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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA

PROGRAMA DE DOUTORADO EM
CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS

TESE DE DOUTORADO

Estudo de Inibidores de Corroso em Concreto


Armado, Visando a Melhoria na sua Durabilidade

Djalma Ribeiro da Silva


Orientador: Dr. Hlio Scatena Jnior

Agosto de 2006
Natal/RN

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE


CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA E
ENGENHARIA DE MATERIAIS - PPGCEM

Estudo de Inibidores de Corroso em Concreto


Armado, Visando a Melhoria na sua Durabilidade

Tese

apresentada

ao

Programa

de

Doutorado em Cincia e Engenharia de


Materiais da Universidade Federal do Rio
Grande do Norte como requisito para
obteno do ttulo de Doutor.

Doutorando: Djalma Ribeiro da Silva


Orientador: Dr. Hlio Scatena Jnior

Agosto de 2006
Natal/RN

DEDICATRIA

Dedico este trabalho queles que com muito


amor e carinho souberam compreender a minha
ausncia, incentivando-me para tornar suportvel
os momentos difceis enfrentados no transcorrer
desta tese e de formas diferentes deram foras
para sua concluso, minha esposa Ernice
Rejnea de Medeiros Ribeiro, e aos meus
queridos filhos, Rassa de Medeiros Ribeiro e
Rutnio de Medeiros Ribeiro.

AGRADECIMENTOS

Em primeiro lugar, agradeo a Deus que tem sido muito generoso comigo,
proporcionando-me sade, paz, alegria e muita tranqilidade durante esses anos.
Em especial ao Professor Dr. Hlio Scatena Jnior, pela imprescindvel orientao,
dedicada a este trabalho, vinculada a profundos laos de amizade, que se fizeram presentes
em todos esses anos.
Aos demais colegas do Grupo de Eletroqumica e Corroso do Departamento de
Qumica da UFRN, professores Jailson Vieira de Melo, Maria Gorette Cavalcante, Fabiana
Gonalves e Maria de Ftima Vitria.
Aos meus ex-orientados da rea e aos atuais: Alexandro Digenes Barreto, Alexandre
Magno, Allison Alexandre Ribeiro, Almir Mirapalhta, Ana Ceclia Vieira da Nbrega, Andra
Francisca Fernandes Barbosa, Cladia Virgnia Muniz, Emlio Silva, Evandro Jos de Oliveira
Bastos, Ida Nedja Montenegro, Jos Martins Alves Neto, Maria das Vitrias Vieira, Michele
Portela Tvora, Paulo Jos Macedo, Pollyanna Nunes, Tarcila Maria Pinheiro Frota e Yvis
Henrique de Oliveira.
Ao Sr. Francisco Braz do Laboratrio de Construes pela dedicao e presteza durante
a preparao dos corpos-de-prova e ensaios de resistncia.
A minha secretria, Maria de Jesus Braga, pela experincia repassada no auxlio
contnuo na reviso do texto.
Aos funcionrios do Departamento de Qumica e do CCET, Alberto, Edmilson, Ansio,
Vera, Alderi, Nice, Aguiar e Renata, pela cooperao e amizade.
Ao Programa de Ps Graduao em Cincia e Engenharia de Materiais da UFRN pelas
facilidades concedidas no transcorrer da tese, sem as quais a realizao desse trabalho no
seria possvel
Agradeo tambm, em especial PETROBRAS pelo financiamento de todos os
equipamentos do laboratrio.
Enfim, a todos aqueles que direta ou indiretamente me ajudaram a realizar este trabalho.

SILVA, Djalma Ribeiro. Estudo de inibidores de corroso em concreto armado,


visando a melhoria na sua durabilidade. Tese (Doutorado em Cincias e Engenharia
de Materiais), UFRN, Programa de Ps-Graduao em Cincias e Engenharia de
Materiais.

RESUMO

Esta tese tem como objetivo apresentar uma metodologia para avaliar o comportamento
dos inibidores de corroso nitrito de sdio, molibdato de sdio, dicromato de sdio, bem
como a suas misturas, no processo de corroso para o ao embutido no concreto
armado, atravs de diferentes tcnicas eletroqumicas, bem como as propriedades
mecnicas desse concreto no convencional. Estudou-se a adio dos inibidores no
concreto nas propores de 0,5 a 3,5 % em relao massa do cimento, isolados e em
mistura, num trao 1,0:1,5:2,5 (cimento, areia e brita), superplastificante 2,0 % e relao
gua/cimento 0,40. No concreto modificado foram realizados ensaios de resistncia
compresso, consistncia e a absoro de gua, enquanto que para analisar o ao
embutido no concreto foram efetuados ensaios de curvas de polarizao. Foram
executados tambm ensaios de potencial de corroso e resistncia de polarizao com
intuito de diagnosticar o incio da corroso das armaduras inseridas em corpos-de-prova
submetidos a uma exposio acelerada em ciclo de imerso e secagem ao ar.
Concluiu-se que, dentre os inibidores estudados, o nitrito de sdio, na proporo de 2,0
% em relao massa do cimento, apresentou a melhor capacidade de proteo do
ao atravs de todas as tcnicas estudadas e que a metodologia e as tcnicas de
monitoramento utilizadas neste trabalho mostraram-se adequadas para avaliar o
comportamento e a eficincia dos inibidores.

Palavras-chave: Corroso; concreto; nitrito de sdio; molibdato de sdio e dicromato de


sdio; durabilidade.

SILVA, Djalma Ribeiro. Estudo de inibidores de corroso em concreto armado,


visando a melhoria na sua durabilidade. Tese (Doutorado em Cincias e Engenharia
de Materiais), UFRN, Programa de Ps-Graduao em Cincias e Engenharia de
Materiais.
ABSTRACT

This thesis has as objective presents a methodology to evaluate the behavior of the
corrosion inhibitors sodium nitrite, sodium dichromate and sodium molybdate, as well as
your mixture, the corrosion process for the built-in steel in the reinforced concrete,
through different techniques electrochemical, as well as the mechanical properties of
that concrete non conventional. The addition of the inhibitors was studied in the concrete
in the proportions from 0.5 to 3.5 % regarding the cement mass, isolated or in the
mixture, with concrete mixture proportions of 1.0:1.5:2.5 (cement, fine aggregate and
coarse aggregate), superplasticizers 2.0 % and 0.40 water/cement ratio. In the modified
concrete resistance rehearsals they were accomplished to the compression, consistence
and the absorption of water, while to analyze the built-in steel in the concrete the
rehearsals of polarization curves they were made. They were also execute, rehearsals
of corrosion potential and polarization resistance with intention of diagnose the
beginning of the corrosion of the armors inserted in body-of-proof submitted to an
accelerated exhibition in immersion cycle and drying to the air. It was concluded, that
among the studied inhibitors sodium nitrite , in the proportion of 2.0 % in relation to the
mass of the cement, presented the best capacity of protection of the steel through all the
studied techniques and that the methodology and the monitoring techniques used in this
work, they were shown appropriate to evaluate the behavior and the efficiency of the
inhibitors.

Key-words: Corrosion; concrete; sodium nitrite; sodium dichromate; sodium molybdate;


durability.

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1

Evoluo da resistncia compresso em funo do tempo dos compostos


principais do cimento Portland adaptada de (FERNNDEZ CNOVAS,1988)

Figura 2.2

Influncia da relao gua/cimento sobre a profundidade de carbonatao,


aps 3 anos de experimentos ( VENUAT, 1977)

Figura 2.3

38

Comportamento frente a profundidade e fator a/agl na anlise do teor de Cl

totais (KULAKOWSKI, 1994).


Figura 2.4

25

39

Grfico de resistncia compresso (MPa) versus consumo de cimento


(kg/m3) adaptada de (ALMEIDA, 1996)

40

Figura 2.5

Efeito do tipo de cura na resistncia compresso (DAL MOLIN, 1995)

42

Figura 2.6

Representao diagramtica da zona de transio e da matriz da pasta


de

cimento

hidratada

de

um

concreto

de

resistncia

normal

(METHA & MONTEIRO, 1994)


Figura 2.7

Aumento mdio da resistncia com o tempo para concretos de alta, mdia


e baixa resistncia (CARRASQUILLO et al. 1981)

Figura 2.8

54

Resistncia compresso versus a variao do percentual de inibidor


adaptada de (MUNIZ, 1996)

Figura 2.13

53

Grfico da resistncia compresso (MPa) versus consumo de cimento


(kg/m3) adaptada de (ALMEIDA, 1996)

Figura 2.12

52

Grfico da resistncia compresso (MPa) versus o teor de slica ativa (%)


para um microconcreto no trao 1:2:3, relao a/c 0,7 (BARRETO, 1997)

Figura 2.11

51

Evoluo do crescimento da resistncia compresso em funo do tempo


para concretos com e sem adio de slica ativa (DAL MOLIN, 1995)

Figura 2.10

50

Aumento mdio da resistncia compresso para concretos com adies


de slica ativa adaptada de (DAL MOLIN, 1995)

Figura 2.9

47

55

Resistncia compresso versus porcentagem nominal de cloretos


Adaptada de (LUZ, 1999)

56

Figura 3.1

Clula de corroso eletroqumica em concreto armado adaptada de


(HELENE, 1993)

Figura 3.2

70

Diagrama de Pourbaix de equilbrio termodinmico. Potencial versus pH


para o sistema Fe  H 2 O a 25 C, delimitando os domnios provveis de
corroso, passivao e imunidade adaptada de (HELENE, 1986)

Figura 3.3

Efeitos da carbonatao atravs da superfcie e de fissuras existentes no


concreto adaptada de (PRUDNCIO, 1986)

Figura 3.4

80

Representao esquemtica de carbonatao em poros parcialmente


preenchidos adaptada de (FARIAS, 1991)

Figura 3.7

80

Representao esquemtica de carbonatao em poros totalmente


Cheios adaptada de (FARIAS, 1991)

Figura 3.6

79

Representao esquemtica da carbonatao em poros totalmente


Vazios adaptada de (FARIAS, 1991)

Figura 3.5

76

80

Formas de apresentao dos ons cloreto nas estruturas de concreto


Adaptada de (FARIAS, 1991)

82

Figura 3.8

Ilustrao das curvas andicas e catdicas adaptada de (ALMEIDA, 1996)

87

Figura 3.9

Diagrama de Tafel adaptada de (FFANO, 2000)

90

Figura 4.1

Influncia da concentrao de Benzoato de Sdio no pH mnimo necessrio


para inibio ( soluo aerada) adaptada de (DAVIES & SLAIMAN, 1971)

117

Figura 5.1

Aspecto do superplastificante utilizado nos experimentos

142

Figura 5.2

Aspecto do nitrito de sdio utilizado na realizao dos experimentos

143

Figura 5.3

Aspecto do molibdato de sdio utilizado nos experimentos

143

Figura 5.4

Aspecto do dicromato de sdio utilizado nos experimentos

143

Figura 5.5

Arranjo experimental para cura dos corpos-de-prova utilizados nas medidas


eletroqumicas

151

Figura 5.6

Cela eletroqumica usada nos experimentos de curvas de polarizao

152

Figura 5.7

Potenciostato utilizado nos experimentos de curva de polarizao e


resistncia de polarizao

Figura 5.8

153

Arranjo experimental utilizado nos experimentos de resistncia de


polarizao

155

Figura 5.9

Arranjo experimental e equipamento utilizado nas medidas da evoluo do


potencial de corroso

Figura 6.1

159

Valores mdios do abatimento (mm) versus percentual dos inibidores de


corroso, bem como suas misturas

Figura 6.2

162

Valores mdios da resistncia compresso (MPa) versus percentual dos


inibidores de corroso, bem como de suas misturas, aps 28 dias de cura.

Figura 6.3

Valores mdios da absoro de gua (%) versus percentual dos inibidores


nitrito, dicromato, molibdato e misturas (%)

Figura 6.4

164

165

Curva de Tafel experimental da polarizao do trao referncia (sem


inibidores) para o eletrodo de referncia Ag/AgCl. Potencial (mV) versus
logaritmo da densidade da corrente (A.cm-2)

Figura 6.5

Valores mdios da densidade de corrente de corroso (Acm-2) versus


percentual dos inibidores nitrito, molibdato, dicromato e as misturas (%).

Figura 6.6

166

167

-2

Evoluo da taxa de corroso (Acm ) com o tempo (dias), para o concreto


referncia e o concreto com adio de 2 % dos inibidores nitrito, molibdato e
dicromato

Figura 6.7

168

Evoluo da taxa de corroso (Acm-2) com o tempo (dias), para o concreto


referncia e o concreto com adio de 2 % das misturas nitrito/molibdato,
nitrito/dicromato e molibdato/dicromato

Figura 6.8

Evoluo do potencial de corroso em corpos-de-prova de concreto com 2


% dos inibidores nitrito, molibdato e dicromato e sem inibidor

Figura 6.9

170

172

Evoluo do potencial de corroso em corpos-de-prova do concreto de


referncia e aditivado com 2 % das misturas nitrito/molibdato,
nitrito/dicromato e molibdato/dicromato

Figura 6.10

172

Eficincia mxima dos inibidores de corroso nitrito, dicromato, molibdato e


as misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e molibdato/dicromato em (%)

174

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1

Variao do tempo de incio da corroso (RASHEEDUZZAFAR, 1992)

Tabela 2.2

Critrios de avaliao da absoro de gua do concreto segundo o


CEB 192

Tabela 2.3

63

Critrios de avaliao da permeabilidade gua do concreto segundo o


CEB -192

Tabela 3.1

63

Comparao entre permeabilidade de rochas e pastas de cimento


(POWERS, 1958)

Tabela 2.5

59

Reduo na permeabilidade da pasta de cimento (relao a/c =0,7)


com a evoluo da hidratao (POWERS et al. 1974)

Tabela 2.4

34

Critrios de avaliao dos resultados das medidas de potenciais de


acordo com a ASTM C 876 (1999)

Tabela 4.1

Resultados dos testes de consistncia

Tabela 4.2

Propriedades de alguns molibdatos simples (VUKASOVICH & FARR, 1986

64

95
105

apud HOPE & IP, 1990)

115

Tabela 5.1

Resumo das variveis da pesquisa

135

Tabela 5.2

Resumo da simbologia usada na identificao de Corpos-de-prova

136

Tabela 5.3

Caracterizao qumica do cimento Portland CP II - F - 3 2

138

Tabela 5.4

Caracterizao fsica do cimento Portland CP II - F - 3 2

138

Tabela 5.5

Caracterizao granulomtrica do agregado grado (brita grantica)

139

Tabela 5.6

Caracterizao granulomtrica do agregado mido

140

Tabela 5.7

Dados tcnicos do superplastificante

141

SUMRIO

DEDICATRIA

iii

AGRADECIMENTOS

iv

RESUMO

ABSTRACT

vi

LISTA DE FIGURAS

vii

LISTA DE TABELAS

1.

INTRODUO E OBJETIVOS

18

2.

DURABILIDADE DAS ESTRUTURAS DE CONCRETO ARMADO

23

2.1

INTRODUO

23

2.2

MATERIAIS CONSTITUINTES DO CONCRETO

24

2.2.1

Cimento Portland

24

2.2.2

Agregados

26

2.2.3

gua de amassamento

29

2.2.4

Aditivos

30

2.2.4.1 Aditivos minerais

31

2.2.4.2 Cinza Volante

32

2.2.4.3 Cinza de Casca de Arroz

32

2.2.4.4 Fumo de Slica

32

2.2.5

34

Aditivos Qumicos

2.2.5.1 Superplastificantes

35

2.3

PROPRIEDADES DO CONCRETO RELACIONADAS DURABILIDADE

36

2.3.1

Relao gua/cimento

37

2.3.2

Adensamento

40

2.3.3

Cura

41

2.3.4

Trabalhabilidade

43

2.3.5

Retrao

44

2.3.6

Estrutura da Zona de Transio

45

2.3.7

Fissuras

47

2.3.8

Resistncia Compresso

49

2.3.9

Absoro de gua

58

2.3.10 Permeabilidade

62

2.3.11 Resistividade

64

3.

CORROSO DAS ARMADURAS NO CONCRETO

67

3.1

INTRODUO

67

3.2

CLULA DE CORROSO EM CONCRETO ARMADO

70

3.2.1

Diferena de Potencial

71

3.2.2

Eletrlito

72

3.2.3

Oxignio

72

3.2.4

Agentes Agressivos

73

3.3

FORMAS DE CORROSO

73

3.4

PASSIVAO

75

3.5

DESPASSIVAO

77

3.6

CARBONATAO

77

3.7

ONS CLORETOS (Cl -)

81

3.8

TCNICAS PARA AVALIAO DA CORROSO NO CONCRETO

85

3.8.1

Curvas de polarizao

86

3.8.1.1 Fundamentos das reaes de eletrodo

88

3.8.2

Resistncia de polarizao

92

3.8.3

Potencial de corroso

94

4.

INIBIDORES DE CORROSO

97

4.1

DEFINIES

4.2

CLASSIFICAO DOS INIBIDORES DE ACORDO COM A SUA

97

COMPOSIO QUMICA: ORGNICOS E INORGNICOS

98

4.2.1

Inibidores orgnicos

98

4.2.2.

Inibidores inorgnicos

99

4.3

CLASSIFICAO DOS INIBIDORES DE CORROSO DE ACORDO

4.3.1

COM SEU MECANISMO DE ATUAO

99

Inibidores Andicos

99

4.3.1.1 Exemplos de alguns inibidores andicos para o ao em meios alcalinos

100

4.3.2

100

Inibidores Catdicos

4.3.2.1 Exemplos de alguns inibidores catdicos para o ao em meios alcalinos

100

4.3.3

100

Inibidores mistos

4.3.3.1 Exemplos de alguns inibidores mistos para o ao em meios alcalinos

100

4.4

O ESTADO DA ARTE

101

4.5

PESQUISAS COM INIBIDORES DE CORROSO NO BRASIL

123

4.6

INIBIDORES UTILIZADOS NA TESE

124

4.6.1

Nitrito de sdio

125

4.6.2

Molibdato de sdio

127

4.6.3

Dicromato de sdio

128

4.7

EFICINCIA DOS INIBIDORES DE CORROSO

130

5.

PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

132

5.1

INTRODUO

132

5.2

CONSIDERAES INICIAIS

132

5.3

VARIVEIS ENVOLVIDAS NO PROJETO EXPERIMENTAL

133

5.3.1

Variveis independentes

133

5.3.2

Variveis dependentes

135

5.4

SIMBOLOGIA UTILIZADA

136

5.5

PROPORCIONAMENTO DOS MATERIAIS

136

5.5.1

Ajuste de trao

136

5.6

ENSAIOS PARA CARACTERIZAO DO CONCRETO NO ESTADO

5.6.1

PLSTICO E ENDURECIDO

137

Seleo e caracterizao dos materiais

137

5.6.1.1 Cimento Portland CP - 32 - F

137

5.6.1.2 Agregado grado

139

5.6.1.3 Agregado mido

139

5.6.1.4 gua de amassamento utilizada

140

5.6.1.5 Aditivo superplastificante

141

5.6.1.6 Inibidores de corroso

142

5.6.2

144

Confeco e moldagem dos corpos-de-prova

5.6.2.1 Planejamento experimental

144

5.6.2.2 Moldagem do Concreto

144

5.6.2.3 Cura

145

5.6.3

145

Ensaios realizados

5.6.3.1 Consistncia do concreto fresco

146

5.6.3.2 Absoro de gua

146

5.6.3.3 Resistncia compresso

147

5.7

ESTUDOS EXPERIMENTAIS ELETROQUMICOS

148

5.7.1

Materiais utilizados

148

5.7.2

Preparao das barras de ao

148

5.7.3

Confeco

moldagem

dos

corpos-de-prova

para

os

ensaios

149

eletroqumicos
5.7.3.1 Planejamento

150

5.7.3.2 Moldagem

150

5.7.3.3 Cura

150

5.7.3.4 Condicionamento dos corpos-de-prova

151

5.7.4

151

Descrio dos materiais utilizados na clula eletroqumica

5.7.4.1 Eletrodo de trabalho

151

5.7.4.2 Eletrodo de referncia

152

5.7.4.3 Contra-eletrodo

152

5.7.4.4 Cela eletroqumica

152

5.7.5

153

Metodologia experimental dos ensaios eletroqumicos

5.7.5.1 Curvas de polarizao

153

5.7.5.2 Obteno das curvas de polarizao

154

5.7.5.3 Medidas da resistncia de polarizao

155

5.7.5.4 Medidas de potencial de corroso

157

6.

RESULTADOS E DISCUSSES

161

6.1

INTRODUO

161

6.2

PROPRIEDADES DO CONCRETO NO

ESTADO PLSTICO E

161

ENDURECIDO
6.2.1

Trabalhabilidade

161

6.2.2

Resistncia compresso

163

6.2.3

Absoro de gua

165

6.3

MEDIDAS ELTRICAS

166

6.3.1

Curvas de polarizao

166

6.3.2

Resistncia de polarizao

168

6.3.3

Potencial de corroso

171

6.4

CLCULO DAS EFICINCIAS DOS INIBIDORES E MISTURAS E UMA


BREVE DISCUSSO

174

7.

CONCLUSES E SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS

177

7.1

CONCLUSES

177

7.2

SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS

180

8.

REFERNCIAS

181

Captulo 1
Introduo e Objetivos

Captulo 1. Introduo e Objetivos

18

1. INTRODUO E OBJETIVOS

Varias so as vezes em que o profissional de engenharia civil se v diante


de um problema de corroso de armaduras nas estruturas de concreto armado.
Devido enorme complexidade do processo, em muitas situaes no fcil nem
to rpido justificar o porqu de uma estrutura corroda entre tantas outras, em
tudo semelhantes e similares, no apresentarem todas o mesmo problema.
A corroso nas armaduras de concreto armado um fenmeno de
natureza predominantemente eletroqumica, pois ocorrem na presena de gua,
ons e oxignio. Alm disso, pode ser acelerada por uma srie de outros fatores
intrnsecos

espessura

do

recobrimento,

permeabilidade

do

concreto,

resistividade eltrica, tipo de cimento, areia e brita utilizada os quais tm


importante papel na velocidade de corroso. O ambiente onde a estrutura se
encontra inserida tambm tem uma grande influncia sobre o desenvolvimento
desse fenmeno.
Para que a corroso eletroqumica se manifeste nas armaduras do
concreto, necessria a presena de pelo menos um eletrlito e o oxignio
dissolvido no mesmo. A corroso pode ser ainda mais acentuada se, alm destes
fatores, tivermos a presena de cloretos, sulfatos e/ou outros gases atmosfricos.
Diante dessa problemtica buscou-se estudos que aumentasse a
resistncia do concreto de cimento Portland, baseado no fato que sua aplicao
tem aumentado de maneira significativa nos ltimos vinte anos em todo mundo.
No Brasil, a utilizao do concreto de mdia e alta resistncia nascente, mais j
existem no mercado nacional vrias empresas que fornecem aditivos qumicos e
minerais necessrios para fabricao destes concretos. H tambm vrios
pesquisadores nos Centros de Pesquisas e nas Universidades, realizando
ensaios com materiais nacionais, de tal modo que a tecnologia disponvel permite,
ao menos ao nvel de laboratrio, obter resistncias da ordem de 100 MPa. Sem
dvida, as normas atuais, as especificaes de projetos e as metodologias de
clculo e execuo, com base em testes de elementos e estruturas em concreto
convencional com resistncia de at 30 MPa no so adequadas para concretos
com resistncias mais elevadas. Com a utilizao gradual da tecnologia para
produo de concreto de alta resistncia e com a modernizao das normas e
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 1. Introduo e Objetivos

19

especificaes de projetos, assim como pelo fato destes concretos apresentarem


tambm menor porosidade e permeabilidade, quando comparados ao concreto
convencional, esses concretos apresentam um melhor desempenho.
Com o desenvolvimento dos grandes centros urbanos e a conseqente
construo de edifcios cada vez mais altos na orla martima, buscou-se estudar a
substituio do ao pelo concreto, at onde era possvel. Esses estudos
acabaram por proporcionar uma melhoria significativa nas propriedades do
concreto como material de construo. Por meio de um controle tecnolgico mais
apurado na seleo dos materiais e notadamente na confeco, foi possvel
aumentar significantemente as resistncias compresso nas vrias idades dos
concretos. Com base nessas mudanas em relao a qualidade do concreto, que
partiram dos laboratrios e depois ganharam as obras, comeou-se a adotar
nomenclaturas diversas para os superconcretos, entre elas o concreto de alto
desempenho ao qual alguns autores os denominam de concretos de alta
durabilidade, associando a resistncia do concreto durabilidade. Porm isso
nem sempre ocorre, pois dependendo da agresso atmosfrica onde a edificao
est inserida esses concretos mesmo com elevadas resistncias, tm suas
armaduras corrodas, ou seja, mesmo com estudos desenvolvidos dentro de
instituies de pesquisas o problema da durabilidade das estruturas no estava
resolvido.
Devido essa realidade e a necessidade de melhorar a vida til das
estruturas do concreto armado que na ltima dcada houve um crescimento
substancial do estudo da corroso no mundo e, em parte, este acrscimo deve-se
ao estudo da corroso nas armaduras do concreto. Esse estudo nasceu do
pensamento errneo de que as estruturas de concreto armado, ao longo do
tempo, apresentavam uma melhora nas suas propriedades mecnicas e, como
conseqncia, denotava uma falta de manuteno preventiva ou mesmo a
ausncia de preocupao em projetar-se estruturas adequadas para ambientes
agressivos.
Acabou-se por encontrar na barra de ao que est inserida na estrutura de
concreto armado, a principal causa de diminuio da vida til das estruturas. A
degradao da barra de ao ainda um problema sem soluo definitiva, mas
tem motivado muitos estudos do comportamento de todos os meios que
interagem com o sistema. Dentre eles: o cimento, que confere ao concreto um
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 1. Introduo e Objetivos

20

ambiente altamente alcalino (pH 12,5) no qual a armadura de ao se encontra


inserida; a gua, material que promove as reaes entre o aglomerante e os
agregados e a fina camada de passivao que, em condies ideais, protege a
superfcie da barra de ao do concreto de quaisquer agentes agressivos que
possam surgir e dar incio ao processo corrosivo.
A qumica tecnolgica aplicada construo civil hoje um dos ramos do
conhecimento que tem crescido em ritmo acelerado, buscando ampliar e
compreender os problemas de corroso que ocorre no concreto armado.
A

divulgao

dessas

pesquisas,

atravs

de

congressos,

revistas

tecnolgicas e cientficas, tem trazido para dentro da sala de aula, assuntos que
despertam muito o interesse dos estudantes e profissionais da rea da construo
civil. Esses profissionais deparam-se, portanto com uma realidade bastante
peculiar, os problemas da corroso na construo civil, dos quais se necessita de
atualizao e adequao s novas tecnologias e exigncias do mercado
buscando resolver esses problemas com o uso de materiais alternativos de boa
qualidade e de melhor custo-benefcio.
Com o surgimento cotidianamente de novos problemas de corroso nas
armaduras de ao do concreto convencional, diversas pesquisas vm sendo
realizadas visando o aumento do aspecto da durabilidade. Com o objetivo de
contribuir nessa rea, estudada nessa tese a dosagem de um concreto no
convencional, que seria o convencional acrescido de aditivos qumicos, como
redutor de gua e os inibidores de corroso. Para dosagem desses aditivos
tornou-se imprescindvel a interao da Engenharia de Estruturas com uma
cincia de fundamental importncia no mundo moderno: a Qumica. Surge da
uma corrente de estudos muito prspera que d nfase ao uso de inibidores para
retardar o incio das reaes de corroso. Na fase inicial desses estudos os
inibidores sero utilizados na confeco de corpos-de-prova de concreto para
avaliar a influncia de cada um deles quando empregados em conjunto com o
cimento, assim como seus efeitos sobre a fluidez e as propriedades mecnicas e
eltricas do concreto, como tambm suas propriedades teraputicas em relao
corroso.
A presente tese vem somar-se a outras pesquisas experimentais visandose produzir uma dosagem otimizada, de concreto que rena qualidade e
durabilidade associadas a um menor custo de produo. Neste sentido, este
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 1. Introduo e Objetivos

21

trabalho parte da nossa contribuio cientfica e tecnolgica a esses objetivos e


nossa tese ser apresentada na seguinte seqncia.
O Captulo 1 A introduo apresenta uma viso geral dos problemas
enfrentados pela construo civil relacionados com a corroso nas armaduras de
concreto armado.
O Captulo 2 contm uma viso geral para o caso especfico da
Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado, abordando os materiais
constituintes e suas propriedades relacionadas sua durabilidade,.
O Captulo 3 ressalta a importncia sobre os custos da corroso, definies
e formas de corroso, apresentando ainda algumas teorias para o incio da
reaes de corroso e as principais tcnicas de avaliao da corroso no ao das
armaduras do concreto.
O Captulo 4 apresenta uma reviso completa sobre a utilizao de
inibidores de corroso nas armaduras de concreto armado com definies,
classificaes, mecanismos de atuao dos principais inibidores e como
determinar a sua eficincia.
O Captulo 5, alm da usual descrio dos procedimentos experimentais
utilizados, expe-se detalhadamente uma metodologia de trabalho para
caracterizao do concreto no estado fresco e endurecido e rene tambm, todas
as tcnicas eletroqumicas utilizadas.
O Captulo 6 mostra os resultados obtidos na forma de grficos e tabelas,
sobre todos os resultados experimentais, conjuntamente com as interpretaes e
discusses dos mesmos.
Finalmente, o Captulo 7 contm um resumo de todas as concluses que
se chegou neste trabalho e proposta para trabalhos futuros.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 2
Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

23

2. DURABILIDADE DAS ESTRUTURAS DE CONCRETO ARMADO

2.1 INTRODUO

Segundo o comit 201 do American Concrete Institute, a durabilidade do


concreto de cimento Portland definida como a sua capacidade de resistir ao das
intempries, ataques qumicos, abraso ou qualquer outro processo de deteriorao
isto , o concreto durvel conservar a sua forma original, qualidade e capacidade de
utilizao quando exposto ao seu meio ambiente. Considera-se que o concreto atingiu
o fim de sua vida til, quando o seu uso considerado inseguro e sua recuperao
economicamente invivel.
A norma ASTM E 632 (1998) define a durabilidade, de forma genrica, como
sendo a capacidade de manter em servio um produto, componente, conjunto ou
construo durante um tempo determinado.
Para o caso especfico do concreto e das construes base de concreto,
GASPAR (1988) define a durabilidade como a capacidade de manter em servio e com
segurana uma estrutura, durante um tempo especificado ou perodo de vida til em
um determinado meio ou entorno, mesmo que este meio seja desfavorvel ao concreto.
O autor acrescenta, ainda, que a durabilidade das estruturas de concreto armado
funo de uma srie de fatores relacionados com a qualidade do concreto e sua
interao com o ambiente externo.
De acordo com FIGUEIREDO (1994), os processos que podem levar reduo
da durabilidade do concreto armado so muitos e altamente complexos sendo, na
maioria das vezes, dependentes da concepo estrutural escolhida durante o projeto,
das caractersticas e composio do concreto, da qualidade de execuo, do meio
ambiente, da forma de uso e da poltica de conservao.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

2.2

24

MATERIAIS CONSTITUINTES DO CONCRETO

O concreto um compsito constitudo basicamente por agregados midos e


grados, dispersos em uma matriz formada pelas reaes qumicas durante a
hidratao do cimento Portland pela gua. O compsito bastante heterogneo, muito
complexo e possui elevada resistncia compresso e uma alta alcalinidade.

