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FACULTAD DE INGENIERA
Escuela Profesional De Ingeniera Civil

Ao de la consolidacin del Mar de Grau

DOCENTE:
RIGOBERTO CERNA CHAVEZ
CICLO:
VII

CURSO:
HIDROLOGA

TEMA:
TAREA 1 Y 2 DE LA PRIMERA UNIDAD

ALUMNO:
CRDOVA DURAND ANDREA ALEXANDRA

APRIL 2016
TAREA N01

1. Describa las tcnicas de muestreo del agua y su tratamiento en el


laboratorio
MUESTREO DEL AGUA Y ALMACENAMIENTO
Para que un programa de muestreo tenga xito se ha de recoger un volumen de
agua representativo de la masa de agua que se quiere investigar, y
posteriormente llevarlo a un laboratorio isotpico. La primera preocupacin
durante el proceso de muestreo, transporte y almacenamiento es evitar el
fraccionamiento isotpico a travs de la evaporacin o de prdidas difusivas del
vapor de agua, y/o el intercambio isotpico con los alrededores y con el material
del envase. Estos efectos se puede minimizar siempre y cuando se utilicen
mtodos de recoleccin y envases apropiados. Una de las primeras etapas
consiste en seleccionar y comprobar cuidadosamente los mtodos y la botellas
que se utilizarn. Esta seccin proporciona la informacin bsica para la
seleccin. Sin embargo, el hidrlogo debera seguir las instrucciones especficas
del laboratorio que realice el anlisis de sus muestras.
1 ENVASES PARA EL MUESTREO
La botella y el cierre (tapn) deben estar diseados con un material adecuado
de manera que evite cualquier perdida por evaporacin y difusin o el
intercambio de agua con los alrededores. El efecto isot- pico de la evaporacin
puede ser significativo: una prdida del 10% de la muestra dar cmo resultado
un enriquecimiento isotpico de un 10 en 2H y un 2 en 18O. Las
conclusiones que se extraen de los anlisis empricos son:
los envases ms seguros para el almacenamiento son las botellas de
cristal, las cuales permiten el almacenamiento durante al menos una
dcada, siempre y cuando el cierre no se rompa
cuando los periodos de almacenamiento son del orden de meses, se
pueden utilizar polietilenos de alta densidad (el agua y el dixido de
carbono se difunden fcilmente a travs de plsticos de baja densidad)
las botellas con cuellos estrechos son las ms apropiadas
se requieren tapas con cierres positivos (arandelas de plstico,
neopreno, etc.)
el volumen de las botellas para los anlisis combinados del 2H y del 18O
debera ser normalmente de 50 mL, 50 L para la datacin estndar del
14C y 250 mL para la datacin AMS del 14C (Captulo 11), y 500 mL para
anlisis de 3H cuando la concentracin es baja. Si el almacenamiento ha
de ser superior a un par de meses, entonces es preferible recoger un
gran volumen y almacenar las muestras en botellas de cristal (de esta
manera la relativa influencia de la evaporacin ser mnima).
Generalmente, el contenido de carbono disuelto de muestras de 14C de
gran volumen se tratan en el campo (vase la prxima seccin). En el
Volumen IV se ofrecen detalles adicionales acerca de las cantidades de
muestreo.
TRATAMIENTO EN EL LABORATORIO DE LAS MUESTRAS DE AGUA

El objetivo de esta seccin es proporcionar al hidrlogo algunas


informaciones de los procedimientos que utilizan los laboratorios de
istopos para determinar las composiciones isotpicas de las muestras
del agua que se envan o se llevan a los laboratorios. La intencin no es

dar los pasos exactos que siguen los laboratorios para efectuar los
anlisis. En caso de necesitar una descripcin ms exhaustiva se
recomienda que el lector vaya a las Guas de la OIEA o a manuales
especficos de laboratorio y a la bibliografa. Los procedimientos se
discuten teniendo los diferentes istopos. Casi ninguna de las tcnicas
de medicin isotpica se puede aplicar directamente a partir del agua.
Por este motivo, el principio que subyace en todos los mtodos es que el
agua o los constituyentes que se quieren analizar (tales como el cido
carbnico disuelto) se han de convertir en un compuesto qumico que se
pueda utilizar en el equipo de medicin. El requisito que se ha de cumplir
durante la transformacin es evitar cambios en la composicin isotpica,
o en el caso de que ocurran que sean perfectamente cuantificables
EL ANLISIS DEL

