2. Grundlagen

Bei idealen Gasmischungen entfllt der Druckterm und der Konzentrationsterm, so


vereinfacht sich die Gleichung zu,

i (T ) i0 (T ) RT ln

pi
,
p0

(Gl. 8)
,

Hieraus folgt: = , , = ln

= ln

,
,

( Gl. 9)

Um einen optimalen Permeatfluss durch eine Membran zu erhalten, darf man nicht
allein die Widerstnde, die innerhalb der Membrane auftreten , betrachten, sondern
man muss auch die dem Durchtritt durch die Membran vor - und nachgelagerten Widerstnde bercksichtigen. Da alle diese Widerstnde hintereinander auftreten, bestimmt letztlich der grte Einzelwiderstand den Gesamtwiderstand fr den Stofftransport durch die Membran.
Die wichtigeren Faktoren, die zustzlich den Widerstand beeinflussen, sind:
-

Druckverlust auf der Feed-Seite

Druckverlust auf der Permeatseite

Die Konzentrationspolarisation (Konzentrationserhhung der zurckgehalt enen Komponente vor der Membran)

Ablagerung auf der Membran (Foulingseffekt)

Widerstand in der porsen Sttzschicht

Temperaturpolarisation fr den Fall der Pervaporation.

Es kommt sehr oft vor, dass die Verluste an Triebkraft wesentlich durch die vor- und
nachgeschalteten Widerstnde verursacht werden. So ist eine Verbesserung der
Trennaufgabe viel mehr durch entsprechende Optimierungen der Module sowie Betriebsparameter zu erreichen. Dies bedeutet, dass die Entwicklung von Membranen,
Modulen und Verfahren von gleichrangiger Bedeutung sind [7, S. 11].

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2. Grundlagen

2.5.2. Modellierung des Stofftransports durch die dichte Schicht : Lsungsdiffusionsmodell (halbempirische Modell)
Bei den Lsungsdiffusionsmodellen (s. Abb.10) macht man folgende Annahme.
Die Membran wird als Kontinuum aufgefasst,
an den Phasengrenzen zwischen Membranoberflche und angrenzenden Feed bzw.
Permeatphasen herrscht chemisches Gleichgewicht und
die Kopplung zwischen den Partialflssen der Permeanden wird vernachlssigt.

Abb. 10: Lsungsdiffusionsmodell fr eine dichte Polymer Membrane [9, S. 287]

Bei einem rein diffusiven Stofftransport lautet die allgemeine Form der Transpor tgleichung nach dem LDM:
Fluss = Konzentration Beweglichkeit Triebkraft
= , ,

Mit dem Fluss der Komponente i in

(Gl. 10)

, der Konzentration der Komponente i in der Membrane in


, der Beweglichkeit der Komponente i in

dem chemischen Potential der Komponente i in der Membran in

und z der Koordinate quer zur Membrane in m.

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2. Grundlagen

In Abwesenheit uerer Krfte (z.B. eines elektrisches Felds), stellt der Gradient des
chemischen Potenzials innerhalb der Membranphase , die treibende Kraft
fr den Stofftransport dar. Allerdings wird die Transportgeschwindigkeit der Ko mponenten in der Polymerphase primr durch die Beweglichkeit und die Konzentration(Lslichkeit) in der Polymerphase beeinflusst, zumal dass die treibende Kraft der
zurckgehaltenen Komponente grer ist als die der permeierende Komponenten. Die
Nernst-Einstein-Gleichung liefert eine Beziehung zwischen der Beweglichkeit ,
und dem thermodynamischen Diffusionskoeffizienten ,0 .
2

,0 = ,

(Gl. 11)

Diese Gleichung in (Gl.10) eingesetzt ergibt

= ,

,0

(Gl. 12)

Durch Einsetzen von (Gl. 7) in (Gl. 12) erhlt man die allgemeine Stofftransportbeziehung fr die Lsungsdiffusionsmembrane.

= , ,0

ln , +

(Gl. 13)

Fr die Dampfpermeation entfllt der Druckterm, aufgrund migen Druckunterschieds in der Membrane und man erhlt:

= , ,0

ln ,

(Gl. 14)

Wobei: , die Konzentration der Komponente i in die Membran ist und


,0 der thermodynamische Diffusionskoeffizient ist.

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2. Grundlagen

Die Konzentration der Komponente i in der Membran , muss noch nach geeigneten
Sorptionsanstzen geschtzt werden. Weit verbreitet sind die Anstze nach Henry
und Flory-Huggins sowie der Dual-Sorption [9, S. 288].
Das Sorptionsverhalten der Membran bestimmt nicht nur das Konzentrationsniveau
der permeierenden Komponente sondern auch, durch Quellung oder Plastifizierung,
deren Beweglichkeiten in der Membran. Dieser zweite Effekt, die nicht nach Henry,
Flory-Huggins und Dual-Sorption bercksichtig wird, wird im Free-Volume-Modell
(Strukturmodell) mitbercksichtig. Man muss bei genauerem Modell einen konzentrationsabhngigen Diffusionskoeffizienten ber die Dicke der Membran einfhren.
Dies ist oft der Fall bei der Pervaporation und der Dampfpermeation , bei der man
eine meistens starke anisotrope Quellung der Membran beobachtet [7, S. 83].
An der Stelle des allgemeinen Transportansatzes kann man auch das erste Fickschen
Gesetz benutzen:
= , , ,

(Gl. 15)

Mit , : Gegendiffusionskoeffizient fr binre Gemische in

Der Vorteil des Fickschen Gesetzes ist die extrem einfache mathematische Form.
Aber bei nicht idealem System muss die Gegendiffusionskoeffizient und die Sorptionskoeffizient durch sehr komplizierte konzentrationsabhngige Gren ersetzt werden, was ein entscheidender Nachteil ist [7, S. 81].
In dem Lsungsdiffusionsmodell wird die Membrane als ein homogenes Medium betrachtet. Sollten andere Krfte wie elektrostatische Krfte eine wesentliche Rolle
spielen so sind sie durch entsprechende Modelle zu bercksichtigen.

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2. Grundlagen

2.5.3. Modellierung der Stofftransport durch die porse Schicht.

Abb. 11: Transport Mechanismen in porse Materialen. [7, S. 97]

In der Literatur unterscheidet man zwischen 3 Strmungsbereichen (s. Abb. 11):


-

Die Kontinuumsstrmung oder Viskosestrmung (mit der freie oder molekulare Diffusion berlagert), in dem die mittlere freie Weglnge der Molekle
wesentlich kleiner ist als die Abstnde der Porenwnde ( 0 ). Hier ist die
Knudsen Zahl viel kleiner als 1: mit
=
0

(Gl. 16).

Es gilt das Gesetz von Hagen-Poiseuille.


-

Die Knudsen-Strmung (hier verschwindet die freie Diffusion), in dem die


kleinste Porendimension zwar kleiner als die freie Weglnge aber immer noch
deutlich grer als der Molekldurchmesser ist und schlielich

Der Molsiebbereich, in dem die Poren nicht fr alle


Molekle durchlssig sind.

Aufgrund oft unterschiedlicher Gren der permeierenden Komponenten knnen die Knudsen-Strmung, die Kontinuumsstrmung(Viskosestrmung) sowie
die molekulare Diffusion gleichzeitig auftreten. Dies wird durch das Dusty-GasModell bercksichtigt [7, S. 102].
Da bei der Dampfpermeation, die aktive Schicht den grten Widerstand hat, wird
hier nicht auf Einzelheiten eingegangen.
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2. Grundlagen

2.6.

Anlagenb eispiele fr Dampfpermeation (DP).

Es gibt zahlreiche Beispiele, bei denen Dampfpermeationsanlagen eingesetzt werden.


Ein Einsatz wre zum Beispiel bei der Trennung von wssrigen Lsungen von Ethanol und Isopropanol (s. Abb. 12).

Abb. 12: Verschaltungen zum Brechen von Lsungsmittel/Wasser-Azeotropen mittels der


Dampfpermeation [9, S. 319]

In [10] wurde der Hybridprozess Reaktivrektifikation und Damp fpermeation untersucht. Bei der Herstellung von n-Propylpropionat durch die heterogen katalysierte
Veresterung von Propionsure mit n-Propanol wird das Wasser dem Reaktionsgemisch entzogen in dem eine Entwsserungsmembran eingesetzt wird (s. Abb. 13).
Man beeinflusst so nach dem Prinzip von Le Chatelier das Gleichg ewicht und zieht
es mehr auf die Seite der Produkte.

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2. Grundlagen

Abb. 13: Reaktivrektifikationskolonne mit einem Membranmodul im Destillatstrom [10, S. 146]

2.7.

Analyseverfahren

Zur Qualittskontrolle der Produkte aus der Anlage (Permeat- und Retentatproben)
wird die Dichte der jeweiligen Testlsungen gemessen mit Hilfe eines Dicht emessgerts. Zur Messung wird eine Probe in das Messrhrchen des Gertes eingespritzt.
ber die Sichtscheibe ist zu kontrollieren, dass das Messrhrchen keine Luftblasen
enthlt.

Messprinzip

Die Dichte (oder spezifische Masse) eines Stoffes ist definiert als die Masse seiner
Volumeneinheit [g/ml]. Die Dichte ist temperatur- und druckabhngig. Whrend die
Messtemperatur bei jeder Dichtangabe auch angegeben werden muss, ist eine Druckangabe bei Flssigkeiten nicht erforderlich, da diese praktisch nicht komp ressibel
sind. Die Messung der Dichte kann elektronisch mittels Biegeschwinger (s. Abb. 14)

durchgefhrt werden. Der Arbeitsbereich liegt zwischen Dichte von 500 bis 1500 3
.

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2. Grundlagen

Abb. 14: Schema des Messprinzips des digitalen Dichtemessgertes [15]

Die Schwingungszeit eines Rhrchens, die die Probe enthlt, auf das ein elektromagnetischer Impuls einwirkt, wird gemessen nachdem das Messr hrchen zum Schwingen (durch das Gert) gebracht wurde. Aus der Schwingungszeit wird die Dichte er
rechnet. Die relative Dichte =
der Probe wird wie folgt berechnet

[11, S. 5]:
C
M
d 2 T 2 AT 2 B
4n V
V

(Gl. 17)

T: hervorgerufene Schwingungszeit
M: Masse des leeren Rhrchens
C: Federkonstante
V: Volume der in Schwingung versetzten Probe
n: Gertekonstante
Mit den gertspezifischen Konstanten: A

C
M
; B
2
V
4n V

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19

3. Experimenteller Teil

3. Experimenteller Teil
3.1.

Einleitung

In diesem experimentellen Teil wird die Dampfpermeationsanlage beschrieben. Um


ein ideales Testgemisch mit den uns zur Verfgung stehenden Entwsserungsmem branen zu finden, werden Literaturrecherche und Screening Versuche durchgefhrt
und ausgewertet.

3.2.

Membrane, Modul und Testgemische.

Im Lager der verfahrenstechnischen Anlage steht uns folgende Membrane zur Verfgung:
PERVAP 2200: Mit dieser Polymermembran der Firma Sulzer darf der Wassergehalt
im Gemisch 15 Gew. % nicht berschreiten. Sie hat eine typische Trennleistung von
0,45 kg/mh bei einem Zulauf von 90% ETOH und 10 % Wasser.
PERVAP 2201: Mit dieser Polymermembran der Firma Sulzer knnen Versuche bis
zu einen Wassergehalt von maximalen 90 Gew.-% gefahren werden. Dies ist vorteilhaft angesichts des groen Permeatflusses, den wir erreichen wollen. Sie hat aber
eine typische Trennleistung von 0,35 kg/mh bei einem Zulauf von 90% ETOH und
10 % Wasser. Nach [12] besteht die Membran aus einer aktiven Polyvinylalkoholschicht sowie einer Sttzschicht aus Polyacrylnitril, um die mechanische Belastba rkeit zu erhhen.
Es ist uns nicht gestattet die Membrane bezglich Zusammensetzung oder Aufbau zu
analysieren.
Das verwendete Modul (Abb. 15) ist ein Plattenmodul mit 0,0147 m Membranflche.

Abb. 15: Plattenmodul

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20

3. Experimenteller Teil

Jetzt werden Stoffe, die mit Wasser einen homogenen Azeotrop in einem totalen oder
partiellen mischbaren System bilden, aufgelistet (Tabelle 1 und 2).
Bis einen Molenbruch 0,31 von Wasser halten wir der Wassergehalt fr gering, und
ber 0,9 Molenbruch fr zu hoch.