2.2.1 Cimento Portland


O cimento Portland constitudo, basicamente, de calcrio, alumina e xido de
ferro que quando adicionados em propores adequadas e essa mistura finamente
triturada, homogeneizada e submetidas a altas temperaturas produzindo clnquer,
ocorrem as combinaes qumicas que levam formao dos principais compostos do
cimento: silicato diclcico, triclcico, aluminato triclcico e ferro aluminato tetraclcico.
Alm dos compostos principais existem os secundrios, como os xidos de magnsio,
titnio, mangnes, potssio e de sdio, os quais representam pequena porcentagem da
massa do cimento (BLICK et al. 1974); (BAUER, 1987); (MEHTA

&

MONTEIRO,

1994); (NEVILLE, 1997). .


O cimento Portland definido pela ASTM C 150 (1991) como um
aglomerante hidrulico produzido pela moagem do clnquer, que consiste
essencialmente de silicatos de clcio hidrulicos, usualmente com uma ou mais formas
de sulfato de clcio como um produto de adio. Os clnqueres so ndulos de 5mm a
25 mm de dimetro, obtidos durante a sinterizao de uma mistura envolvendo as
matrias primas de composio do cimento.
O cimento Portland tem como constituintes fundamentais os xidos de:
alumnio, Al2O3, silcio, SiO2, clcio, CaO, ferro, Fe2O3, magnsio, MgO e anidrido
sulfrico, SO3.
Segundo os pesquisadores BAUER (1987), GIAMUSSO (1992), MEHTA &
MONTEIRO (1994), os principais compostos e respectivos teores mdios encontrados
nos cimentos Portland produzidos no Brasil so os seguintes:

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

25

x Silicato triclcico (3CaO.SiO2; 42 a 60 %), representado por C3S: o principal


responsvel

pela resistncia em todas as idades, especialmente at o fim do

primeiro ms de cura.
x Silicato diclcico (2CaO.SiO2; 14 a 35 %), representado por C2S: muito embora sua
contribuio na formao da resistncia mecnica do cimento tambm seja grande,
o desenvolvimento

desta

se d de forma mais lenta do que para o C3S nas

primeiras idades do concreto (SOUZA, 1999).


x Aluminato triclcico (3CaO.Al2O3; 6 a 13 %), representado por C3A: contribui para
resistncia principalmente no primeiro dia.
x Ferro aluminato tetraclcico (4CaO.Al2O3.Fe2O3; 5 a 10 %), representado por C4AF:
reage rapidamente com a gua, mas no tem uma contribuio significante para a
resistncia do concreto (TUUTTI, 1982).

Resistncia Compresso

(MPa)

C2S

C3S

C3A

C4AF

80

60

40

20

0
0

60

120

180

240

300

360

Idade (Dias)

Figura 2.1 - Evoluo da resistncia compresso em funo do tempo dos compostos


principais do cimento Portland adaptada de (FERNNDEZ CNOVAS, 1988).

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

26

As principais reaes qumicas do cimento com gua, chamada de hidratao


do cimento, so de fundamental importncia na determinao das propriedades fsicas
e estruturais dos concretos e argamassas.
Durante a hidratao, os C3S e C2S reagem com a gua para produzir os
silicatos de clcio hidratados (CSH) e hidrxido de clcio, segundo as reaes abaixo
(PRUDNCIO, 1986; ACI 222 R 96).
2 (3CaO.SiO2) + 6H2O 3 CaO.2Si O2 .3H2O + 3 Ca(OH) 2

(2.1)

2 (2CaO.SiO2) + 4H2O 3 CaO.2Si O2 .3H2O + Ca(OH) 2

(2.2)

No Brasil so produzidos diversos tipos de cimento com as mais variadas


caractersticas mecnicas, fsicas e qumicas. Atualmente os cimentos produzidos no
pas so os cimentos Portland comum, comum com adies, de alto-forno, composto,
pozolnico e de alta resistncia inicial. Dentro destas categorias, so fabricados ainda
cimentos resistentes a sulfatos (SOUZA, 1999).
De acordo com os estudos realizados por RAMOS (1995), o concreto produzido
com cimento de alto forno apresenta coeficiente de difuso a cloretos menor do que o
produzido com cimento comum, resultando em estruturas de concreto com maior
resistncia corroso por ao de cloretos.
Desta forma, com toda esta variedade de cimentos, deve-se escolher o tipo que
melhor se adeque s condies de uma determinada obra garantindo, desta forma, um
maior desempenho das argamassas e concretos, proporcionando uma maior vida til
para as construes.

2.2.2 Agregados

O agregado pode ser definido como um material inerte, granular, tal como pedra
e areia, natural ou manufaturado, encontrado com diferentes granulometrias, o qual
quando misturado a um material aglomerante (cimento) e gua, formam argamassas e
concretos.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

27

MEHTA & AITCIN (1990) cita como agregados naturais para concreto: areia,
pedregulho e pedra britada,

como exemplo de agregados artificiais: rejeitos

industriais escria de alto-forno e cinza volante.


Segundo MEHTA & MONTEIRO (1994), a influncia dos agregados pequena
na resistncia do concreto, quando se utilizam agregados de densidade normal, para
produo de concretos convencionais. Por outro lado, a fase dos agregados a maior
responsvel pela estabilidade dimensional e mdulo de deformao do concreto.
Estudos realizados por vrios pesquisadores MEHTA & AITCIN (1990) e
GONALVES (2000), comprovaram que medida em que se eleva a resistncia do
concreto, o agregado passa a ter uma influncia mais significativa na limitao da
resistncia compresso.
Quanto sua origem, os agregados podem ser classificados como naturais ou
artificiais, estando includo neste ltimo caso todos os agregados que necessitam de
um preparo prvio atravs de processos industriais.
Pode-se citar como exemplo de agregados naturais, a pedra marroada, que
consiste em blocos de rocha com dimenses mdias de 30 cm, a pedra britada,
pedrisco, pedregulho, areia, filler (partculas minerais com dimenses inferiores a 0,075
mm), p de pedra e brita corrida (SILVA,1991). De acordo com o autor, os agregados
so classificados pelo tamanho de suas partculas em :

x

Agregado mido - quando os gros de maior tamanho ultrapassam no mnimo 85%


na peneira n0 4 ( 4,8 mm ).

x Agregado grado - quando pelo menos 85% dos seus menores gros ficam
retidos na peneira n0 4 ( 4,8 mm ).

Os agregados tambm podem ser classificados de acordo com a sua densidade


em leves, normais e pesados.
Os agregados so relativamente baratos e no reagem quimicamente com a
gua, sendo tratado usualmente como um material de enchimento inerte no concreto.
Entretanto, devido ao crescente conhecimento do papel desempenhado pelos
agregados na determinao de muitas propriedades importantes do concreto, este

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

28

ponto de vista tradicional dos agregados como materiais inertes est sendo seriamente
questionado (MEHTA, 1994).
Os agregados ocupam cerca de 70 a 80 % do volume total dos

concretos

e, portanto, pode-se esperar que tenham importante influncia sobre suas propriedades
(FERNNDEZ CNOVAS, 1988).
Segundo MEHTA (1994) as caractersticas dos agregados que so mais
importantes para a tecnologia do concreto incluem a porosidade, composio
granulomtrica, absoro de gua, forma e textura superficial das partculas,
resistncia compresso, resistncia abraso, mdulo de elasticidade e os tipos de
substncias deletrias presentes. Estas caractersticas derivam da composio
mineralgica da rocha matriz, das condies de exposio s quais a rocha foi
submetida antes de gerar o agregado e dos tipos de operao e equipamentos
utilizados para produo do agregado.
Nota-se, para uma determinada relao a/c, que a resistncia de um concreto
pode ser aumentada significativamente apenas reduzindo a dimenso mxima
caracterstica do agregado grado, devido s modificaes na microestrutura da zona
de transio pasta-agregado. Desta forma, observada uma tendncia ao uso de
agregado grado com dimenso mxima inferior a 19 mm. Portanto, a limpeza e a
seleo rigorosa destes materiais devem ser colocadas em primeiro plano quando da
confeco do concreto (MEHTA & MONTEIRO, 1994); (PEREIRA NETO, 1994);
(NAWY, 1996); (OLIVEIRA, 2000).
A justificativa para o aumento da resistncia compresso quando so usados
agregados grados de menores dimenses e, conseqentemente, maiores reas
superficiais, pode estar relacionada s alteraes ocorridas na zona de transio pastaagregado. A utilizao de agregados de granulometria menor resulta em menores
espessuras na zona de transio e uma diminuio da relao a/c na periferia do
agregado, promovendo uma melhor distribuio interna para contato que contribui para
o aumento da resistncia compresso do concreto (BAALBAKI et al. 1991).
Na inexistncia de um mtodo aceito de dosagem para concretos de alta
durabilidade, so recomendados os agregados midos com mdulo de finura
(determinado atravs do ensaio de granulometria) entre 2,5 e 3,2 de maneira a

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

29

melhorar a fluidez do concreto fresco. A demanda de gua na mistura est relacionada


ao ndice de vazios da areia (NAWY,1996). Segundo NEVILLE (1997) essencial que
o agregado mido seja arredondado e mantenha uniformidade granulomtrica porque
as misturas usadas em concretos de alta durabilidade tm um teor elevado de
partculas de dimetros pequeno necessitando de mais gua para manter a mesma
fluidez levando a uma menor resistncia.
2.2.3 gua de Amassamento

gua de amassamento a denominao dada gua utilizada para confeco


do concreto. A sua qualidade um fator muito importante que dever ser levado em
conta quando se deseja obter um concreto de boa qualidade, pois a presena de
impurezas na gua pode afetar o tempo de pega do cimento, a resistncia
compresso do concreto, a ocorrncia de eflorescncia e a corroso da armadura,
dentre outros tipos de manifestaes. Geralmente os defeitos do concreto provenientes
da gua esto relacionados com sua quantidade e no com sua qualidade (SILVA,
1991).
Embora geralmente seja satisfatrio o uso de gua potvel para amassamento,
existem algumas excees, por exemplo, em algumas regies semi ridas a gua
potvel salobra e pode conter uma quantidade excessiva de cloretos. Ao contrrio,
algumas guas no adequadas para o consumo humano podem, muitas vezes, ser
usadas satisfatoriamente para o preparo do concreto.
No se deve julgar uma gua para o preparo do concreto pela sua cor ou odor.
Antes do incio da dosagem, necessrio fazer ensaios comparativos do tempo de
pega, resistncia mecnica e estabilidade do volume (SILVA, 1991).
Segundo a norma NBR 6118 (1978), a gua utilizada na confeco de concreto
armado dever atender aos seguintes limites:

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

x

5,8 pH 8,0

x

resduo slido 5000 mg/l

x

cloretos (Cl -) 500 mg/l

x

matria orgnica 3 mg/l

x

sulfatos (SO4-2) 300 mg/l

x

acar 5 mg/l

30

De acordo com o Comit do ACI 363 (1984), os requisitos de qualidade da gua


para os concretos de alta durabilidade so os mesmos que para os concretos
convencionais.

gua

potvel

distribuda

pelas

Companhias

Pblicas

de

Abastecimento raramente contm slido dissolvido excedendo 1000 ppm. Sendo


assim, reconhece-se que a gua potvel a mais adequada produo do concreto de
boa qualidade.

2.2.4. Aditivos
Segundo MEHTA (1994), as propriedades do concreto - tanto no estado fresco
como no endurecido - podem ser modificadas pela adio de certos materiais s
misturas de concreto e so responsveis pelo enorme crescimento da indstria de
aditivos durante os ltimos 40 anos. muito comum o fato que 80 % de todo concreto
produzido na atualidade contenha um ou mais aditivos; portanto, muito importante
que os engenheiros civis estejam familiarizados com os aditivos comumente
empregados e conheam suas aplicaes e limitaes.
De acordo com a norma ASTM C 125 (1992), o aditivo pode ser definido como
uma substncia, que alm da gua, agregados, cimentos hidrulicos e fibras,
empregados

como

constituintes

do

concreto

ou

argamassa

adicionado

imediatamente, antes ou durante o amassamento, tem como finalidade melhorar ou


incorporar uma nova propriedade ao concreto ou argamassa, tanto no estado fresco
como no endurecido.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

31

So vrias as finalidades com que os aditivos so empregados no concreto


como, por exemplo, aumentar compacidade e a resistncia aos esforos mecnicos,
melhorar a trabalhabilidade, diminuir a retrao, preparar concretos leves entre outras
(SILVA, 1991).
Atualmente no se concebe mais dosar concretos sem o uso de pelo menos
um aditivo, isto devido ao crescente nvel de resistncia especificado pelos projetos e
ao fator primordial que a durabilidade das obras. Em alguns pases como Canad,
Austrlia e Estados Unidos, de 70 a 80 % da produo atual de concretos contm um
ou mais tipos de aditivos (MEHTA, 1994).
Com relao sua classificao, os aditivos podem ser do tipo mineral ou
qumico.

2.2.4.1 Aditivos Minerais


Aditivos minerais so materiais silicosos finamente modos, adicionados ao
concreto em quantidades relativamente grandes, geralmente na faixa de 20 a 100% da
massa de cimento Portland.
Alguns aditivos minerais so pozolnicos (cinza volante com baixo teor de
clcio), alguns so cimentantes (escria granulada de alto forno), enquanto outros so
tanto pozolnicos como cimentantes (cinza volante com elevado teor de clcio)
(MEHTA, 1994).
Os

aditivos

minerais

pozolnicos

caracterizam-se

por

no

possurem

propriedades de aglomerante, mas fixam o hidrxido de clcio liberado pelo cimento


Portland, formando o silicato de clcio hidratado, composto insolvel que torna o
material mais resistente s guas agressivas e com maior resistncia mecnica.
Alm dos acima apresentados, so tambm considerados aditivos minerais as
cinzas vulcnicas, de carvo, de casca de arroz e slica ativa.
A utilizao destes materiais como constituinte da composio dos concretos,
alm de melhorarem algumas das propriedades dos concretos, tambm contribuem
para despoluio do meio ambiente, tendo em vista que alguns deles so resduos
industriais .

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

2.2.4.2

32

Cinza Volante

A cinza volante um subproduto pulverizado obtido nas usinas termoeltricas


modernas durante a combusto do carvo. Uma propriedade muito importante
conferida ao concreto por este aditivo a resistncia a sulfatos.
A combinao de cinza volante e slica ativa teve comprovada sua alta eficincia
no combate s reaes agressivas ao concreto. Experincias tambm j comprovaram
que o uso de cinza volante e slica ativa reduz a permeabilidade a cloretos e a
carbonatao superficial do concreto (ALVES, 1999).

2.2.4.3

Cinza de Casca de Arroz

A cinza de casca de arroz (CCA) consiste em um material resultante da


combusto da casca de arroz pelas industrias de beneficiamento de arroz.
De acordo com ZHANG & MALHOTRA (1996), a resistncia compresso do
concreto com 15 % de CCA maior que a do concreto de referncia sem adio da
cinza.
Devido sua alta superfcie especfica, concretos com CCA requerem grandes
quantidades de superplastificante para alcanar o mesmo abatimento que o concreto
sem adio.
SILVEIRA (1996) estudou o efeito da adio da CCA em concreto expostos a
ambiente sulfatado, e concluiu que a adio apresentou uma influncia significativa na
resistncia trao e compresso do concreto aps 120 dias de imerso em soluo
de sulfatos.

2.2.4.4

Fumo de Slica

O fumo de slica tambm conhecido com outras denominaes, como fumos


de slica condensada, slica volatilizada, slica ativa ou microsslica. O fumo de slica
um subproduto de fornos a arco eltrico e de induo das indstrias de silcio metlico
e ligas de ferro-silcio, possui dimetro mdio da ordem de 0,1 Pm e rea especfica da
ordem de 20 m2/kg a 25 m2/kg. Comparado ao cimento Portland comum, a slica ativa
Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

33

apresenta distribuio granulomtrica das partculas duas ordens de grandeza mais


finas.
Com relao adio de slica ativa em concretos, verifica-se atravs de
ensaios que a mesma capaz de produzir modificaes de ordem qumica e fsica nos
mesmos.
Observa-se experimentalmente que a slica ativa possui alta reatividade com o
hidrxido de clcio, CH, presente nas pastas de cimento, produzindo como resultado o
silicato de clcio hidratado, CSH, produto este, principal responsvel pela resistncia
das pastas de cimento hidratado.
RASHEEDUZZAFAR (1992) estudou o benefcio da slica ativa com cimento
composto em termos de tempo de incio da corroso no concreto armado, onde foram
utilizados teores de 10 % e 20 % de slica ativa em substituio do cimento com teores
de aluminato triclcico (C3A) 2 %, 9 %, 11 % e 14 %. O tempo decorrido para o incio
da corroso variou como apresentado na Tabela 2.1.
Analisando os dados da Tabela 2.1, observamos que tanto o aumento do teor
de C3A como o de slica ativa retardam o incio da corroso.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

34

Tabela 2.1 - Variao do tempo de incio da corroso ( RASHEEDUZZAFAR, 1992).


Cimento Portland

Idade do incio da corroso (dias)

Tipo V (C3A = 2 %)

93

Tipo I (C3A = 9 %)

163

Tipo I (C3A = 11 %)

180

Tipo I (C3A = 14 %)
Tipo V (C3A = 2 %) + 10 % SA

228
*

345

Tipo V (C3A = 2 %) + 20 % SA

469

Tipo I (C3A = 9 %) + 10 % SA

463

Tipo I (C3A = 9 %) + 20 % SA

540

Tipo I (C3A = 11 %) + 10 % SA

680

Tipo I (C3A = 11 %) + 20 % SA

682

Tipo I (C3A = 14 %) + 10 % SA

695

Tipo I (C3A = 14 %) + 20 % SA

735

* SA: slica ativa

2.2.5 Aditivos Qumicos

O aditivo qumico pode ser definido como uma substncia que alm da gua,
agregados, cimentos hidrulicos e fibras, empregados como constituintes do concreto
ou argamassa, tem como finalidade melhorar ou incorporar uma nova propriedade do
concreto ou argamassa, tanto no estado fresco como no endurecido. Os aditivos
qumicos tambm conferem uma srie de vantagens aos concretos e dentre as mais
importantes esto as relacionadas durabilidade.
A sua classificao est relacionada funo desempenhada pelo mesmo
dentro do concreto, e dentre os mais comuns esto os aceleradores e retardadores de
pega, redutores de gua (plastificantes e superplastificantes), inibidores de corroso,
incorporadores de ar, redutores de retrao, formadores de gs etc.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

35

A seguir sero feitos comentrios sobre os aditivos que esto diretamente


relacionados ao enfoque do trabalho.

2.2.5.1

Superplastificantes

Com o advento do uso dos superplastificantes - tambm denominados de


aditivos redutores de gua de alta eficincia, pelo fato de serem capazes de reduzir
o teor de gua de 3 a 4 vezes, em um dado trao de concreto ou argamassa, quando
comparados a aditivos redutores de gua normais - possvel aumentar fluidez sem
aumentar o teor de gua, ou reduzir o teor de gua mantendo a mesma consistncia do
concreto fresco. A consistncia do concreto fresco est diretamente relacionada a
fluidez que til quando o concreto deve ser lanado atravs de sees densamente
armadas ou bombeamento, que o caso do graute, mistura de consistncia fluida de
material aglomerante com agregado, normalmente mido, sem segregao de seus
constituintes, (MEHTA & MONTEIRO, 1994).
O

princpio

de

funcionamento

dos

superplastificantes

no

concreto

fundamentalmente de disperso das partculas de cimento, atravs da adsoro de


suas molculas aos gros de cimento, causando repulso eletrosttica entre os
mesmos. A natureza aninica dos superplastificantes responsvel por este
comportamento, uma vez que carregam negativamente as partculas do aglomerante
(FERREIRA & SILVA, 1996). O resultado uma dissociao dos aglomerados de
cimento em partculas isoladas, com conseqente decrscimo da viscosidade do
sistema cimento/gua/superplastificantes. Outro efeito da adio do superplastificante
consiste na reduo da tenso superficial da gua e na produo de um

filme

lubrificante na superfcie das partculas de cimento (MALHOTRA, 1989).


Segundo ALMEIDA (1984), os superplastificantes podem ser classificados de
acordo com a sua composio qumica em trs grupos:
a)

Condensados de formaldedo melamina sulfonados;

b)

Condensados de formaldedo naftaleno sulfonados e

c)

Lignossulfonatos modificados.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

36

Os aditivos pertencentes aos grupos a e b so sintetizados atravs de processo


qumico de polimerizao por condensao do formaldedo com naftaleno sulfonado ou
melanina sulfonada, formando polmeros de cadeias moleculares muito longas (20 a
30 mil meros) com capacidade de serem adsorvidos pelos gros de cimento. Podem
ser utilizados em grandes dosagens, tendo em vista que apresentam pequeno efeito
de retardo da pega. Por terem rpida perda de efeito quando aplicados ao concreto,
torna-se necessrio redosagens para garantir a fluidez do material por um perodo
maior. Eventualmente incorporam pequena quantidade de ar.
Os

compostos

lignossulfonatos

so

caracterizados

por

apresentarem

significativo efeito de retardar a pega, especialmente em altas dosagens, como tambm


geralmente incorporam ar. So obtidos de um subproduto da fabricao de papel, e
suas molculas so lineares e envolvem quase todo o gro de cimento.
Para RAABE (1991), a maior dificuldade de propagao do uso destes aditivos
tem sido a taxa relativamente alta da perda de consistncia com o tempo quando
comparados

aos

concretos

convencionais.

consistncia

obtida

pelos

superplastificantes funo das condies ambientais, dos materiais utilizados e dos


procedimentos de fabricao do concreto, e o seu efeito mantm-se apenas por um
perodo de 30 a 60 minutos. A mxima trabalhabilidade alcanada permanece de 10 a
15 minutos, seguido de uma perda relativamente rpida do abatimento, retornando
consistncia original (RAVINDRARAJAH & TAM, 1985). RAMACHANDRAN (1983),
baseado em experimentos chegou concluso que a adio de superplastificante,
quando efetuada aps algum

tempo de hidratao da mistura (1 a 30 minutos),

promove a disperso dos gros de cimento com maior eficincia.

2.3 PROPRIEDADES DO CONCRETO RELACIONADAS SUA DURABILIDADE


O processo de corroso das armaduras de ao no concreto uma realidade que
ocorre com freqncia, e vem recebendo cada vez mais destaque nas ltimas dcadas,
por causa de sua maior incidncia, principalmente em regies litorneas, e pelo alto
custo nos reparos de estruturas corrodas. O processo corrosivo est principalmente
relacionado com a velocidade de absoro e difuso de agentes agressivos atravs
dos poros e microfissuras existentes no concreto. A seguir sero abordadas as
Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

principais

propriedades

caractersticas

dos

37
concretos

relacionadas

sua

durabilidade.

2.3.1 Relao gua/cimento

A relao gua/cimento, (a/c), est intimamente relacionada resistncia


compresso do concreto e, conseqentemente, deve ser o principal critrio no clculo
da resistncia da maioria das estruturas de concreto. Concretos convencionais
preparados com agregados comuns, ambas as porosidades da zona de transio e da
pasta do cimento determinam a resistncia, e valida a proporo direta entre a
relao a/c e a resistncia. Isto parece no ser o caso em concreto de alta
durabilidade. Para relaes a/c menor que 0,30 podem ser alcanados aumentos
elevados na resistncia compresso, para pequenas redues na relao a/c. Esse
comportamento atribudo, sobretudo melhora significativa da resistncia na zona de
transio. Uma das explicaes dos autores que o tamanho dos cristais de hidrxido
de clcio diminui com a reduo das relaes a/c ( METHA & MONTEIRO, 1994).
A relao gua/cimento consiste em um dos parmetros mais importantes dos
concretos do ponto de vista de sua durabilidade, pois essa relao tem influncia na
formao da microestrutura do concreto, forma distribuio nos dimetros dos poros, e
preponderante na determinao das caractersticas de compacidade ou porosidade
do material em estado endurecido. Vale salientar que a relao a/c determina tambm
a porosidade da pasta de cimento endurecida em qualquer estgio da hidratao.
Assim, tanto a relao a/c como o grau de adensamento tm influncia sobre o volume
de vazios do concreto.
A gua adicionada indiretamente responsvel pela permeabilidade dos
concretos, pois a parcela no consumida pelas reaes de hidratao do cimento so
passveis de evaporao para o meio ambiente. Desta forma, quanto maior a relao
a/c utilizada no concreto, maior ser o volume de gua passvel de evaporao e
conseqentemente maior o nmero de vazios em sua massa, aumentando a
permeabilidade e reduzindo a sua durabilidade (ALVES NETO, 2001).

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

38

Segundo estudos realizados por (POWERS et al. 1974) e (POPOVICS, 1985), a


relao a/c est intimamente relacionada com a quantidade e tamanho dos poros do
concreto endurecido e com as propriedades mecnicas finais do material. Quanto
maior a relao a/c, maior ser a porosidade e a permeabilidade de um concreto.
Quanto maior a porosidade, mais facilmente o CO2 poder difundir atravs do concreto.
A Figura 2.2 mostra a variao da profundidade de carbonatao em funo da
variao da relao a/c para um concreto com 350Kg/m3 de cimento e igual
composio (VNUAT, 1977). Fica evidente, portanto, que a profundidade de

Espessura de Carbonatao (cm)

carbonatao est diretamente relacionada com o aumento da relao a/c.

3,0

2,0

1,0

0,0
0,5

0,6

0,7

0,8

Relao a/c

Figura 2.2 - Influncia da relao a/c sobre a profundidade de carbonatao, aps 3


ano e experimentos adaptada de (VENUAT, 1977).
Estudos realizados por HELENE(1993) e CASCUDO (1997) mostram que uma
diminuio na relao a/c retardar a difuso dos agentes agressivos como dixido de
carbono, cloretos, oxignio e umidade para o interior do concreto.
Segundo HELENE (1993), uma estrutura de concreto armado com cobrimento
de armadura de 32 mm e relao a/c 0,75, ter a mesma vida til de projeto, sob o
ponto de vista da patologia da carbonatao, quando comparado com uma estrutura

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

39

com fator a/c 0,45 e cobrimento de armadura de apenas 10 mm, o que


concluir que a relao a/c de fundamental

permite

importncia na determinao da

espessura de cobrimento.
KULAKOWSKI (1994) avaliou a penetrao de cloretos em argamassas. De
acordo com a Figura 2.3, verifica-se que o teor de cloretos totais se reduz com o
aumento da profundidade e com o decrscimo do fator a/agl (gua/aglomerante)
utilizado no trao.
2,0

0,55
0,45

Teor de Cloreto

1,6

0,35
1,2

0,8

0,55
0,35
0,45

0,4

0,0
0,0

1,0

2,0

3,0

4,0

Profundidade (cm)

Figura 2.3 - Comportamento frente a profundidade e fator a/agl na anlise do teor de Cltotais adaptada de (KULAKOWSKI, 1994).

Segundo pesquisas realizadas por NEWTON & SYKES (1991) as taxas de


difuso de oxignio e cloreto no concreto so reduzidas quando a porosidade
diminuda pela reduo da relao a/c.
Estudos realizados por ALMEIDA (1996) mostram a influncia da relao a/c na
resistncia compresso do concreto. Observou-se que a reduo da relao a/c at
a ordem de 0,5, resultou no aumento da resistncia compresso, no entanto quando
a relao a/c diminuiu de 0,5 para 0,4 sem adio de redutor de gua, verificou-se
uma

reduo da resistncia conforme

apresentado

na

Figura

2.4.

Esse

comportamento pode ser explicado pela fato de no ter sido utilizado nenhum aditivo
Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

40

redutor de gua na preparao do concreto e com isso o concreto apresentou um baixo


abatimento determinado pelo ensaio do troco de cone, dificultando o adensamento
devido baixa trabalhabilidade alcanada,

o que resultou

na preparao

de

concretos de menor resistncia compresso.

Resistncia Compresso (MPa)

24,0
0,5

22,0
0,6

20,0
0,7

18,0
16,0

0,4
0,8

14,0
12,0
10,0
330,0

340,0

350,0

360,0

370,0

380,0

390,0

Consumo de Cimento (Kg/m )

Figura 2.4 - Grfico da resistncia compresso (MPa) versus consumo de cimento


(kg/m3) adaptada de (ALMEIDA, 1996).