18

O/16O DEL AGUA

EQUILIBRIO CON EL CO2 DURANTE LAS MEDICIONES POR ESPECTROMETRIA


DE MASAS

Como el agua en los espectrmetros de masas provoca muchos


problemas principalmente, debido a la adherencia al metal, que
causa serios efectos de memoria- se debe sustituir la relacin 18O/16O
de la muestra de agua por el de un gas ms apropiado, como por
ejemplo el dixido de carbono. El mtodo ms habitual en la
preparacin de las muestras para determinar el 18 del agua es la
reaccin de equilibrio CO2 H2O, en la que un milimol de CO2 (de 10 a
20 mil) est en equilibrio con unos pocos mil de la muestra de agua
(generalmente a 25,0 0,2 oC):

Para medir el 18O/16O, se transfiere una alcuota (parte proporcional)


del CO2 en equilibrio al espectrmetro de masas. Ya que el cociente
18
O/16O en el CO2 y en el H2O es diferente se ha de corregir el valor 18
obtenido en este fraccionamiento. No obstante, como la muestra y el
material de referencia internacional se tratan idnticamente (es decir,
cantidades iguales de agua y de dixido de carbono a una misma
temperatura), la correccin es irrelevante:

En otras palabras, el valor de 18 del CO2 en equilibrio con la muestra


de agua es igual al valor 18 del agua, donde los valores de 18 se
refieren a la referencia internacional de VSMOW. No obstante, se debe
de enfatizar el hecho de que los valores de se han de corregir en la

reaccin de equilibrio del aguaCO 2 de acuerdo con la Ec.10.3, como


consecuencia del trmino aditivo en la Ec.10.2. A este mtodo se le
aplican los detalles e inquietudes experimentales siguientes.
Durante el intercambio isotpico de los tomos de oxgeno entre el
CO2 y el H2O, cambia la composicin isotpica del oxgeno del agua;
por este motivo, se necesita efectuar una correccin, y a partir del
balance de masas del 18O se obtiene:

Donde a0 y c0, y a y c son la cantidad de moles de tomos de


oxgeno en el agua y en el dixido de carbono antes y
despus del equilibrio, respectivamente, y el factor de
fraccionamiento

18

c/w

es igual a 1 +

18

g/l

(habitualmente

a 25 oC); si se supone que a = a0 y c = c0, y se escribe = c/a,


el valor del CO2 en equilibrio corregido ser:

En trminos de los valores de se obtiene un valor corregido


18
de:

Se pueden tener unidades de funcionamiento automtico, tanto con


cubeta de aire como con cubeta de agua. Los primeros son fciles de
usar, pero los segundos dan una mejor estabilizacin de la
temperatura y una mayor homogeneidad en toda la cubeta.
Una variacin en la temperatura de equilibrio de 1 oC provoca una
incertidumbre en el valor 18c del 0,2. Por este motivo, la variacin
temporal de la cubeta debe de ser generalmente menor que 0,5 oC,
preferiblemente inferior o igual que 0,2 oC.
El tiempo para alcanzar el equilibrio depende de la amplitud y
frecuencia de la agitacin y de la cantidad de muestra. Los tiempos
de equilibrio tpicos se encuentran entre 4 y 8 horas.
Se utilizan dos mtodos para extraer el oxgeno y otros gases de la
muestra de agua antes de que se llegue al equilibrio: (i) congelando
la muestra y eliminando los gases mediante un bombeo
(procedimiento que se repite), (ii) bombeando la muestra de agua a
temperatura ambiente a travs de un capilar para minimizar as la
evaporacin de la muestra (y como consecuencia, el fraccionamiento
isotpico).