Tabelle 1: Azeotrope Gemisch mit Wasser. (aus [16; S. 6-1576-159] und verndert)
Mol.
T /K
Form. 2 AZ

Komponente 1

Komponente 2

Wasser
Wasser
Wasser
Wasser

Acetonitril
Acrolein
Allyl Alkohol
Buttersure

C2H3N
C3H4O
C3H6O
C4H8O2

Wasser

2-Butanol

Wasser
Wasser

PAZ/
kPa

Type

Eigenschaften

349,95 0,31 101,33


325,45 0,073 101,33
361,15 0,5562 101,33
372,95 0,9559 101,33

OX
LX
OX
OX

C4H10O

360,5

0,62

101,33

LX

2-Butanone
Butylamine

C4H8O
C4H11N

346,54
349,85

0,348
0,07

101,33
101,33

LX
OX

zu wenig Wasser
zu wenig Wasser
Giftig
zu viel Wasser
Mit Wasser nur partielle mischbar
zu wenig Wasser
zu wenig Wasser

Wasser

1-Chloro-2methylpropane

C4H9Cl

333,95

0,197

101,33

LX

zu wenig Wasser

Wasser

Cyclohexylamin

C6H13N

369,55 0,8692 101,33

OX

tzend

Wasser

Diacetonalkohol

C6H12O2

90,79

OX)

zu viel Wasser

0,9679 101,33

OX

Giftig

Wasser

Diethylenglycoldimethyle
C6H14O3
ther

370
372,7

y1,AZ

0,99

Wasser

Dimethoxymethan

C3H8O2

315,05 0,0269 101,38

LX

Wasser

1,4-Dioxane

C4H8O2

360,65

0,528

101,33

OX

Wasser

1,3-Dioxolane

C3H6O2

344,95

0,252

101,3

OX

zu wenig Wasser
Gesundheitsschdlich
Giftig

Wasser

1,2-Ethanediamine

C2H8N2

391,85

0,445

101,33

ON

Siedepunkt zu hoch

Wasser
Wasser
Wasser

Ethanol
Formaldehyde
Ameisensure

C2H6O
CH2O
CH2O2

351,25 0,103 101,33


355,75 0,93
53,33
380,35 0,4272 101,33

OX
OX
ON

Giftig
tzend

Wasser

Methacrylsure

C4H6O2

372,25 0,9464

OX

tzend

98,93

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21

3. Experimenteller Teil

Tabelle 2: Azeotrope Gemisch mit Wasser. (aus [16, S. 6-1576-159] und verndert)
Komponente 1

Komponente 2

Mol.
Form. 2

TAZ /K

y1,AZ

PAZ/ kPa

Type

Eigenschaften

Wasser

2-Methoxyethanol

C3H8O2

372,65

0,9441

99,99

OX

Giftig

Wasser

Methylacetat

C3H6O2

330,05

0,106

103,62

LX

zu wenig Wasser

Wasser

2-Methyl-3-buten2-ol

C5H10O

359,25

0,577

101,33

LX

Giftig

Wasser

2-Methyl-2propanol

C4H10O

353

0,4011

101,33

OX

Leichtentzndlich
und Gesundheitsschdlich

Wasser

4-Methylpyridine

C6H7N

370,5

0,8972

101,33

OX

Giftig

Wasser

Propanal

C3H6O

320,65

0,06

101,33

LX

zu wenig Wasser

Wasser

1-Propanol

C3H8O

360,8

0,568

101,33

OX

Wasser

2-Propanol

C3H8O

353,7

0,326

101,33

OX

Wasser

Pyridin

C5H5N

367,3

0,75

101,33

OX

Wasser

Tetrahydrofuran

C4H8O

336,67

0,1828

101,33

OX

Wird in der Anlage


benutzt
Leichtentzndlich
und Gesundheitsschdlich
zu wenig Wasser

O: Homogene Azeotrop in einem vollstndig mischbaren System.


L: Homogene Azeotrop in einem partialen mischbaren System.
X: Maximum Druck (Unteranziehung)
N: Minimum Druck (beranziehung)

Nach einem Auswahlverfahren nach den Kriterien Gefhrlichkeit, Siedeverhalten,


Preis, und industrielle Bedeutung haben wir uns fr die folgenden wssrigen Gemische entschieden:
Isopropanol- Wasser- Gemisch:
Isopropanol (IPA): ist eine wasserklare, lige, leichtentzndliche Flssigkeit. Die
molare Masse betrgt 60,09 g/mol. Mit Wasser bildet sie ein Azeotrop mit ca. 87,3
Gew.-% IPA. Sie wird bei der Herstellung von Aceton eingesetzt; Sie wird auch sehr
oft als Lsungs- und Extraktionsmittel benutzt, z. B. fr Fett, Protein, Naturharze
[13, S. 507].

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22

3. Experimenteller Teil

in Abb. 16 ist das VLE-Diagramm und in Abb. 17 das Siedediagramm des Gemisch
Isopropanol-Wasser dargestellt.

Molenbruch von Isopropanol in


Dampfphase

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Molenbruch von Isopropanol in Flssigphase

T(C)

Abb. 16 Dampfflssigkeitsgleichgewicht von Isopropanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar [17, S. 312]

100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
78
76
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Molenbruch von Isopropanol (P=101.30kPa)

Abb. 17 Siedediagramm von Isopropanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar [17, S. 312]

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23

3. Experimenteller Teil

n-Propanol- Wasser- Gemisch:


n-Propanol (NPA) ist eine wasserklare, leichtentzndliche Flssigkeit. Die molare
Masse betrgt 60,09 g/mol. Mit Wasser bildet sie ein Azeotrop mit ca. 71,75 Gew.-%
NPA. Sie entsteht bei der alkoholischen Grung als Nebenprodukt. Sie wird als L sungsmittel eingesetzt und prparativ sehr oft fr die Herstellung von Propylestern
der verschiedensten Carbonsuren (z.B. n-Propylpropionat) verwendet
[13, S. 506-507].
in Abb. 18 ist das VLE-Diagramm und in Abb. 19 das Siedediagramm des Gemisch
n-Propanol-Wasser dargestellt.

Molenbruch von n-Propanol in Dampfphase

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Molenbruch von n-Propanol in Flssigphase

Abb. 18 Dampfflssigkeitsgleichgewicht von n-Propanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar (Messwerten


aus [17, S. 289])
100
98
96
94
T(C)

92
90
88
86
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Molenbruch von n-Propanol,(P=101.30kPa)

Abb. 19 Siedediagramm von n-Propanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar (Messwerten aus [17, S. 289])

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24

3. Experimenteller Teil

Ethanol- Wasser- Gemisch


Ethanol (ETOH) ist eine farblose, leichtentzndliche Flssigkeit. Die molare Masse
betrgt 46,07 g/mol. Mit Wasser bildet sie ein Azeotrop mit ca. 95,7 Gew.-% ETOH.
Sie wird durch die alkoholische Grung oder synthetisch hergestellt. ETOH hat prparative und technisch groe Bedeutung als Synthese-Ausgangsprodukt und als Lsungs- und Extraktionsmittel. Wichtig ist es vor allem zur Herstellung von Estern
[13, S. 218-220].
In Abb. 20 ist das VLE-Diagramm und in Abb. 21 Das Siedediagramm des Gemisch
Ethanol-Wasser dargestellt.

Molenbruch von Ethanol in


Dampfphase

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Molenbruch von Ethanol in Flssigphase

T(C)

Abb. 20 Dampfflssigkeitsgleichgewicht von Ethanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar (Messwerten aus
[17, S. 153])
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80
78
76
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Molenbruch von Ethanol (P=101.30kPa)

Abb. 21 Siedediagramm von Ethanol-Wasser Gemisch bei 1,013 bar (Messwerten aus [17, S. 153])

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25

3. Experimenteller Teil

Tabelle 3: Stoffwerten [16, S. 6-966-108, 15-17, 15-20, 15-22 ]

Cp
Molmasse
Stoffe

Formel

hv

Siedetemperatur

Dichte

[kJ/mol]

[C]

[g/cm]

[J/g.K)]
[g/Mol]

Wasser

H2O

18,02

4,18

40,657

100

Ethanol

C2H6O

46,07

2,438

38,56

78,5

0,79

Isopropanol

C3H8O

60,09

2,604

39,85

82

0.786

n-Propanol

C3H8O

60,09

2,395

41,44

97

0,804

3.3.

Versuchsaufbau und Inbetriebnahme der Dampfpermeation sanlage.

Ein Fliebild und ein Foto der Dampfpermeationsanlage befinden sich in Abb. 22
bzw. Abb. 23.
Das Wasser-Alkohol Gemisch wird in einem Doppelmantelbehlter B1 zum Sieden
gebracht. Der Dampf strmt durch einen isolierten Schlauch zum Membraneplattenmodul M1. Dort wird der Zulauf in zwei Strme Permeat und Retentat mit verschiedenen Konzentrationen getrennt. Das Retentat strmt aus dem Plattenmodul teilweise
flssig und wird in Kondensator W2 vollstndig kondensiert. Es durchluft dann den
Behlter B2, der zur Messung der Volumenstrmung dient, und geht dann zurck
zum Behlter B1. Mit dem 3-Wegehahn V2 kann eine Retentat-Probe entnommen
werden. ber das Ventil V1 kann die Vorlageflssigkeit entnommen werden. Die
Retentat-Leitung ist zur Atmosphre hin geffnet. Das gasfrmige Permeat wird seinerseits im Kondensator W1 kondensiert. Es gelangt dann zuerst im Behlter B3, der
durch Schlieen des Ventils V4 zur Volumenmessung dient, und anschlieend im
Behlter B4, wo es fr die Probeanalyse gesammelt wird. ber das Ventil V5 kann
der Behlter B4 vom Unterdruckbereich getrennt werden um so die Probe im Dic htemessgert analysieren zu knnen. Das Ventil V3 und V6 bleiben whrend des Versuchs geffnet. Sie dienen in erster Linie zur Prfung der Permeatleitung auf die
Dichtheit. Die Kondensatoren W1 und W2 werden im Gegenstrom gefhrt und die
Khlflssigkeit durchluft zuerst den Kondensator W1 und dann den Kondensator
W2.

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26

3. Experimenteller Teil

M1

V3

Zur Atmosphre geffnet


TI

W2

TI

TIC
W1

Kryostat

B2
V6
V2
B3
PIC

V4

TI
PI

V5

TIC

Probenahme
B4

Heizthermo
stat

Zur abgas
Behandlung

B1

V1

Probenahme

Abb. 22: Fliebild der Dampfpermeationsanlage

Plattenmodul

Kondensator
W2

Kondensator
W1

Vorlagebehlter
B1

Behlter B4

Abb. 23: Dampfpermeationsanlage

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27

3. Experimenteller Teil

3.3.1. Einbau der Membran in das Pla ttenmodul


Plattenmodule sind von Filterpressen oder Plattenwrmetuschern abgeleitet und b estehen aus folgenden wesentlichen Komponenten:

Der Flachmembran
einer Platte zur Verteilung des Zulaufs ber der Membran,
einer Platte zur Untersttzung der Membran und zur Ableitung des Permeats
einer Dichtung zur Abtrennung zwischen Feed und Permeatraum
einer Vorrichtung, den Plattenstapel zusammenzuhalten und gegen den inn eren Druck abzusttzen.
Abb. 24 zeigt eine Fotographie des eingebauten Plattenmoduls.