2.3.2 Adensamento

Segundo MEHTA (1992), o adensamento o processo de moldagem do


concreto nas formas com o objetivo de expulsar os bolses de ar retidos na massa do
concreto. Os processos de adensamento podem ser classificados como manual
(por socagem com uma haste metlica), mecnico ou especial (com o uso de
vibradores), sendo o adensamento mecnico ou vibrao geralmente o mais utilizado
nas construes.
A vibrao permite obteno de maior fluidez do concreto sem aumentar a
quantidade de gua, expulsa parte da gua de amassamento para a superfcie,

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

41

melhora a sua compacidade, resistncia mecnica, aderncia, durabilidade e retrao


(SILVA, 1991).
Uma vibrao mal conduzida pode ocasionar problemas patolgicos na massa
do concreto, como por exemplo, o aparecimento de ninhos de brita e bolhas, que
dependendo do posicionamento no elemento estrutural podem estabelecer diferencial
de aerao na

estrutura,

contribuindo para iniciao do processo corrosivo na

armadura de ao do concreto.

2.3.3 Cura
SILVA (1991) define a cura como um conjunto de medidas tomadas com a
finalidade de evitar a evaporao prematura da gua de amassamento e das reaes
de hidratao da superfcie do concreto.
Atravs do procedimento de cura, proporcionam-se condies ambientais de
umidade e temperatura para que as reaes de hidratao se realizem com toda a
normalidade, evitando principalmente o surgimento de tenses internas que possam
apresentar sintomas patolgicos que se apresentaro, normalmente, em forma de
fissuras superficiais ou profundas, provocando reduo da resistncia mecnica do
concreto (FERNNDEZ CNOVAS, 1988).
LERCH, citado por HELENE (1986), afirma que a evaporao acentuada pode
causar a fissurao na superfcie do concreto. As fissuras decorrentes da retrao por
evaporao precoce, em geral alcanam profundidades de at 10 cm, acentuando os
fenmenos relacionados com a permeabilidade e absoro do concreto.
Estudos realizados por NEVILLE & BROOKS (1987), apresentaram resultados
relacionando a resistncia compresso para concretos submetidos cura mida e
ambiente. Para um concreto com fator a/c 0,5 os resultados demonstram que
resistncia compresso dos corpos-de-prova submetidos cura mida
aproximadamente 50 % superior a resistncia dos corpos curados ao ar.
DAL MOLIN (1995) estudou o efeito das condies de cura sobre a resistncia
compresso dos concretos. Observou que os concretos submetidos cura mida
alcanaram resistncia compresso, em mdia, 7 % superior aos concretos
submetidos cura ambiente (Figura 2.5).
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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

42

Resistncia Compresso (MPa)

100,0
90,0
80,0
70,0
60,0
100 %
50,0

93 %

40,0
30,0
20,0
10,0
0,0

Umida

Ambiente

4,0

8,0

12,0

Tipo de Cura

Figura 2.5 Efeito do tipo de cura na resistncia compresso adaptada de (DAL


MOLIN, 1995).

A diferena de 7 % considerada pequena quando comparada com a maior


parte da bibliografia, no entanto a autor sups que esta diferena de resultados pode
estar relacionada com o baixo fator a/agl utilizado nos traos, como tambm pelas
condies ambientais da cura, tais como umidade e temperatura, parmetros estes que
podem alterar drasticamente os resultados.
De acordo com os estudos de GJORV & VENNESLAND (1979), sobre a difuso
dos ons cloretos em concretos de diferentes relaes a/c e diferentes tipos de cimento,
observou-se que, para curtos perodos de exposio, o efeito da relao a/c foi limitado
camada superficial do concreto. Para longos perodos de exposio, o tipo de
cimento apresentou uma maior influncia sobre a profundidade de penetrao dos
cloretos que a relao a/c.
PAGE et al. (1981) estudaram o efeito das condies de cura sobre as
propriedades de transporte de pastas de cimento endurecidas e, por conseguinte,
sobre a difusividade efetiva dos ons cloretos. Segundo esses pesquisadores, as

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

43

condies de cura modificam a estrutura dos poros da pasta e esta, por sua vez,
modifica a porosidade final.
CAMARINI (1999) realizou ensaios de absoro capilar para concretos
submetidos a diferentes condies de cura. Verificou que para uma mesma
temperatura a absoro mais acentuada quando no se efetua a cura. Para
temperatura constante de 20 qC, a quantidade de gua absorvida pelos corpos no
curados 50 % superior aos que foram submetidos cura. Para temperatura de 40 qC
esta diferena aumenta para 57 %. Com estes resultados o autor concluiu que a cura
melhora a qualidade da superfcie dos concretos, proporcionando concretos mais
compactos e conseqentemente com maior durabilidade frente ao de agentes
agressivos.
2.3.4 Trabalhabilidade
A trabalhabilidade do concreto fresco definida como a maior ou menor
facilidade com que o concreto pode ser manuseado, quando colocado na forma sem
segregao nociva,

no sendo portanto uma caracterstica inerente ao prprio

concreto, enquanto que a consistncia a medida da umidade do concreto (MEHTA &


MONTEIRO, 1994). Segundo os autores a consistncia dos concretos est relacionada
com o seu trao, relao gua/materiais secos, granulometria e formas dos gros,
aditivos, tempo e temperatura.
Segundo ALVES NETO (2001), a boa trabalhabilidade de um concreto permite
que se realize um eficiente lanamento, enchimento e compactao deste material no
interior das formas, o que garantir sua maior durabilidade frente a ao dos agentes
agressivos.
A determinao da trabalhabilidade geralmente realizada pela medida da
consistncia, e dentre os mtodos disponveis para sua medio tem-se o por
abatimento em tronco de cone, penetrao, escorregamento, adensamento e
remoldagem.

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44

2.3.5 Retrao

Segundo a teoria relatada por SILVA (1991) a retrao a reduo do volume


do concreto causada pela presso exercida pela evaporao de parte da gua de
amassamento, aps cura, por capilaridade. Quanto maior a velocidade de evaporao
da gua, maior ser a presso nos capilares e quanto menor a idade do concreto,
menor a possibilidade de que o concreto venha a resistir s tenses provenientes deste
fenmeno, havendo, portanto, maior tendncia do aparecimento de fissuras. No interior
dos concretos e argamassas existem basicamente dois tipos de gua, a gua livre e a
gua ligada (combinada ou adsorvida nos poros).
A perda da gua livre praticamente no provoca retrao do concreto, sendo
este fenmeno principalmente decorrente da perda da gua adsorvida (gua que est
prxima superfcie das partculas slidas do concreto) por evaporao. Quanto maior
a quantidade de gua por m3 de concreto, maior ser a espessura da camada de gua
adsorvida, conseqentemente

mais intenso o fenmeno retrao, o que provoca

fissurao excessiva da massa do concreto

resultando em estruturas

menos

compactas e de menor durabilidade quando submetidas ao meio agressivo.


Segundo MEHTA (1986) para cada acrscimo de 1 % na gua de
amassamento, corresponder a um aumento de 2 % na retrao. Depois da gua, os
agregados so os principais responsveis pela retrao hidrulica dos concretos.
Os agregados de maior dureza, como quartzo, granito, calcreo, feldspato e
dolomita, apresentam restrio ao fenmeno da retrao, ao contrrio dos agregados
que possuem em sua composio argila, que alm de consumirem maior quantidade
de gua para uma mesma trabalhabilidade, reduzem o efeito da restrio do agregado
retrao.
Agregados com maior dimenso caracterstica e com curva granulomtrica
contnua necessitam de menos gua, e, portanto possuem menor retrao.
Com relao ao efeito do cimento no fenmeno da retrao, segundo o estudo
apresentado pela Portland Cement Association (MEHTA, 1986), o tipo, composio e
finura do cimento tm um pequeno efeito sobre a retrao por secagem. J os aditivos
aceleradores, retardadores e redutores de gua base de lignina aumentam a retrao

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

45

por secagem, enquanto que os aditivos incorporadores de ar tem efeito muito pequeno
ou praticamente nulo sobre a retrao hidrulica.
KOSMATKA (1988) apresenta os intervalos dos valores de retrao para
diferentes tipos de concreto:

x

Concreto leve: entre 520 m e 1040 m;

x

Concreto projetado: entre 500 m e 1000 m;

x

Concreto sem armadura: entre 400 m e 800 m;

x

Concreto armado: entre 200 m e 300 m.

2.3.6 Estrutura da Zona de Transio

A zona de transio consiste na interface existente entre as partculas de


agregado grado e a pasta, apesar de esta ser constituda pelos mesmos elementos
que a pasta de cimento. Acredita-se que a zona de transio apresenta microestrutura
diferente da matriz da pasta. Portanto, desejvel tratar a zona de transio como uma
fase distinta da estrutura do concreto. Conforme descrio de MEHTA & MONTEIRO
(1994), a microestrutura da zona de transio caracterizada por apresentar uma
pasta mais porosa do que na matriz de pasta de cimento ou na matriz de argamassa,
com uma proporo mais elevada de cristais relativamente grandes de etringita e
hidrxido de clcio. Conseqentemente uma microestrutura mais heterognea que a
matriz. Segundo MONTEIRO (1985), estas diferenas decorrem dos defeitos de
superfcie produzidos pelo agregado grado que criam um filme de gua ou zonas de
pasta com uma relao a/c mais elevada. A gua excedente junto ao agregado facilita
a difuso de ons e reduz as restries geomtricas que existem na pasta de cimento
deixando mais espaos disponveis para a formao e o crescimento dos cristais. Os
cristais de hidrxido de clcio que crescem de forma aleatria na pasta de cimento
junto interface, tendem a formar-se em camadas orientadas, por exemplo, com eixo c
perpendicular superfcie do agregado. Acreditando-se ser este o motivo pelo qual o
concreto apresenta comportamento frgil trao e dctil compresso, possui
permeabilidade maior que a pasta de cimento correspondente e ao seu comportamento

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

46

elasto-plstico quando submetido compresso uniaxial, uma vez que seus


constituintes quando ensaiados isoladamente apresentam comportamento elstico.
A zona de transio geralmente responsvel pelo rompimento do concreto
em nveis de tenso abaixo da resistncia dos seus constituintes principais (agregado
e argamassa). Observa-se que as microfissuras existentes na zona de transio
propagam-se com nveis de tenses de 40 % a 70 % da resistncia ltima do concreto,
provocando maiores incrementos de deformao por unidade de fora aplicada
(MEHTA & MONTEIRO, 1994). De acordo com o autor a presena de microfissuras na
zona de transio da interface argamassa/ferro e argamassa/agregado grado,
possuem grande influncia na durabilidade das peas de concreto armado, tendo em
vista que quanto maior a permeabilidade do concreto, maior a velocidade de corroso
do ao.
De acordo com a descrio de MONTEIRO (1985), a espessura da zona de
transio diretamente proporcional ao tamanho do agregado grado, sofrendo
interferncia do tamanho e forma das partculas de areia. Para concretos
convencionais, LARBI & BINJEN (1992) citam o valor 50 Pm como espessura mdia
aproximada da zona de transio e atribuem soma destas interfaces um volume de
30 % a 40 % do volume total da pasta de cimento no concreto.
Portanto, uma das maneiras de aumentar a resistncia do concreto, melhorar
as caractersticas da zona de transio atravs de uma mistura mais adequada de
materiais, adensamento adequado, reduo da relao a/ e adio de aditivos.
A zona de transio do concreto com resistncia normal est representada
diagramaticamente na Figura 2.6.

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

47

Figura 2.6 Representao diagramtica da zona de transio e da matriz da pasta de


cimento hidratada de um concreto de resistncia normal adaptada de (METHA &
MONTEIRO, 1994).

2.3.7 Fissuras

Segundo SCHIESSL & RAUPACH (1991), quando uma estrutura de concreto


est exposta gua, vapor ou solo que contm cloretos, a quantidade necessria de
cloretos para o inicio do processo de corroso, ser inicialmente atingida nas regies
fissuradas. Essa situao causa a formao de pequenas regies andicas no interior
das fissuras e regies catdicas maiores no seu exterior. A velocidade com que a
corroso se desenvolve depende da abertura da fissura, qualidade do concreto e
relao entre as reas catdica/andica.
Segundo JAMBOR (1990), a presena de fissuras ou microfissuras em
estruturas de concreto, podem afetar a sua durabilidade, uma vez que as fissuras
alteram a estrutura dos poros do concreto.
A existncia de fissuras, na regio de recobrimento das estruturas de concreto
armado, anulam a proteo fsica e qumica exercida pelo concreto sobre a barra de
ao, deixando a armadura em risco de corroso.

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

48

Fissuras devidas patologia da corroso em peas de concreto armado so


decorrentes da formao de xidos e hidrxidos de ferro, pois os mesmos ocupam
volumes de 3 a 10 vezes superiores ao volume original do ferro. O aumento de volume
pode causar presses de expanso superiores a 15 MPa (#150 kgf/cm2), provocando
a fissurao do concreto e conseqentemente facilitando a penetrao dos agentes
agressivos. Estas fissuras seguem as linhas das armaduras principais e inclusive dos
estribos se a corroso for muito intensa (FERNNDEZ CNOVAS, 1988). Segundo o
autor, todas as construes nas quais intervm o concreto, aparecem fissuras que
podem manifestar-se aps anos, semanas ou at mesmo aps algumas horas.
As causas da fissurao podem ser vrias, porm, na maioria das vezes, so
decorrentes dos fatores relacionados a seguir:

a) cura deficiente;
b) retrao;
c) expanso;
d) variaes de temperatura;
e) ataques qumicos;
f) excesso de carga;
g) erros de projeto;
h) erros de execuo e
i) recalques diferenciais.

Estudos desenvolvidos por HELENE (1986) comprovam experimentalmente que


o processo de carbonatao ocorre preponderantemente ao longo das paredes das
fissuras, contribuindo para a acelerao do aparecimento de clulas de corroso.
HELENE (1986) cita que em estudos experimentais realizados por CARPETIER
& SORETZ, foram ensaiadas vigas de concreto armado (submetidas a 2 anos de
exposio em ambiente agressivo) com fissuras da ordem de 0,2 mm a 0,3 mm,
comprovando-se que a corroso mais intensa quanto maior a abertura das fissuras
e quanto mais cedo estas aparecerem.

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49

A norma NBR-6118 (1978) considera aceitveis as seguintes aberturas de


fissuras:

x 0,1 mm para peas no protegidas, em meio agressivo;


x 0,2 mm para peas no protegidas, em meio no agressivo e
x 0,3 mm para peas protegidas.
2.3.8 Resistncia Compresso

Segundo MEHTA & MONTEIRO (1994), a resistncia compresso dos


concretos a propriedade mais valorizada pelos engenheiros projetistas, por ser a
mais especificada nos projetos, e tambm por que muitas de suas qualidades, como
mdulo de elasticidade, estanqueidade, impermeabilidade e resistncia s intempries
incluindo guas agressivas, esto diretamente relacionadas com a resistncia do
concreto.
Nos slidos, existe uma relao inversa entre porosidade e resistncia do
material. No caso dos concretos, a porosidade encontrada na matriz (pasta de cimento
endurecida) e na zona de transio, regio limitada entre o agregado grado e a
matriz, geralmente so fatores limitantes da resistncia dos concretos usuais, um vez
que os agregados naturais so geralmente densos e resistentes.
Nos concretos de baixa e mdia resistncia, preparados com agregado comum,
tanto a porosidade da matriz como da zona de transio determinam a sua resistncia,
e valida a relao direta entre a relao a/c e a resistncia do concreto.
Embora a relao a/c seja de fundamental importncia na determinao da
porosidade da matriz e da zona de transio, e conseqentemente da resistncia do
concreto, fatores como adensamento, condies de cura (grau de hidratao do
cimento), dimenses e mineralogia dos agregados, aditivos, geometria e condies de
umidade do corpo-de-prova, tipo de tenso e velocidade de carregamento, podem
tambm ter um efeito importante sobre sua resistncia.
A norma brasileira NBR-5739 (1994) adota o ensaio de compresso em cilindros
com dimenses de 150 x 300 mm. Este ensaio realizado aos 28 dias de idade,

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

50

considerando que boa parte da resistncia j foi desenvolvida, sendo aceita


universalmente como um ndice geral de resistncia do concreto.
Estudos realizados por CARRASQUILLO et al. (1981) sobre a evoluo da
resistncia com a idade para concretos de alta (> 62 MPa), mdia (41 MPa a 62 MPa)
e baixa (21 MPa a 41 MPa) resistncias,

todos isentos de adies minerais na

composio dos concretos. Observando a Figura 2.7, nota-se que o concreto de alta
resistncia (CAR) apresenta uma maior velocidade de ganho de resistncia para as
primeiras idades, e que com o passar do tempo esta diferena entre os trs tipos de
concretos deixa de ser significativa.

Figura 2.7 Aumento mdio da resistncia com o tempo para concretos de alta, mdia
e baixa resistncia (CARRASQUILLO et al. 1981).

MALIER (1992) atribui a maior cintica do aumento da resistncia em CAR,


proximidade inicial das partculas de cimento no concreto fresco, condio esta
decorrente da baixa relao a/c das misturas. O Comit 363 do ACI (1984) justifica tal
comportamento em razo do calor de hidratao gerado em decorrncia dos altos
consumos de cimento dos CAR.

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Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

51

A Figura 2.8 apresenta o aumento mdio da resistncia compresso dos


concretos com adio de 10 % de slica ativa s misturas, mantendo constante a
relao gua/(agl).

Resistncia Compresso (MPa)

90,0
80,0
70,0
11 %

60,0
50,0

0%

40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
0,0

5,0
0,0

10,0

15,0
10,0

20,0

Percentual de Slica Ativa %

Figura 2.8 Aumento mdio da resistncia compresso para concretos com adies
de slica ativa adaptada de (DAL MOLIN, 1995).

DAL MOLIN (1995) estudou a evoluo do crescimento da resistncia


compresso em funo do tempo para concretos com e sem adio de slica ativa. A
Figura 2.9 apresenta os resultados obtidos.
Observando a Figura 2.9, nota-se que aps 24 horas da moldagem, os
concretos com e sem adio de slica ativa

possuem a mesma resistncia

compresso, no entanto a partir deste ponto at os 28 dias, verifica-se um maior


gradiente de crescimento para os concretos com adio de slica ativa.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

52

Resistncia Compresso (MPa)

90,0
80,0
70,0

63 d

91 d

60,0

28 d

50,0

7d

40,0

3d

30,0

1d

20,0
10,0
0,0
0,0

5,0
0,0

10,0

15,0
10,0

20,0

Percentual de Slica Ativa %

Figura 2.9 - Evoluo do crescimento da resistncia compresso em funo do tempo


para concretos com e sem adio de slica ativa adaptada de (DAL MOLIN, 1995)

MEHTA (1992) justifica a razo do no efeito da slica ativa at a idade de 1 dia,


o fato das partculas de slica ativa no apresentarem microporosidade na superfcie
do gro, sendo necessrio um perodo de induo para ativar a superfcie no ambiente
alcalino resultante da hidratao do cimento Portland e iniciar as reaes pozolnicas.
MALHOTRA e CARETTE (1992), estudando a evoluo da resistncia com o
tempo, tambm concluram que o efeito da adio da slica ativa mais significativa
at os vinte e oito dias,

e que o ganho de resistncia quando comparado aos

concretos sem adio de slica ativa diminuram progressivamente com o tempo.


Estudos realizados por BARRETO (1997) mostraram o comportamento da
resistncia compresso de um microconcreto com diferentes adies de slica ativa e
a relao a/c = 0,7 constante. Os resultados mostrados na Figura 2.10 comprovaram
que o aumento do percentual de slica ativa diretamente proporcional ao crescimento
da resistncia compresso, e

quanto maior a sua porcentagem na mistura do

microconcreto sem aditivos redutores de gua menor ser a sua trabalhabilidade.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

53

Resistncia Compresso (MPa)

40,0
35,0
28 dias

30,0
25,0

7 dias

20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

12,0

14,0

Teor de Slica Ativa %

Figura 2.10 - Grfico da resistncia compresso (MPa) versus o teor de slica (%)
para microconcreto no trao 1:2:3, relao a/c 0,7 adaptada de (BARRETO 1997)

Estudos realizados por ALMEIDA (1996) sobre a variao da resistncia


compresso em funo do consumo de cimento, mostram que a resistncia
compresso do concreto aumenta proporcionalmente com o aumento do consumo de
cimento, como podemos verificar na Figura 2.11. Os resultados obtidos apresentam
uma concordncia com as citaes de MEHTA & MONTEIRO (1994). Na
pesquisa o autor estudou tambm a influncia da relao a/c

mesma

na resistncia

compresso do concreto, conforme mostra a Figura 2.4. Variando a relao a/c entre
0,4 e 0,8, obteve a resistncia compresso na ordem de 23 MPa com fator a/c 0,5.
O autor justificou a queda da resistncia compresso para a relao a/c 0,4, devido
pouca gua no trao e, como conseqncia, baixa trabalhabilidade, dificultando o
adensamento e a compactao do concreto.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

54

Resistncia Compresso (MPa)

24,0
22,0

1:2:2,5
1:2:3

20,0
18,0
16,0

1:3:4

14,0
12,0
10,0
250,0

270,0

290,0

310,0

330,0

350,0

370,0

Consumo de Cimento (Kg/m 3)

Figura 2.11 Grfico da resistncia compresso (MPa) versus consumo de cimento


(kg/m3) adaptada de (ALMEIDA, 1996)

Estudos realizados por BASTOS (1996) sobre a variao da resistncia


compresso em funo da relao a/c, mostram que variando a relao a/c entre 0,4 e
0,7, a resistncia compresso

do concreto aumenta proporcionalmente

com a

reduo da relao a/c. Obteve-se a resistncia compresso na ordem de 34 MPa


para a relao a/c 0,5. O autor justificou a diminuio da resistncia compresso para
30 MPa na relao a/c 0,4, devido pouca gua no trao, e ter usado o mesmo
nmero de golpes no adensamento desse concreto com pouca gua, como
conseqncia baixa trabalhabilidade, dificultando o adensamento e a compactao do
concreto. O autor refez o mesmo trao com todas as caractersticas e duplicou o
nmero de golpes no adensamento e obteve um concreto com resistncia
compresso da ordem de 36 MPa.
MUNIZ (1996) estudou o trao 1:2:3 com as mesmas caractersticas do trabalho
desenvolvido por ALMEIDA (1996), adicionando apenas o inibidor de corroso nitrito
de sdio gua de amassamento. Os resultados demonstraram que a resistncia

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

55

compresso inversamente proporcional quantidade de inibidor adicionado. Segundo


MEHTA & MONTEIRO (1994) essa diminuio progressiva na resistncia
compresso com adio de inibidor, deve-se provavelmente ao enfraquecimento na
zona de transio decorrente da cristalizao do inibidor na mesma, interferindo na
morfologia dos cristais do hidrxido de clcio e com isso aumentando a espessura da
zona de transio, responsvel pela diminuio da resistncia do concreto. O grfico
da Figura 2.12 apresenta

a diminuio da resistncia

compresso

com

acrscimo da porcentagem de inibidor.

Resistncia Compresso (MPa)

30,0

25,0

20,0

15,0

10,0
0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

12,0

Percentual de Inibidor %

Figura 2.12 Resistncia compresso versus a variao do percentual de inibidor


adaptada de (MUNIZ, 1996)

Pesquisas conduzidas por LUZ (1999) no estudo da resistncia compresso


para concretos com adies de cloreto de sdio em diferentes porcentagens, ver
Figura 2.13, mostraram comportamento da resistncia compresso similares aos
resultados encontrados por MUNIZ (1996) ou seja a resistncia compresso diminui
com o aumento do percentual de cloreto de sdio adicionado ao concreto; uma
possvel explicao para este comportamento deve-se interferncia na cristalizao
dos produtos de hidratao. Segundo o autor, tem-se conhecimento que o C3A
Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

56

consumido, inicialmente na formao da etringita, somente em seguida que ocorre a


reao com cloreto de sdio, formando o sal de Friedel; tendo em vista a adio do
cloreto de sdio (NaCl) na preparao do concreto, este tende a reagir com o aluminato
triclcico, conseqentemente, diminuindo a formao da etringita. Dessa forma, o
aumento do percentual de cloreto de sdio no concreto leva a um aumento na
formao do sal de Friedel e, sendo este mais fraco que a etringita confere ao concreto

Resistncia Compresso (MPa)

uma menor resistncia compresso.

50,0
45,0
40,0
35,0
30,0
25,0
20,0
0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

12,0

Percentual de Cloreto de Sdio %

Figura 2.13 Resistncia compresso versus porcentagem nominal de cloretos


adaptada de (LUZ, 1999).

Estudos realizados por OLIVEIRA (2000) sobre a resistncia compresso de


um concreto preparado com composio em massa (1,0:1,5:2,5), relao a/c = 0,4, 1 %
de superplastificante e os inibidores de corroso nitrito de sdio, molibdatado de sdio
e molibdato de amnio e suas misturas em diferentes propores. Os resultados
encontrados mostram que a resistncia compresso permanece praticamente
constante quando se aumenta a porcentagem de nitrito de sdio, molibdato de amnio
e a mistura nitrito/molibdato. Esse comportamento pode ser explicado devido,

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

57

possivelmente, s reaes qumicas entre esses inibidores e os silicatos formarem


complexos intermedirios com a resistncia da mesma ordem que a etringita, no
alterando a formao da zona de transio e a resistncia compresso do concreto.
Enquanto que para o aumento da porcentagem de molibdato de sdio a resistncia
compresso decresceu suavemente diminuindo em torno de 10 % para a adio de 3
% desse inibidor.
Em estudos recentes realizados por SILVA (2002) sobre a resistncia
compresso de

um concreto preparado com composio em massa (1,0:1,8:2,2),

relao a/c 0,4 e 1 % de superplastificante e os inibidores de corroso nitrito de sdio e


molibdato de sdio e suas misturas em diferentes propores. Os resultados
encontrados mostram um aumento significativo na resistncia compresso quando se
aumenta a porcentagem de nitrito de sdio e a mistura nitrito/molibdato. Esse
comportamento pode ser explicado devido, possivelmente, s reaes qumicas entre
os inibidores de corroso e os silicatos formarem complexos intermedirios mais
resistentes que a etringita, contribuindo para formao de uma zona de transio
menos porosa e com isso aumentando a resistncia compresso do concreto.
Enquanto que para o aumento da porcentagem de molibdato no ocorreu nenhuma
variao significativa na resistncia compresso, ficando num patamar praticamente
constante.
Nos estudos mais recentes realizados por NBREGA (2004) em relao
resistncia compresso de um concreto preparado com composio em massa
(1,0:1,5:2,5), relao a/c 0,4 e 1 % de superplastificante e os inibidores de corroso
nitrito de sdio, dicromato de potssio e a mistura nitrito/dicromato em diferentes
propores. Os resultados encontrados mostram que os valores obtidos para a
resistncia compresso do concreto no alteram, significativamente, para os traos
aditivados com os inibidores. Observa-se ainda que o dicromato de potssio apresenta
uma tendncia queda no valor desse parmetro. Uma possvel explicao deste fato
pode ser que os tipos de compostos formados provoquem o enfraquecimento da zona
de transio, devido possveis cristalizaes nos espaos vazios desta, em funo do
comportamento desse inibidor especfico.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

58

2.3.9 Absoro de gua

O concreto um material composto que apresenta alta absoro capilar em sua


rede de poros de diferentes dimetros, logo vulnervel aos processos fsicos e
qumicos de deteriorao associada gua. Portanto, ser proveitoso rever, em linhas
gerais, as caractersticas da gua que a fazem o agente principal da reduo da
durabilidade das estruturas. Uma das mais freqentes a corroso das armaduras,
causada geralmente pela presena de ons cloretos dissolvidos na gua, que
penetram na estrutura geralmente

por absoro capilar pela rede de poros do

concreto.
A determinao do percentual de absoro de gua considerado por muitos
pesquisadores como um bom indicativo das condies de porosidade dos concretos,
conseqentemente de sua resistncia frente a penetrao de lquidos e gases
agressivos.
Geralmente se mede a absoro de gua secando uma amostra at constncia
de massa, imergindo em gua, determinando o acrscimo de massa como
porcentagem de massa seca. Diferentes mtodos podem ser experimentados seguindo
as normas ASTM C 642 (1997); NBR 9778 (2005), ou por capilaridade de acordo com
a NBR 9779 (1995).
Os fatores que regulam a intensidade do fenmeno de absoro pelos concretos
so: quantidade, distribuio e intercomunicao entre poros, dimetro dos poros,
caractersticas do lquido absorvido e as condies de saturao do concreto.
Para que um concreto apresente alto poder de absoro, ser necessrio
primordialmente que o mesmo possua grande quantidade de poros, sendo estes de
preferncia bem distribudos em sua massa, e principalmente que possuam
intercomunicao entre si.
Dentro destas condies, o fenmeno poder ser acentuado com a reduo do
dimetro dos seus poros, pois a fora de suco do lquido pelo poro funo inversa
do seu dimetro.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

59

A absoro tambm depende significativamente das caractersticas intrnsecas


do lquido, tais como viscosidade e tenso superficial.
Com relao ao nvel de saturao, a absoro ser tanto menor quanto maior o
nvel de saturao

do concreto, isto , no caso de concretos

com alto teor de

umidade, o fenmeno da absoro no ocorre pelo fato dos poros j se encontrarem


preenchidos por lquidos.
Em razo do grande nmero de fatores que controlam o fenmeno da absoro,
existe uma grande dificuldade em se estabelecer equaes matemticas que
representem fielmente a real evoluo do processo, principalmente pelo fato da rede
de poros estar em constante modificao em funo das reaes de hidratao.
HELENE (1986) apresenta como soluo para reduo da absoro pelos
concretos, a adio de incorporadores de ar na massa do concreto, pois as bolhas de
ar

tm

propriedade

de

cortar

continuidade

dos

poros,

dos

aditivos

impermeabilizantes e dos revestimentos hidrofugantes externos ao concreto.