2
3

Para que el CO2 disuelto y el HCO3 - tengan una concentracin


mayor, el pH del agua ha de encontrarse en el rango de 6 a 7. En
caso contrario, se puede aadir una gota de H 3PO4 concentrado.
La tcnica de equilibrio no determina la concentracin de la muestra
sino la actividad isotpica del oxgeno. Por este motivo, en las aguas
salinas y en las salmueras se necesita conocer la qumica de la
muestra.
OTROS MTODOS
El mtodo ms comn para medir el 18O/16O del agua consiste en el
equilibrio del CO2 con la muestra de agua. Actualmente existen otros
mtodos que se encuentran en una etapa experimental o que se
aplican especficamente en ciertos problemas. Se hace una breve
mencin de los mismos.
Se puede convertir cuantitativamente el agua en O2 mediante
fluoracin, utilizando el pentafluoruro de bromo:
6H2O + 2BrF5 9HF + 2HBr + 3O2
Se puede analizar la composicin isotpica del oxgeno que se libera
de manera directa o cuando reacciona con el grafito caliente para
producir CO2, que es analizado mediante espectrometra de masas
(O'Neil y Epstein, 1966). La ventaja de este mtodo es que slo son
necesarios 9 mg de agua. La desventaja es que el BrF 5 es un lquido
extraordinariamente peligroso y necesita laboratorios que cuenten
con amplias instalaciones y con precauciones extremas.
Se hace reaccionar el agua con grafito a elevada temperatura en los
tubos de niquel, para producir CO 2 (Edwards et al., 1993).
Se puede determinar las relaciones 18O/16O y 17O/16O del agua a partir
del anlisis espectro mtrico de la masa del O 2 que se obtiene a
partir de la electrlisis del agua. La precisin obtenida es del orden
del 0,1; la ventaja es que se puede realizar la medida directa del
17
O, que resulta ser ms problemtico en el CO 2, ya que el 13C que
hay contenido en la molcula posee la misma masa que el 17O y es
mucho ms abundante (Meijer y Li, 1998).
Un mtodo prometedor consiste en medir las relaciones isotpicas
(2H/1H, 17O/16O, 18O/16O) directamente del agua mediante
espectroscopia lser de absorcin (Kerstel et al., 1999).

EL ANLISIS DEL 2H/1H DEL AGUA


1 REDUCCIN DEL AGUA A H 2 PARA ANLISIS POR ESPECTROMETRA DE
MASAS
De nuevo se ha de evitar la presencia de agua en el espectrmetro de
masas. Por consiguiente, el cociente 2H/1H se substituir por el de un
gas ms adecuado, por ejemplo el hidrgeno. Generalmente, a partir
de la reduccin del agua a varios cientos de grados C con zinc o con
uranio (empobrecido) se genera H2 gas:
H2O + Zn ZnO + H2 a 500oC
O

2H2O + U UO2 + 2H2 a 800oC


Normalmente, el primer mtodo se realiza como un proceso esttico
dentro de tubos de acero. En el segundo mtodo, la muestra
evaporada se hace pasar a travs de un horno que contiene limaduras
de uranio. En ambos casos se requieren unos 10 L de agua. Aunque
el mtodo del uranio es el que presenta menos complicaciones
experimentales, las desventajas son que es txico y es mucho ms
complicado obtenerlo y luego deshacerse del mismo.
2 OTROS MTODOS
De forma similar al anlisis del 18O/16O mediante el mtodo de
equilibrio, se puede sustituir la relacin 2H/1H de la muestra de agua
por el del H2 obtenido mediante intercambio isotpico (Coplen et al.,
1991):
2 1
H HO + 1H2 1H2 +2H1H
Como ocurre en las reacciones qumicas, la tcnica de equilibrio se
basa en las actividades en lugar de en las concentraciones. Por este
motivo, se ha de conocer las propiedades qumicas de la muestra de
agua. Otras desventajas en la realizacin de este mtodo son la
inversin de dinero relativamente grande y la necesidad de control
exhaustivo de la temperatura, ya que el fraccionamiento isotpico
vara considerablemente con la temperatura de intercambio (6 por
o
C). La ventaja es que es un mtodo ms rpido que el resto de
tcnicas.
1 EL ANLISIS DEL 3H DEL AGUA
Existen varias opciones para medir el contenido de tritio. La eleccin
de un mtodo u otro depende del contenido (esperado) de 3H en la
muestra y la precisin que se requiera. Los diferentes procedimientos
son:
1 Medir la actividad del 3H por medio de espectrometra de centelleo
lquido, ECL (liquid scintillation spectrometry, LSS)
2 Medir la actividad del 3H por medio del contador proporcional de gas,
CPG (proportional gas counting, PGC)
3 Medir mediante espectrometra de masa la cantidad de 3He que se
forma despus de almacenar la muestra en el laboratorio durante un
tiempo especfico.
Adems, existe la posibilidad de incrementar artificialmente en una
cantidad prefijada el contenido original de 3H (es decir, enriquecerlo),
normalmente mediante electrlisis, previo a la medicin del 3H. Por
tanto, las opciones adicionales son:
a Tratando la muestra tal y como se ha recogido.
b Tratando la muestra despus del enriquecimiento artificial.
El rango de elecciones se ampla si se considera la combinacin de
1), 2), 3) con a) b).
La tcnica LSS se aplica al agua. Se ha de mezclar la muestra con
un lquido de centelleo adecuado. Con el PGC se necesita un gas
adecuado, como en el caso de los anlisis isotpicos estables.