Permeatleitung

Plattenmodul

Kondensator
W1

Abb. 24: Eingebautes Plattenmodul

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28

3. Experimenteller Teil

Fr den Einbau der Membrane geht man folgendermaen vor (s. auch Abb. 25):

Zuerst wird das Edelstahlgehuse sorgfltig nach den Herstellerangaben auseinander geschraubt. Das Edelstahlgehuse besteht aus 2 Teilen. Der erste Teil
fr die Retentatseite und der zweiter Teil fr die Permeatseite.
Man vergewissert sich zuerst, dass die Dichtung in Ordnung ist. Es knnen
sich mit der Zeit Ablagerungen an der Dichtung bilden. Sollte dies der Fall
sein, so ist dies mit geeigneten Lsemitteln zu reinigen. In unserem Fall b enutzten wir Aceton. Es ist aber darauf zu achten, dass die Membran nicht in
Berhrung mit Aceton kommt, sonst fhrt das zur Schdigung der Membran.
Dann wird ein Vliespapier auf der Permeatseite angelegt. Er dient als Sttzund Drainageschicht, welche einen wichtigen Einfluss sowohl auf die Leistungsfhigkeit der Membranproduktion als auch auf die Qualitt des Membranmoduls und dessen Einsatzgrenzen hat [9, S. 87].
Die Membran kommt jetzt mit der aktiven Schicht nach oben darauf. Die aktive Schicht sollte auf der Seite des Retentats zeigen.
Die Dichtung wird dann daraufgelegt.
Jetzt kann mit einer Vakuumpumpe ein Unterdruck auf der Permeatseite angelegt werden, um alles abzudichten. Es wird, wenn ntig, mit der Hand nachgeholfen, dass die Dichtung auf der richtigen Stelle bleibt.
Jetzt wird das Edelstahlgehuse wieder zugeschraubt. Es wird hier aufgepasst,
dass die Dichtung richtig in die Nut eindringt.
Es muss nebenbei auch sichergestellt werden, dass die Einzelteile der Apparatur gegenber den eingesetzten Chemikalien chemiebestndig sind.

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29

3. Experimenteller Teil

Feedleitung

Retentatleitung

Durch diesen Schlauch wird


mit einer Vakuumpumpe ein
Unterdruck auf der Permeatseite angelegt.

Edelstahlgehuse

Weies Vliespapier

Membran

Dichtung

So sieht das Ergebnis nach


erfolgreichem Anlegen des
Unterdrucks aus. Jetzt muss
das Modul nur noch zugeschraubt werden.

Abb. 25: Einbau der Membrane in das Modul

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30

3. Experimenteller Teil

3.3.2. Inbetriebnahme der Anlage


Es wird zuerst geprft, ob alle Leitungen in Ordnung sind.
Jetzt wird geprft, ob sich noch Flssigkeit im Vorlage Behlter B1 befindet.
Wenn ja, dann muss entleert werden.
Die Konzentration des Zulaufgemischs wird jetzt nach dem folgenden Schema
eingestellt.
,1 ,

Mischen

,1 ,

,1 ,
Abb. 26: Mischung zusammenstellen

Komponente und Gesamtmassenbilanz ergibt:


,1 + = ,1 + ,1

(Gl. 18)

Daraus folgt:

,1 ,1
,1 ,1

(Gl. 19)

Mit = , = und =

Jetzt wird geprft, ob V1 zu ist, und dann wird das Gemisch in den Behlter
B1 eingefllt.
Das Heizthermostat und Khlthermostat wird angeschaltet und die Solltemp eraturen eingestellt.
Die Vakuumpumpe wird angeschaltet und der Druck eingestell t.
Sobald die Parameter Druck und Temperatur ihre Sollwerte erreicht haben,
lassen wir die Apparaturen eine Weile durchlaufen, bevor man mit den Messungen anfangen kann.
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31

3. Experimenteller Teil

3.4.

Durchfhrung der Dichtemessung und Bestimmung der Zusa mmensetzung.

Das Gert (Abb. 29) muss vor der ersten Anwendung kalibriert werden. Als Referenzfluid wird destilliertes Wasser verwendet.
Das Messrhrchen wird mit der Untersuchungsflssigkeit mehrmals sorgfltig ausg esplt. Nach dem luftblasenfreien Fllen mit der Untersuchungslsung wird die Messung gestartet. Das Gert zeigt im Display nach ein paar Sekunden die Dichte an.
Nach jeder Messung wird die Probeflssigkeit mit der Spritze wieder herausgezogen.
Danach muss mit Luft gesplt werden. Das digitale Dichtemessgert wird indirekt
zur Bestimmung der Konzentration eingesetzt. Das angeschlossene Thermostat kann
sowohl khlen als auch heizen, um auch bei wrmerer oder khlerer Umgebungstemperatur die Temperatur von 20C einzuhalten.
Ausgehend von der gemessenen Dichte des binren Gemisches ( ), und der Dichten
der reinen Komponenten (1 und 2 ) kann man bei idealen Flssigkeiten (also ohne
Volumenkontraktion oder Volumendilatation) die Zusammensetzung des Gemischs
prinzipiell ohne weiteres ausrechnen.
1

Es gilt dann ,2 = 2

2 1

(Gl. 20)

und ,1 = 1

1 2

(Gl. 21)

Mit ,1 und ,2 die Massenbruch der Komponenten 1 und 2.


Leider liegt oft kein ideales Gemisch vor, so dass man mit Hilfe von Aktivitten der
Komponenten und anderen Formeln rechnen muss.
Abhilfe schafft man sich, wenn man aus Zwischenwerten der Literatur, die Zusammensetzung (linear) interpoliert. Um diese Methode zu benutzen, ist es erforderlich,
die zu validieren, in dem man die Dichte von Gemische mit verschiedener bekannter
Zusammensetzung misst und das Ergebnis mit den Literaturwerten vergl eicht. Liegt
keine nennenswerten Abweichungen vor, so knnen wir das Anal yseverfahren validieren.
Das haben wir fr die Gemische ETOH-Wasser und NPA-Wasser gemacht und konnten so das Analyseverfahren validieren (Siehe Abb. 27 und 28). Bei dem Gemisch
IPA-Wasser, wurde das Analyseverfahren schon von vorheriger Benutzer der Anlag e
verifiziert.

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32

3. Experimenteller Teil

Validierung von der Analyseverfahren bei


ETOH-Wasser Gemisch

Dichte in g/cm

0,95

0,9
Literaturwerten

0,85

Versuchswerten
0,8

0,75
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95100
Ethanol-Konzentration in Gew. %

Abb. 27 Validierung von der Analyseverfahren bei ETOH-Wasser Gemisch. (Literaturwerten


aus [16, S. 8-568-57])

Validierung von der Analyseverfahren bei


NPA-Wasser Gemisch
1

Dichte in g/cm

0,95

0,9
Literaturwerten

0,85

Versuchswerten

0,8

0,75
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95100
n-Propanol Konzentration in Gew. %

Abb. 28 Validierung von der Analyseverfahren bei NPA-Wasser Gemisch. ( Literaturwerten


aus [16, S. 8-688-69])

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33

3. Experimenteller Teil

Abb. 29: Dichtemessgert

3.5.

Stoffgemisch Isopropanol - Wasser.

Fr diesen Versuch benutzen wir die Membran PERVAP 2200.


3.5.1. Parameterfestlegung und Versuchsdurchfhrung.
Die folgenden Parameter werden wir in diesem Versuch variieren:

Die Zulaufzusammensetzung: 88 Gew.-% IPA , 86 Gew.-% IPA. Dies wird


nach Abb. 26 eingestellt unter Bercksichtigung des Dampf-FlssigkeitGleichgewichtes(VLE) in Abb. 16.
Die Zulaufgeschwindigkeit: Dies wird indirekt durch die Temperatur des
Heizaggregats (Glykol) gesteuert; 100 C und 120 C.
Der Permeatdruck durch Ventilsteuerung auf: 0,01 bar, 0,05 bar, 0,15 bar und
0,3 bar.
Folgende Messwerte werden aufgenommen:
Dichte und Volumenstrom des Retentats: Der Volumenstrom wird gemessen in
dem man die Zeit misst, die ntig ist um 10 ml Retentat zu bekommen. Dieses
Volumen wird im Behlter B2 gemessen. Die Dichte der 10 ml Probe wird anschlieend im Dichtemessgert analysiert.
Dichte und Volumenstrom des Permeats: Gleiches Vorgehen wie bei dem Retentat. Jedoch wird aufgrund der kleineren Strme ein Volumen von 5 ml aufgenommen.
Temperaturen der Flssigkeit im Vorlagebehlter B1 und des Retentats nach
dem Plattenmodul: Mit dem installierten Thermometer werden die Temperaturen abgelesen
Druck im Vorlagebehlter B1: Durch einen U-Rohrmanometer wird der berdruck im Behlter B1 abgelesen und zum Umgebungsdruck addiert.
In der Tabelle 4 werden die Messwerte ausgefhrt.

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34

3. Experimenteller Teil

Tabelle 4: Messwerte fr das Gemisch IPA-Wasser (PERVAP 2200)


Reihe

VRe tentat

VPermeat

Dichte
Retentat

Dichte
Permeat

XB1,IPA

XF,IPA

THeiz

TB1

TR

pFeed

pPerm.

Gew.%

Gew.%

[bar]

[bar]

[l/h]

[l/h]

[kg/l]

[kg/l]

0,01

1,6043

0,00952

0,8124

0,9955

0,01

1,5504

0,00855

0,8122

0,9963

0,01

1,6000

0,00843

0,8121

0,9964

0,01

1,5957

0,00784

0,8122

0,9963

0,01

1,6000

0,00787

0,8113

0,9963

0,01

1,5385

0,00690

0,8114

0,9964

0,01

0,4772

0,00579

0,8084

0,9954

0,01

0,5388

0,00591

0,8082

0,9960

0,01

1,4168

0,00817

0,8123

0,9954

0,05

1,5693

0,00592

0,8118

0,9957

0,05

1,6224

0,00704

0,8113

0,9955

0,05

1,5762

0,00774

0,8112

0,9954

0,05

1,5551

0,00681

0,8107

0,9954

0,15

1,6202

0,00693

0,8127

0,9941

0,15

1,5326

0,00554

0,8129

0,9941

0,15

1,6491

0,00593

0,8128

0,9938

0,15

1,6552

0,00530

0,8134

0,9938

0,01

1,4423

0,01301

0,8159

0,9955

0,01

1,5082

0,01202

0,8162

0,9961

0,01

1,4581

0,01232

0,8172

0,9962

0,01

1,5101

0,01241

0,8151

0,9965

0,01

1,4944

0,01279

0,8163

0,9965

0,05

1,5408

0,01438

0,8159

0,9963

0,05

1,5280

0,01158

0,8161

0,9963

0,05

1,4864

0,01034

0,8161

0,9964

0,05

1,3981

0,01685

0,8156

0,9963

0,05

1,4941

0,01155

0,8155

0,9962

0,05

1,4888

0,01142

0,8155

0,9961

0,15

1,3814

0,00958

0,8167

0,9950

0,15

1,4235

0,01079

0,8171

0,9949

0,15

1,4646

0,01024

0,8166

0,9952

0,01

0,4800

0,00880

0,8112

0,9963

0,01

0,5000

0,01007

0,8103

0,9965

0,05

1,6341

0,01181

0,8169

0,9957

0,05

1,6143

0,01143

0,8171

0,9961

0,05

1,5979

0,01253

0,8167

0,9962

0,05

1,5254

0,01268

0,8169

0,9963

0,05

1,5000

0,01278

0,8168

0,9963

88,28

89,083

88,24

88,2

84,958

84,958

85,083

85,042

88,28

88,5

88,24

88,2

86

86

86,1

86,1

119,07

99,7

119,7

119,7

120

119,7

100

120

82,6

82,2

83

82,5

82,3

83

83

83

80,3

80,2

80,3

80

80,3

80,3

80,3

80,3

1,034

1,027

1,03

1,037

1,035

1,034

1,027

1,035

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

35

3. Experimenteller Teil

3.6.

Stoffgemisch Ethanol -Wasser

Hier wird weiterhin die Membran PERVAP 2200 benutzt.


3.6.1. Parameterfestlegung und Versuchsdurchfhrung
Folgende Parameter werden wir variieren:
Die Zulaufzusammensetzung: 95,6 Gew.-% ETOH , 91,6 Gew.-% ETOH. Dies
wird mit Hilfe von Abb. 26 eingestellt unter Bercksichtigung des VLEDiagramms in Abb. 20.
Die Zulaufgeschwindigkeit: Dies wird indirekt durch die Temperatur des
Heizaggregats (Glykol) gesteuert; 105 C und 115 C.
Der Permeatdruck durch Ventilsteuerung auf: 0,01 bar und 0,05 bar
Folgende Messwerte werden aufgenommen:
Dichte und Volumenstrom des Retentats: Gleiche Vorgehensweise wie beim
Gemisch IPA-Wasser
Dichte und Volumenstrom des Permeats: Gleiches Vorgehen wie bei dem Retentat. Jedoch wird aufgrund der kleineren Strme ein Volumen von 5 ml aufgenommen. Der Fehler wird auf 2 % geschtzt.
Temperaturen der Flssigkeit im Vorlagebehlter B1 und des Retentats nach
dem Plattenmodul: Mit dem installierten Thermometer werden die Temperaturen abgelesen
Druck im Vorlagebehlter B1: Genauso wie beim Gemisch IPA-Wasser.
In der folgenden Tabelle 5 werden die Messwerte ausgefhrt.