O COMITE EURO-INTERNATIONAL DU BETON CEB 192 (1989), apresenta
na prxima Tabela, critrios para avaliao da absoro de gua por concretos.

Tabela 2.2 - Critrios de avaliao da absoro de gua do concreto segundo o


CEB 192 (1989).
Absoro (%)

Absoro do Concreto

Qualidade do Concreto

< 3,0

baixa

boa

3,0 a 5,0

mdia

mdia

> 5,0

alta

pobre

De acordo com os estudos realizados por MUNIZ (1996), os resultados da


absoro de gua para um concreto de trao 1:2:3 (cimento/areia/brita), relao a/c =
0,7 e percentual

de nitrito de sdio

variando de

0, 4, 6, 8 e 10 %, parece ser

independente do percentual de inibidor adicionado. Essa constncia segundo o autor


poderia ser justificada, possivelmente pela formao da mesma quantidade de vazios.
O excesso de gua nesse trao provoca um aumento constante na distribuio dos

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

60

dimetros dos poros, proporcionando uma mesma quantidade de vazios durante as


reaes de hidratao do cimento e a evaporao da gua retida na massa do
concreto e ao fenmeno de exudao observado para todas as adies de nitrito de
sdio.
Estudos realizados por ALMEIDA (1996), determinaram os resultados da
absoro de gua em funo ao consumo de cimento em diferentes relaes a/c.
Segundo o autor a absoro de gua da ordem de 5 % para as relaes a/c = 0,5 e
0,6. Essa constncia poderia ser justificada, possivelmente pela formao da mesma
quantidade de vazios e a quantidade de gua presente foi suficiente apenas para as
reaes de hidratao do cimento. Enquanto que de 7,2 % de absoro para as
relaes a/c = 0,7 e 0,8. O excesso de gua nesses traos provocaram um aumento
na distribuio dos dimetros dos poros, proporcionando uma mesma quantidade de
vazios durante as reaes de hidratao do cimento. A evaporao rpida da gua
retida na massa do concreto provocou o fenmeno de exudao produzindo um
concreto menos denso e propcio a uma maior absoro de gua. Vale salientar que a
absoro de gua 7,2 % para o fator a/c = 0,4, deve-se a outro comportamento que
devido pouca gua no trao, e ao fato de se ter usado o mesmo nmero de golpes
no adensamento desse concreto com pouca gua, teve-se como conseqncia baixa
trabalhabilidade, dificultando o adensamento e a compactao do concreto produzindo
um concreto mais poroso, logo com maior absoro de gua.
Estudos realizados por BARRETO (1997), mostraram que a adio de 12 % de
slica ativa em um concreto com trao 1:2:3 (cimento/areia/brita) e com relao a/c =
0,7, reduz a absoro de gua por imerso de 7,1 % para 6,1 %. Acredita-se que
nesse percentual de slica ativa, a reduo na absoro de gua proveniente do
efeito filler, responsvel pelo preenchimento dos espaos microscpicos ao redor dos
agregados, que antes eram preenchidos por gua, com alguns espaos vazios
preenchidos por etringita, interrompendo a rede capilar e aumentando a densidade do
concreto.
Estudos realizados por LUZ (1999) encontraram que os resultados da absoro
de gua no trao (1:2:2) em massa e relao a/c = 0,45 com diferentes percentuais de
cloreto de sdio adicionado ao concreto, reduziu-se muito pouco de 4,2 % para 3,7 %,

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

61

o que corresponde a 10 %; desta forma, segundo o autor pode-se concluir que a adio
de cloreto de sdio na quantidade estudada exerce pouca influncia sobre a absoro
de gua.
De estudos realizados por SOUZA (1999), sobre absoro de gua para
concretos com diferentes consumos de cimento e com adies de

diferentes

porcentagens de fumo de slica, pode-se notar que a menor percentagem para


absoro de gua ocorreu para o consumo de cimento 418 Kg/m3 , com adio de fumo
de slica de 8 %, e para o consumo de cimento 552 Kg/m3 , com adio de fumo de
slica de 12 %. Segundo o autor os resultados obtidos para o trao (1:1:2) em massa
para diferentes consumos de cimento, com adies de 8 % e 12 % de fumo de slica,
devem-se possivelmente ocupao das partculas do fumo de slica na vizinhana
dos agregados, ocupando os espaos que antes eram preenchidos por gua, porm,
com alguns espaos vazios preenchidos por etringita, que muito densa, contribuindo
para formao de uma zona de transio menos porosa, interrompendo a rede capilar
e com isso aumentando a resistncia do concreto, como conseqncia menor absoro
de gua.
Estudos realizados por OLIVEIRA (2000) mostraram que a adio de nitrito de
sdio, molibdato de sdio, molibdato de amnio, bem como suas misturas, em um
concreto preparado com composio em massa (1,0:1,5:2,5), relao a/c = 0,4 e 1 %
de superplastificante, no alteram a absoro mdia da gua, quando comparado ao
concreto de referncia que era de 5 %. Segundo o prprio autor essa constncia
poderia ser justificada para esse trao, possivelmente pela formao da mesma
quantidade de vazios, pois os inibidores estudados absorvem parte da gua de
amassamento, ou reagem de algum modo com os silicatos, deixando a quantidade de
gua presente suficiente apenas para as reaes de hidratao do cimento. E com
isso, mantendo a quantidade de pequenos canalculos por unidade de rea, tornando o
concreto com a mesma distribuio mdia de poros que o concreto de referncia,
justificando a mesma percentagem de absoro de gua.
Estudos realizados por SILVA (2002) evidenciaram que a adio de nitrito de
sdio, molibdato de sdio, bem como suas misturas, em um concreto preparado com
composio em massa (1,0:1,8:2,2), fator a/c = 0,4 e 1 % de superplastificante, alteram

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

62

a absoro mdia da gua, quando comparado com o concreto de referncia era de 4


%, passando para 5 %, aps a adio de diferentes percentuais de inibidores e da
mistura. Segundo o autor esse aumento na absoro aps a adio dos inibidores
deve-se, provavelmente, ao aumento da fluidez durante as reaes de hidratao do
cimento e a evaporao da gua durante o processo de cura, provocando o fenmeno
de exudao e com isso, aumentando a quantidade de pequenos canalculos por
unidade de rea e tornando o concreto mais propcio absoro capilar de gua.
Em estudos realizados recentemente por NOBREGA (2004) mostraram que a
adio de nitrito e dicromato, bem como sua mistura, em um concreto preparado com
composio em massa (1,0:1,5:2,5), relao a/c = 0,4 e 1 % de superplastificante, no
alteram o percentual da absoro mdia de gua em quaisquer propores. Segundo o
autor, isto leva a crer que os inibidores de corroso em questo no afetam a
porosidade do concreto para o trao estudado.

2.3.10 Permeabilidade

MEHTA & MONTEIRO (1994) define permeabilidade como a propriedade que


governa a taxa de fluxo de um fluido para o interior de um slido poroso, do que
conclui-se que esta propriedade de fundamental importncia para a ocorrncia dos
processos fsicos e qumicos da deteriorao do concreto, isto , est diretamente
relacionada sua durabilidade.
No caso da pasta de cimento, o tamanho e continuidade dos seus poros,
consiste no principal fator responsvel pela sua permeabilidade. Observa-se que a
permeabilidade da pasta decresce medida que se desenvolve o processo de
hidratao da mistura. A Tabela 2.3 apresenta a variao do coeficiente de
permeabilidade com a evoluo da hidratao.
Os agregados apresentam volumes de porosidade capilar geralmente abaixo
de 3 % do seu volume total, o que representa baixa porosidade quando comparados
ao volume de poros encontrados nas

pastas tpicas de cimento em concreto

endurecido, que se encontram em torno de 30 % 40 % do seu volume (MEHTA, 1994).

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

63

Tabela 2.3 - Reduo na permeabilidade da pasta de cimento (relao a/c = 0,7) com
a evoluo da hidratao (POWERS et al. 1974)
Idade dias

Coeficiente de permeabilidade (cm/s x 10-11)

Fresca

20.000.000

4.000

1.000

400

13

50

24

10

Final

A Tabela 2.4 relaciona o coeficiente de permeabilidade de algumas rochas naturais


com pastas de cimento endurecidas com fator a/c na faixa de 0,38 a 0,71. Mesmo por
possurem baixa porosidade, algumas rochas apresentam permeabilidade superior a
algumas pastas de cimento. A razo desta ocorrncia est no fato do tamanho dos
poros capilares dos agregados serem normalmente muito maiores

que

encontrados nas pastas de cimento.

Tabela 2.4 - Comparao entre permeabilidade de rochas e pastas de cimento


(POWERS, 1958).
Coeficiente de
Permeabilidade
(cm/s)

Relao a/c de pasta hidratada com


mesmo coeficiente de permeabilidade

2,47 x 10-12

0,38

8,28 x 10

-12

0,42

Mrmore

2,39 x 10

-11

0,48

Mrmore

5,77 x 10-10

0,66

Granito

5,35 x 10-9

0,70

Arenito

1,23 x 10-8

0,71

Granito

1,56 x 10-8

0,71

Tipo de rocha
Basalto denso
Diorito de quartzo

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

os

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

64

A introduo de partculas de agregado com baixa permeabilidade em uma


pasta de cimento, deveria resultar em um sistema de menor permeabilidade, no
entanto resultados experimentais comprovam que o efeito oposto, isto os concretos
apresentam maior permeabilidade que as pastas de cimento de mesmo relao a/c. A
explicao para este resultado

reside no fato de que os concretos apresentam

microfissuras na zona de transio entre o agregado e a pasta, desta forma tornando-o


mais permevel. A Tabela 2.5 apresenta critrios de avaliao da permeabilidade
gua para concretos.
Tabela 2.5 - Critrios de avaliao da permeabilidade gua do concreto segundo
o CEB 192 (1989).
Permeabilidade
(m/s)

Permeabilidade
do Concreto

Qualidade do Concreto

< 10-12

baixa

boa

mdia

mdia

alta

pobre

-12

10

-10

a 10
-10

> 10

Para reduzir a incidncia das microfissuras na zona de transio, e


conseqentemente a provvel causa da alta permeabilidade do concreto, deve ser
observado: o tamanho e granulometria do agregado, as deformaes trmicas e
retrao por secagem, e o impedimento de carga prematura ou excessiva na estrutura.

2.3.11 Resistividade

A resistividade eltrica tambm conhecida como resistncia especfica, uma


propriedade do concreto que caracteriza a sua capacidade com relao
condutividade eltrica, estando principalmente relacionada com a patologia da
corroso.
Pelo fato da patologia da corroso em concretos ser geralmente de natureza
eletroqumica, a taxa de corroso das barras de ao est diretamente relacionada com
a resistividade eltrica oferecida pelo concreto, uma vez que a resistividade um dos
fatores controladores da funo eletroqumica.
Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 2. Durabilidade das Estruturas de Concreto Armado

65

Parmetros como teor de umidade, permeabilidade e grau de ionizao do


eletrlito do concreto so os principais responsveis pela resistividade oferecida pelo
concreto passagem de corrente.
Segundo

HELENE

(1986),

concreto

mido

comporta-se

como

um

semicondutor com resistividade da ordem de 102 :.m, enquanto que seco, em estufa,
pode ser considerado isolante eltrico com resistividade da ordem 107 :.m.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3
Corroso das Armaduras no Concreto

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

3.

67

CORROSO DAS ARMADURAS DO CONCRETO

3.1 INTRODUO

Em pases industrializados calcula-se que a corroso dos materiais provoca


perdas da ordem de 3,5 % do PIB. Se essa estimativa for aplicada ao caso brasileiro,
chega-se a um valor de pelo menos US$ 20 bilhes anuais. Adotadas as medidas
preventivas contra a corroso, 30 % dessas perdas poderiam ser evitadas,
considerando que a degradao de estruturas metlicas pela ao do meio ambiente
e at perdas de vidas humanas tambm esto em jogo (HOAR, 1971).
Considerando as perdas em termos de quantidade de material danificado pela
corroso, estima-se que seja utilizado mais de 30 % do ao produzido no mundo
para a reposio de estruturas, partes de equipamentos e instalaes deterioradas
pela corroso TOMASHOV (1986).

A importncia do estudo da corroso est, portanto, consubstanciada em:

x Viabilizar economicamente as instalaes industriais construdas com materiais


metlicos;
x

Manter a integridade fsica dos equipamentos e instalaes industriais;

x

Garantir a mxima segurana operacional, evitando-se paradas operacionais


no programadas e lucros cessantes;

x

Garantir a mxima segurana industrial, evitando-se acidentes e problemas de


poluio ambiental.

Entre os vrios conceitos e definies existentes para corroso, encontra-se o


de FONTANA (1987) que considera a corroso como uma destruio ou
deteriorao de um material pelas reaes qumicas com o meio ambiente, embora
enfatize que muitos autores consideram o termo corroso restrito aos metais, os

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

68

corrosionistas, no entanto, devem considerar tanto os metais como os no metais


para a soluo dos problemas de engenharia. UHLIG (1963) define a corroso
metlica como sendo o ataque destrutivo de um metal por reaes qumicas ou
eletroqumicas com o meio ambiente. Segundo o autor, as deterioraes causadas
por meios fsicos so chamadas de eroso, abraso ou desgastes. De uma maneira
mais ampla temos o pensamento de VAN VLACK (1970) que define a corroso
como a deteriorao e a perda de um material devido a um ataque qumico. Sendo
que as condies que favorecem a corroso envolvem alteraes qumicas e
eletrnicas. De acordo com PANOSSIAN (1993) a corroso definida de maneira
mais ampla como a transformao de um material pela sua interao qumica ou
eletroqumica com o meio em que se encontra e concluiu, desta forma, que toda vez
que ocorre a interao do material com o meio ocorre a corroso independente se
esta interao determina ou no a destruio do material. O autor deixou muito claro
que nesta definio esto includos, apenas, os casos em que houver uma
transformao do material devido interao qumica ou eletroqumica do sistema
material/meio.
Portanto,

por

definio,

para

materiais

metlicos,

corroso

transformao de um metal em on metlico pela interao qumica ou eletroqumica


deste com o meio em que se encontra (NUNES, 1982).
De acordo com HELENE (1993), a corroso pode ser definida como a
interao destrutiva de um material com o seu meio ambiente, seja por ao fsica,
qumica, eletroqumica, ou combinaes destas.
Segundo GENTIL (1996), em alguns casos, pode-se admitir a corroso
metlica como o inverso do processo metalrgico, no qual o objetivo principal a
extrao do metal com base em seus minrios em forma de xidos ou de produtos
compostos, enquanto que a corroso por ao qumica ou eletroqumica do meio
ambiente, aliada ou no a esforos mecnicos tende a oxidar o metal.
CASCUDO (1997) define a corroso de armaduras em concreto como um
caso especfico de corroso eletroqumica em meio aquoso, em que o eletrlito
apresenta caractersticas de resistividade eltrica consideravelmente mais altas que
os eletrlitos tpicos.

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

69

A corroso metlica uma reao que ocorre envolvendo energia, logo, esta
ser espontnea se o sistema metal/meio perder energia, ou seja, se a variao de
energia durante o processo de corroso for negativa, por exemplo, a exposio do
ao em atmosfera agressiva. Se a variao de energia for positiva, a reao no
ser espontnea, ou seja, ser necessrio fornecer energia ao sistema metal/meio
para que esta reao possa ocorrer, como nos processos de eletrodeposio no
qual o nodo metlico corrodo mediante o fornecimento de energia.
A reao de corroso de um metal o produto de uma reao de oxidao,
em que o tomo metlico perde eltrons, transformando-se em on positivo onde no
meio existem espcies receptoras de eltrons, podendo ser de natureza qumica ou
eletroqumica. Ser qumica quando os eltrons forem transferidos diretamente do
doador ao receptor sem conduo eltrica, na maioria das vezes chamadas de
corroso seca, pois no existe presena de eletrlito como os casos de corroso
metal/gs onde h formao de produtos de corroso volteis, isto , no existe
interposio da camada ou filme de produto de corroso entre o metal e o gs, e os
casos do metal/lquido, como quando o metal reage com solvente orgnico aprtico.
A corroso ser eletroqumica quando a reao ocorrer em meio aquoso, no qual
fica estabelecida uma diferena de potencial eltrico entre dois metais ou entre
diferentes partes de um mesmo metal.
Segundo HELENE (1986), corroso eletroqumica aquela onde a reao
acontece com perda de eltrons do tomo metlico em local diferente daquele em
que a espcie do meio recebe eltrons, no importando a distncia entre estes
locais, podendo ser muito prximo (10-10 m), ou muito afastados (metros), havendo
conduo eltrica no metal e inica no eletrlito.
Assim como em qualquer clula eletroqumica, a pilha de corroso no
concreto formada por um nodo, um ctodo, um condutor metlico e um eletrlito,
que por diferena de potencial entre as zonas andicas e catdicas acarretam o
aparecimento de corrente eltrica.

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

70

3.2 CLULA DE CORROSO EM CONCRETO ARMADO

O processo de formao de uma clula de corroso pode ocorrer como


mostrado na Figura 3.1 (HELENE, 1993) que explica ilustrativamente a ocorrncia do
fenmeno. Como em qualquer outra clula, h um anodo, um catodo, um condutor
metlico e um eletrlito. Qualquer diferena de potencial entre as zonas andicas e
catdicas acarreta o aparecimento de corrente eltrica. Dependendo da magnitude
dessa corrente e do acesso de oxignio, poder ou no haver a corroso. O
fenmeno de corroso s ocorre nas seguintes condies:

Figura 3.1 Clula de corroso eletroqumica em concreto armado adaptada de


(HELENE, 1993)

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

71

3.2.1 Diferena de Potencial


A diferena de potencial, entre pontos de uma barra de ao imersa no
concreto, responsvel pelo surgimento das regies andicas e catdicas da pilha
de corroso. As diferenas de potenciais podem ser originadas de uma variao de
umidade, aerao diferencial, concentrao salina, tenso no concreto e/ou ao,
impureza no metal, carbonatao, penetrao de ons ou heterogeneidade no
concreto.
Nas regies andicas se verificam as reaes de oxidao do ferro, onde o
tomo de ferro aps oxidado e em forma de on deixa a barra de ao e migra para o
eletrlito, ficando a barra carregada negativamente de acordo com a reao:

2 Fe

2 Fe2+

4e-

(3.1)

Por diferena de potencial as cargas negativas liberadas na regio andica


movimentam-se em direo a zona catdica da barra de ao, provocando reaes
de reduo das espcies eletroqumicas ou ons presentes no eletrlito. No caso de
meio neutro ou alcalino aerado, HELENE (1993) cita a seguinte reao de reduo:

2 H2O

O2

4e-

4 OH-

(3.2)

Na superfcie da barra ou no eletrlito, ocorre a formao da ferrugem,


resultado de uma srie de reaes que podem ocorrer em etapas sucessivas com
formao de complexos intermedirios e transitrios que so funo dos compostos
presentes, da temperatura e das condies de exposio, podendo no participarem
da etapa final do processo. A Equao 3.3 representa a primeira forma de hidrxido
de ferro formado, enquanto que a Equao 3.4

corresponde reao

final

simplificada por HELENE (1993).


2 Fe2+ + 4 (OH-) o 2 Fe(OH)2 (hidrxido ferroso fracamente solvel) (3.3)

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

72

4 Fe(OH)2 + 2 H2O + 1/2 O2 o 2 Fe2O3H2O (xido frrico hidratado) (3.4)

3.2.2. Eletrlito

A gua juntamente com certos produtos de hidratao do cimento como, por


exemplo, o hidrxido de clcio (portlandita), Ca(OH)2, hidrxido de potssio, K(OH),
e hidrxido de sdio, Na(OH), so geralmente encontrados nos poros e capilares do
concreto em quantidades suficientes para atuar como eletrlito, principalmente nas
regies das obras expostas s intempries (HELENE, 1993).
No caso da corroso eletroqumica em concretos, o eletrlito responsvel
pela conduo da corrente inica entre as reas andicas e catdicas da barra de
ao.
Os concretos com elevados teores de eletrlitos, no saturados, so os que
apresentam maior velocidade de corroso, pois ao mesmo tempo que garantem boa
condutividade eltrica existe disponibilidade de gua para que ocorra a reao de
reduo do oxignio e de acordo com a Equao 3.2, so permeveis ao oxignio,
ao contrrio dos concretos saturados.

3.2.3 Oxignio

A corroso do ao nas armaduras do concreto depende essencialmente da


presena de oxignio dissolvido no eletrlito, o que torna a sua ausncia um dos
principais obstculos para desencadeamento do processo corrosivo nas estruturas
de concreto armado.
Segundo BAUER et al. (1990), o oxignio pode alcanar a armadura do
concreto de duas formas: atravessando a camada de recobrimento do concreto
quando a mesma permevel ao ar, e pela decomposio da gua do concreto
em razo de uma diferena de potencial. Pesquisas mostraram que, embora os
cloretos estejam presentes, a taxa de corroso ser baixa se o concreto for
continuamente saturado com gua; isto pela maior dificuldade de difuso do

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

73

oxignio nestas condies, caracterizando desta forma a importncia do oxignio


sobre a velocidade do processo de corroso, Comit 222 R 96 do ACI.

3.2.4. Agentes Agressivos

Os agentes agressivos aceleram o processo de corroso, uma vez que so os


responsveis

pela

diminuio

da

alcalinidade

do

concreto,

facilitando

despassivao do ao, alm de contriburem para o aumento da condutividade


eltrica do eletrlito (HELENE, 1993).
Dentre os principais agentes agressivos pode-se citar: os ons cloretos, Cl-,
sulfetos, S-2, sulfatos SO4-2, nitritos, NO2- , amnio, NH4+, e os compostos, dixido de
carbono, CO2, de enxofre,

SO2 , trixido de enxofre, SO3, gs sulfdrico, H2S,

fuligem, etc.

3.3 FORMAS DE CORROSO

Os processos de corroso metlicos so essencialmente eletroqumicos, e


ocorrem, geralmente, na superfcie de separao entre o metal e o meio corrosivo.
As formas de corroso definem a aparncia da superfcie corroda (FONTANA,
1987) e, em geral apresentam-se interligadas, dificultando a sua classificao. As
principais formas sero descritas a seguir, mas por se tratar de um estudo no
concreto, detalharemos aquelas mais relacionadas com o tema do estudo.
x Corroso uniforme; uma forma de corroso bastante comum e consiste
normalmente de uma reao qumica ou eletroqumica que se processa
uniformemente em toda a superfcie exposta. Como resultado, o metal torna-se
mais fino, podendo sofrer uma ruptura;
x Corroso por placas: quando o produto de corroso forma-se em placas e vaise desplacando progressivamente. Esta forma muito comum em metais que
formam pelculas protetoras que fraturam e perdem a aderncia medida que
aumentam de espessura;

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

74

x Corroso alveolar: o desgaste provocado pela corroso em forma localizada


com aspecto de pequenas crateras, com fundos arredondados e profundidade
menor que seu dimetro. Esta forma tambm, bastante comum em metais
formadores de pelculas protetoras quando a corroso eletroqumica associada
a alguma ao mecnica e em metais no formadores de pelculas protetoras
quando na presena de meios muito agressivos;
x Corroso por pite: uma forma de corroso muito localizada, constituindo-se em
um ataque muito intenso que so cavidades com fundo de forma angulosa e
profundidade maior do que o dimetro da superfcie. Esta forma tambm,
bastante comum em metais formadores de pelculas protetoras, quando sob a
ao de agentes que promovam o rompimento localizado da pelcula protetora;
x Corroso intergranular ou intercristalina: aquela forma onde a corroso ocorre
entre os contornos de gros da rede cristalina do material metlico, o qual perde
suas propriedades mecnicas, fraturando-se quando solicitado por esforos
mecnicos. Esta forma comum nos aos inoxidveis sensitizados e nos
processos de corroso sob tenso;
x Corroso intragranular: quando a corroso ocorre na rede cristalina do material
metlico, conferindo ao material perda das propriedades mecnicas, a pea
poder fraturar quando solicitado por esforos mecnicos. Esta forma comum
nos processos de corroso sob tenso;
x Corroso filiforme: a corroso sob a forma de filamentos, se propaga em
diferentes direes e no se cruzam. Geralmente ocorre em superfcies metlicas
revestidas com tintas, ou expostas a umidades relativas do ar maior que 85 %.
Ocorre tambm, por penetrao de oxignio e gua em falhas de revestimentos;
x Corroso pelo hidrognio: caracterizada quando a corroso se forma pela
penetrao

do

hidrognio

atmico

no

material

metlico,

difundindo-se

rapidamente em regies com descontinuidade, formando bolhas.


x Corroso por esfoliao: aquela quando a corroso formada entre a estrutura
dos gros alongada, separando-as em camadas e provocando o inchamento do
material. Esta forma de corroso geralmente observada em ligas de alumnio.

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

75

Alm da forma de desgaste muito importante tambm caracterizar a


extenso e a intensidade da corroso. Quanto extenso, a corroso pode ser
generalizada ou localizada e quanto intensidade pode ser leve, moderada ou
intensa. Assim a descrio completa de forma de corroso deve ser por exemplo:
corroso uniforme generalizada leve, corroso por pite localizada intensa, e assim
por diante.

3.4 PASSIVAO

Nas primeiras idades e devido sua elevada reserva alcalina proveniente da


soluo de hidrxido de clcio que satura os poros, os concretos possuem pH na
faixa de 12 a 13,5, e em idades mais avanadas, via de regra, garantida por uma
soluo formada principalmente por hidrxido de sdio, NaOH, e hidrxido de
potssio, KOH, originrios dos lcalis do cimento (MIRANDA, 1991).
Nestas condies, a armadura de ao embutida no concreto encontra-se em
estado de passivao qumica ou imune, caracterizado pela formao de uma fina
camada de xido de ferro em estado de equilbrio depositada sobre sua superfcie.
O filme passivo muito aderente ao ao, bastante delgado e invisvel a olho nu,
devido sua pequena espessura variando de 10-3 Pm a 10-1 Pm (SAGOE-CRENTSIL
& GLASSER, 1990).
A maneira como o filme passivante pode ser formado, e em que condies o
ferro apresenta-se em processo de corroso ou passivado, foram estudados por
POURBAIX (1974), que considerando os dados da termodinmica, desenvolveu as
relaes entre o potencial de eletrodo e o pH das solues, para os sistemas em
equilbrio. Tais relaes foram interpretadas graficamente e denominadas diagrama
de POURBAIX. Ele concluiu que para a ordem de grandeza do pH no concreto, na
faixa de 8 a 13, e para uma faixa usual de potencial de corroso, tambm no
concreto, da ordem de + 0,1 V a 0,4 V em relao ao eletrodo padro de
hidrognio, o ao da armadura estar passivado. A Figura 3.2 ilustra o diagrama de
equilbrio potencial versus pH, de forma simplificada, para o sistema Fe  H 2 O ou

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

76

ferro-gua, a 25 C (NUNES, 1982; HELENE, 1993; FIGUEIREDO, 1994;


ALMEIDA, 1996).

Figura 3.2 Diagrama de Pourbaix de equilbrio termodinmico. Potencial versus pH


para o sistema Fe  H 2 O a 25 C, delimitando os domnios provveis de corroso,
passivao e imunidade adaptada de (HELENE, 1993)

POURBAIX (1974) traou as curvas representativas das condies de


equilbrio entre um elemento e os seus compostos, definindo os domnios de
estabilidade termodinmica de cada um. Nesse estudo foi estabelecido para cada
metal, as condies de pH e potencial no qual o metal se oxida, passiva ou
permanece imune ASTM C 150 (1991).
A composio do filme passivante no seguramente conhecida devido ao
nmero de variveis associadas, como a composio do concreto, teor de O2 , pH
da fase lquida e potencial do ao. HELENE (1986) ressalta que a pelcula
composta por xido duplo de clcio e ferro resultante da combinao da ferrugem
superficial, Fe(OH)3, com hidrxido de clcio, Ca(OH)2, segundo a reao abaixo:

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

77

2 Fe(OH)3 + Ca(OH)2 o CaOFe2O3 + 4 H2O

(3.5)

3.5 DESPASSIVAO

O rompimento da camada passiva com incio de corroso ocorre quando


fatores eletroqumicos, mecnicos ou qumicos removem ou prejudicam a camada
passivante, ficando o ao vulnervel ao fenmeno da corroso. A chegada da frente
de carbonatao e/ou ao destrutiva dos cloretos, so tidos como os principais
agentes responsveis por esta despassivao do ao embutido no concreto.

3.6 CARBONATAO

A carbonatao o processo de neutralizao da fase lquida intersticial


saturada

de hidrxido

de clcio, Ca(OH)2,

e de outros compostos alcalinos

hidratados, como o hidrxido de sdio, NaOH, e hidrxido de potssio, KOH,


contidos nos poros do concreto. Essa neutralizao resultado das reaes dos
compostos alcalinos com os componentes cidos da atmosfera, como o dixido de
carbono, CO2, dixido de enxofre, SO2, trixido de enxofre, SO3 e Gs sulfdrico,
H2S. Em decorrncia das maiores incidncias de CO2 na atmosfera, o fenmeno
denominado de carbonatao.
Esse fenmeno ocorre inicialmente na superfcie do concreto, porque o CO2,
tende a se combinar ainda na superfcie, segundo as seguintes reaes
simplificadas:
Ca(OH)2 + CO2...o CaCO3 + H2O...............................(3.6)
2 Na,KOH + CO2...o Na2,K2CO3 + H2O

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(3.7)

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

78

Como resultados destas reaes, obtm-se uma reduo da alcalinidade dos


concretos e argamassas, pois os produtos de carbonatao, como por exemplo, o
carbonato de clcio, CaCO3, apresentam pH da ordem de 9,4 quando submetido
temperatura ambiente (HELENE, 1986), o que provoca alterao da estabilidade
qumica da pelcula passivante.
.