PURIFICACIN DEL AGUA


A menudo el agua recogida contiene demasiados contaminantes
para permitir la medida directa con LSS y el enriquecimiento
electroltico. Especialmente los contaminantes con color impiden
realizar un adecuado centelleo lquido. La purificacin del agua se
lleva a cabo por medio de destilacin. De hecho, muchos
laboratorios rutinariamente someten las muestras a destilacin. La
condicin es que no se produzca ningn cambio isotpico durante
el tratamiento. Por este motivo, el procedimiento de destilacin ha
de ser tan cuantitativo como sea posible, es decir, con un
rendimiento cercano al 90%. Adems, se ha de evitar el contacto de
la muestra con el aire, ya que el contenido de vapor podra afectar
el contenido de 3H de la muestra a travs de un intercambio, el cual
es un proceso extremadamente rpido.
ENRIQUECIMIENTO DE 3H
Existen dos mtodos para enriquecer artificialmente el agua con 3H:
1 La electrlisis de la muestra de agua.
2 La difusin trmica del H2 que se produce en la reduccin del
agua mediante, por ejemplo, zinc o magnesio. Con este mtodo
se pueden obtener factores de enriquecimiento muy elevados,
pero el equipo y el tratamiento de las muestra es complicado. No
se acostumbra a utilizar en los laboratorios. El principio de la
difusin trmica consiste en que cuando una mezcla de gases se
pone en contacto con una pared fra o caliente, el componente
con mayor masa (isotpicamente ms pesado) tiende a
concentrarse en la zona fra, mientras que el componente con
menor masa (isotpicamente ms ligero) se concentra en la
regin caliente. Si se aplica este principio a una estructura en
cilndrica vertical con doble pared en la que el tubo interno est
caliente y el externo est fro, el componente ms pesado se
concentra en la pared fra y, como tiene una densidad mayor (a
bajas temperaturas) se desplaza hacia abajo concentrndose en
el fondo del tubo. El componente caliente y ligero se concentra
en la parte superior. Por consiguiente, se produce una separacin
de las molculas (isotpicamente) pesadas y ligeras. En este
caso, se obtienen, respectivamente, el 3H1H y el 1H2.
El primer mtodo es relativamente simple, requiere escasa
manipulacin y supervisin de la muestra durante el
enriquecimiento, y se puede aplicar simultneamente a una serie
de muestras y materiales de referencia. Para la electrlisis a la
muestra purificada se le aade Na 2O o NaOH sin tritio, para