Tabelle 5: Messwerte fr das Gemisch ETOH-Wasser (PERVAP 2200)


Reihe
1
2
3
4
5

XB1,ETOH

XF,ETOH THeiz. TB1

Gew.%
95,63
89,92
89,92
89,92
90,04
89,98
89,98
89,98

Gew.%
95,63
91,50
91,50
91,50
91,70
91,60
91,60
91,60

C
105
105
105
105
105
105
115
115

C
80
80
80
80
80
80
80
80

TF

pFeed

pperm.

C
77,8
77,5
77,5
77,5
78
78
78
78

[bar]
1,029
1,028
1,028
1,028
1,046
1,028
1,032
1,032

[bar]
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,05
0,05
0,05

VRe tentat VPermeat


[l/h]
0,934
0,804
0,853
0,796
0,790
0,705
1,196
1,176

[l/h]
0,0010
0,0052
0,0054
0,0056
0,0043
0,0041
0,0054
0,0051

Dichte
Dichte
Retentat Permeat
[kg/l]
0,7954
0,8054
0,8068
0,8063
0,8088
0,8089
0,8114
0,8115

[kg/l]
0,9922
0,9934
0,9951
0,9951
0,9928
0,9932
0,9927
0,9929

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

36

3. Experimenteller Teil

3.7.

Stoffgemisch n -Propanol-Wasser.

Hier wird die Membran PERVAP 2200 durch die Membran PERVAP 2201 ersetzt.
3.7.1. Parameterfestlegung und Versuchsdurchfhrung.
In diesem Versuch werden wir die folgenden Parameter variieren:
Die Zulaufzusammensetzung: 74,7 Gew.-% NPA , 71,7 Gew.-% NPA. Dies
wird mit Hilfe der Abb. 26 eingestellt unter Bercksichtigung des DampfFlssigkeit-Gleichgewichtes in Abb. 18.
Die Zulaufgeschwindigkeit: Dies wird indirekt durch die Temperatur des
Heizaggregats (Glykol) gesteuert; 110 C und 120 C.
Der Permeatdruck durch Ventilsteuerung auf: 10 mbar, 50 mbar, 100 mbar,
150 mbar, 200 mbar, 300 mbar und 350 mbar.
Folgende Messwerte werden aufgenommen:
Dichte und Volumenstrom des Retentats: Der Volumenstrom wird gemessen in
dem man die Zeit misst, die ntig ist um 10 ml Retentat zu bekommen. Dieses
Volumen wird im Behlter B2 gemessen. Die Dichte der 10 ml Probe wird anschlieend im Dichtemessgert analysiert.
Dichte und Volumenstrom des Permeats: Gleiches Vorgehen wie bei dem Retentat. Allerdings wird die 10 ml Permeat im Behlter B3 gemessen.
Temperaturen der Flssigkeit im Vorlagebehlter B1 und des Retentats nach
dem Plattenmodul: Gleiche Vorgehensweise wie bei IPA-Wasser-Gemisch.
Druck im Vorlagebehlter B1: Genauso wie bei dem Gemisch IPA -Wasser.

In der Tabelle 6 werden die Messwerte ausgefhrt.

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

37

3. Experimenteller Teil

Tabelle 6: Messwerte fr das Gemisch NPA-Wasser (PERVAP 2201)


XB1,nPA

XF,nPA

THeiz

TB1

TF

pFeed

p Perm.

VRe tentat

VPermeat

Gew.%

Gew.%

79,82

74,71

120

79,82

74,71

110

80,09

74,83

120

71,56

71,7

120

71,93

71,81

120

71,66

71,72

120

71,66

71,72

110

C
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
89
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90
90

C
88,5
88,5
88,5
88,5
88,5
88
88
88,5
88,5
88,5
88,5
88,5
88,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
87,5
88
88
88
88
88
88
87,5
87,5
87,5
88
88

[bar]
1,03
1,03
1,03
1,03
1,03
1,026
1,026
1,029
1,029
1,029
1,029
1,029
1,029
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,031
1,03
1,03
1,03
1,027
1,027

[bar]
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,01
0,01
0,01
0,15
0,15
0,15
0,01
0,01
0,01
0,05
0,05
0,05
0,1
0,1
0,1
0,15
0,15
0,15
0,2
0,2
0,2
0,3
0,3
0,3
0,3
0,35
0,35
0,35
0,02
0,1
0,2
0,1
0,2

[l/h]
0,8740
0,8700
0,8746
0,8590
0,8937
0,4752
0,4500
0,7767
0,8324
0,8112
0,8023
0,8050
0,8158
0,9000
0,8748
0,8727
0,8931
0,8902
0,8656
0,8299
0,8324
0,8629
0,8318
0,8103
0,8617
0,8378
0,8304
0,8251
0,8215
0,6994
0,7814
0,8072
0,7951
0,8125
0,8018
0,7704
0,7351
0,7499
0,4621
0,4211

[l/h]
0,0364
0,0377
0,0366
0,0372
0,0367
0,0317
0,0332
0,0402
0,0406
0,0404
0,0365
0,0363
0,0359
0,0502
0,0517
0,0509
0,0514
0,0519
0,0509
0,0454
0,0539
0,0479
0,0450
0,0479
0,0475
0,0446
0,0453
0,0436
0,0382
0,0386
0,0410
0,0391
0,0345
0,0408
0,0411
0,0522
0,0489
0,0454
0,0461
0,0392

Reihe

Dichte
Retentat

Dichte
Permeat

[kg/l]
0,8498
0,8493
0,8483
0,8489
0,8488
0,8444
0,8443
0,8471
0,8473
0,8488
0,8494
0,8498
0,8485
0,8537
0,8539
0,8534
0,8542
0,8537
0,8550
0,8543
0,8539
0,8538
0,8541
0,8541
0,8544
0,8544
0,8544
0,8540
0,8555
0,8554
0,8550
0,8545
0,8558
0,8555
0,8553
0,8515
0,8521
0,8531
0,8462
0,8477

[kg/l]
0,9967
0,9967
0,9968
0,9968
0,9969
0,9969
0,9968
0,9964
0,9967
0,9965
0,9959
0,9959
0,9960
0,9964
0,9964
0,9964
0,9962
0,9962
0,9962
0,9959
0,9959
0,9959
0,9955
0,9956
0,9956
0,9944
0,9943
0,9943
0,9933
0,9919
0,9917
0,9917
0,9908
0,9908
0,9893
0,9945
0,9942
0,9933
0,9940
0,9931

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

38

3. Experimenteller Teil

3.8.

Darstellung, Interpretation der Er gebnisse und Vergleich mit L iteraturangaben

Fr die Auswertung werden folgende Gren berechnet:


Feedstromdichte in (2 ) in Bezug auf die Flche der Membran.
Permeatfluss in / 2
Retentat- und Permeat-Zusammensetzung in . %
Die Permeanz der beiden Komponente in / 2
Die Selektivitt mit Molenbrche gerechnet
Diese Werte sind in den Tabellen 7, 8 und 9 eingetragen. Hier folgt nun Beispiele
fr die Berechnung diese Werten und fr die Interpolation nach der Dichteanalyse.

Beispielrechnung zur Interpolation der Vorlagezusammensetzung in B1

Die gemessene Dichte entnimmt man mit Hilfe einer Wertetabelle der dazugehrigen
Zusammensetzung in Gew%. Um exakte Werte fr zu erhalten, muss interpoliert
werden.
Das Dichtmessgert ermittelte eine Probedichte von 0,8644

g
. Ein Blick in die
cm 3

Tabelle verrt, dass dieser Wert keinem -Wert zugeordnet werden kann. Hier muss
interpoliert werden. Er liegt zwischen folgenden Werten:

n-PA

Dichte [g/cm]

[Gew.%]
60

0,8875

80

0,8470

Bei der linearen Interpolation wird die Geradegleichung


=+

Gl. 22

mit m als Steigung verwendet. Wir setzen erstmals die Werte in Gl.22 ein:

1 = 1 + 60 = 0,8875 +

Gl. 23

2 = 2 + 80 = 0,8470 +

Gl. 24

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

39

3. Experimenteller Teil

Abb. 23 nach b auflsen und in Abb. 24 einsetzen: = 493,827

Daraus folgt:

= 80% 0,8470 = 80% 0,8470 493,827 % = 498,271%

Setzt man die gemessene Dichte = 0,8644 ein, ergibt sich fr y, also fr die Zusammensetzung:

= 493,827 % 0,8644 + 498,271% = 71,40 %

Beispielrechnung fr den Volumenstrom ( z.B.: vom Permeat bei 20mbar )

V=

V
t

10 ml
689 s

= 0,05225

l
h

Beispielrechnung fr den Permeatfluss , z.B.: bei 20mbar

= 0,9945

und = 0,05225

Membranflche: = 0,01472

Permeatfluss = mtot ,p =

V p
A

0,9945

kg
l

.0,05225

0,0147

m2

l
h

kg

= 3,53 m 2 h

Beispielrechnung fr den Feedstrom ( F ) bzw. Feedstromdichte z.B.: bei


20mbar

= 0,8515 3 = 0,9945 3 (Aus Messdaten)

und = 0,77038 = 0,0522 (Aus Messdaten)


= und =

kg
kg
l
R = 0,8515 l x 0,77038 h = 0,6559 h ( Retentatmassenstrom)
= 0,9945

0,05225 = 0,05196

(Permeatmassenstrom)

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

40

3. Experimenteller Teil

Gesamt Massenbilanz:
= + = 0,7079

0,7079

= =
=
48,16
0,01472
2
Beispielrechnung fr die Feedzusammensetzung z.B.: bei 20mbar

Komponente Bilanz:

F x F = R x R + P x P

x F R x R P x P
F

x F R x R P x P R VR x R P VP x P
R VR P VP
R P

kg
kg
l
l

0,8515 0,77038 77,78 0,9945 0,05225 2,06


l
h
l
h

kg
0,7079
l

= 72,22[Gew-%]
Beispielrechnung fr die Selektivitt

Si,j =

xF,i yp,j
xF,j yp,i

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

41

3. Experimenteller Teil

z.B.: bei 20mbar

Si,j =

Massenanteil

Molanteil

Druck

n-PA[%]

n-PA[%]

[bar]

Permeat

2,06

0,6247

0,02

Feed

71,72

43,099

1,03

43,099% 100 0,6247%


= 120,49
0,6247% 100 43,099%

Beispielrechnung fr die Permeanz von Wasser und n-Propanol bei 20 mbar

QnPA

mtot ,p
xm,nPA ,p
MnPA
=
xnPA ,F pFeed pPermeat xnPA ,P

QWasser =

Mit

mtot ,p
(1 xm,nPA ,p )
MWasser
1 xnPA ,F pFeed pPermeat 1 xnPA ,P

, : Permeatfluss
xm,nPA ,p : Massenbruch n-Propanol im Permeat

xnPA ,F ,xnPA ,P : Molenbruch n-Propanol auf der Feedseite bzw. Permeatseite


MnPA : Molmasse von n-Propanol
pFeed , pPermeat : Druck auf der Feedseite bzw. Permeatseite

3,535 /(2 )
0,0206
0,06009 /
=
= 2,73 /(2 )
0,43099 1,03 0,02 0,006247

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

42

3. Experimenteller Teil

2 1 0,0206

0,018

1 0,43099 1,03 0,02 1 0,006247


3,535

= 339,71 /(2 )
Beispielrechnung fr den Stufenschnitt.

=
=
= 0,067
0,4752

0,0317

3.8.1. Validierung der Messergebnisse.


Um die Messungen zu validieren, wird der Massenanteil des Feeds aus den Komponenten und gesamten Massenbilanz berechnet und dies mit dem Massenanteil des
Feed verglichen, der aus der Messung der Flssigkeitszusammensetzung der Vorl agebehlter und der VLE-Diagramm des Gemischs resultiert.
Membranmodul

,1 ,

,1 ,

,1 ,
Abb. 30: Massenbilanz
,1 = ,1 + ,1
=+
,1 =

,1 + ,1
+

GL. 25

In Anhang sind die Ergebnisse dieser Massenbilanz dargestellt (Tabelle 10, 11 und
12). Grobgesehen, stellt man eine Abweichung von weniger als 2% fest. Wir knnen
also behaupten dass die Messungen ohne wesentlichen Fehler durchgefhrt worden
sind.
Hier folgt nun die Auswertungstabellen.