O processo de carbonatao lento, devido normalmente baixa

concentrao de CO2 nas atmosferas urbanas, de 0,03 % a 0,1 %, e a uma grande


reserva alcalina cristalizada nos poros do concreto (NOGUEIRA, 1989).
As profundidades de carbonatao aumentam inicialmente com grande
rapidez, reduzindo seu gradiente de crescimento com o passar do tempo e tendendo
assintoticamente a uma profundidade mxima. Essa reduo da velocidade de
carbonatao pode ser explicada pela hidratao crescente do cimento, que
promove

aumento na densidade do concreto, e pela

ao dos

produtos de

transformao que obstruem os poros dificultando o acesso do CO2 para o interior


do concreto (HELENE, 1986).
Uma caracterstica do processo de carbonatao a existncia de uma frente
de avano do processo, separando duas zonas com pH muito diferentes, uma com
pH d 9,0 (carbonatada) e outra com pH ! 12,0 (no carbonatada) (HELENE, 1993).
A frente de avano do processo de carbonatao, ou simplesmente frente de
carbonatao, pode ser visualizada utilizando uma soluo de fenoftalena, que
indica mudanas de colorao entre os valores de pH de 8,3 a 9,5. Para regies
carbonatadas, ou seja de pH inferior a 8,3, o indicador incolor,

e rseo-

avermelhado para valores de pH superiores a 9,5, o que caracteriza a zona no


carbonatada.
A

carbonatao

dos

concretos

est

relacionada

porosidade

consequentemente a sua permeabilidade, uma vez que a penetrao do CO2 d-se


fundamentalmente pelo mecanismo de difuso. Em razo destas consideraes,
HELENE (1993) considera a relao gua/cimento a varivel mais importante para
a ocorrncia do processo de carbonatao.

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

79

Segundo LOTO (1989), o processo de carbonatao depende da porosidade


do concreto. Como possvel verificar na Figura 3.3, o processo de carbonatao
acelerado atravs de fissuras existentes na superfcie do concreto.

Figura 3.3 Efeitos da carbonatao atravs da superfcie e de fissuras existentes


no concreto adaptata de (PRUDNCIO, 1986)
Segundo CASCUDO (1997), a taxa de difuso do CO2 na gua 104 vezes
mais baixa que no ar. Pelo fato do concreto ser um material poroso, a taxa de
difuso do CO2 no seu interior ser funo da forma da estrutura e do grau de
saturao dos seus poros.
As Figuras 3.4, 3.5 e 3.6 apresentam as trs situaes possveis de saturao
dos poros com gua, e seus provveis estados de carbonatao.

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

80

Figura 3.4 Representao esquemtica da carbonatao em poros totalmente


vazios adaptada de (FARIAS, 1991).

Figura 3.5 Representao esquemtica de carbonatao em poros totalmente


cheios adaptada de (FARIAS, 1991).

Figura 3.6 Representao esquemtica de carbonatao em poros parcialmente


preenchidos adaptada de (FARIAS, 1991).

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

No primeiro caso, Figura 3.4, tem-se

81
a situao de

poros secos. Nesta

condio a taxa de difuso do CO2 elevada, porm a frente de carbonatao no


avana, tendo em vista que o processo de carbonatao depende da presena de
gua nos poros. No segundo caso, Figura 3.5, tem-se a situao inversa, poros
totalmente saturados, impedindo a penetrao do CO2, o que resulta na baixa
velocidade de carbonatao. Por outro lado, a Figura 3.6 apresenta a situao de
poros parcialmente saturados, condio favorvel para ocorrncia do fenmeno de
carbonatao pela presena significativa e simultnea de gua e CO2.
3.7 ONS CLORETOS (Cl -)

A literatura sobre durabilidade das estruturas de concreto citam os ons


cloretos como uma das espcies mais agressivas quando nos referimos corroso
em armaduras HAUSMANN (1967), CARMONA et al. (1986), MIRANDA (1991),
MANGAT et al. (1992), HELENE (1993), MEHTA & MONTEIRO (1994), DIAB et al.
(2002), BASTOS (2004), BARRETO (2004).
A compreenso do seu comportamento no interior dos concretos, e o seu
mecanismo de atuao, ainda no esto bem estabelecidos no meio cientfico, pois
os cloretos podem alcanar o interior da massa do concreto por adio no ato do
amassamento ou aps endurecido. Durante o amassamento, os cloretos geralmente
so

introduzidos

mediante o uso de aditivos que contenham cloro em sua

composio, como tambm atravs dos agregados ou gua de amassamento. Os


cloretos cuja presena no concreto tem origem na mistura dos materiais so
denominados de incorporados.
Aps o endurecimento, pelo fato do concreto constituir-se de um material
poroso, permite que cloretos provenientes do meio externo, como o caso das
regies marinhas, reas industriais, sais de degelo utilizados em estradas e pontes,
guas contaminadas, penetrem em seu interior atravs de sua rede de poros
capilares, alcanando as armaduras e iniciando o processo corrosivo.
Os ons cloretos podem chegar at o concreto em diferentes formas:

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

82

x O uso de aceleradores de pega a base de CaCl2;


x Como impurezas indesejveis dos agregados (areia e brita) e da gua de

amassamento;
x Provenientes de atmosferas marinhas (maresia);
x gua do mar;
x Uso de sais de degelo e processos industriais.

Os ons cloretos podem ser encontrados no interior do concreto em trs


diferentes formas, quimicamente ligado ao aluminato triclcico (C3A) ou sal de
Friedel, que um composto insolvel (SERRA, 1986; FIGUEIREDO, 1994)
(C3A.CaCl2.10H2O)2, fisicamente adsorvido na superfcie dos poros e sob a forma
de ons livres. Esta ltima a que causa as maiores preocupaes, j que os ons
livres sempre estaro presentes na fase lquida do concreto, devido a existncia do
equilbrio entre as trs fases.
A Figura 3.7 representa esquematicamente as trs possibilidades de
ocorrncia de Cl no concreto.

Figura 3.7 - Formas de apresentao dos ons cloreto nas estruturas de concreto
adaptada de (FARIAS, 1991).

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Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

83

Segundo o relatrio do comit 222 R 96 do ACI, existem trs teorias


modernas e aceitas para explicar os efeitos dos ons cloretos no processo de
corroso das armaduras:

1a Teoria do filme de xidos - Os ons cloretos Cl penetram no filme de xido


passivante formado sobre a superfcie do ao, atravs dos poros ou defeitos
existentes no concreto. Os ons cloretos podem alternadamente dispersarem-se
coloidalmente no filme de xido, tornando mais fcil sua penetrao.
2a Teoria da adsoro - Os ons cloretos Cl so adsorvidos na superfcie
metlica em competio com o oxignio dissolvido no eletrlito ou com ons
hidroxilas. Os ons cloretos hidratados facilitam a hidratao dos ons metlicos,
favorecendo a sua dissoluo.
3a Teoria do complexo transitrio - Os ons cloretos Cl competem com os
ons hidroxilas (OH)

na produo de ons ferrosos no processo de corroso,

formando, ento, o complexo solvel de cloreto de ferro, que pode difundir-se


a partir das reas andicas danificando a camada protetora de hidrxido ferroso
Fe(OH)2 e facilitando a continuao do processo corrosivo. A uma determinada
distncia do eletrodo o complexo rompido, precipitando o hidrxido ferroso e os
ons cloretos hidratados ficam livres para transportar mais ons ferrosos da rea
andica.
Segundo HANSSON et al. (1985), pequenas concentraes de ons cloretos
podem ser toleradas sem provocar o incio do processo de corroso, uma vez que,
aps reagirem com os aluminatos, provenientes das reaes de hidratao do
cimento, os ons cloretos no estaro livres para despassivar as barras de ao
embutidas no concreto. No entanto, sabemos que existe uma concentrao crtica a
partir da qual o on cloreto pode penetrar no filme de xido passivante, destruindo a
pelcula, e iniciando o processo de corroso da armadura do concreto. A
concentrao mxima limite est associada a normas e especificaes tcnicas
vigentes em alguns pases. Segundo a norma brasileira NBR 6118, a quantidade
mxima de Cl- 500 mg/l, em relao a gua de amassamento. Para um concreto
normal, com consumo de cimento da ordem de 360 Kg/m3 e uma relao a/c de
0,55; a quantidade de 500 mg/l equivale a um teor de cloreto de 0,025% em relao

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

84

massa do cimento. O comit 222 R 96 do ACI permite um contedo mximo de


cloretos, em relao a massa do cimento, de 0,15%. Segundo o CEB 192 (1989), a
quantidade mxima de cloretos que pode se ligar quimicamente com a matriz de
cimento de 0,4 % em relao a massa de cimento, nesta concentrao no restar
cloreto livre capaz de romper a camada de passivao das armaduras. Existem
muitas pesquisas no sentido de encontrar a relao limite de >Cl-@/>OH-@ para o incio
do processo de corroso. HAUSMANN (1967), estudando em solues alcalinas,
propem que o valor crtico da concentrao de cloreto funo da concentrao
dos ons hidroxilas. Acima dessa relao >Cl-@/>OH-@ t 0,6; tem-se a despassivao
das armaduras. GONI & ANDRADE (1990), tambm pesquisando com solues
alcalinas, determinaram valores limites de >Cl-@/>OH-@ similares de 0,3 e 0,8 em
funo do mtodo utilizando para determinao da concentrao dos ons >OH-@.
LAMBERT et al. (1991), estudando corpos-de-prova de concreto e uma fonte externa
de cloretos, determinaram que, a partir de uma relao >Cl-@/>OH-@ igual a 3, ocorre a
despassivao das armaduras. Enquanto isso, a pesquisa realizada por MANGAT et
al. (1992), estudando tambm em corpos-de-prova de concreto, encontraram
velocidades de corroso insignificantes com relao >Cl-@/>OH-@ igual a 11.
O mecanismo de penetrao do on cloreto atravs do concreto, para que
esse on chegue at superfcie da armadura, na forma de cloreto livre, e consiga
iniciar o processo de corroso, depende de uma srie de fatores relacionados, por
exemplo, com o tipo de ction associado aos cloretos, tipo de acesso ao concreto,
presena de outro nion como o sulfato, tipo de cimento utilizado na produo do
concreto, relao gua/cimento, estado de carbonatao do concreto, condies de
produo e cura do concreto, umidade ambiental e quantidades de cimento no trao
(FIGUEIREDO, 1994).
ERLIN et al. (1985), aps vrios estudos, concluram que os ons cloretos
reagem da seguinte maneira com o ao despassivando-o :
Fe +2

6 Cl-

FeCl6-4

(3.8)

Fe +3

6 Cl-

FeCl6-3

(3.9)

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

85

Nas equaes anteriores, os cloretos removem os ons ferrosos das reas catdicas,
que reagiro com produtos da rea andica, e sofrera a deposio na seguinte
forma:
FeCl6-3

+ 2 OH-

Fe(OH)2

6 Cl-

(3.10)

3.8 TCNICAS PARA AVALIAO DA CORROSO NO CONCRETO ARMADO


De acordo com GOODWIN et al. (2000), dentre as tcnicas eletroqumicos de
avaliao da corroso do ao no concreto armado pode-se destacar as medidas de
potencial de eletrodo, resistncia eltrica, rudo eletroqumico, curvas de polarizao,
resistncia de polarizao e a impedncia eletroqumica. No que diz respeito aos
mtodos no-eletroqumicos, mostra-se a inspeo visual, os mtodos ssmicos,
termografia, resistividade eltrica do concreto, emisses acsticas, sensores
magnticos de fibras ticas, microondas baseadas em termorefletometria.
Dentro desse mbito, ALMEIDA, (1996); MUNIZ, (1996); SOUZA, (1999);
OLIVEIRA, (2000); BARRETO, (2004), NOBREGA, (2004) ratificam as afirmaes de
que as tcnicas eletroqumicas para avaliao da corroso da armadura esto
divididas em dois grupos. No primeiro grupo esto s tcnicas no-pertubativas. Os
autores destacam que estas tcnicas so assim chamadas por no inutilizarem os
corpos-de-prova aps os ensaios, j que medem os estmulos emitidos pelas
armaduras sem a aplicao de sinais externos (RAVINDRA, 1991). Neste grupo
enquadram-se as Medidas de Potencial de Eletrodo, Medidas de Resistncia Eltrica
e de Rudo Eletroqumico.
No segundo grupo esto os mtodos pertubativos que, em contrapartida,
alteram o sistema aps a aplicao de um sinal externo (MCKENZIE & GURUSAMY,
1987; NOGUEIRA, 1989; HELENE, 1993). Entre essas tcnicas, OLIVEIRA (2000)
destaca as curvas de polarizao, resistncia de polarizao e a impedncia
eletroqumica. Alm disso, Andrade (s.d., apud HELENE, 1993) defende que essas
metodologias tm aplicaes restritas ao laboratrio.
Na presente pesquisa utilizou-se as tcnicas de curvas de polarizao,
resistncia de polarizao e potencial de corroso para a avaliao da corroso do

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

86

ao embutido no concreto, conseqentemente, abordada com mais detalhes a


seguir.

3.8.1 Curvas de polarizao


Segundo FIGUEIREDO (1994), a expresso grfica da funo potencialintensidade de corrente se conhece como curva de polarizao.
A obteno das curvas de polarizao foi uma das primeiras tcnicas
eletroqumicas a ser efetivamente empregada em corpos-de-prova de concreto
armado. Consiste na representao grfica da variao do potencial em funo da
variao da intensidade de corrente aplicada sobre o eletrodo de trabalho, baseandose na aplicao de um estmulo externo, sobretenso ou sobrecorrente (HELENE,
1993), a um sistema de corroso, utilizando-se, para tanto, um potenciostato, que
responsvel pela aplicao de potencial ao sistema, de forma controlada, conforme
se deseje polarizao andica ou catdica (ALMEIDA, 1996). Para cada valor de
potencial aplicado, o sistema necessita de determinada quantidade de corrente, que
fornecida pelo prprio potenciostato (NOBREGA, 2004). Essa

tcnica

fornece

dados sobre a intensidade de corroso e sobre a morfologia do processo de


corroso, mas devido elevada polarizao imposta ao sistema, ela considerada
destrutiva, no sendo possvel realizao de medidas peridicas com o mesmo
eletrodo (LIMA, 2000).
Segundo a literatura (POURBAIX, 1974) pode ter sido o primeiro a estudar as
curvas de polarizao sobre armaduras de ao imersas em solues saturadas de
Ca(OH)2. Posteriormente outros autores realizaram pesquisas em solues alcalinas,
argamassas ou concretos utilizando a mesma tcnica (MUNIZ, 1996; OLIVEIRA,
2000; SILVA, 2002; NOBREGA, 2004). Os autores destacam que desde ento, as
curvas de polarizao vm sendo amplamente empregadas em estudos relacionados
ao concreto armado para estudar fenmenos como efeito da carbonatao, corroso
causada na presena de ons cloretos, e dos diferentes aditivos do concreto, entre
outros.
Em relao tcnica de curvas de polarizao, vale salientar que quando um
metal colocado em um meio corrosivo, ele assume um potencial, em relao a um
Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

87

eletrodo de referncia, conhecido como potencial misto ou de corroso (Ecorr). Neste


potencial, a amostra apresenta correntes andicas e catdicas de igual magnitude na
superfcie do metal (MUNIZ, 1996), o que significa que a corrente resultante nula.
O autor salienta que o potencial onde todos os eltrons liberados nas reaes
andicas de oxidao so consumidos nas reaes catdicas de reduo. Assim, a
amostra estar em equilbrio (regime estacionrio) com o meio, embora possa estar
sendo visivelmente corroda (CASCUDO, 1997). Esta colocao pode ser verificada
na curva de polarizao quando ocorre a intercesso das curvas andicas e catdicas.
E, nesse ponto, ter-se- o potencial de corroso, e a densidade de corrente nula,
conforme Figura 3.7.
Como a corrente de corroso no pode ser medida diretamente, j que esta
a corrente que circula internamente na pilha eletroqumica de corroso, a nica forma
de conhecer essa corrente atravs de medidas indiretas, ou seja, atravs das
curvas de polarizao (ALMEIDA, 1996).

Figura 3.8 - Ilustrao das curvas andicas e catdicas adaptada de (ALMEIDA,


1996).

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

88

3.8.1.1 Fundamentos das reaes de eletrodo

Considerado que as reaes de corroso em meio aquoso so eletroqumicas,


possvel o estabelecimento de uma equao geral que correlacionem as
caractersticas de corrente e potencial de reaes ocorridas nas superfcies de
eletrodo. Esta equao, conhecida como equao corrente-sobrepotencial
dependente de parmetros eletroqumicos do sistema e das concentraes das
espcies em soluo.
Segundo FOFANO (2000) se a soluo na qual o processo corrosivo ocorre
permanece bem agitada ou as correntes so mantidas to pequenas que as
concentraes na superfcie do eletrodo no diferem apreciavelmente dos valores do
meio da soluo, a equao corrente-sobrepotencial pode ser escrita conforme a
Equao 3.11.

i = i0 [e-DnfK -e(1-D)nfK]

(3.11)

onde o i densidade de corrente resultante na interface metal-eletrlito, i0 a


densidade de corrente de troca, K o sobrepotencial, o coeficiente de
transferncia, n o nmero de eltrons transferidos por espcie e f = F/RT.
A Equao 3.11 conhecida como equao de BUTLER-VOLMER. Esta
equao uma boa aproximao da equao geral quando i 10% inferior a
corrente limite entre il,a ou il,c e modela as reaes governadas pela transferncia de
carga (nesse caso os mecanismos de transporte de massa difuso, migrao ou
conveco so desconsiderados).
Entretanto, para pequenos valores de x, a exponencial ex pode ser
aproximada para 1 + x, se K assumir valores suficientemente pequenos, a equao
de BUTLER-VOLMER pode ser escrita conforme a Equao 3.12.

i = i0(-nfK)

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

(3.12)

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

89

A Equao 3.12 mostra que a corrente est linearmente relacionada com o


sobrepotencial numa estreita faixa prximo do potencial de equilbrio, Eeq. A razo
-K/i tem dimenses de resistncia eltrica e frequentemente chamada de
resistncia de transferncia de carga, Rct:
Rct = RT/nFi0

(3.13)

Para valores de K muito grande (tanto negativos quanto positivos) uma das
exponenciais dos termos da Equao 3.11 pode ser desprezada. Por exemplo, para
valores de K elevados, e-DnfK ! ! -e(1-D)nfK a Equao 3.11 fica:

i = i0 e-DnfKa

(3.14)

ou

Ka = Ea ln(i0/ia)

(3.15)

Onde Ea o coeficiente de Tafel da reao andica, dado pela Equao 3.16:

Ea = 2,3 RT/DnF

(3.16)

De forma similar, o coeficiente catdico (Ec) pode ser obtido por:


Ec = 2,3 RT/(1-D)nF

(3.17)

Essa velocidade de corroso pode ser determinada atravs das curvas de


polarizao andicas e catdicas atravs do mtodo de intersees proposto por
Tafel para curvas de polarizao (HELENE, 1993).
Neste trabalho, foram utilizadas as curvas de Tafel. Segundo TAIT (1994),
essas curvas geram ramos andicos e catdicos, correspondentes s regies
andicas e catdicas da corroso dos metais. Nessas curvas, os braos andicos e
catdicos so gerados com base em um mesmo eletrodo de trabalho. OLIVEIRA,
(2000) trabalhou com variaes de potencial de 2 mV por passo, mas o autor

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

90

ressalta que podem ser programadas de acordo com a convenincia ou


necessidades especficas de respostas do ensaio. Os dados de potencial e corrente
so gerados em um grfico de potencial aplicado versus o logaritmo dos valores da
densidade de corrente (TAIT, 1994). A corrente de corroso extrada pelo
rebatimento da interseo das extrapolaes lineares dos ramos andicos e
catdicos da curva de Tafel, no eixo do logaritmo das correntes, como mostra a
Figura 3.8.

Figura 3.9 - Diagrama de Tafel adaptada de (FFANO, 2000).

De acordo com BOCKRIS & REDDY (1970), a Equao 3.11 apresenta a


corrente resultante linearmente relacionada ao sobrepotencial para uma extenso de
potencial pequena, perto do potencial de equilbrio Eeq ( = 0 para i = i0). E quando ||
> 0,1 V, a Equao 3.11 se reduz a equao de Tafel, representada pela Equao
3.18.
= a + b ln | i |
onde a e b so constantes empricas (WOLYNEC, 2003).

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

(3.18)

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

91

OLIVEIRA (2000) destaca que de acordo com a natureza logartmica da


equao de Tafel, conveniente representar as curvas de polarizao como
sobretenso, , versus logaritmo da corrente, ln | i |, pois parte da reta do diagrama
corresponde equao de Tafel, tal que a constante emprica b a inclinao da
reta e a constante a o seu coeficiente linear.
Para o estudo da corroso do ao imerso no concreto, onde o eletrodo de
trabalho fica distante do eletrodo de referncia, devido espessura do cobrimento
que o proteje, deve ser levada em considerao uma queda hmica ,que dada por
iR, devendo ser includa na equao de BUTLER-VOLMER, a fim de ser
compensada a cada momento do traado da curva (FIGUEIREDO, 1994), conforme
Equao 3.19.

i = i0. {exp[nf(-iR)]-exp[(1-)nf(-iR )]}

(3.19)

Onde i a densidade de corrente que passa pelos eletrodos e, R a resistncia


entre o eletrodo de trabalho e o eletrodo de referncia, sobretudo em virtude do
concreto.
Segundo

afirmaes

de

FONTANA

(1987),

existem

alguns

erros

possivelmente inerentes ao mtodo linear de polarizao. Para evitar estes erros os


experimentos devem ser executados medindo um nmero significativo de pontos
dentro de 5 mV do potencial da corroso para, assim, assegurar uma exatido
mxima. A resistncia do eletrlito deve tambm ser considerada para testes em
eletrlitos de baixa condutividade.
Destaca-se que nas experincias para a determinao de curvas de
polarizao comum a utilizao de solues sintticas ou extratos obtidos do
prprio concreto em substituio polarizao direta no concreto (NOGUEIRA, 1989;
MIRANDA, 1991; ANDRADE, 2002). Os autores afirmam que, assim, minimiza-se ou
reduz-se por completo o problema da queda hmica. ROSENBERG & GAIDIS
(1979), trabalhando com ons cloretos e nitritos, determinaram para o ao submerso
em extratos aquosos constantes de Tafel idnticas s do ao imerso no concreto.
Apesar disso, alguns pesquisadores (ANDRADE, 1986; LEVY, 1996) criticam o uso

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

92

desses extratos, baseando-se no fato dos mesmos no reproduzirem a composio


qumica da fase lquida do concreto e, principalmente, por no se levar em conta
parmetros fsicos tais como: resistividade eltrica e geometria do poro.
Para BJEGOVIC et al. (1994), a tcnica de resistncia de polarizao linear
usada extensamente nos trabalhos de laboratrio para a determinao da taxa da
corroso, mas algumas modificaes so requeridas para sua aplicao s
estruturas no campo. Uma das dificuldades da tcnica a probabilidade de erros e a
exigncia do equipamento associado ao processo de trabalhar com a rea de ao
que est sendo polarizada; se esta rea fornecida pelo operador no corresponder
exatamente rea que est sendo polarizada durante o experimento, a
determinao da taxa de corroso exata no ser determinada.

3.8.2 Resistncia de polarizao

A tcnica de resistncia de polarizao (Rp) em corrente contnua tem sido o


mtodo mais utilizado para o estudo da corroso, em concreto, aps a primeira
publicao de STERN & GEARY (1957). Os autores propuseram uma tcnica
simples, rpida e no destrutiva devida uma pequena varredura prximo ao
potencial de corroso.

Essa tcnica est fundamentada na observao do

comportamento linear do potencial em funo do logaritmo da corrente de corroso


em torno do potencial de corroso, durante a aplicao de um sinal eltrico de
pequena amplitude uniformemente distribudo em uma barra metlica em meio
eletroltico.
E, sendo a razo entre o potencial e a intensidade em torno do potencial de
corroso wE/wi, ou seja, o coeficiente angular da regio linear da curva de polarizao
nas proximidades do potencial de corroso, que expressa pela Equao 3.20.

Rp = (wE/wi)Ecorr

(3.20)

Denominada Resistncia Polarizao Linear , tem-se, aps o tratamento


matemtico:

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

Icorr = EaEc/2,303(Ea  Ec)Rp

O termo

93

(3.21)

EaEc/2,303(Ea  Ec) denominado coeficiente (B) de STERN &

GEARY. Por esse motivo a relao foi denominada de equao STERN & GEARY,
onde a intensidade de corroso Icorr inversamente proporcional a Rp, sendo B a
constante de proporcionalidade, conforme a Equao 3.22.

Icorr =

B
Rp

(3.22)

Os autores utilizaram diferentes valores para B para um grande nmero de


sistemas metal/eletrlito, mostrando que B depende da constante de Tafel das
curvas de polarizao e por essa razo varia de 13 mV a 52 mV para maior parte dos
sistemas analisados (FELIU, et al. 1990; ANDRADE & ALONSO 1996).
A resistncia de polarizao pode ser determinada atravs das tcnicas de
corrente continua e alternada, cada uma com suas caractersticas especificas para
obteno dos valores de intensidade de corroso coerentes, em concordncia com
as perdas gravimtricas (ROBRIGUEZ et al. 1993; ANDRADE & ALONSO, 2000;
FOFANO, 2000).
Alguns pesquisadores utilizam dois valores distintos para a constante B. Para
o ao embutido no concreto no estado despassivado, adota-se B = 26 mV, por outro
lado para o ao passivado mais apropriado o valor de B = 52 mV. Esses valores
foram obtidos comparando os valores obtidos pela tcnica gravimtrica e pelas
tcnicas eletroqumicas. De acordo com os autores quando utiliza-se o valor de B =
26 mV, o erro mximo igual a dois. Esse um erro extrnseco associado equao
de STERN.
ANDRADE & ALONSO (1996) consideram que para aplicao da tcnica de
resistncia de polarizao trs aspectos principais devem ser considerados: a) a
necessidade de compensar a queda hmica entre o eletrodo de trabalho e o eletrodo
de referncia; b) a condio de linearidade; e c) a obteno de valores estacionrios.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

94

Segundo os autores utilizando-se potenciostato/galvanostato moderno tem-se a


opo de eliminar o efeito da queda hmica. A negligenciaco da queda IR em
concreto leva a baixos valores de Icorr. Mas com relao linearidade foi
demonstrado por ANDRADE (1992) que para o caso do concreto a variao do
potencial seria na faixa de 20 a 30 mV. Entretanto sobre o aspecto do estado
estacionrio, isso obtido por meio de medidas estacionrias em tempo suficiente ou
taxas de varreduras apropriadas em medidas dinmicas. Para o caso do concreto, a
velocidade de varredura entre 2,5 a 10 mV/min, d resultados similares aos obtidos
pelo mtodo gravimtrico.

3.8.3 Potencial de corroso

O potencial eletroqumico de corroso do ao imerso no concreto uma


grandeza que indica aproximadamente o incio da corroso ou passividade do ao
nessa situao. Fornece ainda, informaes meramente qualitativas que devem ser
utilizadas sempre como complemento de outros ensaios e nunca de forma isolada
(ANDRADE, 1992).
A medida consiste na determinao da diferena de potencial eltrico entre o
ao das armaduras e um eletrodo de referncia que se coloca em contato com a
superfcie do concreto (ANDRADE, 1992). A utilizao da medida do potencial de
corroso tem uma grande vantagem de ser uma tcnica no destrutiva e de fcil
aplicao, no laboratrio e no campo, no sendo necessria a utilizao de
aparelhos caros e sofisticados (FIGUEIREDO, 1994).
A norma ASTM C 876 (1998) descreve o mtodo de ensaio para obteno de
potenciais de corroso em concreto, podendo ser usado em ensaios laboratoriais ou
em avaliaes in loco , conforme esquema mostrado na Figura 5.10. Critrios para
avaliao dos valores obtidos nas medidas de potencial de corroso so
apresentados na norma anteriormente citada e indicam a probabilidade de ocorrncia
da corroso conforme Tabela 2.1.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Captulo 3. Corroso das Armaduras no Concreto

95

Tabela 3.1 - Critrios de avaliao dos resultados das medidas de potenciais de


acordo com a ASTM C 876 (1999).
Potencial de corroso relativo ao eletrodo de Probabilidade de corroso (%)
referncia de cobre-sulfato de cobre ESC (mV)
Ecorr  -350

90

-200 ! Ecorr ! -350

Incerteza

Ecorr ! -200

10

A utilizao dessa tcnica para a obteno de um mapa de linhas


equipotenciais pode ser bastante til no momento de identificar as regies de carter
andico e de uma estrutura de grandes dimenses.

Djalma Ribeiro da Silva, Agosto/2006

Capitulo 4
Inibidores de Corroso

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

4.

97

INIBIDORES DE CORROSO

Nos ltimos cinqenta anos as pesquisas para o uso de inibidores de


corroso no concreto armado e argamassas vm sendo desenvolvidas em
diversos paises por vrios pesquisadores. Dentre eles, podemos destacar os
trabalhos realizados por (ROBERTSON, 1951;TREADAWAY & RUSSELL, 1968;
CRAIG & WOOD, 1970; GRIFFIN, 1975; ROSENBERG & GAIDIS, 1979;
SLATER, 1983; HELENE, 1986; BERKE & STARK, 1985; EL-JAZAIRE et al.
1989;

ANDRADE

1990;

ANDRADE

&

ALONSO,

1990;

LIMA,

1996;

NEPOMUCENO et al. 2000; NBREGA, 2004). Recentemente constatou-se que


pesquisas utilizando os inibidores Nitrito de Clcio, Nitrito de Sdio, Cromato de
Potssio, Benzoato de Sdio, Molibdato de Sdio, Aminolcool e outros
inibidores de corroso foram relatadas por (GAIDIS & ROSEMBERG, 1987;
MIRANDA, 1991; NMAI et al. 1992; COLLINS; LIMA & HELENE, 1995; LIMA,
1996; MUNIZ, 1996; VILLELA, 1996; NEPOMUCENO et al. 1997; PAZINI et al.
1998; FIGUEIREDO et al. 1998; LIMA et al. 1999; AZAMBUJA et al. 2000;
CRIVELARO et al. 2000; LIMAYE et al. 2000; NEPOMUCENO et al. 2000;
OLIVEIRA, 2000; LIMA, 2000; SILVA, 2002; LIMA et al. 2001; RIBEIRO &
FIGUEIREDO, 2001; FERREIRA et al. 2002; NGALA, 2002; NGALA, 2003;
WOMBACHER et al. 2003; NOBREGA, 2004, BASTOS, 2005; FREIRE, 2005).
Estes inibidores tm recebido grande aceitao por parte dos pesquisadores,
devido a suas facilidades de utilizao quando adicionados a gua de
amassamento.