incrementar la conductividad elctrica y posteriormente poderse


descomponer por medio de una corriente elctrica:
2H2O 2H2 + O2
El fraccionamiento isotpico del hidrgeno es remarcadamente
grande (al contrario que el fraccionamiento isotpico del oxgeno):
alrededor del 90% del contenido de 3H de la muestra de agua
original permanece en el agua (el gas H 2 que se libera se
empobrece mucho ms en 3H). Esto significa que, si una cantidad
de agua se reduce en un factor de 10, el enriquecimiento es 9.
Despus de la electrlisis y antes de la medida de la actividad, la
muestra enriquecida se ha de destilar de nuevo, que ahora contiene
una importante concentracin de NaOH, para eliminar la alta
concentracin de electrolito. En funcin de la tcnica de medida
que se pretenda aplicar, se necesitar una cantidad de agua de 5 a
20 mL. Si lo que se quiere es enriquecer la muestra, la cantidad
deseable ser 250 mL.
PREPARACIN DEL GAS PARA EL PGC DEL 3H
En el caso del contador proporcional de gas, para el 3H existen
varios gases adecuados:
1 Hidrgeno, preparado por medio de
H2O + Zn o Mg ZnO o MgO + H2
El gas hidrgeno preparado necesita mezclarse con un gas de
recuento adecuado, como por ejemplo, el argn.
2 Etano o propano; para prepararlos se necesita aadir a un
hidrocarbono no saturado el hidr- geno preparado como en el
caso 1):
C2H4 + H2 C2H6 (utilizando como catalizador el Pd)
C3H6 + H2 C3H8 (utilizando como catalizador el Pd)
Los cuales son ya buenos contadores gaseosos. Las reacciones
adicionales que se dan en el paso 2) se realizan a temperaturas
elevadas, en presencia de un catalizador apropiado.
ANLISIS DEL 14C DEL CARBONO INORGNICO DISUELTO
EN EL CAMPO
El contenido de carbono inorgnico juega un papel importante en
las aguas naturales. En los captulos anteriores se ha visto que el
carbono inorgnico disuelto, CID (total dissolved inorganic carbon,
DIC) consiste en concentraciones variables de cido carbnico
(H2CO3 o tambin CO2 disuelto), bicarbonato disuelto (HCO 3), y

carbonato disuelto ( CO 3 ). Existen dos mtodos que se utilizan


para calcular la fraccin del DIC en el agua y as poder medir el
contenido de 14C o el cociente 13C/12C. No obstante, ambos calculan
la cantidad total de DIC:

Aadir cido y extraer el CO2 gaseoso que se forma:

aCO2(ac) + bHCO3 + c CO 3

+ (b + 2c)H+ (a + b + c) CO2 +

...H2O
Con equipos especiales, simples de manejar, se hace que el CO2
se disuelva en una pequea cantidad de una solucin alcalina
dentro de una botella de plstico, que posteriormente es
transportada al laboratorio.
Precipitar el DIC como BaCO3 tras aadir una solucin de NaOH:

aCO2(ac) + bHCO3 + c CO 3

2
CO 3

+ (2a + b)OH (a + b + c)

+ ...H2O

2
(a+b+c) CO 3

+ BaCl2 (a+b+c) BaCO3+...Cl

Tambin aqu el equipo (que proporciona el laboratorio) es sencillo


de manejar: el producto precipitado se recoge en una botella de
plstico y posteriormente se transporta al laboratorio.
Ambos procesos se han de realizar in situ para evitar tener que
transportar enormes cantidades de agua al laboratorio. Para realizar
el anlisis convencional del 14C y dependiendo del contenido de CID
del agua se requerirn entre 25 y 50 L de agua. Con la introduccin
de la tcnica AMS este problema ya no existe, ya que este mtodo
slo necesita unos pocos mg carbono. Esto tambin es vlido para el
anlisis del 13C/12C. Esto implica que un volumen de 250 mL de
agua es generalmente suficiente para ambos an- lisis del carbono.
Adems, no se requiere ningn tipo de tratamiento en el campo. Sin
embargo, la muestra del 13C se debe de almacenar con especial
cuidado.

EN EL LABORATORIO
En un principio los procedimientos que se siguen para tratar las
muestras recogidas en el campo son anlogos: tratamiento con cido
(generalmente una solucin de HCl) y depuracin del CO 2 liberado.
Por consiguiente, dependiendo de la tcnica de medida del 14C, se
debern aplicar diferentes mtodos. Por orden cronolgico de
aplicacin se tienen:
Medida de la actividad con un contador proporcional de gas, CPG
(proportional gas counter, PGC) con gases tales como CO 2, C2H2,
C2H6, o CH4