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

43

3. Experimenteller Teil

Tabelle 7: Auswertungstabelle IPA-Wasser-Gemisch (PERVAP 2200)

Feedstrom
dichte

Permeatfluss

Gew-% IPA
in Retentat

Permeanz IPA

Permeanz H20

[kg/mh]

[kg/(mh)]

89,30
86,24
88,96
88,70
88,84
85,39

0,6450
0,5793
0,5717
0,5313
0,5332
0,4675

[%]

[%]

[kg/(m.h.bar)]

[kg/(m.h.bar)]

[-]

1,39
0,95
0,90
0,95
0,95
0,90

88,86
88,94
88,96
88,92
89,33
89,29

0,01250
0,00768
0,00718
0,00705
0,00707
0,00587

2,06780
1,86555
1,84220
1,71117
1,71716
1,50623

534,80
785,35
829,40
785,35
785,35
829,40

26,64
30,02

0,3923
0,4005

1,44
1,11

90,50
90,58

0,00791
0,00621

1,28543
1,31684

525,08
684,91

78,84
87,07
90,01
87,50
86,22

0,5535
0,4007
0,4765
0,5241
0,4609

1,44
1,28
1,39
1,44
1,44

88,88
89,08
89,29
89,33
89,54

0,01121
0,00718
0,00928
0,01062
0,00934

1,77536
1,47902
1,75700
1,93132
1,69852

511,96
579,72
532,74
511,96
511,96

90,04
85,12
91,58
91,94

0,4686
0,3746
0,4007
0,3582

2,17
2,17
2,33
2,33

88,72
88,64
88,68
88,44

0,01418
0,01134
0,01306
0,01168

2,67883
2,14160
2,28554
2,04333

337,51
337,51
312,86
312,86

80,93
84,55
81,89
84,57
83,85
86,49
85,61
83,22
78,71
83,67
83,37

0,8808
0,8142
0,8349
0,8415
0,8672
0,9745
0,7850
0,7012
1,1422
0,7830
0,7737

1,39
1,06
1,00
0,88
0,85
0,95
0,95
0,90
0,98
1,00
1,06

87,44
87,31
86,90
87,77
87,25
87,42
87,35
87,33
87,54
87,60
87,58

0,01825
0,01282
0,01246
0,01099
0,01100
0,01382
0,01113
0,00942
0,01662
0,01168
0,01219

2,45147
2,27400
2,33315
2,35443
2,42712
3,07035
2,47304
2,21031
3,59767
2,46541
2,43484

436,14
575,81
608,14
695,90
716,55
640,47
640,47
676,40
623,89
608,14
575,81

77,39
79,85
82,05

0,6487
0,7301
0,6934

1,67
1,72
1,56

87,10
86,92
87,13

0,01616
0,01880
0,01612

2,97150
3,34218
3,18073

362,43
350,54
388,76

27,08
28,24

0,5962
0,6830

0,98
0,85

89,33
89,71

0,00871
0,00870

1,68843
1,93645

629,11
722,54

91,61
90,51
89,62
85,63
84,21

0,8002
0,7746
0,8492
0,8593
0,8659

1,28
1,08
1,00
0,95
0,98

87,00
86,92
87,08
87,00
87,04

0,01522
0,01249
0,01264
0,01215
0,01256

2,52820
2,45212
2,69072
2,72419
2,74433

478,57
565,58
613,23
645,83
629,11

Reihe

Gew.-% IPA
in Permeat

Sij

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

44

3. Experimenteller Teil

Tabelle 8: Auswertungstabelle Wasser-ETOH-Gemisch (PERVAP 2200)

[kg/(mh)]

Gew.-%
ETOH im
Permeat
Gew.[%]

Gew. %
ETOH im
Retentat
Gew.%

50,58

0,06433

3,294

44,40

0,35412

2,639

47,16

0,36637

44,05
3
4

Reihe

1
2

Feedstromdichte

Permeatfluss

[kg/(mh)]

Permeanz ETOH

Permeanz H20

Sij

[kg/(m.h.bar)]

[kg/(m.h.bar)]

[-]

98,00

0,00230

0,63586

642,67

94,56

0,01125

1,83809

397,16

1,667

94,07

0,00735

1,92104

635,12

0,37832

1,667

94,25

0,00759

1,98368

635,12

43,76

0,28943

2,972

93,35

0,01014

1,50365

360,67

39,07

0,27508

2,722

93,31

0,00900

1,83336

389,68

66,40

0,36312

3,000

92,40

0,01304

2,39980

352,59

65,29

0,34568

2,889

92,36

0,01196

2,28750

366,57

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

45

3. Experimenteller Teil

Tabelle 9: Auswertungstabelle Wasser-NPA-Gemisch (PERVAP 2201)

Reihe

6
7

Feedstromdichte

Permeatfluss

[kg/(mh)]
52,99
52,82
52,96
52,13
54,09
29,45
28,09
47,48
50,73
49,58
48,84
49,00
49,52
55,67
54,32
54,12
55,38
55,22
53,80
51,31
52,01
53,36
51,37
50,32
53,30
51,71
51,33
50,89
50,39
43,30
48,22
49,56
48,61
50,03
49,41
48,16
45,91
46,59
29,72
26,93

[kg/(mh)]
2,466
2,557
2,483
2,526
2,486
2,149
2,248
2,726
2,752
2,742
2,476
2,461
2,432
3,402
3,505
3,453
3,480
3,520
3,451
3,079
3,654
3,245
3,045
3,247
3,217
3,017
3,066
2,952
2,582
2,603
2,769
2,640
2,329
2,748
2,763
3,535
3,306
3,068
3,119
2,650

Gew.-% Gew. %
NPA in
NPA in Permeanz NPA
Permeat Retentat
[%]
0,79
0,79
0,74
0,74
0,68
0,68
0,74
0,95
0,79
0,89
1,24
1,24
1,18
0,95
0,95
0,95
1,06
1,06
1,06
1,06
1,06
1,06
1,47
1,41
1,41
2,12
2,18
2,18
2,76
3,32
3,42
3,42
4,24
4,24
5,12
2,06
2,22
2,72
2,33
2,83

[%]
78,72
78,94
79,40
79,13
79,17
81,19
81,24
79,95
79,86
79,17
78,90
78,72
79,31
76,69
76,59
76,84
76,44
76,69
76,05
76,40
76,59
76,64
76,49
76,49
76,35
76,35
76,35
76,54
75,80
75,85
76,05
76,30
75,65
75,80
75,90
77,78
77,51
77,01
80,40
79,65

[kg/(m.h.bar)]
0,040
0,042
0,038
0,038
0,035
0,031
0,034
0,053
0,045
0,051
0,063
0,063
0,059
0,072
0,075
0,074
0,083
0,084
0,082
0,073
0,087
0,077
0,101
0,103
0,102
0,144
0,150
0,145
0,161
0,195
0,214
0,204
0,223
0,264
0,321
0,164
0,166
0,189
0,165
0,170

Permeanz H20

Sij

[kg/(m.h.bar)]
4,926
5,109
4,964
5,049
4,972
4,318
4,514
5,054
5,110
5,086
6,194
6,156
6,087
5,848
6,025
5,937
6,421
6,495
6,366
6,261
7,432
6,601
6,165
6,578
6,517
6,066
6,161
5,933
5,155
8,743
9,289
8,856
9,317
10,996
10,907
6,115
6,642
7,696
6,280
6,670

371,24
371,24
397,96
397,96
428,80
428,80
397,96
310,84
373,60
329,30
237,70
237,70
249,73
264,90
264,90
264,90
236,75
236,75
236,75
236,75
236,75
236,75
169,75
176,93
176,93
117,11
113,87
113,87
89,11
73,88
71,52
71,52
57,29
57,29
46,97
120,48
111,26
90,36
105,84
86,72

Nun hier folgen ein paar graphische Darstellungen der Ergebnisse.

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

46

3. Experimenteller Teil

3.8.2. Graphische Darstellung fr das Gemisch IPA-Wasser


In der Abb. 31 sieht man eine klare Abhngigkeit des Permeatflusses von der
Feedstromdichte. Je hher die Feedstromdichte desto hher der Permeatfluss.

Permeatfluss beim konstanten Druck 0,01 bar


1,0
0,8808

Permeatfluss [kg/(mh)]

0,9
0,8
0,6830

0,7
0,6

86 Gew.% IPA

0,5

88,2 Gew.% IPA

0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,00

20,00

40,00
60,00
80,00
Feedstromdichte [kg/mh]

100,00

Abb. 31: Permeatfluss beim konstanten druck 0,01 bar

In der Abb. 32 sieht man, dass je hher die Feedstromdichte ist, desto kleiner der
Gewichtanteil von IPA im Retentat.

Gew.% IPA im Retentat

Gew.% IPA in Retentat


bei 0,01 bar Permeatdruck

91,0
90,5
90,0
89,5
89,0
88,5
88,0
87,5
87,0
86,5
86,0

88,2 Gew. IPA im Feed


86 Gew. IPA im Feed

0,0

20,0

40,0

60,0

80,0

100,0

Feedstromdichte [kg/mh]

Abb. 32: Gew.% IPA in Retentat

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

47

3. Experimenteller Teil

In der Abb. 33 lsst sich keine Tendenz erkennen, was die Abhngigkeit der Gew. %
IPA in Permeat mit der Feedstromdichte angeht. Dies lsst vermuten , dass die Sensitivitt der Reinheit des Permeatstroms auf der Feedstromdichte fr das Gemisch IPAWasser bei 0,01 bar Permeatdruck sehr gering ist.

Gew.% IPA im Permeat


bei 0,01 bar Permeatdruck

Gew.% IPA im Permeat

1,6
1,4
1,2
1,0

88,2 Gew.% IPA in Feed

0,8

86 Gew.% IPA in Feed

0,6
0,4
0,2
0,0
0

20

40

60

80

100

Feedstromdichte [kg/mh]

Abb. 33: Gew.% IPA im Permeat

In der Abb. 34 kann man, wenn auch schwer, erkennen, dass ein hheres Vakuum zu
einem grerem Gewichtanteil von IPA im Retentat fhrt.

Gew.% IPA im Retentat


Gew. % IPA im Retentat

90

89

88

Feed 88,24 Gew.%


Feed 86 Gew.%

87

86
0

0,05

0,1
0,15
Permeatdruck [bar]

0,2

Abb. 34: Gew.% IPA im Retentat in Abhngigkeit vom Druck

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

48

3. Experimenteller Teil

In der Abb. 35 ist zu erkennen, dass je hher das Vakuum desto kleiner der Gew. %
von IPA im Permeat.

Gew. % IPA im Permeat

Gew.% IPA im Permeat


2,5
2,3
2,1
1,9
1,7
1,5
1,3
1,1
0,9
0,7
0,5

Feed 88,24 Gew.%


Feed 86 Gew.%

0,05

0,1

0,15

0,2

Permeatdruck [bar]

Abb. 35: Gew.% IPA im Permeat in Abhngigkeit vom Permeatdruck

Der Permeatfluss in Abb. 36 ist umso hher, je hher das Vakuum ist. Dies trifft unsere Erwartungen zu.

Permeatfluss
1,2

Permeatfluss Kg/(mh)

1,0
86 Gew.% IPA
im Feed

0,8
0,6

88,2 Gew.% IPA


im Feed

0,4
0,2
0,0
0

0,05

0,1
0,15
Permeatdruck [bar]

0,2

Abb. 36: Permeatfluss beim IPA-Wasser-Gemisch in Abhngigkeit von Permeatdruck

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

49

3. Experimenteller Teil

3.8.3. Graphische Darstellung fr das Gemisch ETOH-Wasser

Permeatfluss bei
0,05bar Permeatdruck

Gew.% ETOH im Permeat


bei 0,05 bar
Permeatdruck

Permeatfluss [kg/(mh)]

Gew.% ETOH in Permeat

In Folgenden sind ein paar Ergebnisse beim Gemisch ETOH-Wasser dargestellt.


Aufgrund von relativ geringen Messungen knnen wir hier keine aussagekrftige Beobachtung machen. Es ist aber zu notieren dass der Permeatfluss ziemlich gering ist.
Siehe Abb. 37, 38, 39, 40.