4.1 DEFINIES

O nosso conceito que: inibidor de corroso qualquer espcie qumica


ou mistura que, na sua concentrao crtica, atua sobre a superfcie metlica,
retardando ou minimizando a velocidade da reao de corroso. Enquanto que a

maioria dos pesquisadores (TRABANELLI et al.1970; PANOSSIAN, 1993;


GENTIL, 1996) definem os inibidores de corroso como compostos qumicos
ou misturas que, quando adicionados ao meio corrosivo em pequenas
concentraes, retardam o incio do processo corrosivo. Por apresentar essa
propriedade que os inibidores so bastante empregados pelas indstrias h
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

98

mais de cem anos para proteger equipamentos, componentes metlicos,


plantas industriais, sistemas de resfriamentos ou aquecimentos, indstria de
galvanoplastia nas decapagens qumicas, produo, transporte e armazenamento
de petrleo ou ainda na produo e transporte de gs natural, dentre outros.
4.2 CLASSIFICAO DOS INIBIDORES DE ACORDO
COMPOSIO QUMICA: ORGNICOS E INORGNICOS

COM

SUA

4.2.1 Inibidores orgnicos

A utilizao de compostos orgnicos como inibidores de corroso para o


concreto que um meio altamente alcalino, tem sido estudo de vrios
pesquisadores, dentre eles podemos destacar (NMAI, 1992; FIGUEIREDO,
1994; ANDRADE & GONZALEZ, 1995; LIMA & HELENE, 1995; LIMA, 1996;
LEO & FIGUEIREDO, 1997; NEPOMUCENO et al. 1997; PAZINI et al. 1998;
CRIVELARO

et

al.

2000;

NEPOMUCENO

et

al.

2000;

RIBEIRO

&

FIGUEIREDO, 2001; DHOUIBI et al. 2002; WOMBACHER et al. 2003). A


atuao desses inibidores orgnicos, principalmente quanto ao efeito da
adsoro destes compostos de relevada importncia, como tambm conhecer
qual o tipo de adsoro que est ocorrendo na interface metal/inibidor
orgnico/meio.
Adsoro Fsica: quando o inibidor orgnico interage com a superfcie
metlica via interaes fracas, como por exemplo, atravs de foras de van der
Walls. A adsoro fsica ocorre atravs das foras de natureza eletrosttica
entre o inibidor e o metal, apresentando, portanto uma baixa energia de
ativao.
Adsoro Qumica: quando a interao entre o inibidor orgnico com a
superfcie metlica forte, como por exemplo, na formao de complexos. A
adsoro qumica ocorre atravs de reaes qumicas entre o inibidor e o metal,
possuindo uma energia de ativao maior do que para adsoro fsica. Existe a
teoria universalmente aceita de que as molculas orgnicas inibam a corroso
pelo processo de adsoro qumica que ocorre na interface do metal-soluo,
criando uma camada de proteo. Por no ser um mecanismo competitivo com
os ons cloretos, a proteo independente da concentrao destes (NMAI et
al. 1992).

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

99

Na literatura encontramos vrios estudos sobre a atuao dos inibidores


orgnicos, principalmente quanto ao efeito da adsoro destes compostos, em
superfcies metlicas levando em considerao:

x A influncia do heterotomo presente na cadeia carbnica;


x A influncia do tamanho da cadeia carbnica;
x A densidade eletrnica, principalmente em compostos aromticos;
x Arranjo qumico da cadeia;
x Composio qumica e temperatura da soluo;
x Natureza da superfcie metlica e do polimento superficial;
x Potencial eletroqumico da interface metal-soluo.
As aminas, aminolcois, ons piridinos, sulforetos e sulfxidos, assim
como o benzoato de sdio, so compostos orgnicos que provocam a inibio,
retardando o incio das reaes catdica e andica na superfcie do metal pelo
processo de adsoro qumica (MAEDER, 1996).

4.2.2 Inibidores Inorgnicos

So compostos inorgnicos tais como: cromatos, nitritos, fosfatos,


silicatos, boratos e etc.
4.3 CLASSIFICAO DOS INIBIDORES DE CORROSO DE ACORDO COM
SEU MECANISMO DE ATUAO: ANDICOS, CATDICOS E MISTOS
4.3.1 Inibidores Andicos

So aqueles que atuam controlando as reaes andicas atravs da formao


de uma pelcula protetora de xido de ferro (G-Fe2O3) sobre a superfcie
metlica, reduzindo a velocidade de corroso. Os produtos formados aumentam
a polarizao andica, deslocando o potencial de corroso para valores mais
positivos.

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

100

4.3.1.1 Exemplos de alguns inibidores andicos para o ao em


meios alcalinos e neutros;
a) nitrito de sdio;
b) nitrito de clcio;
c) cromato de potssio;
d) benzoato de sdio;
e) molibdato de sdio;
f) molibdato de amnia e
g) fosfatos de sdio.
4.3.2 Inibidores Catdicos
So aqueles que aumentam a polarizao catdica, controlando a corroso,
deslocando o potencial de corroso na direo mais negativa.
4.3.2.1 Exemplos de alguns inibidores catdicos para o ao em
meios alcalinos e neutros;
a) sulfitos;
b) sais de Ca e Mg
4.3.3 Inibidores Mistos
So aqueles que interferem tanto nas reaes andicas como nas reaes
catdicas, provocando o deslocamento do potencial de corroso em ambas as
direes.
4.3.3.1 Exemplos de alguns inibidores mistos para o ao em meios
alcalinos e neutros:
a) aminolcool;
b) polifosfato;
c) base amina.
Classificar o inibidor como andico, catdico ou misto, vai depender da
sua

interferncia

no

processo

de

corroso,

se

sua

atuao

ser

preferencialmente na reao andica, catdica ou sero envolvidas em ambas,


respectivamente, pois est relacionado com a direo de deslocamento do
potencial de corroso (ANDRADE & ALONSO, 1990). Dentre as classificaes
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

101

apresentadas neste captulo, a andica a mais referenciada e indicada como


principal, estando explicada a seguir. Os inibidores andicos aumentam a
polarizao andica deslocando o potencial de corroso para valores mais
positivos. J os inibidores catdicos deslocam o potencial de corroso para
regio mais negativa. Enquanto os inibidores mistos provocam pequenas
variaes em ambas direes e sua forma de atuao ser determinada pelo
efeito relativo nos sentidos andicos e catdicos.
Os inibidores mais eficientes parecem ser os andicos com o risco de
deixarem de ser eficazes quando se adicionam quantidades abaixo de uma
concentrao crtica ideal. Geralmente, esses inibidores so recomendados para
serem adicionados na gua de amassamento do concreto quando houver
presena de cloretos e os mesmos forem dosados em funo do teor de cloretos
livres, presentes na massa do concreto.
4.4 ESTADO DA ARTE

DRAPER (1967) pesquisou a corroso do ao em gua contendo


pequenas concentraes de nitrito de sdio e encontrou que a corroso por pites
estimulada pelo aumento da temperatura. Os autores sugerem que o bloqueio
andico ocorre em virtude da adsoro inicial do on nitrito na superfcie do
metal, seguido pela formao dos xidos. Esta reao favorecida pela
equidistncia entre os tomos de ferro e os tomos de oxignio no on nitrito.
Segundo o autor o principal mecanismo de ao do nitrito a oxidao dos ons
ferrosos nas reas de atividade andica, conhecida como a teoria de HOAREVANS.
O nitrito de sdio (NaNO2) e o nitrito de clcio Ca(NO2)2 esto dentre os
inibidores de corroso mais estudados e citados em bibliografias nacionais e
internacionais. O nitrito de sdio um composto qumico que atua como inibidor
andico, sendo sua eficincia referenciada em muitos trabalhos. Estudos tm
mostrado que a passivao do ao carbnico no concreto armado pode ser
obtida com concentraes deste inibidor, na faixa de 1 % a 2 % em relao
massa de cimento CRAIG & WOOD (1970), dependendo do trao e da relao
gua/cimento.

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

102

De acordo com CALLEJA & ANDRADE (1973), o nitrito de sdio capaz de


inibir o processo de corroso em meios alcalinos e neutros tendo apresentado
eficincia tanto sobre a ao de cloretos como sobre a ao da carbonatao, sem
contudo ser eficiente quando atuam conjuntamente os dois agentes agressivos.
ANDRADE et al. (1984) estudaram os efeitos da adio do nitrito de sdio
como inibidor de corroso em concreto, onde afirmam que o nitrito um dos
inibidores mais estudados porque no altera significativamente as propriedades
fsicas e fsico-qumicas do concreto, como pega, exsudao, resistncia
mecnica, deformabilidade dentre outras. Afirmam tambm que os inibidores
base de nitrito tm sido estudados em combinao com outros inibidores.
Embora a adio do nitrito de sdio ao concreto contendo agregados reativos
possa desencadear expanso por reao lcali-agregado.
Segundo HELENE (1986), o nitrito de sdio tem sido usado com sucesso
na Europa, podendo-se citar os seguintes teores:

a) Condies pouco corrosivas, 1 % de NaNO2 em relao massa de


cimento;
b) Condies corrosivas mdias, 2 % de NaNO3 em relao massa de
cimento;
c) Condies altamente corrosivas, 3 % de NaNO3 em relao massa de
cimento;
d) Condies extremamente corrosivas, 4% de NaNO3 em relao massa de
cimento.

Segundo ANDRADE & ALONSO (1990), a adio do nitrito de sdio gua


de amassamento do concreto contendo agregados reativos, pode desencadear
expanso por reao lcali-agregado. Se a quantidade do inibidor for abaixo da
concentrao necessria para inibir o processo, a corroso por pite poder ser
intensa e localizada.
MIRANDA (1991) estudou a influncia da adio dos ons cloretos e
nitritos no processo de corroso de armaduras de ao embutidas no concreto.
Foi verificada a ao dos ons cloretos provenientes de uma soluo de NaCl 2
% ou adicionados na forma de aceleradores de pega (CaCl2 2 %) argamassa
ou a solues simuladoras da fase lquida natural retida nos poros do concreto
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

103

compostas por (>Ca(OH)2 saturada@ + >NaOH@ = 0,1M + >KOH@=0,5M). O efeito


dos ons nitritos foi estudado atravs da adio do nitrito de sdio nos
percentuais de 2 %, 4 %, 6 % e 8% em relao a uma argamassa de referncia
com mesmo trao e relao a/c = 0,6 sem inibidor. Empregaram-se as tcnicas
eletroqumicas de polarizao potenciodinmica e potenciosttica, medida do
potencial de eletrodo e medidas de impedncia. Verificou-se que os ons
cloretos rompem a pelcula de passivao das armaduras provocando a
corroso. Essa corroso aumenta de intensidade com o aumento da
concentrao dos ons cloretos.Observou-se tambm, que os ons nitritos so
capazes de inibir a ao dos ons cloretos, isto , eles retardam o processo de
despassivao do ao. Verificou-se que, quanto maior o percentual de ons
nitritos, mais eficaz ser sua ao para retardar o processo corrosivo. Nas
relaes de concentraes estudadas entre os ons >Cl-@/>NO2-@, obteve-se um
melhor resultado para a relao >CaCl2 2 %@/>NaNO2 8 %@. O autor pode concluir
que a adio de ons nitrito na gua de amassamento do concreto ou argamassa
pode ser uma alternativa simples e econmica para retardar o incio do processo
de corroso das armaduras provocado pelos ons cloretos, aumentando desta
forma a vida til da estrutura de ao. Quanto s tcnicas experimentais concluiuse que o estudo de variaes na composio da fase lquida presente nos poros
do concreto pode ser realizado com a utilizao das tcnicas eletroqumicas
convencionais em solues simuladoras. Entretanto, o concreto ou argamassa
mais bem representado quanto sua composio qumica, resistncia eltrica,
fase slida, espessura do recobrimento da armadura com a utilizao de corposde-prova; neste caso a tcnica recomendada pelo autor a de impedncia
eletroqumica.
MUNIZ (1996) estudou a influncia da adio do nitrito de sdio como
inibidor do processo de corroso do ao embutido no concreto num trao (1:2:3),
cimento/areia/brita

em massa e relao a/c = 0,7. O nitrito de sdio foi

adicionado nas propores 2 %, 4 %, 6 % , 8 % e 10 % em relao a um


concreto de referncia com mesmo trao e relao a/c sem inibidor. Para avaliar
o efeito do inibidor nas propriedades mecnicas do concreto foram utilizados na
caracterizao os ensaios de absoro de gua, resistncia compresso e
resistividade eltrica. Objetivando-se o estudo da corroso, foram determinados
os parmetros de Tafel para cada percentual do inibidor ensaiado, atravs de
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

104

simulao, com destaque para icorr, que possibilitou a verificao de como o


inibidor atuou no que diz respeito cintica de corroso. Verificou-se que para
esse trao medida que se aumenta o percentual de inibidor, mais eficaz a
sua ao. Neste caso em estudo obteve-se 8 % como o percentual limite para
inibir o processo corrosivo. Segundo o autor os resultados encontrados para a
absoro de gua e a resistividade eltrica foram praticamente constantes,
quando se aumentou o percentual de inibidor, porm a resistncia compresso
diminuiu em 35 % nos corpos-de-prova com 8 % de nitrito de sdio, quando
comparado com o concreto de referncia. Concluiu-se que a adio do nitrito de
sdio adicionado gua de amassamento do concreto pode ser uma alternativa
simples para retardar o inicio da corroso das estruturas de ao provocadas
pelos ons cloretos, aumentando dessa forma a vida til das estruturas, mas na
relao a/c estudada dever ser usado combinado com 5% de fumo de slica
para que melhorem a propriedade de resistncia compresso. Quanto
tcnica de curvas de polarizao, utilizada para as medidas do icorr, observou-se
que apresenta boa reprodutibilidade, desde que seja feito uma proteo na
interface ao/concreto e um condicionamento nos corpos-de-prova, antes do
inicio das medidas experimentais.
LEO & FIGUEIREDO (1997) estudaram o comportamento de inibidores
orgnicos base de amina e do nitrito de sdio, adicionados gua de
amassamento, como mtodo preventivo, e aplicado na superfcie do concreto
endurecido, como mtodo de reparo. Os autores constataram, atravs do ensaio
de abatimento, que o nitrito de sdio no altera significativamente a consistncia
do concreto, como mostra a Tabela 4.1, mas pode comportar-se como
acelerador de pega. Atravs dos ensaios de resistncia compresso aos 3, 28
e 91 dias, eles observaram que o nitrito de sdio apresentou o menor ganho de
resistncia entre os trs inibidores testados.
O inibidor nitrito de sdio, assim como os outros inibidores testados na
pesquisa apresentaram como principal vantagem seu efeito plastificante, o que
permite a reduo da relao a/c, podendo-se compensar assim as quedas de
resistncia compresso.

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

105

Tabela 4.1. Resultados dos testes de consistncia.


AMOSTRA

Referncia

amina

amina

nitrito de sdio

ABATIMENTO

7,0 cm

11,0 cm

10,0 cm

8,5 cm

LIMA & HELENE (1999) estudaram a eficincia dos inibidores de


corroso, atravs de ensaios realizados com corpos-de-prova confeccionados
simultaneamente por concreto e argamassa de reparo. Os corpos-de-prova
foram submetidos a um processo de corroso acelerada por ciclos de molhagem
e secagem em soluo de cloreto de sdio, sendo monitorada a corroso por
tcnicas eletroqumicas. Foram usados na pesquisa como inibidor de corroso
nitrito de sdio, molibdato de sdio e benzoato de sdio. Os autores observaram
que quando se adicionou na argamassa de reparo 1 % de nitrito de sdio ou 2 %
de benzoato de sdio, obtiveram taxas de corroso menores em relao aos
outros traos usados. Os autores concluram que esses inibidores geralmente
utilizados na gua de amassamento do concreto, nessas propores, parecem
ter um efeito positivo quando usados em reparos localizados.
NEPOMUCENO et al. (2000) estudaram, atravs da tcnica de resistncia
de polarizao, a eficincia de vrios inibidores de corroso em argamassas
com consumo de cimento 454 Kg/m3 e relao a/c = 0,6. Os corpos-de-prova
foram submetidos ao ensaio acelerado de corroso, utilizando-se uma cmara
de carbonatao. Aps o perodo de ensaios e a avaliao dos resultados, os
autores chegaram as seguintes concluses: i) dentre os inibidores estudados
(nitrito de sdio, base amina, base amnia e base aminolcool), o nitrito de sdio
na proporo de 2 % em relao massa do cimento, apresentou a melhor
capacidade de proteo, frente ao efeito de carbonatao; ii) a metodologia e a
tcnica de monitoramento utilizadas neste trabalho, mostraram-se adequadas
para avaliar o comportamento dos inibidores.
OLIVEIRA (2000) estudou a eficincia da adio dos inibidores de
corroso nitrito de sdio e molibdato de sdio, bem como suas misturas
adicionadas gua de amassamento, no processo de corroso do ao embutido
no concreto de trao (1:1,5:2,5), cimento/areia/brita

em massa, consumo de

cimento 425 Kg/m , superplastificante 1,5% e relao a/c = 0,4. Os inibidores,


bem como suas misturas foram adicionados nos percentuais de 1 %, 2 %, 3 % e
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

106

4 % em relao a um concreto de referncia com mesmo trao e relao a/c.


Para avaliar o efeito da adio dos inibidores nitrito de sdio e molibdato de
sdio, bem como suas misturas nas propriedades mecnicas do concreto, foram
realizados os ensaios de absoro de gua e resistncia compresso. O
parmetro estudado atravs das curvas de polarizao foi a densidade da
corrente de corroso (icorr), obtidas extrapolando-se as curvas de Tafel andicas
e catdicas. Verificou-se que para esse trao o icorr revelou que, nas menores
percentagens, os inibidores foram mais eficientes, ou seja, foram encontradas as
menores correntes de corroso para o nitrito de sdio no percentual de 1,5%.
Neste caso em estudo, este percentual seria o limite para inibir o processo
corrosivo neste caso em estudo, e para utilizao deste inibidor na gua de
amassamento para prevenir as barras de ao do concreto da despassivao na
presena de cloreto de sdio. Os resultados encontrados para a absoro de
gua e a resistncia compresso foram praticamente constantes quando se
aumentou o percentual de inibidor, porm a resistncia compresso diminuiu
em torno de 20 % nos corpos-de-prova com 4 % de molibdato de amnio
quando comparado com o concreto de referncia. Comprova-se, mais uma vez,
com esses resultados, que a adio do nitrito de sdio adicionado gua de
amassamento do concreto pode ser uma das alternativas mais eficazes e
economicamente vivel para retardar o inicio da corroso das estruturas de ao
provocadas pelos ons cloretos. O autor mostra que a tcnica de curvas de
polarizao utilizada para as medidas do icorr, apresenta boa reprodutibilidade e
adequada para avaliar a eficincia de inibidores de corroso.
LIMA et al. (2001) estudaram atravs das medidas de potencial de
corroso o efeito da adio de 2 % de nitrito de sdio gua de amassamento
de duas argamassas com diferentes consumos de cimento e relao a/c, 462
Kg/m3 e a/c = 0,70; e 774 Kg/m3 e a/c = 0,40. O processo de corroso foi
acelerado atravs de ciclos de imerso parcial dos corpos-de-prova em soluo
de cloreto de sdio 5 %, por dois dias, e secagem em estufa a 50 0C, durante 5
dias. A medio dos potenciais de corroso era feita ao final de cada semiciclo.
Aps a avaliao das medidas de potencial em cada semiciclo, durante o
perodo de 56 dias, os autores concluram que a reduo no fator a/c de 0,70
para 0,40 melhora a eficincia do inibidor nitrito de sdio e a fase inicial da
corroso para os corpos-de-prova com nitrito de sdio bem maior.
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

107

RIBEIRO & FIGUEIREDO (2001) estudaram a influncia da adio de


alguns aditivos nas caractersticas do concreto fresco e endurecido. Os aditivos
estudados foram o cloreto de sdio, nitrito de sdio e outro base de amina, em
relao a um concreto de referncia. Para avaliar a influncia destes aditivos,
foram realizados ensaios de tempo de pega e abatimento em tronco de cone,
para os concretos e pastas no estado fresco e de resistncia compresso e
absoro de gua, para os concretos no estado endurecido.
De acordo com os resultados encontrados pelos autores, constatou-se que,
tanto os inibidores estudados, quanto o cloreto de sdio apresentaram um efeito
plastificante. Com isso, atesta-se a eminente influncia do uso destes inibidores na
trabalhabilidade dos concretos. Estes resultados vm comprovar as anlises visuais
preliminares realizadas no momento da moldagem dos corpos-de-prova, onde se
observou uma boa coeso entre as partculas (com exceo do concreto com adio
de inibidor de base amina, devido ao seu grande efeito plastificante) e pouca
exsudao. Os ensaios de resistncia compresso foram realizados aos 7 (sete),
28 (vinte e oito) e 91 (noventa e um) dias de idade. Os resultados encontrados,
levando-se em conta a mdia de 2 (dois) corpos-de-prova mostram de uma maneira
geral, que os concretos no apresentaram variaes significativas com relao a sua
resistncia compresso quando comparados ao concreto de referncia (I).
Excetuando-se apenas o concreto com adio de cloreto de sdio referncia (II), o
qual, aos 91 dias, apresentou um ganho de resistncia de 24,6 % em relao ao
concreto de referncia. Os autores chamam a ateno para o fato do concreto com
adio de cloreto de sdio apresentar, dentre todos os concretos estudados, as
maiores resistncias compresso aos 7 dias (aumento de 13,9 % em relao ao
concreto de referncia) e 91 dias de idade (aumento de 24,6 % em relao ao
concreto de referncia). Fato este no constatado aos 28 dias, onde este concreto,
estranhamente, apresentou uma reduo de 4,1 % em relao ao concreto de
referncia. Um fator relevante em relao resistncia compresso, o volume
total de vazios presentes no concreto NEVILLE, (1997). Com isso, a porosidade do
concreto torna-se um limitante de resistncia. Esta porosidade, tanto na matriz como
na zona de transio, pode explicar a reduo na resistncia dos concretos com
adio dos inibidores de corroso aqui estudados. Efeito este admissvel e atribudo,
principalmente, incorporao de ar promovida pelo inibidor de base amina. As
pequenas diferenas nas resistncias compresso tambm podem ser atribudas
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

108

s pequenas variaes na relao a/c quando do uso de inibidores, e a variao


interna comum do ensaio de resistncia compresso, alm das diferenas dos
tipos de produtos formados durante a hidratao e da estrutura dos poros. Apesar
disto, conforme comentado, o efeito plastificante poderia compensar esta pequena
reduo da resistncia, no momento em que a relao gua/cimento fosse reduzida,
modificando assim, a estrutura dos poros.
Os ensaios de absoro de gua do concreto foram executados aos 38 dias
de idade, utilizando-se 3 (trs) corpos-de-prova por tipo de concreto. Os resultados
foram obtidos, utilizando-se as mdias das massas de 3 (trs) amostras.
De acordo com os resultados obtidos, a forma de obteno da amostra a ser
utilizada tem certa influncia nos resultados do ensaio de absoro de gua. Visto
que, para todos os concretos ensaiados, houve uma reduo na absoro de gua
nas amostras extradas. Entretanto, uma parcela desta reduo pode advir da forma
e volume heterogneos das amostras. O concreto que apresentou maior reduo na
absoro, quando usado como parmetro a forma da amostra, foi o que continha
inibidor de base amina, o qual teve uma reduo em porcentagem absoluta de 20,7
% em relao ao seu similar cilndrico. Em seguida o concreto de referncia (I) com
17,1 %, o concreto com adio de cloreto de sdio com 16,0 % (referncia II) e o
concreto com o inibidor nitrito de sdio com 6,2 % de reduo. Comparando os
concretos entre si, o que apresentou menor absoro de gua, para os dois tipos de
amostra, foi o concreto com adio de nitrito de sdio. Expressando uma reduo,
em comparao com o concreto de referncia (I), de 26,1 % para os corpos-deprova cilndricos e 16,4 % para as amostras extradas. Este resultado, at certo
ponto, no era esperado, tendo em vista que o concreto com adio de nitrito de
sdio apresentou a menor resistncia aos 28 dias de idade. No obstante, este valor
de absoro pode ser atribudo ao tipo de compostos formados por este material,
bem como a conseqente mudana da microestrutura do concreto. Com isso, podese presumir que o nitrito de sdio alm de proteger a armadura atravs da formao
de uma pelcula passivante resistente, tambm pode proteg-la pela dificuldade de
acesso de gua e oxignio (agentes necessrios para a corroso). Os concretos aos
quais foram adicionados inibidores de base amina e do sal cloreto de sdio
apresentaram os mesmos valores de absoro de gua para os corpos-de-prova
cilndricos, podendo-se admitir um comportamento similar para estes concretos. No
tocante aos resultados obtidos das amostras extradas, observa-se uma reduo de
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

109

4,2 % na absoro de gua em relao ao concreto com adio do inibidor de base


amina quando comparado s amostras extradas do concreto de referncia (I). O
mesmo no acontecendo com o concreto com adio de cloreto de sdio, o qual
apresentou um pequeno acrscimo de absoro de 1,5 % em comparao ao
concreto de referncia (I). Por fim, com base no que foi exposto, pode-se dizer que
com exceo do concreto com nitrito de sdio, o qual apresentou menor absoro,
os demais demonstraram um comportamento anlogo. Os inibidores de corroso
utilizados neste trabalho apresentaram um efeito plastificante, mas no apresentam
diferenas significativas com relao a resistncia compresso. Entretanto, o efeito
plastificante dos inibidores leva a uma reduo da relao a/c como meio de
compensar a perda de resistncia, principalmente no caso do inibidor de base
amina, o qual apresentou-se como um timo plastificante.
LIMA & HELENE (2001) estudaram o efeito da adio dos inibidores de
corroso nitrito de sdio, molibdato de sdio e benzoato de sdio, em concreto num
trao 1:2:3 cimento/areia/brita, relao a/c 0,5 e argamassas num trao 1:2,5
cimento/areia, relao a/c 0,5. Em cada trao foram adicionados diferentes
percentuais de inibidores, nitrito de sdio 1 % e 2 %, molibdato de sdio 2 % e 4 % e
benzoato de sdio 2 % e 6 %, em relao a um trao de referncia de concreto e
argamassa, como uma opo tcnica. Objetivou-se neste trabalho a avaliao do
processo de corroso de armaduras de ao-carbono no concreto, quando
submetidas a reparos com argamassas contendo inibidores de corroso. Foram
realizados ensaios com corpos-de-prova de argamassa e corpos-de-prova
compostos simultaneamente por concreto e argamassa de reparo. Estes foram
sujeitos a um processo de corroso acelerada provocada por ciclos de molhagem e
secagem. Foi realizado o acompanhamento do processo de corroso atravs de
tcnicas eletroqumicas, obtendo-se valores de potencial e de taxa de corroso no
tempo, durante um perodo de trs meses. Os resultados mostraram que os valores
do potencial de corroso, tanto nos corpos-de-prova de argamassa, como nos de
argamassa/concreto, indicaram a existncia de corroso desde as primeiras idades,
e se mantiveram assim at o final dos ensaios. Os resultados obtidos para a taxa de
corroso, foram diferentes e mostraram-se mais precisos, viabilizando uma
avaliao dos inibidores. A avaliao final tomou como base o cruzamento dos
dados coletados entre os dois tipos de corpo-de-prova, o ensaio de perda de massa
e a anlise visual das barras. Conclui-se que, considerando o ciclo de
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

110

envelhecimento adotado, o trao que apresentou a menor taxa de corroso para os


corpos-de-prova de argamassa (sistema de proteo) foi aquele com 1 % de nitrito
de sdio; e o trao que provocou a reduo na taxa de corroso, nos dois lados dos
corpos-de-prova de argamassa/concreto (sistema de reparo) foi o que continha 6 %
de benzoato de sdio.
SILVA (2002) estudou a eficincia da adio dos inibidores de corroso
nitrito de sdio, molibdato de sdio, bem como suas misturas adicionadas
gua de amassamento no processo de corroso do ao embutido no concreto
de trao (1:1,8:2,2), cimento/areia/brita em massa, consumo de cimento 445,8
Kg/m3, superplastificante 1,5 % e relao a/c = 0,4. Os inibidores, bem como
suas misturas foram adicionados nos percentuais de 0,5 %; 1,0 %; 1,5 %; 2,0 %;
2,5 % e 3,0 % em relao a um concreto referncia com mesmo consumo de
cimento e relao a/c, sem inibidor. Para avaliar o efeito da adio dos inibidores
nitrito de sdio e molibdato de sdio, bem como suas misturas nas propriedades
do concreto fresco, foram realizados os ensaios de trabalhabilidade, pelo
abatimento em troco de cone e do concreto curado, absoro de gua e
resistncia compresso. O parmetro estudado atravs de curvas de
polarizao foi a densidade de corrente de corroso (icorr) obtidas extrapolandose as curvas de Tafel andicas e catdicas. Segundo o autor diante dos
resultados obtidos tambm possvel determinar que o inibidor de corroso
mais eficiente nesse estudo o nitrito de sdio no percentual de 1,0 %, pois
apresentou a menor corrente de corroso neste percentual, icorr em torno de
0,02 PA. Uma vez que a eficincia est diretamente relacionada com a icorr, o
inibidor ou mistura que no percentual crtico apresentar menor corrente de
corroso ser o mais eficiente nesse percentual, por conseguinte, menor ser a
taxa de corroso do ao embutido no concreto armado. Segundo o autor houve
um ligeiro crescimento na absoro de gua em relao ao concreto de
referncia, passando de 4 % para 5 %, aps a adio de diferentes percentuais
de inibidores. Esse acrscimo na absoro de gua deve-se, provavelmente, a
um refinamento dos poros, ocasionado pelo aumento da fluidez aps a adio
dos inibidores na gua de amassamento combinado com o efeito da evaporao
da gua durante as reaes de hidratao do concreto, provocando um aumento
na quantidade de pequenos canalculos por unidade de rea e tornando o
concreto mais propcio absoro capilar de gua. Enquanto isso, em relao a
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

111

resistncia compresso o autor observou um aumento significativo quando se


aumenta o percentual de nitrito de sdio e da mistura nitrito/molibdato. Esse
fenmeno pode ser explicado, possivelmente, devido s reaes qumicas entre
os inibidores estudados e o cimento, durante a hidratao do concreto e como
conseqncia a formao de complexos intermedirios mais resistentes que a
etringita, aumentando desta forma, a sua resistncia compresso.