Si se utiliza el CO2 directamente en el contador, deber ser muy


puro; esta purificacin es el principal esfuerzo de tratamiento de la
muestra en el laboratorio.
b Para preparar el acetileno a partir del CO 2 se requieren dos pasos:
2CO2 + 9Li 4Li2O + Li2C2 (700 oC)
Li2C2 + 4LiO2 + 6H2O 4Li(OH) + C2H2
c Para preparar el etano a partir del acetileno obtenido segn b)
C2H2 + 2H2 C2H6 (utilizando como catalizador el Pd)
d Para preparar el metano a partir del CO2:
CO2 + 4H2 2H2O + CH4 (300 oC + el catalizador Ru)
2 Medida de la actividad con espectrometra de centelleo lquido, ECL
(liquid scintillation spectrometer, LSS) utilizando C 6H6
El gas acetileno que se obtiene segn 1b) se puede condensar para
generar benceno:
3C2H2 C6H6 (con catalizador)
El benceno as formado se mezcla con un fluido de centelleo
adecuado.
3

Medida de la concentracin en un acelerador de espectrometra de


masas, AEM (accelerator mass spectrometer, AMS) utilizando el
grafito o el CO2; en presencia de un catalizador de hierro, el CO 2 se
reduce a grafito:
CO2 + 2H2 2H2O + C (a 600 oC con Fe) El grafito se lleva
directamente en el blanco del acelerador.
ANLISIS DEL 13C/12C QUE CONTIENE EL CARBONO INORGNICO
DISUELTO
Este procedimiento se discute en la seccin anterior ya que es
similar y de hecho se produce paralelamente- al proceso del 14C. Si
se acidifica la muestra de agua y se recoge el CO 2 que se libera
durante el bombeo en el vaco, se puede conseguir la extraccin del
CO2. Tambin se puede limpiar la muestra con un gas no
contaminado, tal como el nitrgeno o el argn, y a su vez, condensar
el CO2 liberado en una trampa fra. Si el cierre no es perfecto, el agua
podra entrar en contacto con la atmsfera y sufrir algn
intercambio. El 13C/12C cambiara hasta llegar al equilibrio isotpico
con el CO2 atmosfrico. Paralelamente, el pH del agua asciende. En
ese caso, se ha de almacenar la muestra en una botella de cristal
correctamente sellada. Otra de las preocupaciones es el crecimiento
de materia orgnica en la muestra de agua. Como en este caso el
valor de 13 es mucho menor que el de CID, ste se incrementar. Si
se pretende evitar este proceso se ha de almacenar la muestra en un
lugar a baja temperatura y en la oscuridad, preferiblemente despus
de su inhibicin.

2 Cules son las tcnicas de medida


RELACIONES DE ABUNDANCIA DE ISTOPOS ESTABLES
El haz de iones, que consta de iones positivos de varias de las molculas
isotpicas del gas, se focaliza cuando alcanza el colector. Una vez all, la
carga elctrica se transmite a los colectores metlicos generando, en las
conexiones del colector, corrientes elctricas (I) (Fig.11.2). A partir de las
relaciones de estas corrientes se puede determinar las relaciones
isotpicas de los gases originales. Cada corriente es proporcional
(coeficientes c) a la presin parcial de los respectivos componentes del
gas.

A continuacin se calculan las composiciones isotpicas. Se considera el


caso del hidrgeno y el dixido de carbono, que son representativos de
los gases formados por 2 o 3 tomos.
ESPECTROMETRIA DE MASAS PARA LOS ISTOPOS ESTABLES
MEDIDA DE 2H/1H EN EL H2
El caso del hidrgeno se complica por el hecho de que en la fuente de
iones, el H2 gas se combina con un in hidrgeno para formar 1H3 +, el
cual tambin posee una masa 3. Por este motivo se ha de hacer una
correccin que se obtiene a partir de un proceso de extrapolacin en el
que la presin de gas de la fuente de iones se considera cero all, donde
el 1H3+ desaparece.