3,05
3,00
2,95
2,90
2,85
2,80
2,75
2,70
0

20

40

60

0,40
0,35
0,30
0,25
0,20

80

Feedstromdichte [kg/mh]

Abb. 37: Gew.% ETOH im Permeat bei 0,05


bar Permeatdruck und 90 Gew.% ETOH im
Feed

0,2
0,1
0,0
0

0,02

0,04

0,06

Permeatdruck [bar]

Abb. 39: Permeatfluss bei 90 Gew.-% ETOH


im Feed

60

80

Abb. 38: Permeatfluss bei 0,05bar Permeatdruck und 90 Gew.% ETOH im Feed

Gew.% ETOH im permeat

Permeatfluss [kg/(mh)]

0,3

40

Feedstromdichte [kg/mh]

Permeatfluss bei 90
Gew.-% ETOH im Feed
0,4

20

Gew.% ETOH im
Permeat bei 90 Gew.% ETOH im Feed
4
3
2
1
0
0

0,02

0,04

0,06

Permeatdruck [bar]

Abb. 40: Gew.% ETOH im Permeat bei 90


Gew.-% ETOH im Feed

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

50

3. Experimenteller Teil

3.8.4. Graphische Darstellung fr das Gemisch NPA-Wasser


In der Abb. 41 sieht man, dass je hher die Feedstromdichte desto grer der Permeatfluss.

Permeatfluss
Permeatfluss [kg/(mh)

3,8
3,6
3,4
3,2
3,0
2,8

2,557

2,6
2,4
2,248

2,2
2,0
0

10

20
30
40
Feedstromdichte [kg/mh]

50

Permeatdruck 0,1 bar


71,7 Gew.% NPA in
Feed
Permeatdruck 0,2 bar
71,7 Gew.% NPA in
Feed
Permeatdruck 0,05 bar
74,71 Gew.% NPA in
Feed

60

Abb. 41: Permeatfluss beim Gemisch NPA-Wasser im Abhngigkeit von Feedstromdichte

Je hher der Feedstromdichte in der Abb. 42 desto kleiner der Gew.% von NPA im
Retentat.

Gew.-% NPA in Retentat


Gew.% NPA im Retentat

82
Permeatdruck 0,05 bar;
74,71 Gew.% NPA in
Feed
Permeatdruck 0,1 bar;
71,7 Gew.% NPA in Feed

81
80
79
78

Permeatdruck 0,2 bar;


71,7 Gew.% NPA in Feed

77
76
75
0

10

20

30

40

50

60

Feedstromdichte [kg/mh]

Abb. 42: Gew.-% NPA in Retentat beim Gemisch NPA-Wasser im Abhngigkeit von der
Feedstromdichte

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

51

3. Experimenteller Teil

In der Abb. 43 ist keine klare Aussage bezglich einer Tendenz mglich. Man kann
aber sagen, dass der Gew. % NPA im Permeat in diesem Messungsbereich wenig zur
Feedstromdichte sensitiv ist.

Gew.% NPA in Permeat


4

Gew.% NPA im Permeat

2,72

2,83

2,33

2,12

2
2

1,06

1
1

Permeatdruck 0,2 bar


71,7 Gew.% NPA in
Feed
Permeatdruck 0,1 bar
71,7 Gew.% NPA in
Feed
Permeatdruck 0,05
bar 74,71 Gew.% NPA
in Feed

0
0

10

20

30

40

50

60

Feedstromdichte [kg/mh]

Abb. 43: Gew.% NPA in Permeat im Abhngigkeit von der Feedstromdichte.

Gew. % "NPA" im Retentat

Je grer das Vakuum in der Abb. 44 desto grer ist der Gew. % von NPA im Retentat.

Gew.% NPA im Retentat


bei konstantem Feedstrom

80,5
80,0
79,5
79,0
78,5
78,0
77,5
77,0
76,5
76,0
75,5
75,0

74,71 Gew.% NPA in


Feed Genauigkeit
0,2%
71,7 Gew.% NPA in
Feed Genauigkeit
0,2%

0,1

0,2
Permeatdruck [bar]

0,3

0,4

Abb. 44: Gew.% NPA im Retentat bei konstantem Feedstrom

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

52

3. Experimenteller Teil

In der Abb. 45 erkennt man wieder dass ein hheres Vakuum zu einem hheren Permeatfluss fhrt.

Permeatfluss "NPA"-Wasser Gemisch bei


konstantem Feedstrom

Permeatfluss Kg/(mh)

4,0
3,5

Feed: 71,56 Gew.%


NPA

3,0
2,5
2,0
1,5
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

Permeatdruck [bar]

Abb. 45: Permeatfluss "NPA"-Wasser Gemisch bei konstantem Feedstrom

Je hher das Vakuum in der Abb. 46 desto kleiner der Gew. % von NPA im Permeat,
wobei bei Drcke unter 100 mbar diese Abhngigkeit zu verschwinden schein.

Gew. % "n-PA" in Permeat

Permeat Zusammensetzung bei konstantem


Feedstrom

5
4
3
74,71 Gew.% NPA in Feed
2

71,7 Gew.% NPA in Feed

1
0
0

0,1

0,2
Permeatdruck [bar]

0,3

0,4

Abb. 46: Permeat Zusammensetzung bei konstantem Feedstrom

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

53

3. Experimenteller Teil

Aus der Betrachtung diesen Diagrammen stellt man eine Abhngigkeit des
Permeatflusses mit der Zulaufstromdichte, Zusammensetzung (Abb. 31) und Druck (
Abb. 36) fest. Bemerkenswert ist auch, dass eine Verringerung des Zulaufstroms
keinen groen Einfluss auf die Permeatzusammensetzung hat, wohl aber auf die Retentatzusammensetzung.
Bei den Gemischen IPA-Wasser und NPA-Wasser stellten wir fest, dass je kleiner die
Zulaufgeschwindigkeit ist, desto kleiner der Permeatfluss und desto grer der Gewichtanteil von Alkohol im Retentat.
Was die Abhngigkeit des Gewichtanteils von Alkohol im Permeat mit dem Zulaufstrom angeht, knnten wir beim IPA-Wasser-Gemisch keine klare Tendenz beobachten. Beim Gemisch NPA-Wasser kommt es zu einer Erhhung des Gewichtanteils
von NPA im Permeat je kleiner der Zulaufstrom ist.
Fr den Vergleich mit anderen Versuchen in der Literatur mssen wir anstatt dem
Zulaufstrom, die Zulaufstromdichte im Bezug auf die Membranflche bercksicht igen. In [10, S. 150] wurde mit derselben Membran PERVAP 2201, einer Flche von
0,5 m, einem Permeatdruck von 71 mbar, einer Zulaufz usammensetzung von 71,8
Gew.- % NPA und bei einer Zulaufstromdichte von 7 kg/(mh) ein Gewichtanteil von
4,3 Gew.- % NPA im Permeat gemessen. Der Permeatfluss war entsprechend kleiner
(1,55 kg/mh). Die Zulaufstromdichte in unserem Versuch bei relativ hnlichen Bedingungen ist mit ca. 50 kg/(mh) um ungefhr 7 Mal grer, und der Gewichtanteil
von NPA in Permeat ist bei ca. 3 Gew.- %. Der Permeatfluss liegt bei ca. 3,2 kg/mh.
Beobachtet man die Zulaufstromdichte und den Permeatfluss bei dem Gemisch NPA Wasser in der Tabelle 9 so stellt man fest, dass eine Verringerung der Feedstromdichte um ca. 47 % zu einer Verringerung des Permeatflusses um nur ca. 13% fhrt.
Der Stufenschnitt geht so von 0,041 auf 0,067 (Fr die Berechnung Siehe Anhang).
Fr das Gemisch Ethanol-Wasser knnen wir aufgrund von geringeren Messwerten
keine Aussage treffen. Darber hinaus ist der Permeatfluss von 0,35 kg/(mh) bei 10
Gew.-% Wasser ziemlich klein im Vergleich zum Permeatfluss von 11 kg/(mh), der
mit einer Na A-Zeolithmembrane desFraunhofer IKTS erreicht werden kann
[14, S. 3].
Es ist auch zu beobachten, dass je hher der Unterdruck auf der Permeatseite ist, desto grer der Permeatfluss und desto kleiner der Gewichtanteil von Alkohol im Permeat.
Um diese zu Beobachtungen zu erklren sttzen wir uns auf das Lsungsdiffusion smodell. Wir betrachten dabei jeweils die Widerstnde vor der Membrane (Adsorpt ion), in der Membrane (Diffusion) und nach der Membrane (Desorption)
Wir vermuten, dass die Abhngigkeit der Permeatfluss mit der Feedstromdichte liegt
an der Konzentrationspolarisation. Der Turbulenzgrad des Feedstrom wird durch die
hhere Geschwindigkeit des Feeds grer. Dies fhrt dazu dass die laminare Unterschicht des an der Membrane kondensierten Feedstrom kleiner wird und dies verrinFakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

54

3. Experimenteller Teil

gert die Konzentrationspolarisation der Komponenten und vergrert somit die Adsorptionsvermgen der Membrane. Diese hhere Geschwindigkeiten haben als Ko nsequenz eine Verringerung der Gewichtanteil von der zurckgehaltenen Komponente
im Retentat (Abb. 32 und 42). Dies kommt daher dass es viel mehr permeierenden
Komponenten gibt, die das Modul pro Zeit Einheit passieren als es durch die Mem brane diffundieren kann.
Die Diffusion in der Membrane ist Charakterisiert durch die Diffusionskoeffizient.
Eine Erhhung der Temperatur des Membranmoduls fhrt zur Erhhung der Diffus ionskoeffizient. Beim Wechsel von IPA- auf NPA-Wassergemisch haben wir dies Implizit durchgefhrt, da NPA eine hhere Sttigungstemperatur hat als IPA. ETOH hat
eine noch niedrigere Sttigungstemperatur als IPA; Dies knnte die geringere Pe rmeatfluss beim Gemisch ETOH-Wasser zum Teil erklren.
Wir vermuten auch dass der Einfluss des Permeatdrucks auf den Permeatstrom (z. B.
Abb. 30, 39) an der Abhngigkeit der Aktivitten der Komponenten auf der Permea tseite mit dem druck liegt. Eine wichtige Gre ist der Differenz zwischen dem Stt igungsdruck der permeierenden Komponente und dem Permeatdruck. Je hher diese
Druckdifferenz ist desto grer ist die maximale Desorptionsgeschwindigkeit und
desto niedriger ist der Konzentration der permeierenden Komponenten auf der Pe rmeatseite. Diese niedrigere Konzentration bedeutet eine geringere Aktivitt, was der
Aktivittsgradient innerhalb der Membrane erhht. Diese Druckdifferenz knnte ein
Grund dafr sein, dass man z. B. im Abb. 45 und 46 bei Drcke unter 100mbar keine
oder geringere Abhngigkeit der Permeatzusammensetzung und Permeatfluss mit
dem Permeatdruck beobachtet. Diese knnte daran liegen, dass die maximale Desorptionsgeschwindigkeit gerade so gro ist, dass weniger Komponenten auf der Pe rmeatseite gelangen als es tatschlich verdampfen kann.

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55

3. Experimenteller Teil

3.9.

Wichtige Anmerku ngen aus der Versuchsdurchfhrun g

Whrend der Versuchsdurchfhrung, besonders beim Gemisch ETOH -Wasser beobachteten wir eine starke Schwankung des Drucks im Vorlagebehlter. Dies war
hauptschlich auf berhitzung der Flssigkeit bzw. Siedeverzug zurckzufhren.
Ein erster Versuch, dies mit Porzellanstbchen zu beheben, war nicht erfolgreich, da
wir nach einem Tag wieder vor dem gleichen Problem standen. Beim Gemisch IPA Wasser war dies von der Sicherheitstechnik her noch hinnehmbar. Beim Gemisch
ETOH-Wasser war dies nicht mehr der Fall, so dass wir unbedingt das Problem beheben mussten. Das Hinzufgen von Siedesteinchen wurde schon beim Gemisch IPAWasser probiert. Es hatte aber zur Folge, dass das Gemisch verfrbt wurde ; wir
mussten deshalb auf die Wahl der Siedesteinchen achten. Dieses Problem konnten
wir bei den Gemischen ETOH-Wasser und NPA-Wasser lsen indem wir Kieselsteine
verwendeten(Abb. 47). Kieselstein hat wohl bei diesen Versuchsbedingungen eine
stabile porse Oberflche, die die Bildung kleine Blasen erleichtet, und dazu beobachteten wir keinerlei Verfrbung unseres Flssigkeitsgemischs.