ROSENBERG et al. (1977) estudaram o efeito do inibidor de corroso nitrito


de clcio atravs de medidas eletroqumicas utilizando a tcnica de curvas de
polarizao em solues alcalinas, variando a concentrao do cloreto de sdio e
nitrito de clcio. Os autores propem que os ons nitritos reagem com os ons
ferrosos, propiciando a formao de uma camada de passivao, como mostra a
seguinte equao.
2 Fe + 2 OH- + 2 NO2- o Fe2O3 + 2 NOn + H2O

(4.1)

Segundo ROSENBERG & GAIDIS (1979), as equaes a seguir mostram as


possveis reaes andicas que acontecem no interior do concreto ou argamassa
armada, ou seja, o mecanismo proposto de corroso e inibio do ferro por ons
nitritos.
Fe + 2OH- o FeO(H2O)x
F++

+ Cl- o (FeCl) + + OH- o FeO(H2O)x + Cl-

(4.2)

(4.3)

Ainda, segundo os autores, na presena de ons cloretos (equao (4.1)),


ocorre a despassivao da camada protetora sobre a superfcie do ao, o filme
rompido e forma-se um on complexo, intermedirio que contribui para a formao
de hidrxidos solveis que iro se depositar longe da rea andica, responsvel pelo
incio e propagao do processo de corroso. Na presena de nitritos (equao
(4.2)), existe sempre uma competio entre as concentraes dos ons nitritos e
cloretos para inibio do inicio da reao de corroso. Inicialmente ocorre a reao
entre os ons nitritos e os ons ferrosos, oxidao essa, bastante rpida com
precipitao, mantendo estvel o filme de passivao > equao (4.1) @.
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

112

ROSEMBERG & GAIDIS (1979) estudaram o efeito da adio de nitrito de


clcio como inibidor de corroso em uma soluo contendo 2 g de Ca(OH)2 em
100 mL de gua. O percentual de inibidor, nitrito de clcio Ca(NO2)2, variou entre
0 a 3 % e o percentual de cloreto de sdio NaCl, variou tambm na mesma faixa
de percentual. Os autores alegaram que, como o nitrito de clcio Ca(NO2)2, um
inibidor andico, ele atua sobre a superfcie metlica, dificultando a reao
andica (produo de ons ferrosos no nodo). O efeito do inibidor , portanto,
relacionado com a capacidade de oxidar ons ferrosos a ons frricos, que so
insolveis em soluo alcalina, mesmo em presena de cloretos. E mais, o
transporte de ons ferrosos reduzido pela presena dos inibidores. Se ocorrer
algum deslocamento de ons ferrosos atravs de um filme j existente, a
espessura do filme aumentada pela reao com inibidor ainda presente na
soluo. Se mesmo assim, ainda ocorrer alguma falha no filme existente, haver
uma restaurao local do filme e com isso o restabelecimento da passivao da
armadura de ao naquele ponto que se tornaria nodo se no existisse o inibidor
presente na soluo. As principais observaes a serem feitas quanto ao uso do
nitrito como inibidor de corroso que no se conhece ainda, por quanto tempo
dura sua ao protetora e se utilizados em quantidades inferiores
concentrao adequada, podem acelerar o processo de corroso em vez de
inibi-la (ANDRADE, 1984).
Os nitritos so os inibidores mais recomendados para meios alcalinos e
neutros, os quais retardam, tambm, o inicio da corroso provocada pela
carbonatao do concreto, pois mantm o potencial da armadura na faixa de
passivao (ANDRADE et al. 1984).
Segundo RAMANATHAN (1986), os nitritos so inibidores andicos e,
portanto induzem o metal a formar sua prpria pelcula passivante. A vantagem
principal dos nitritos a sua habilidade para passivar o ao oxidado. O autor cita
tambm o molibdato de sdio como inibidor andico que, usado em
concentraes maiores que a dos cromatos ou nitritos, parece ser o inibidor
andico muito eficiente.
Segundo FIGUEIREDO (1994), desde muito tempo os nitritos so os
inibidores de corroso mais recomendados quando os agentes agressivos so
os ons cloretos. O nitrito estimula a formao de uma camada passivante
compacta e aderente sobre a armadura, mesmo que os cloretos estejam
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

113

presentes. Para que isto ocorra sabe-se da existncia de uma relao


nitrito/cloreto que ainda no foi totalmente elucidada pelos pesquisadores da
rea.
LIMA & HELENE (1995) pesquisaram sobre o mecanismo de ao dos
principais inibidores adicionados massa de concreto. Os autores justificam ser
vivel a utilizao de inibidores para proteger as armaduras, tanto de estruturas
de concreto armado quanto protendido em razo da facilidade de aplicao e o
seu baixo custo relativo.
Atravs de uma reviso da literatura realizada por BERKE (1998) sobre a
influncia da adio de vrios inibidores em concretos e argamassas. O autor
observou que, entre os inibidores estudados por vrios pesquisadores (nitrito de
sdio, dicromato de potssio, benzoato de sdio, cloreto estanhoso e nitrito de
clcio), o nitrito de clcio o inibidor mais efetivo para o concreto, pois retarda o
processo de corroso na presena de cloreto e no altera as propriedades do
concreto fresco ou endurecido.
Estudos realizados por NGALA et al. (2002) mostraram a eficincia do
inibidor de corroso nitrito de clcio quando usado como material de reparo
aplicado em concreto reforado na presena ou ausncia de cloreto e/ou
carbonatao. Segundo o autor o monitoramento da corroso no concreto
reforado com e sem a presena do inibidor era feita atravs de tcnicas
eletroqumicas, por um perodo de 18 meses. Aps o perodo de exposio dos
corpos-de-prova, foram realizadas medidas gravimtricas de perda de massa e
eletroqumica de resistncia de polarizao para avaliar a velocidade de
corroso nas barras de ao. Os autores estudaram, tambm, a corroso
provocada por carbonatao e por cloreto na presena e ausncia do inibidor
para verificar a sua eficincia. Os autores concluram que o nitrito de clcio
recomendado para retardar a corroso do ao embutido no concreto em alta
relao a/c e sua eficincia na reduo da velocidade de corroso mais efetiva
no concreto no carbonatado com baixa concentrao de cloreto e para o caso
do concreto contaminado com cloreto.
DHOUIBI et al. (2002) estudaram o efeito de dois inibidores de corroso
comerciais: nitrato de clcio e alcanolamina na resistncia de corroso de barras
de ao como funo de tempo. Nesse trabalho foram preparados corpos-deprova de um concreto com consumo de cimento portland, com alta resistncia a
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

114

sulfato, da ordem de 400 Kg/m3 e relao a/c 0,4. Os inibidores foram


adicionados mistura durante a preparao do concreto fresco em diferentes
percentuais. Os ensaios foram realizados em cupons de concretos reforados,
os quais foram imersos em soluo de cloreto de sdio 0,5 M por um perodo de
trs anos. Durante todo este perodo, as condies das barras de ao eram
monitoradas, com as medidas do potencial zero e impedncia eletroqumica. O
inibidor alcanolamina no apresenta nenhum efeito negativo na espessura da
camada do concreto, porm, o inibidor nitrato de clcio no melhora as
propriedades do concreto. Estes inibidores comerciais no so efetivos, quando
o on cloreto est presente na interface concreto/ao. Os autores afirmam que o
uso de inibidores de corroso um dos vrios mtodos possveis de proteger a
armadura da corroso. A prtica mais comum a adio deles junto com a gua
de amassamento e misturando durante a preparao do concreto fresco. A
excelente resistncia do ao em concreto diminuda na presena de
carbonatao ou na penetrao de cloreto nesta camada protetora. Os autores
concluram que, aps o primeiro ano de imerso, o inibidor base de nitrito de
clcio diminui a solubilidade de alguns componentes do cimento na redondeza
do ao reforado, ento a resistividade do concreto aumentada e a taxa de
corroso reduzida. Mas quando a imerso ultrapassa um ano, o efeito deste
inibidor desaparece, e a taxa de corroso do ao aumenta principalmente nas
solues contendo cloreto.
Os inibidores base de alcanolamina aumentam a resistividade do
concreto passando o mesmo a apresentar uma aparncia de envelhecido,
depois de muito tempo de imerso o inibidor migra para fora do concreto. Este
inibidor forma uma camada interfacial instvel no ao que pode manter-se no
estado passivo por um bom perodo, e, portanto diminuir a intensidade de
corroso. Porm, quando o concreto contaminado por cloreto, a eficincia
desta camada protetora reduzida e ocorre a corroso. Assim, nestas
condies de estudo, nenhum dos inibidores avaliados mostraram ser eficientes
durante um longo prazo quando usado em concreto contaminado por cloreto.
AL-AMOUDI et al. (2003) estudaram o efeito da adio de inibidores de
corroso em concretos dosados com 0,8 % de cloreto, 0,8 % de cloreto e 1,5 %
de SO3, gua do mar e gua potvel. Os resultados mostraram que os inibidores
de corroso estudados no alteram a resistncia compresso do concreto. No
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

115

entanto o nitrito de clcio mostrou-se mais eficiente, retardando o inicio da


corroso no concreto reforado, dosado com cloreto, cloreto e sulfato e gua do
mar. Os autores observaram que todos os inibidores foram eficientes e
reduziram a velocidade de corroso do ao para o concreto dosado com gua
potvel. Observaram ainda que o percentual de inibidor adicionado depende do
nvel de contaminao.
Segundo HOPE & IP (1990), compostos base de molibdatos tm sido
usados como inibidores de corroso em muitas aplicaes: motor de refrigeradores,
pinturas e revestimentos, em fluidos hidrulicos, em lquidos para refrigerao, etc.
Embora os molibdatos tenham sido utilizados com sucesso nas reas acima, estes
compostos no foram usados para a proteo da corroso do ao em estruturas de
concreto at 1990.
Os diferentes sais de molibdatos apresentam solubilidade variada de maneira
significativa. Na Tabela 4.2 so apresentadas algumas propriedades dos molibdatos,
VUKASOVICH & FARR (1986) apud HOPE & IP (1990). A solubilidade do molibdato
de sdio e do molibdato de potssio, por exemplo, fica entre 39 e 65
gramas/100gramas de gua, respectivamente. De acordo com HOPE & IP (1990),
para uma proteo eficaz da armadura no concreto, um inibidor de corroso deve
ser solvel na gua de amassamento, de modo a ter uma distribuio uniforme em
todo concreto.

Tabela 4.2. Propriedades de alguns molibdatos simples (VUKASOVICH & FARR,


1986 apud HOPE & IP, 1990).
Peso Molecular

143,94

205,94

237,97

195,94

200,02

225,33

branco
4,69

branco
3,28

branco
2,34

branco
2,28

branco
4,28

branco
-

Ortorrmbico

Espinlio

Monoclnico

Monoclnico

Scheelite

Ponto de Fuso (C)

795

686

919

40*

965

~1000

Solubilidade (g/100g H2O)

0,5

39,38

64,57

~74

0,005

0,4

Cor
3

Densidade (g/cm )
Forma Cristalina

Tetragonal

Sobre o molibdato de sdio, LIMA & HELENE (1995) descrevem que seu
mecanismo de inibio est estritamente associado adsoro de ons do inibidor
na interface metal-soluo e que as propriedades de adsoro dos ons que
determinam a eficincia como potencial de oxidao. Por exemplo, o efeito da
presena de ons cloretos na concentrao necessria do inibidor, para uma
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

116

proteo efetiva, pode ser explicado pelo fenmeno de troca inica na interface. Um
on cloreto, tendo baixa energia, move-se na interface metal-eletrlito deslocando os
ons do inibidor e, no caso do ferro, um on complexo solvel formado, acelerando
a corroso.
Os ons responsveis pela inibio, em solues com concentrao
insuficiente, so removidos quimicamente pela reao de corroso e tambm
pela formao de produtos insolveis, ou so adsorvidos nos produtos de
corroso e removidos da interface metal-soluo. Para os ons molibdato, uma
pequena parte dos ons removida; a maior parcela est adsorvida na superfcie
do metal. Segundo as reaes de formao dos produtos insolveis propostas
por ROBERTSON (1951),

MoO4-2

FeMOO4

(4.4)

+
Fe

Fe+2 + 2 OH-

Fe(OH)2

(4.5)

+
Fe+3 + 3 OH-

Fe(OH)3

(4.6)

+
MOO4-2

Fe2(MOO4)3

(4.7)

De acordo com LIMA & HELENE (1995), o molibdato de sdio pode, em


razo de suas caractersticas de atuao, no apresentar eficincia satisfatria
em determinada aplicao, pois este inibidor somente apresenta inibio efetiva
em uma determinada concentrao, aproximadamente 10-3 mol/L, e em qualquer
outra concentrao mostra-se mais agressivo ao metal do que sua noutilizao.
A utilizao de inibidores de corroso uma prtica bastante difundida na
indstria, possuindo uma tradio de aproximadamente 100 anos. H 40 anos
os inibidores so adicionados ao concreto, destacando-se entre os inibidores
mais utilizados aqueles base de nitritos (BERKE et al. 1998).

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Capitulo 4. Inibidores de Corroso

117

Segundo CRAIG & WOOD (1970), o benzoato de sdio faz parte do grupo de
inibidores andicos, e requer concentraes maiores quando comparado com o
nitrito de sdio para uma passivao efetiva. Esse inibidor vem sendo usado no
Reino Unido em estruturas de concreto expostas em locais sujeitos a corroso
severa e tambm em combinao com o nitrito de sdio em pastas de cimento, para
impregnao das armaduras antes da concretagem. O benzoato de sdio tem sido
usado nos percentuais de 6 % a 8 % em relao massa de cimento. Segundo
GOUDA & SAYED (1973), o efeito da passivao desse inibidor nas armaduras
pode ser mais duradouro do que aquele obtido pelo nitrito de sdio. Este inibidor no
recomendado para melhorar a camada de passivao do ao em solues no
aeradas. A presena de oxignio dissolvido essencial para o desenvolvimento das
caractersticas de inibio do produto.
A presena de benzoato de sdio em eletrlitos no-aerados provoca o
surgimento de taxas de corroso mais elevadas do que no caso de sua no
utilizao. Quanto maior o valor do pH da soluo, menor a quantidade de
oxignio necessria para uma inibio efetiva DAVIES & SLAIMAN (1971). De
acordo com os autores a atuao deste inibidor depende da concentrao, do
pH da soluo e da concentrao de oxignio dissolvido. A Figura 4.1 apresenta
a relao entre a concentrao do inibidor e o pH mnimo para inibio efetiva.

Figura 4.1 - Influncia da concentrao de benzoato de sdio no pH mnimo


necessrio para inibio (soluo aerada) adaptada de (DAVIES & SLAIMAN, 1971).
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Capitulo 4. Inibidores de Corroso

118

CRIVELARO et al. (2000) estudaram a eficincia do inibidor de corroso


benzotriazol em um trao de concreto armado, atravs da tcnica de curvas de
polarizao. No trao estudado o consumo de cimento era de 425 Kg/m3. Os
autores estudaram ainda, a eficincia de vrios inibidores de corroso em
argamassas

com

consumo

de

cimento

454

Kg/m3,

com

1,5

de

superplastificante e o fator a/c = 0,4.


De acordo com COLLINS et al. (1993), aps estudos realizados com
vrios inibidores comerciais, demonstraram que tanto o Aminolcool, aditivado a
gua de amassamento quanto impregnado ao concreto, so potencialmente
eficientes aps a remoo do concreto contaminado por cloreto. Os autores
resaltam, entretanto, que devido s suas propriedades naturais, o mecanismo exato
de sua capacidade de inibir a corroso ainda so desconhecidas. Os pesquisadores
concluram, ainda, que no h alterao na resistncia compresso e na
resistividade eltrica do concreto.
Segundo MACDONALD (1996), os primeiros estudos para comprovar a
eficincia do Aminolcool foram realizados no Instituto de Cincias de la
Construo Eduardo Torroja por ANDRADE et al. (1984) empregando tcnicas
eletroqumicas

em

barras

de

aos

em

soluo

alcalina

em

elevadas

concentraes de cloreto com colocao prvia do inibidor. Nesses estudos,


observou-se um retardamento no incio da corroso por pites. E para corroso
generalizada uma eficincia do inibidor de 98 % para uma concentrao de 3%
de inibidor.
FIGUEIREDO et al. (1998) estudaram o comportamento de inibidores
orgnicos base aminolcois, como mtodo de reparo de estruturas de concreto
armado, onde corroso da armadura foi devido ao dos ons cloreto.
Utilizou-se um concreto padro de cimento Portland, 18 MPa, relao a/c 0,60 e
abatimento em tronco de cone de 70mm 10mm, obtendo-se um trao em
massa de 1,0:1,80:2,40. A corroso foi acelerada atravs do uso de aditivo
acelerador de pega base de cloreto de clcio adicionado na gua de
amassamento. Foram moldadas baterias de trs vigas de concreto armado com
dimenses de 15x15x50 cm para cada produto inibidor e trs vigas do concreto
de referncia. Depois de concretadas, as vigas foram mantidas em cmara
mida com 95 % de umidade relativa. A corroso foi monitorada atravs das
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

119

tcnicas eletroqumicas de potencial de eletrodo e resistncia de polarizao


(RP). Aps quatro meses e meio da moldagem os inibidores foram aplicados na
superfcie das vigas. Esta operao foi repetida por mais duas vezes, em
perodos pr-determinados. Passados quatro meses da primeira aplicao dos
inibidores, todas as vigas foram retiradas da cmara mida e armazenadas no
laboratrio (40-60 % UR). Aps 45 dias nestas condies, os inibidores foram
novamente aplicados na superfcie das vigas como mtodo de reparo. A
eficincia do inibidor est sendo verificada atravs da comparao entre as
medidas de potencial de corroso (Ecorr),e da corrente de corroso (icorr), do
grupo de vigas que recebeu inibidor com as do grupo de vigas de referncia,
sem inibidor. Os autores constataram que, devido ao perodo de testes ter sido
considerado pequeno, os inibidores no demonstraram interferncia na corroso
das armaduras, ou seja, no foram eficientes como era esperado.
TRITTHART (2003) estudou o efeito de inibidores orgnicos de corroso
do tipo aminoalcool como material de reparo aplicado na superfcie da pasta de
cimento ou no concreto. Segundo o autor este inibidor penetra muito
rapidamente no concreto, entretanto o seu mecanismo de transporte no tem
sido suficientemente estudado. A maior parte dos estudos est focalizado no
transporte dos inibidores (aminoalcoois e compostos fosforosos), na pasta de
cimento e no concreto. Foram mostradas as diferentes formas dos sais
insolveis de clcio precipitarem quantitativamente no ambiente de cimento.
Desta forma, ele no consegue penetrar da parte externa para dentro da regio
de alcalinidade do concreto onde capaz de desenvolver o efeito de inibio. De
outra maneira, o aminoalcool totalmente dissolvido na soluo liquida
remanescente dos poros do cimento, onde existem condies ideais para alta
mobilidade. A anlise do mecanismo de transporte revelou que o estudo do
mecanismo de difuso em soluo, na maioria dos casos, mostra-se eficiente.
O autor justifica ainda, que o transporte do aminoalcool possvel que ocorra
basicamente

em

fase

gasosa.

Surpreendentemente

essa

substncia

remanescente da superfcie do concreto tem sido absorvida inicialmente por


suco capilar.
WOMBACHER et al. (2003) comprovaram em laboratrio e em campo
para concretos aditivados apenas com o inibidor fsforo aminolcool no
percentual de 2 % e 4 % um ligeiro aumento do teor de ar da mistura e que no
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

120

h prejuzo nas propriedades dos concretos frescos ou endurecidos.


ANZOLA et al. (1999) estudaram a eficincia dos inibidores de corroso
base de steres e aminas em diferentes traos de concreto, atravs de medidas
de potencial de eletrodo e resistncia de polarizao. As composies do
concreto utilizadas na pesquisa tiveram diferentes relaes a/c (0,48; 0,52; 0,60;
0,64; 0,70 e 0,80). A concentrao de inibidor era de 5,0 L/m3 de concreto.
Depois de curado aos 28 dias, os corpos-de-prova foram expostos numa cmara
de nvoa salina a 5,0 % de NaCl, com ciclos intermitentes de exposio a
exposio em nvoa salina e aerados durante 300 dias. Paralelamente os
corpos-de-prova eram submetidos a medidas de potenciais de corroso,
resistncia de polarizao e curvas potenciodinmicas. Aps a avaliao dos
resultados experimentais, principalmente das curvas cclicas potenciodinmicas
com e sem inibidor, os autores puderam comprovar a formao da camada
passiva atribuda ao inibidor estudado para as relaes a/c  0,64.
Estudos realizados por GLASS et al. (2000) mostraram que muitas das
propriedades importantes do concreto so reduzidas, devido reduo
localizada do pH, proporcionando a quebra do filme de passivao atribuda
presena de cloreto na soluo dos poros e provocando o aparecimento da
corroso por pite. Nesse trabalho os autores utilizaram a tcnica de anlise da
neutralizao cida para caracterizar as propriedades do concreto. Os autores
observaram que a composio qumica da soluo nos poros do concreto
quem controla o pH e sua reduo, devido a qualquer fator externo,
responsvel pelo inicio da corroso. Podemos afirmar que uma contribuio
importante para o concreto dada pelo hidrxido de clcio presente em mais de
75 % dos produtos de hidratao. A reduo da alcalinidade nos poros do
concreto para valores de pH compreendidos entre 10 e 11 pode ser atribuda
concentrao de cloreto disponvel nos poros do concreto. Porm, a inibio
natural do concreto est relacionada sua capacidade de neutralizao cida,
mas depende necessariamente da composio qumica do cimento, ou melhor
esclarecendo, da concentrao de xido de clcio (CaO) no cimento. Existe,
portanto, a necessidade de minimizar os efeitos que ocorrem nas variaes de
pH obtidas nos testes de neutralizao cida. Entretanto os autores afirmam que
a tcnica utilizada no trabalho mostrou-se reprodutiva e bastante eficiente.

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

121

Estudos posteriormente realizados por NGALA et al. (2003) mostraram o


comportamento do inibidor de corroso monofluorfosfato de sdio (MFP) em
forma de soluo aquosa 15 % em massa do inibidor, usado como material de
reparo, aplicado na superfcie da estrutura do concreto armado. Os autores
estudaram, tambm, a eficincia do inibidor em barras de ao despassivadas
por carbonatao e contaminadas por diferentes percentuais de cloreto e
imersas na soluo aquosa com 15 % do inibidor. Foram realizados vrios
ensaios conduzidos no laboratrio atravs de vrios experimentos em corposde-prova de concreto armado, contaminado com diferentes percentuais de
Cloreto e carbonatado para avaliar a efetividade do tratamento. A avaliao da
taxa e velocidade de corroso nas barras de ao que foram embebidas com o
inibidor era monitorada por tcnicas eletroqumicas e acompanhamento temporal
da imerso e secagem dos corpos-de-prova para acelerar o processo de
corroso ao longo de 18 meses. Aps o perodo de exposio dos corpos-deprova, foram realizadas medidas gravimtricas de perda de massa e
eletroqumica de resistncia de polarizao para avaliar a velocidade de
corroso nas barras de ao. Os autores mostraram que houve uma reduo na
velocidade de corroso do ao para o concreto carbonatado e no carbonatado
para as condies estudadas. A anlise do extrato aquoso para determinar as
espcies presentes nos poros do concreto foram realizadas por cromatografia de
ons, revelando que a penetrao do MFP era desprezvel, pois os ons F(PO4)-2
no foram detectados, mas produtos de hidrlises do MFP esto presentes em
profundidades significativas do extrato aquoso do concreto carbonatado e
somente ons fluoreto foi encontrado no extrato aquoso da espcie no
carbonatada. Os autores concluram que a reduo na velocidade de corroso
foi moderada, para o ao corrodo em concreto no carbonatado e modesta,
para o ao no concreto contaminado por cloreto. Segundo os autores, aps a
concluso dessa pesquisa, o MFP pode ser recomendado como inibidor de
corroso para o ao banhado com soluo aquosa 15 % desse inibidor para
retardar o inicio da corroso do ao no concreto, mas no eficiente quando
aplicado na superfcie do concreto armado, pois o transporte do MFP da
superfcie para as maiores profundidades dentro do concreto deve durar muito
tempo, por isso a pouca efetividade do inibidor.

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Capitulo 4. Inibidores de Corroso

122

SARICIMEM et al. (2002) estudaram o efeito da adio de inibidores de


corroso no ao do concreto reforado, avaliando atravs de varias tcnicas
como polarizao andica, espectroscopia Auger e espectroscopia eletrnica
para analise qumica. A eficincia do inibidor em retardar o processo de corroso
do concreto reforado foi avaliada por diferentes tcnicas, medidas do potencial
de corroso e densidade de corrente de corroso. Os resultados indicam que o
tempo para a despassivaco do ao no concreto contaminado quando
adicionados os inibidores alcanolamina, M2 e nitrito de clcio R2 muito longo.
Os autores mostraram que a velocidade de corroso do concreto contaminado
indica que o inibidor de corroso estudado R2 retarda o inicio da corroso no
concreto reforado. Os resultados dos ensaios eletroqumicos e tcnicas de
analise de superfcie usando ESCA e AES mostraram um melhor desempenho
para o inibidor R2, quando comparado ao M2 e retardaram a corroso do ao
em ambiente saturado com hidrxido de clcio na presena de ons cloretos.
BREMNER et al. (2003) estudaram lajes de concreto armado com uma
cobertura de concreto de 20 mm. A relao de a/c era 0,40, e as lajes de
concreto eram pr-calculadas. Uma ruptura de 0,2 ou 0,4 mm era simulada.
Logo foi formado um eixo transversal com a barra reforada durante o
lanamento da lage. Os autores avaliaram dois inibidores de corroso (nitrato de
sdio e aminas/ster em gua) adicionados gua de amassamento durante a
preparao do concreto para proteger as barras de ao da corroso. Foram
colocadas lajes de aproximadamente 1 m em exposio na atmosfera marinha
natural. As espcies foram inspecionadas visualmente e as taxas de corroso
eram medidas anualmente utilizando a tcnica de polarizao linear. Algumas
das lajes de concreto vo enfraquecendo depois de 12 meses de exposio e as
causas da corroso so avaliadas. Inicialmente era realizada a anlise do
contedo de cloreto solvel em gua. Aps trs anos de exposio, foi
constatado que ambos os inibidores de corroso eram efetivos, reduzindo a taxa
de corroso para lajes de concreto, mas pouco eficiente para prevenir a
corroso localizada de ao na rea de ruptura das lajes de concreto. Os autores
concluram que, geralmente, o uso de inibidores de corroso em concreto com
relao a/c = 0,40 recomendado, mas apenas no concreto e no em servios
de recuperao.

Com o pr-clculo reforaram as lajes com 20 mm de

cobertura de concreto. Desta forma, a corroso localizada considerada


Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

123

significante na rea de fissura e pde ser visualizada aps um ano de


exposio. O inibidor comercial orgnico mostrou-se mais eficiente que nitrito de
clcio em termos de reduo de taxa de corroso em concretos fissurados.
ICHIMURA & SOEDA (2003) relataram as pesquisas de utilizao e o
desenvolvimento de inibidores de corroso no Japo. O mecanismo de ao
desses inibidores tambm explicado, bem como a utilizao na construo
civil. No Japo, os inibidores de corroso foram bastante comercializados
durante a decada de 70 e o uso destes mostrou um rpido crescimento para o
perodo 1975 -1977 como uma medida preventiva, quando usava-se areia de
praia, bem como agregado. O uso de inibidores de corroso, no Japo, diminuiu
bastante aps o ano 1979 por causa da regulamentao por normas para os
percentuais totais do contedo de cloreto em concreto. Portanto, a utilizao de
concretos com inibidores de corroso diminuiu significantemente em 1990.
Todavia, no campo da construo civil, os engenheiros parecem saber como
lidar com o problema do aumento do contedo de cloreto em concreto e a
utilizao de vrios materiais de desperdcio na industria da construo civil.