Fig.11.2 En el colector (caja de Faraday) se focalizan, respectivamente,


los diferentes iones isotpicos del hidrgeno y del dixido de carbono.
Estos recogen las cargas elctricas (los iones positivos atraen a los
electrones) generando corrientes elctricas para las diferentes molculas

isotpicas. A partir de las razones de las mismas se pueden deducir las


relaciones isotpicas del H2 o el N2 (izquierda) y el CO2 (derecha).
Las constantes c2 y c3 contienen los factores de proporcionalidad de las
probabilidades de ionizacin, de la eficiencia de transmisin y la
eficiencia de recoleccin de las molculas con masas 2 y 3. Como estos
factores no son iguales a la unidad, se han de comparar las relaciones
isotpicas
obtenidas
con
la
de
los
estndares
adoptados
internacionalmente:

Despus de corregir la contribucin del H 3+ se insertan las relaciones


isotpicas. Los valores de 2 que se obtienen son:

Donde el superndice 0 representa el procedimiento de correccin de la


contribucin del H3+ a los iones con una masa 3.
MEDIDA DEL 15N/14N EN EL N2
El anlisis espectromtrico del N2 para obtener el 15N/14N del nitrgeno
que contienen algunos materiales es tambin sencillo, aunque en este
caso lo es an ms. El motivo es que ahora no se cuenta con el efecto de
la presin en la fuente de iones que lleva a la formacin del 1H3+ a partir
del hidrgeno. Las relaciones de los iones del haz que se miden se
transforman fcilmente en sus respectivas relaciones isotpicas:

Se toma como referencia el N2 del aire ya que tiene una variacin


despreciable:
15
R(N2 del aire, estndar) = 0,0036765
(11.10)
La precisin que se obtiene en esta espectrometra de masas es de un
0,02 . Sin embargo, la manipulacin de las muestras en el laboratorios
para preparar el gas N 2 que se requiere para el EMRI, resulta en mayores
valores de la incertidumbre, ya que la qumica que se necesita no es
sencilla. En la Tabla 11.1 se muestran los valores de un determinado
conjunto de materiales de referencia que permite revisar la qumica y los
procedimientos de medida.

MEDIDAS DEL 13C/12C Y DEL 18O/16O EN EL CO2


La medida de la composicin isotpica del CO 2 es complicada debido a la
abundancia de molculas con masas iguales a 45 y 46 que contienen
diferentes istopos (Fig.11.2). A partir de la Ec.11.6 se pueden deducir
las siguientes relaciones para las relaciones isotpicas:

En las prximas secciones se describe el anlisis isotpico del CO 2, que


consta de 3 4 pasos.
MEDIDA DE 18O/16O Y 17O/16O EN EL O2
Este anlisis incluye dos medidas, al igual que con el CO 2, es decir, la de
las relaciones del haz de iones con masas 34/32 y 33/32, mientras que
en este caso el nmero de incgnitas es de dos: 18O/16O y 17O/16O. Por lo
tanto no es necesario hacer ningn tipo de hiptesis para relacionar los
fraccionamientos de 18O y 17O, contrariamente a lo que pasaba con el
CO2. Es ms, a partir de estas medidas ya se pueden derivar los dos
fraccionamientos. Se aplica un procedimiento similar al que se utiliz
anteriormente para calcular las relaciones isotpicas a partir de las
relaciones medidas (superndice m) del haz de iones:

Una vez realizadas las correcciones de los errores instrumentales (los


especficos y en ocasiones los que dependen del tiempo para cada
aparato), los valores correspondientes de son:

Como se conocen los valores 17Rr y 18Rr de las muestras de referencia o


de los estndares, se pueden calcular, de manera sencilla, los valores
17
Rs y 18Rs , y tambin los de 17 y 18.

TAREA N02

1. SEGN EL MARCO TEORICO DE LA TESIS EXISTES ALGUNAS


PATOLOGIAS OCASIONADAS POR EL AGUA EN SUS DIFERENTES
FORMAS Y ESTADO.
Si porque en cada forma y estado que se encuentra el agua el efecto
que causa sobre el canal es de forma distinta, ya que en sus
diferentes formas y estados tiene componentes que causan dao.
2. A SU CRITERIO LA FICHA DE RECOLECCION DE RECOLECCION DE
INFORMACION CONTIENE TODAS LAS PATOLOGIAS QUE PRESEENTA
UN CANAL.
A mi criterio creo que si cuenta con la gran mayora de fisuras que
podra presentar un canal como son el agrietamiento de la
estructura por empuje de tierras, la deficiencia constructiva o de
diseo, la retraccin por secado del material y la ausencia de juntas
constructivas.

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