Siedesteinchen

Porzellan Stbchen

Abb. 47: Siedesteinchen im Vorlagebehlter B1

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56

3. Experimenteller Teil

Der Anfahrvorgang der Anlage hat beim Gemisch NPA-Wasser ein bisschen lnger
gedauert aufgrund des Heizvorgangs. Das Gemisch NPA-Wasser hat in unserem Fall
mehr Wasseranteil gehabt, deswegen war die Wrmekapazitt des Systems hher;
Das heit die Wrmetrgheit des Systems ist hher. Desweiteren waren wir beim
Energieeintrag im Vorlagebehlter anlagebedingt limitiert da die Temperaturdifferenz der Wrmebertragung beim Gemisch NPA-Wasser grer war (Die Siede Temperatur des Gemisch NPA-Wasser ist hher als die von IPA-Wasser). Diese Gegebenheiten fhrten zu relativ kleinen Zulaufstrmen, was uns Schwierigkeiten bereitete bei der Einhaltung des Parameters Zulaufstrom. Denn wir mussten die Prob en erst
nach dem Aufnehmen jedes Wertes zurck in den Vorlagebehlter legen.
Das Hinzufgen von auch geringeren Probemengen hatte zur Folge, dass die Verdampfung im Behlter B1 auf einmal viel kleiner wurde, aufgrund des geringeren
Energieeintrags. Dies fhrte dazu, dass wir dann ca. 10 Minuten immer wieder warten mussten um einen relativ konstanten berdruck im Vorlagebehlter B1 zu erha lten.
Die Schwankungen der Zulaufgeschwindigkeit fhrten zu Schwankungen der Permeationswiderstnde auf der Retentat Seite. Deshalb mussten viele Werte besonders
beim Gemisch IPA-Wasser aufgenommen werden um eine Tendenz richtig zu erkennen. Die Diagramm Gew.-% im Permeat, Gew.-% im Retentat und Permeatfluss in
Abhngigkeit des Drucks sind deshalb mit Vorsicht zu genieen, da der Parameter
Feedstrom nicht relativ konstant war.
In der Permeatleitung gab es eine Strecke (Abb. 48), an der sich Flssigkeitstropfen
besonders ansammelten. Dies kann zur Verflschung der Messwerte fhren. Die
Permeatzusammensetzung in diesem Versuch besteht ber 96 Gew. -% aus Wasser, so
msste die Temperatur in der Permeatleitung angesichts der Dampfdruckkurve des
Wassers hher als 75C liegen, weil es sonst bei einem Permeatdruck von 350 mbar
zur Kondensation der Flssigkeit an den Wnden fhrt.
Um eine Verflschung der Messwerte zu vermeiden, mussten wir die Probemenge
des Permeats gro halten, und nach jeder nderung der Parameter, eine Weile wa rten, um relativ konstante Werte (Permeatzusammensetzung) zu erhalten. Leider fhrt
dies zur Verlngerung der Versuchszeit. Eine Schutzbeheizung und nicht benetzende
Oberflche htte einerseits das Problem beseitigt, aber der apparative Aufwand wre
dafr andererseits zu gro gewesen.

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57

3. Experimenteller Teil

Abb. 48: Tropfenbildung an der Permeatleitung

Ein anderes aufgetretenes Problem war die Khlun g auf der Permeatseite. Es ist
wichtig, dass es ausreichend gekhlt wird, denn sonst gelangt ein Teil des Permea tDampfes in die Membranvakuumpumpe und geht so verloren, was die Ergebnisse
verflschen wrde. Die Khlung hat auch die Aufgabe einen Druckgradienten in der
Permeatleitung zu erzeugen und so eine Zirkulation zu ermglichen.
Durch die Kondensation entsteht Flssigkeit, und es bleibt nur inerten Gase die ein
greres spezifisches Volumen haben und dazu noch niedriger e Temperaturen. Nach
1

dem idealen Gasgesetz ist =

so ist der Druck am Kondensator niedriger. So

entsteht eine Zirkulation in der Permeatleitung.


Bei den Gemischen IPA-Wasser und ETOH-Wasser konnten wir die Temperatur des
Khlaggregates auf -1 C senken, ohne dass es zur Vereisung kommt. Beim Gemisch
NPA-Wasser war dies nicht mehr der Fall. Wir mussten die Temperatur des Khla ggregates auf 1C erhhen um die Vereisung zu vermeiden. In der Abb.43 sieht man
gut das Eis, das bei der Temperatur 1C entstanden ist.

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58

3. Experimenteller Teil

Hier ist Eis


drin

Abb. 49: Vereisung des Permeats im Kondensator W1

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

59

3. Experimenteller Teil

3.10. Vorschlag fr neue Praktikumsanordnung.


Fr das Praktikum wird Wert darauf gelegt, dass der Versuch relativ schnell ist, und
dass man mit einem Azeotrop-Gemisch arbeitet. Die Praktikumsanlage wird bis jetzt
mit dem Gemisch Isopropanol-Wasser, Permeat-Drcke von 50, 100, 150 mbar und
die Membran PERVAP 2200 vom Typ SULZER betrieben. Das Plattenmodul hat
eine Membranflche von 0,0147 m. Da der Permeatstrom hier gering ist (ca. 7 ml/h
bei 50 mbar), fhrt das zu hoher Versuchsdauer, da hier nicht nur die Messung dauert, sondern auch die Zeit, die man braucht um bei der nderung von Parameter n,
konstante Werte zu erreichen. Desweiteren ist es schwierig aufgrund von Siedeverzug den Feedstrom konstant zu halten. Dies ist auch zu beobachten an den starken
Schwankungen des berdrucks im Vorlagebehlter.
Unser Vorschlag wre hier zu dem Gemisch n-Propanol-Wasser zu wechseln. Dies
hat einen Azeotrop bei ca. 71,7 Gew.-% NPA, was zu einem hheren Permeatstrom
fhrt. Dazu muss auch die Membran PERVAP 2201 montiert werden, da die Membran PERVAP 2200 nur maximal 15 Gew.-% Wasser im Feed ertrgt, wohingegen die
Membran PERVAP 2201 maximal 90 Gew.-% Wasser im Feed zulsst.
In dieser Arbeit wurde gezeigt, dass ein Permeatstrom von 50 ml/h erreicht werden
kann und dies mit dem Azeotrop NPA-Wasser. Es reprsentiert eine Verbesserung
des Permeatstroms um mehr als 570 %. Durch solche groe Strme kann die Auswirkung von Tropfenbildung in der Permeatleitung auf die Messungen ohne groen
Aufwand und Zeiteinbue minimiert werden. Der Auflsungsbereich des Permeatdrucks kann auch grer gewhlt werden, da auch bei 350 mbar Permeatstrme von 40
ml/h erreicht werden knnen. Bemerkenswert ist auch, dass der Gewichtanteil v on
NPA im Permeat immer relativ klein ist.
Durch die Benutzung von Kieselsteinen kann der Siedeverzug minimiert werden, was
die Messung erleichtert und die Auswertung einfacher macht.
Eine so vernderte Anlage wrde den Versuch kurzer und die Auswertung le ichter
machen.

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60

4. Zusammenfassung und Ausblick

4. Zusammenfassung und Ausblick

In der vorliegenden Arbeit wurde versucht Testgemische fr die Dampfpermeation zu


charakterisieren. Durch ein Auswahlverfahren nach dem Azeotrop Punkt, der Gefh rlichkeit, dem Siedeverhalten, der Zugnglichkeit und der industriellen Bedeutung
wurden die Testgemische Ethanol-Wasser, Isopropanol-Wasser und n-PropanolWasser ausgewhlt. Die benutzten Membran PERVAP 2200 und PERVAP 2201 w aren schon im Lager verfgbar. Es wurde viele Versuchen durchgefhrt um die optimale Kombination aus Gemisch, Membrane und Fahrweise zu finden. Die Ergebnisse
wurden mit Literaturwerten verglichen, wobei wir die Feedstromdichte bilden ms sten und die als wichtige Gre beim Vergleich bercksichtigen mssten. Bei der
Aufnahme der Messwerte wurde bis zum stationren Bedingungen gewartet. Als
Analyseverfahren fr die Zusammensetzung wurde die Dichteanalyse benutzt mit
einschlieender Interpolation zwischen Werten aus der Literatur.
Um Siedeverzug zu verhindern wurde Kieselsteinen benutzt da Porzellanstbchen
besonders beim Gemisch ETOH-Wasser zu schnell ihre Effektivitt verlieren.
Beim Gemisch ETOH-Wasser war es unmglich angesichts der sehr kleinen Strme
und aufgrund der relativ kleinen uns zur Verfgung stehenden Zeit, ausreiche nd
Messungen durchzufhren. Deshalb ist es uns nicht mglich aussagekrftige B eobachtungen bezglich der Tendenz gegenber Parameternderungen zu machen. A llerdings sind die Permeatstrme am Azeotrop Punkt, mit der Membran PERVAP
2200, in der Grenordnung von 0,001 Liter pro Stunde. Dies ist fr den Praktikumsversuch nicht geeignet. Eine bessere Membrane stellt die Na AZeolithmembrane des Fraunhofer IKTS, womit man Permeatsflsse von 11 kg/(mh)
erreichen kann [14, S. 3].
Es hat sich beim Gemisch IPA-Wasser und NPA-Wasser besttigt, dass der Permeatfluss, die Permeatzusammensetzung und die Retentatzusammensetzung eine Funktion
des Permeatdrucks, der Zulaufstromdichte und der Zulaufzusammensetzung ist. Je
grer der Feedstromdichte war, desto weniger Alkohol fand man im Permeat, desto
kleiner war der Gewichtanteil von Alkohol im Retentat und desto grer war der
Permeatstrom. Je hher der Permeat-Unterdruck war, desto grer der Permeatstrom,
desto reiner das Permeat und desto konzentrierter war der Alkohol im Retentat. Alle
diese Abhngigkeiten basieren auf den Einfluss der Parameter auf die Stofftransportwiderstnde. Es wurde beim Gemisch IPA-Wasser am Azeotrop Punkt mit der
Membran PERVAP 2200 von SULZER gezeigt, dass man einen maximalen Pe rmeatstrom von ca. 0,6 kg/mh erreichen kann. Dies ist auch in derselben Grenordnung wie die Angaben von SULZER.
Durch gezielte Variation dieses Parameters kann man je nachdem , ob man Wert auf
der Reinheit des Permeats, oder der Reinheit des Retentats legt, die Ergebnisse beFakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

61

4. Zusammenfassung und Ausblick


einflussen. In [10, S. 150] ist mit relativ kleiner Feedstromdichte von 7 kg/mh des
Gemischs NPA-Wasser und einer Zulaufzusammensetzung von ca. 72 Gew. % NPA
eine Retentat Zusammensetzung von ca. 90 Gew. % NPA und eine Permeatzusammensetzung von ca. 95 Gew.-% Wasser erzielt worden. In unserem Versuch haben
wir, bei relativen gleichen Zulaufbedingungen, aber bei einer Feedstromdichte von
ca. 52 kg/mh des Gemischs NPA-Wasser eine Retentatzusammensetzung von ca.
76,5 % NPA erreicht. Diese Variation der Geschwindigkeit kann gut in einem Hybridverfahren genutzt werden, in dem man Wasser so weit wie mglich der Reaktion
entziehen will, wie es der Fall bei der Herstellung von n-Propylpropionat ist.
Es ist uns gelungen, Permeatstrme von ca. 50 ml/h beim Gemisch NPA-Wasser am
Azeotrop Punkt bei noch guten Selektivitten zu erreichen. Diese im Vergleich zum
Gemisch IPA-Wasser um ca. 570% hheren Permeatstrme sind von groem Vorteil
bei der Durchfhrung von Praktikumsversuchen. Deshalb unserer Empfehlung zum
Gemisch NPA-Wasser zu wechseln.
Wir denken, es wre Interessant den Einfluss des Feedstromdichte auf den Permeatstrom in einem breiten und mehr aufgelsten Bereich zu untersuchen. Dabei
sollte auch eine Wirtschaftlichkeitsbetrachtung herangezogen werden . Uns war auch,
angesichts der uns zur Verfgung stehenden Zeit, nicht mglich das Gemisch IPAWasser mit der Membrane PERVAP 2201 zu untersuchen. Eine solche Untersuchung
wre ntig, um einen optimalen Vergleich durchfhren zu knnen.
Es wurde besonders beim Gemisch NPA-Wasser beobachtet, dass bei drcke unter
100 mbar der Gewichtanteil von NPA im Permeat relativ konstant ist. Weitere Unte rsuchungen wren ntig in Hinsicht auf die Besttigung dieser Beobachtung. Es wurde
von uns vermutet, dass die Differenz zwischen den Dampfdruck der permeierenden
Komponenten und der Permeatdruck hier eine entscheidende Rolle spielt.

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62

Formel- und Symbolverzeichnis

Formelzeichen
Eine 1 in der Spalte der Dimensionen steht fr das Verhltnis zwei gleicher SI Einheiten

Symbol

Dimension

Gesamt Permeatfluss der Membrane

Fluss der Komponente i

Gegendiffusionskoeffizient der Komponente i in der


Membran

,0

Thermodynamische Diffusionskoeffizient

Permeanz der Komponente i durch die Membrane

Bedeutung

Selektivitt der Membrane fr die Komponente i


gegenber die Komponente j

Aktivittskoeffizient der Komponente i in der


Membran

Chemische Potential der Komponente i in der


Membran

Molare freie Enthalpie

Druck

Absolute Temperatur

Stufenschnitt

Beweglichkeit der Komponenten i in der Membrane

Universelle ideale Gaskonstante

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63

Formel- und Symbolverzeichnis

Symbol

Dimension

Abstand der Porenwnde

, ,

Massenbruch

Federkonstante

n, A, B

Gertekonstante

Schwingungszeit

, ,

Masse

, ,

Volumen

Spezifisches Volumen

Mittlere freie Weglnge

Dichte

Bedeutung

Knudsen Zahl
Molare Masse

Behlter

ETOH

Ethanol

IPA

Isopropanol

LDM

Lsungs-Diffusions-Modell

NPA

n-Propanol

PAN

Polyacrylnitril

POH

n-Propanol

PVA

Polyvinylalkohol

V
VLE

Ventil
Vapor- Liquid- Equilibrium

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64

Abbildungsverzeichnis

Abbildungsverzeichnis
ABB. 1: KLASSIFIZIERUNG VON MEMBRANEN [6, S. 8] ....................................................................................................... 3
ABB. 2: AUFBAU VERSCHIEDENER ASYMMETRISCHER ORGANISCHER MEMBRANEN [7, S. 36] ..................................................... 4
ABB. 3: KOMPOSITMEMBRAN [9, S. 355] ....................................................................................................................... 5
ABB. 4: MODULBAUFORMEN [7, S. 156] ........................................................................................................................ 6
ABB. 5: PRINZIPIELLER AUFBAU EINES WICKELMODULS [7, S. 174] ...................................................................................... 6
ABB. 6: KAPILLARMODUL [7, S. 163] ............................................................................................................................. 7
ABB. 7: ISOTHERMES PV-MODUL (PERVAP SMS) DER FA. SULZER CHEMTECH GMBH FR KERAMISCHE SILICA ROHRMEMBRANEN [7,
S. 150] ............................................................................................................................................................ 7
ABB. 8: PLATTENMODUL FR PERVAPORATION (SULZER CHEMTECH) [4, S. 517] .................................................................... 8
ABB. 9: BERSICHT MGLICHER ANSTZE ZUR MODELLIERUNG DES STOFFTRANSPORTES [7, S. 72].......................................... 10
ABB. 10: LSUNGSDIFFUSIONSMODELL FR EINE DICHTE POLYMER MEMBRANE [9, S. 287] ................................................... 13
ABB. 11: TRANSPORT MECHANISMEN IN PORSE MATERIALEN. [7, S. 97] .......................................................................... 16
ABB. 12: VERSCHALTUNGEN ZUM BRECHEN VON LSUNGSMITTEL/WASSER-AZEOTROPEN MITTELS DER DAMPFPERMEATION [9, S.
319].............................................................................................................................................................. 17
ABB. 13: REAKTIVREKTIFIKATIONSKOLONNE MIT EINEM MEMBRANMODUL IM DESTILLATSTROM [10, S. 146] ............................ 18
ABB. 14: SCHEMA DES MESSPRINZIPS DES DIGITALEN DICHTEMESSGERTES [15].................................................................. 19
ABB. 15: PLATTENMODUL ........................................................................................................................................... 20
ABB. 16 DAMPFFLSSIGKEITSGLEICHGEWICHT VON ISOPROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR [17, S. 312] ..................... 23
ABB. 17 SIEDEDIAGRAMM VON ISOPROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR [17, S. 312] ............................................... 23
ABB. 18 DAMPFFLSSIGKEITSGLEICHGEWICHT VON N-PROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S.
289]) ............................................................................................................................................................ 24
ABB. 19 SIEDEDIAGRAMM VON N-PROPANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S. 289]) ................... 24
ABB. 20 DAMPFFLSSIGKEITSGLEICHGEWICHT VON ETHANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S. 153])25
ABB. 21 SIEDEDIAGRAMM VON ETHANOL-WASSER GEMISCH BEI 1,013 BAR (MESSWERTEN AUS [17, S. 153]) ......................... 25
ABB. 22: FLIEBILD DER DAMPFPERMEATIONSANLAGE...................................................................................................... 27
ABB. 23: DAMPFPERMEATIONSANLAGE ......................................................................................................................... 27
ABB. 24: EINGEBAUTES PLATTENMODUL........................................................................................................................ 28
ABB. 25: EINBAU DER MEMBRANE IN DAS MODUL .......................................................................................................... 30
ABB. 26: MISCHUNG ZUSAMMENSTELLEN ...................................................................................................................... 31
ABB. 27 VALIDIERUNG VON DER ANALYSEVERFAHREN BEI ETOH-WASSER GEMISCH. (LITERATURWERTEN AUS [16, S. 8-568-57])
..................................................................................................................................................................... 33
ABB. 28 VALIDIERUNG VON DER ANALYSEVERFAHREN BEI NPA-WASSER GEMISCH. ( LITERATURWERTEN AUS [16, S. 8-688-69])
..................................................................................................................................................................... 33
ABB. 29: DICHTEMESSGERT ....................................................................................................................................... 34
ABB. 30: MASSENBILANZ ............................................................................................................................................ 43
ABB. 31: PERMEATFLUSS BEIM KONSTANTEN DRUCK 0,01 BAR........................................................................................... 47
ABB. 32: GEW.% IPA IN RETENTAT .............................................................................................................................. 47
ABB. 33: GEW.% IPA IM PERMEAT .............................................................................................................................. 48
ABB. 34: GEW.% IPA IM RETENTAT IN ABHNGIGKEIT VOM DRUCK ................................................................................... 48
ABB. 35: GEW.% IPA IM PERMEAT IN ABHNGIGKEIT VOM PERMEATDRUCK........................................................................ 49
ABB. 36: PERMEATFLUSS BEIM IPA-WASSER-GEMISCH IN ABHNGIGKEIT VON PERMEATDRUCK .............................................. 49
ABB. 37: GEW.% ETOH IM PERMEAT BEI 0,05 BAR PERMEATDRUCK UND 90 GEW.% ETOH IM FEED ..................................... 50
ABB. 38: PERMEATFLUSS BEI 0,05BAR PERMEATDRUCK UND 90 GEW.% ETOH IM FEED ....................................................... 50
ABB. 39: PERMEATFLUSS BEI 90 GEW.-% ETOH IM FEED ................................................................................................ 50
ABB. 40: GEW.% ETOH IM PERMEAT BEI 90 GEW.-% ETOH IM FEED ............................................................................ 50
ABB. 41: PERMEATFLUSS BEIM GEMISCH NPA-WASSER IM ABHNGIGKEIT VON FEEDSTROMDICHTE ........................................ 51
ABB. 42: GEW.-% NPA IN RETENTAT BEIM GEMISCH NPA-WASSER IM ABHNGIGKEIT VON DER FEEDSTROMDICHTE ................. 51
ABB. 43: GEW.% NPA IN PERMEAT IM ABHNGIGKEIT VON DER FEEDSTROMDICHTE. ............................................................ 52
ABB. 44: GEW.% NPA IM RETENTAT BEI KONSTANTEM FEEDSTROM................................................................................... 52
ABB. 45: PERMEATFLUSS "NPA"-WASSER GEMISCH BEI KONSTANTEM FEEDSTROM .............................................................. 53
ABB. 46: PERMEAT ZUSAMMENSETZUNG BEI KONSTANTEM FEEDSTROM.............................................................................. 53
ABB. 47: SIEDESTEINCHEN IM VORLAGEBEHLTER B1....................................................................................................... 56
ABB. 48: TROPFENBILDUNG AN DER PERMEATLEITUNG ..................................................................................................... 58

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

65

Abbildungsverzeichnis
ABB. 49: VEREISUNG DES PERMEATS IM KONDENSATOR W1 ............................................................................................. 59

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

66

Tabellenverzeichnis

Tabellenverzeichnis
TABELLE 1: AZEOTROPE GEMISCH MIT WASSER. (AUS [16] UND VERNDERT.) ...................................................................... 21
TABELLE 2: AZEOTROPE GEMISCH MIT WASSER. (AUS [16] UND VERNDERT.) ...................................................................... 22
TABELLE 3: STOFFWERTEN .......................................................................................................................................... 26
TABELLE 4: MESSWERTE FR DAS GEMISCH IPA-WASSER (PERVAP 2200)......................................................................... 35
TABELLE 5: MESSWERTE FR DAS GEMISCH ETOH-WASSER (PERVAP 2200) ..................................................................... 36
TABELLE 6: MESSWERTE FR DAS GEMISCH NPA-WASSER (PERVAP 2201) ....................................................................... 38
TABELLE 7: AUSWERTUNGSTABELLE IPA-WASSER-GEMISCH (PERVAP 2200) ..................................................................... 44
TABELLE 8: AUSWERTUNGSTABELLE WASSER-ETOH-GEMISCH (PERVAP 2200) ................................................................. 45
TABELLE 9: AUSWERTUNGSTABELLE WASSER-NPA-GEMISCH (PERVAP 2201) .................................................................... 46
TABELLE 10: MASSENBILANZ IPA-WASSER..................................................................................................................... 70
TABELLE 11: MASSENBILANZ NPA-WASSER ................................................................................................................... 71
TABELLE 12: MASSENBILANZ ETOH-WASSER ................................................................................................................. 72

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

67

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http://de.wikipedia.org/w/index.php?title=Datei:Biegeschwinger.svg&filetime
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[18]

Dr.Arnold Willmes: Taschenbuch Chemische Substanzen. 2., vollstndig berarbeitete und erweiterte Auflage. Harri-Deutsch-Verlag

Fakultt fr Verfahrens- und Chemietechnik

69

Anhang

Anhang: Massenbil anz zur Validierung der Messwerten


Vergleich der gemessenen Feedzusammensetzung am Anfang mit dem Wert aus der Bilanz
nach Gl. 25
Tabelle 10: Massenbilanz IPA-Wasser
Versuchsreihe

XF,IPA

XF,IPA,

Gemessen
Gew.%

Berechnet
Gew.%
88,23
88,35
88,39
88,39
88,80
88,81
89,19
89,39
88,27
88,68
88,83
88,81
89,07
88,27
88,26
88,30
88,10
86,50
86,48
86,02
86,91
86,36
86,44
86,56
86,61
86,29
86,79
86,78
86,39
86,14
86,40
87,39
87,56
86,25
86,19
86,27
86,14
86,16

88,28

88,5

88,24

88,2

86

86

86,1

86,1

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70

Anhang

Tabelle 11: Massenbilanz NPA-Wasser


Versuchsreihe

XF,NPA

XF,NPA

Gemessen
Gew.%

Berechnet
Gew.%
75,09
75,16
75,71
75,33
75,57
75,32
74,80
75,42
75,57
74,85
74,96
74,82
75,47
72,06
71,71
72,00
71,71
71,87
71,24
71,87
71,29
72,05
72,05
71,65
71,82
72,02
71,92
72,23
72,06
71,49
71,88
72,41
72,23
71,87
71,94
72,22
72,08
72,12
72,20
72,09

74,71

74,71

74,83

71,7

71,81

71,72

71,72

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71

Anhang

Tabelle 12: Massenbilanz ETOH-Wasser


Versuchsreihe

XF,ETOH

XF,ETOH,berechnet

Gemessen

Berechnet

Gew.%

Gew.%

95,63

97,88

91,50

93,83

91,50

93,35

91,50

93,45

91,70

92,75

91,60

92,67

91,60

91,91

91,60

91,89

1
2

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