4.5 PESQUISAS COM INIBIDORES DE CORROSO NO BRASIL


Segundo ALMEIDA (2000), o uso de inibidores de corroso adicionados
gua de amassamento ou aplicados na superfcie do concreto no Brasil, ainda
praticamente

inexistente,

devido

reduzida

oferta

do

mercado

desconhecimento da sua utilizao pela maioria dos profissionais da engenharia


civil. Como alguns centros nacionais de excelncia tecnolgica j se encontam
desenvolvendo estudos relativos s alteraes das propriedades do concreto na
presena desses inibidores, o interesse, sua utilizao e divulgao, tanto no
meio tcnico como no de produo, com certeza aumentaro significativamente,
num curto espao de tempo.
A primeira pesquisa no Brasil sobre inibidores de corroso aplicados a
solues dos poros do concreto foi desenvolvida por MIRANDA (1991). O autor
estudou a influncia de ons cloretos e nitritos no processo corrosivo de
armaduras embutidas em concreto. O efeito dos ons nitritos foi estudado com a
utilizao do inibidor nitrito de sdio adicionado a argamassas ou s solues
simuladoras da fase lquida do concreto.
MUNIZ (1996) estudou a influncia da adio do nitrito de sdio como
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

124

inibidor do processo de corroso do ao embutido no concreto num trao (1:2:3),


cimento/areia/brita

em massa, e relao a/c = 0,7. O nitrito de sdio foi

adicionado nas propores 2 %, 4 %, 6 % , 8 % e 10 % em relao a um


concreto referncia com mesmo trao e relao a/c, sem inibidor. Segundo o
autor a resistncia compresso diminui em 35 % nos corpos-de-prova com 8
% de nitrito de sdio, quando comparado com o concreto de referncia sem
inibidor. Segundo o autor a partir do percentual do nitrito de 6% dever ser
usado combinado com 5 % de fumo de slica para que no altere
significativamente o valor da resistncia compresso.
Segundo FIGUEIREDO et al. (1998), o uso de aminolcool como inibidor
de corroso no Brasil teve incio em 1998. Os autores avaliaram o
comportamento do aminolcool e do nitrito de sdio e concluram que o concreto
aditivado com aminolcool despassiva com o dobro dos ciclos molhagem e
secagem em soluo de 3 % de NaCl que um concreto sem inibidor.
Concluram, ainda, que os aditivos no alteram as propriedades do concreto
fresco e endurecido, tendo em vista o aumento da plasticidade ocasionada pela
adio do inibidor possibilitando a reduo da relao gua-cimento, tornando
possvel obter a mesma resistncia compresso que o concreto sem inibidor.
Quanto ao aminolcool aplicado na superfcie do concreto os pesquisadores no
observaram efetividade no controle da corroso nas condies de estudo. No
entanto, frisam a necessidade de observar seu comportamento para perodos
mais prolongados e em menores concentraes de cloreto.
Apesar de existirem vrios estudos quanto utilizao de inibidores de
corroso aplicados em estruturas de concreto armado, tanto como tcnica de
recuperao quanto de preveno, a aplicao no Brasil ainda muito pequena.
Tem-se registro de apenas dois casos de utilizao e, em ambos os casos, o
inibidor utilizado foi o nitrito de sdio (LIMA, 1996).
A primeira iniciativa no Brasil foi do Professor PAULO HELENE, da Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo, realizada em uma fbrica de papel e
celulose localizada no interior de So Paulo. O outro registro de utilizao foi
relatado por CARMONA FILHO (1999) referente a recuperao e proteo do
Terminal de Fertilizantes do Porto de Santos TEFER no litoral paulista. Em
ambos os casos, o ambiente era extremamente agressivo estrutura de

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

125

concreto armado e as condies em que se encontravam e a que continuariam a


ser expostas exigiram materiais com uma alta capacidade de proteo.

4.6 INIBIDORES UTILIZADOS NO TRABALHO


GAIDIS (2004) afirma que h um nmero de inibidores de corroso
comerciais

no

mercado

para

uso

no

concreto

armado.

Devido

comercializao, as empresas mantm em segredo a formulao dos produtos.


E, segundo destaca RIBEIRO & FIGUEIREDO (2001), os inibidores de corroso
podem ser utilizados de maneira intermitente, uma vez que, aps a dosagem
inicial com soluo concentrada do inibidor, capaz de formar a pelcula
passivadora, possvel reduzir-se a sua concentrao sem que ocorra ataque
do metal. Ou ainda, em alguns casos, pode-se adicion-lo de tempos em
tempos.
Trabalhos de (MUNIZ, 1996; FIGUEIREDO et al. 1998; ANZOLA et al.
1999; OLIVEIRA, 2000; SILVA 2002; NBREGA 2004) tambm fazem meno
ao uso de inibidores adicionados gua de amassamento do concreto; sendo
este, um dos mtodos de preveno ao processo de corroso de armaduras.
Vrias so as substncias utilizadas como inibidores de corroso em
estruturas de concreto armado, sendo encontrado estudos com compostos
orgnicos, tais como: aminas, aminolcoois, cidos graxos, etc. (MAEDER,
1996, apud LIMA, 2000); compostos inorgnicos, tais como: o nitrito de clcio
(TOURNEY & BERKE, 1993, apud LIMA, 2000) e o nitrito de sdio (MIRANDA et
al. 1991) sistemas combinados de duas substncias, como a avaliao
simultnea do nitrito de clcio com o molibdato de sdio realizada por (HOPE &
IP, 1990), onde foi observado que estes inibidores juntos pareciam ser mais
eficaz que o nitrito de clcio sozinho. Logo, com base nesta colocao, na
presente pesquisa, pretende-se estudar os inibidores de corroso nitrito de
sdio, dicromato de sdio e molibdato de sdio analisando-os isoladamente e
combinados entre si.

4.6.1 Nitrito de Sdio


O nitrito de sdio uma substncia qumica de frmula molecular NaNO2,
de massa molar 69,01, granulao fina e colorao branca. Adquire aspecto
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

126

mido quando exposto ao ar e parcialmente oxidado. facilmente solubilizado


em gua e em solues alcalinas. O preparo de solues com essa substncia
acompanhado de uma queda de temperatura.
Segundo LIMA (2000), o nitrito de sdio, juntamente com o nitrito de clcio
(Ca(NO2)2), esto entre os inibidores de corroso para estruturas de concreto
armado mais empregados e mais citados em bibliografias. A passivao do ao
pode ser obtida com baixas concentraes deste inibidor, cerca de 1 % a 2 %
em relao massa de cimento (CRAIG & WOOD, 1970), capaz de inibir o
processo de corroso em meios alcalinos e neutros tendo apresentado eficincia
tanto sobre a ao de cloretos (CALLEJA & ANDRADE, 1973, apud LIMA, 2000)
como sobre a ao da carbonatao, sem contudo ser eficiente quando atuam
conjuntamente os dois agentes agressivos (ANDRADE & ALONSO, 1990).
Uma das controvrsias quanto ao uso do NO2- no concreto diz respeito ao
seu perodo de atividade, pois alguns autores relatam que esse on pode oxidarse para NO3- nesse meio. Ao se combinar com o C3A e C4AF do cimento, sua
quantidade efetiva no concreto passa a ser menor que aquela inicialmente
adicionada gua da mistura. Deve-se lembrar tambm que a nica quantidade
de ons efetivamente agressiva ou passivadora aquela que atinge a superfcie
do ao por difuso.
Na maioria dos trabalhos tcnicos e cientficos publicados, se encontra
que a concentrao ideal do nitrito de sdio de 3 % em relao massa de
cimento. Ressalta-se, tambm, que a partir de resultados encontrados por
(ANDRADE, 1995; RIBEIRO & FIGUEIREDO, 2001), pode-se deduzir que na
argamassa ou no concreto a relao Cl-/NO2- deve ser menor que 1 para garantir
uma melhor inibio. Portanto, quando o concreto estiver em contato com gua
salina, a quantidade de NO2- capaz de inibir o ataque agressivo dever ser maior
que o teor mximo de Cl-, supostamente capaz de atingir a rea delimitada.
Assim, destaca-se que, apesar do mecanismo de ao do nitrito de sdio
ser bastante debatido, devido a muitos aspectos ainda desconhecidos acerca de
seu comportamento, quando o NO2- adicionado a gua da mistura, observa-se
que o ataque progride ou pra por completo aps alguns dias, a depender da
relao NO2-/Cl-. Relaes menores que 1:1 no so eficazes em ambientes de
alta umidade relativa, quando a resistividade do concreto baixa e a corroso
pode progredir facilmente, levando-se em considerao que h vrios fatores
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

127

que podem diminuir as propriedades passivadoras naturais do concreto, como:


alta porosidade, alta umidade, cimento no-adequado e outros.
Diversos pesquisadores, TREADAWAY & RUSSELL (1968); CRAIG &
WOOD (1970), verificaram que o nitrito de sdio oferecia a melhor proteo
ao do cloreto, mas que a resistncia do concreto era reduzida devido ao uso
desses inibidores. LIMA, et al. 2000 tambm aprovaram a eficincia do inibidor
nitrito de sdio.
Em estudos realizados por LIMA, et al. (2000) os autores realizaram
experimentos visando analisar o comportamento do nitrito de sdio como
inibidor de corroso, em relao proteo contra a corroso das armaduras
em estruturas de concreto armado, provocada pela atuao dos cloretos.
Para o estudo do fenmeno, utilizaram medidas de potencial de corroso de
armaduras usadas como sensores embutidos nos corpos-de-prova.
Segundo LIMA (1996), o nitrito de sdio altera as seguintes
propriedades: possui efeito plastificante, retarda o incio e o final de pega,
reduz o valor final da resistncia compresso (podendo chegar a 30 % para
teores mais elevados) e aumenta o ndice de vazios.
Em estudos realizados por LEO & FIGUEIREDO (1997), estes
obtiveram como resultados com relao aos 3 % de nitrito de sdio
incorporado ao concreto na gua de amassamento, que este no alterou
significativamente a consistncia inicial, mas observaram que, aps mais ou
menos 30 minutos da mistura, houve uma brusca queda na trabalhabilidade,
visto que ele tambm se comporta como acelerador de pega. Quanto
resistncia compresso, este sofreu pequenas variaes com a adio do
inibidor no concreto.
4.6.2 Molibdato de Sdio
Compostos base de molibdatos tm sido usados como inibidores de
corroso em muitas aplicaes: motor de refrigeradores, pinturas e revestimentos,
em fluidos hidrulicos, em lquidos para refrigerao, etc (HOPE & IP, 1990).
Segundo os autores embora os molibdatos tenham sido utilizados com sucesso nas
reas acima, estes compostos s foram usados para a proteo da corroso do ao
em estruturas de concreto depois de 1990.

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

128

Para proteo eficaz da armadura no concreto, um inibidor de corroso deve


ser solvel na gua de amassamento, de modo a ter uma distribuio uniforme em
todo concreto (HOPE & IP, 1990).
Evidncias indicam que a inibio do molibdato de sdio est estritamente
associada com a adsoro de ons do inibidor na interface metal-soluo e que as
propriedades de adsoro dos ons que determinam a eficincia, mais do que as
propriedades qumicas, como o potencial de oxidao. Por exemplo, o efeito da
presena de ons cloreto na concentrao necessria do inibidor, para uma proteo
efetiva, pode ser explicado pelo fenmeno de troca inica na interface. Um on
cloreto, tendo baixa energia, move-se na interface metal-eletrlito deslocando os
ons do inibidor e, no caso do ferro, um on complexo solvel formado, acelerando
a corroso.
Esse efeito pode ser contornado aumentando-se a concentrao do inibidor.
(ROBERTSON, 1951). A eficincia do molibdato de sdio depende somente da sua
concentrao, pois seu processo de inibio ocorre por adsoro na superfcie do
metal (LIMA, 1996).

4.6.3 Dicromato de Sdio


Vale destacar que no foram reportados, na literatura cientfica vigente,
trabalhos desenvolvidos com o dicromato de sdio ou potssio como inibidores
de corroso para o ao imerso no concreto, apesar de ser citado com tal funo
por pesquisadores (CRAIG & WOOD, 1970; HELENE, 1986; FONTANA, 1987;
BERKE, 1998). Na literatura existem vrios trabalhos utilizando o Cromato como
inibidor de corroso, porm em outros meios (VIDIGAL & ALMADA, 1998).
Para VIDIGAL & ALMADA (1998), o cromato, CrO4-2 protege a rea
andica ao induzir a formao de uma mistura de xidos protetores constituda
por Fe2O3 e Cr2O3. Para o caso de inibio em sistemas de refrigerao, os
autores destacam que:
x se a concentrao usada no for a mais adequada, podem aparecer reas de
corroso localizadas em sistemas fechados (circuitos de motores diesel) alm
da temperatura elevada h metais com potenciais diferentes e assim, devem
usar-se concentraes na ordem dos 2000 ppm;
x em sistemas fechados sujeitos corroso por cavitao, a concentrao
necessria da ordem dos 4000 ppm;
Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

129

x aumentam a eficincia do inibidor valores de pH acima de 7,5; superfcies


metlicas isentas de depsitos biolgicos ou minerais; gua isenta de
substncias redutoras como H2S, SO2 e matria orgnica.

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 4. Inibidores de Corroso

130

4.7 EFICINCIA DOS INIBIDORES DE CORROSO


A eficincia da inibio influenciada pela variao de concentrao do
inibidor na soluo aquosa, pela quantidade de oxignio, pela variao de
temperatura,

valores

de

pH,

concentrao

de

ons

agressivos,

etc.

(RAMACHANDRAN, 1983).
Antes da escolha de um mtodo para avaliar a eficincia do inibidor para
minimizar o processo de corroso, deve-se estudar o problema como um todo e
determinar exatamente que caractersticas sero exigidas do inibidor, isto , que
parmetros sero testados e que fatores podem afetar os resultados. Estas
questes e suas respostas auxiliaro na obteno de dados significativos, que
sero utilizados na seleo do inibidor mais eficiente para o meio-ambiente de
interesse (LIMA, 2000).
ANDRADE, (2002) destaca que a eficincia dos inibidores de corroso
pode

ser

avaliada

em

laboratrio

atravs

de

equipamentos

como

potenciostato/galvanostato, em que um meio corrosivo atua sobre eletrodos


metlicos. O aparelho registra a corrente eltrica, representada por i, que
percorre o meio pela ao de uma diferena de potencial. Quando dispersas no
meio corrosivo, as molculas da substncia inibidora alteram o valor da corrente
de corroso. Pode-se denotar por icorr,s a corrente de corroso na ausncia de
inibidor, e por icorr,c a corrente observada quando o inibidor est presente,
conforme equao 4.8.

icorr, s  icorr, c

u 100
icorr, s

(4.8)

De acordo com o autor, para ser eficiente, portanto, um inibidor de


corroso deve reduzir, significativamente, a corrente de corroso que percorre
um sistema sendo analisado, quanto sua carga corrosiva.

Djalma Ribeiro da Silva

Capitulo 5
Procedimentos Experimentais

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

5.

131

PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

5.1 INTRODUO

Neste captulo so descritos os procedimentos experimentais realizados para


obteno de dados onde cada procedimento faz parte de uma metodologia que visa
ampliar a vida til do concreto proposto nesta pesquisa. Faz parte deste captulo: a
seleo e caracterizao dos materiais, definio do trao, da relao gua/cimento,
do percentual do superplastificante, e dos inibidores, da preparao dos corpos-deprova, caracterizao do concreto fresco e endurecido e a descrio dos ensaios.
5.2 CONSIDERAES INICIAIS

Inicialmente foram realizados os experimentos de caracterizao dos


materiais, dentre os quais, os ensaios de controle, como a consistncia do
concreto fresco, resistncia compresso e a absoro de gua. Como tambm
os experimentos que forneceram caractersticas do material relacionadas
durabilidade, mais especificamente ao comportamento frente a agressividade
por cloretos, atravs dos ensaios eletroqumicos de curvas de polarizao,
resistncia de polarizao e potencial do eletrodo.

Na seqncia, sero

apresentadas as metodologias utilizadas e feitas algumas consideraes.


Vale salientar que os ensaios eletroqumicos para avaliao da eficincia
dos inibidores so de grande importncia para o melhor entendimento do seu
comportamento, quando submetidos a ambientes agressivos. A utilizao dos
ensaios acelerados em laboratrio se faz necessrio devido ao elevado tempo
para o incio do processo corrosivo numa obra construda com um concreto de
caractersticas iguais ao usado no presente trabalho. Porm, os resultados
obtidos no invalidam as respostas, j que estes ensaios simulam de forma
coerente, situaes com caractersticas de agressividade muito prximas s
reais.
Ressalta-se que a importncia dos estudos das propriedades do concreto
no estado plstico e endurecido, com inibidores de corroso, baseia-se no fato
de que esses aditivos sero viveis por minimizarem ou retardarem o incio do
processo de corroso, mas tambm por no acarretarem, paralelamente, efeitos
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

prejudiciais

nas

propriedades

do

132

concreto,

tal

como

sua

consistncia,

adensamento, resistncia compresso ou durabilidade (LIMAYE et. al. 2000).

5. 3 VARIVEIS ENVOLVIDAS NO PROJETO EXPERIMENTAL


5.3.1 Variveis independentes
Trao adotado para o concreto
O trao utilizado no presente trabalho foi 1,0:1,5:2,5 (cimento,areia e brita)
em funo da massa de cimento, com relao gua/cimento de 0,40. Esses
valores foram adotados com base em trabalhos anteriormente desenvolvidos no
Grupo de Eletroqumica e Corroso, do Departamento de Qumica, da
Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN), possibilitando, assim, a
comparao com trabalhos desenvolvidos anteriormente pelo grupo. Alm disso,
um trao onde temos uma relao entre a pasta e o agregado grado de 50%
e apresenta uma alta reserva alcalina devido ao consumo de cimento utilizado,
em torno, de 450 Kg/m3, possibilitando obter a resistncia compresso da
ordem de 48 MPa.

Aditivo superplastificante
Vrios testes preliminares foram realizados em laboratrio e, com base
nesses experimentos e em trabalhos anteriormente desenvolvidos pelo nosso
grupo foi utilizado 2 % de aditivo superplastificante, como forma de se obter um
concreto com excelente fluidez para lanamento.
Ensaios eletroqumicos
Foi fixado o tempo para incio das medidas eletroqumicas em 35 dias
aps a moldagem dos corpos-de-prova; sendo, 28 dias para o processo de cura,
conforme a NBR 5738 (2003), e 7 dias de imerso em soluo 3,5 % de NaCl.
Este perodo de imerso de 7 dias foi arbitrado com base em pesquisas
anteriormente desenvolvidas (OLIVEIRA, 2000; SILVA, 2002; NOBREGA 2004),

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

133

sendo necessrio para acelerar o processo corrosivo, bem como para garantir
que todos os poros dos corpos-de-prova

em anlise estivessem totalmente

preenchidos com o eletrlito.


Aditivos inibidores de corroso
Diante dos resultados obtidos em pesquisas anteriores pelo nosso grupo,
decidiu-se utilizar os inibidores de corroso o nitrito de sdio, o molibdato de sdio e
o dicromato de sdio, por serem de fcil aquisio no mercado nacional e possurem
preos competitivos em escala industrial.

Percentual de inibidores
Alm dos corpos-de-prova de referncia (0 %), ou seja, o denominado
trao de referncia, estabeleceu-se o estudo de porcentagens de adies dos
inibidores de corroso entre 0 % e 3,5 %, com intervalos de 0,5 %, para cada
inibidor isoladamente ou misturados em iguais percentuais: 0,25 % e 0,25 %,
totalizando 0,50 %, na seqncia, 0,5 % e 0,5 %, totalizando 1 %, e assim por
diante.
A influncia destes compostos no processo de corroso foi avaliada em
corpos-de-prova de concreto, comparando-os com um trao de referncia (sem
aditivos) e entre si.
Vale salientar que foi utilizado o intervalo de 0 % a 3,5 %, por ser
comumente reportado na literatura cientfica para o inibidor de corroso nitrito de
sdio. Para o molibdato de sdio e dicromato de sdio como no foi encontrada
nenhuma referncia, optou-se por adotar a mesma faixa, a ttulo de comparao
dos resultados com outros trabalhos do nosso grupo; embora, na literatura, o
cromato de sdio e potssio sejam utilizados em teores de 2 % a 4 % em
relao massa do cimento, apresentando os mesmos efeitos do nitrito de
sdio, com exceo da cor esverdeada (KULAKOWSKI, 1994).
Ressalta-se, ainda, que todos os percentuais de inibidores de corroso
usados foram adotados em relao massa de cimento e adicionados ao
concreto por dissoluo na gua de amassamento.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

134

5.3.2 Variveis dependentes


Para o concreto:
I. Determinao da consistncia pelo abatimento do
tronco de cone NBR NM 67 (1998).
II. Determinao da absoro de gua, ndice de
vazios e massa especfica NBR 9778 (2005).
III. Ensaios de compresso de corpos-de-prova cilndricos
NBR 5739 (1994).
Para o sistema ao/corpos-de-prova de concreto:
I. Corrente de corroso em Acm-2(Curvas de polarizao)
II. Corrente de corroso em Acm-2 (Resistncia de polarizao)
III. Potencial de corroso em mV (Potencial de corroso) ASTM C 125
(1998)
Na Tabela 5.1 apresenta-se um resumo das variveis analisadas.
Tabela 5.1 - Resumo das variveis da pesquisa.
Varivel

Descrio

Dependentes

35 dias 28 dias de cura


em dessecador e 7 dias
de imerso em soluo
NaCl 3,5 %.

Ensaios eletroqumicos

Inibidores de corroso (%)

Superplastificante

Independentes

Concreto

Sistema ao/concreto

Djalma Ribeiro da Silva

(%)

0; 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5; 3;


3,5.
2
Consistncia, resistncia
compresso e absoro
de gua.
Taxa de corroso

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

135

5.4 SIMBOLOGIA UTILIZADA


Como havia grande quantidade de corpos-de-prova para os ensaios
eletroqumicos foram adotadas siglas para identific-los de modo a facilitar o
desenvolvimento da pesquisa, assim como o tratamento dos dados obtidos.
Estas siglas representam o teor adotado, a numerao do corpo-de-prova
referente e o inibidor usado, ficando assim descritos:
051N 0,5 % de nitrito de sdio, corpo-de-prova 1;
11N 1 % de nitrito de sdio, corpo-de-prova 1.
A Tabela 5.2 apresenta um resumo da simbologia adotada.

Tabela 5.2 - Resumo da simbologia usada na identificao de corpos-de-prova.


Traos

Teores
0%

Siglas
0000 a 0000

0,5 % a 3,5 %

051N a 351N

0,5 % a 3,5 %

051M a 351 M

0,5 % a 3,5 %

051D a 351 D

N(nitrito de sdio)/M(molibdato de sdio)

0,5 % a 3,5 %

051 a 351 N/M

N(nitrito de sdio)/D(dicromato de sdio)

0,5 % a 3,5 %

051 a 351 N/D

M(molibdato de sdio)/D(dicromato)

0,5 % a 3,5 %

051 a 351 M/D

00 (sem aditivo)
N(nitrito de sdio)
M(molibdato de sdio)
D(dicromato de sdio)

5.5 PROPORCIONAMENTO DOS MATERIAIS


O trao adotado para o presente trabalho foi 1,0:1,5:2,5 (Cimento, areia e
brita) em funo da massa de cimento, com relao a/c 0,40 e 2 % de
superplastificante.

5.5.1 Ajuste de trao


Adotou-se esse trao devido ao fato de vrios componentes do grupo j
terem utilizado (OLIVEIRA, 2000; SILVA, 2002; NBREGA, 2004). Usou-se a

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

136

relao gua/cimento 0,40 e o percentual de superplastificante 2 %, pois


desejava-se obter um concreto com baixa porosidade e de mdia resistncia
compresso.
5.6 ENSAIOS PARA CARACTERIZAO DO CONCRETO NO ESTADO
PLSTICO E ENDURECIDO
Durante os experimentos, trs fases distintas do trabalho foram
executadas para cada nova mistura no que diz respeito aos ensaios de
caracterizao do concreto no seu estado plstico e endurecido. A primeira fase
foi a caracterizao dos materiais constituintes. A segunda fase diz respeito
confeco e moldagem dos corpos-de-prova e a terceira, foi a realizao dos
ensaios de consistncia, absoro de gua, resistncia compresso e
eletroqumicos.

5.6.1 Seleo e caracterizao dos materiais


5.6.1.1. Cimento
Utilizou-se como aglomerante hidrulico o cimento Portland composto CP-II-F
32 da marca Zebu, em referncia ao trabalho desenvolvido anteriormente por
NBREGA (2004). Esta marca obteve um melhor desempenho no que diz respeito
absoro de gua em relao a duas outras marcas muito utilizadas no mercado
local, sendo as demais propriedades analisadas, semelhantes entre si. Suas
caractersticas fsicas e qumicas foram previamente determinadas e so descritas
na Tabela 5.3.
Em estudos como esse o cimento deve ser sempre adquirido de um
mesmo fornecedor em quantidade suficiente para todos os traos usados na
pesquisa, a fim de evitar qualquer problema na reprodutibilidade dos ensaios.
Para tanto, foram utilizados sacos de 25 kg, da mesma marca, adquiridos
sempre no mesmo estabelecimento comercial, porm no necessariamente
oriundos do mesmo lote de fabricao.
Destaca-se o cuidado no acondicionamento desse cimento em sacos
plsticos sobre bancadas, a fim de evitar umidade. Alm disso, sempre que
visualmente detectava-se formao de grumos no cimento, o saco era
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

137

descartado. A partir da abertura de um saco de cimento, o perodo mximo para


sua utilizao no presente trabalho era de 7 dias.
O resultado da anlise fsico qumica do cimento Portland CP II - F - 3 2
mostrado na Tabela 5.3 e os resultados dos ensaios fsicos na Tabela 5.4.

Tabela 5.3 Caracterizao qumica do cimento Portland CP II - F - 3 2


Componentes Qumicos (%)
xido de alumnio (Al2O3)
xido de ferro (Fe2O3)
xido de potssio (K2O)
xido de sdio (Na2O)
xido de Magnsio (MgO)
Dixido de silcio (SiO2)
Trixido de enxofre (SO3)
xido de clcio (CaO)
xido de clcio (CaO) Livre
Resduo Insolvel
Equivalente alcalino
Perda ao fogo

4,72
2,39
0,80
0,09
4,36
18,62
2,04
62,28
1,21
1,40
0,61
4,46

Tabela 5.4 Caracterizao fsica do cimento Portland CP II - F - 3 2


Propriedades determinadass
Resduo na # 200 (%)
Resduo na # 325 (%)
Massa especfica (Kg/dm3)
rea especfica (m2/Kg)
Consistncia da pasta (%)
Incio de pega (min)
Fim de pega (min)

3,10
12,40
3,11
355
27,2
130
200

Observa-se nas Tabela 5.3 e 5.4 que todos os valores obtidos na


caracterizao do cimento esto de acordo com as normas relativas ao cimento
Portland.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

138

5.6.1.2 Agregado grado

O agregado grado foi selecionado entre os disponveis no mercado local,


buscando-se aquele que apresentasse melhores caractersticas para utilizao neste
trabalho de pesquisa, conforme NBR 7126 (1987). Para tanto, escolheu-se o
agregado do tipo brita grantica de 19 mm, recomendado para concretos de mdia e
alta resistncia (DAL MOLIN, 1995).
Foram realizados ensaios de granulometria e ndice fsico do agregado
grado, conforme a norma da NBR NM 248 (2003). A Tabela 5.5 mostra os
respectivos resultados.

Tabela 5.5 Caracterizao granulomtrica do agregado grado (brita grantica)


Dimetro da Peneira
( mm )
12,7

Material Retido
(g)
2,00

Percentagem
Retida (%)
0,04

Percentagem
Acumulada (%)
0,04

9,5

7,00

0,14

0,18

4,8

1945,00

38,90

39,08

2,4

2369,00

47,39

86,47

< 2,4

676,50

13,53

100,00

Total

5000,00

100,00

100,00

O agregado grado aps sofrer peneirao para eliminao de impurezas


maiores. Foram lavados e seco em estufa a uma temperatura de aproximadamente
105 C, durante 24 horas e retirados da estufa pelo menos 3 horas antes da
preparao dos corpos-de-prova.
Vale salientar que todo o agregado grado utilizado no presente trabalho
foi adquirido em um nico lote de compra, buscando-se a maior uniformidade
possvel em suas propriedades, para a utilizao em todos os corpos-de-prova
moldados.

5.6.1.3 Agregado mido

O agregado mido empregado neste estudo foi uma areia de rio de


composio predominantemente grantica, cujo mdulo de finura encontrado no
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

139

ensaio de granulometria corresponde a MF = 3,0 que a classifica como uma areia


do tipo mdia. A areia era do tipo quartzona proveniente de So Paulo do PotengiRN.
A Tabela 5.6 mostra os resultados encontrados na anlise granulomtrica do
agregado mido e seus ndices fsicos; os ensaios foram realizados segundo as
normas NBR 7126 (1987); NBR 7117(1987); NBR NM-52 (2003), NBR NM-248
(2003).

Tabela 5.6 Caracterizao granulomtrica do agregado mido (areia mdia)


Dimetro da Peneira
(mm)

Material Retido
(g)

Percentagem
Retida (%)

Percentagem
Acumulada (%)

4,80

2,40

70,00

7,00

7,00

1,20

217,00

21,70

28,70

0,60

314,00

31,40

60,10

0,30

281,00

28,10

88,20

0,15

101,00

10,10

98,30

< 0,15

15,00

1,50

99,80

Total

998,00

99,80

99,80

Todo agregado mido foi previamente peneirado na malha de # 2,4 mm,


sendo retirada, assim, toda frao superior a este valor, e seco em estufa por um
perodo de 48 horas, e retirado com 3 horas de antecedncia moldagem dos
corpos-de-prova.

5.6.1.4 gua de amassamento utilizada


A gua de amassamento utilizada para preparao dos concretos foi
proveniente dos poos de abastecimento da UFRN, j que sua qualidade
comprovada como boa para o consumo humano.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

140

5.6.1.5 Aditivo superplastificante

Vrios testes preliminares foram realizados em laboratrio com o aditivo


superplastificante.

Com

base

nesses

experimentos

em

trabalhos

desenvolvidos pelo grupo foram utilizados 2,0 % de aditivo superplastificante,


visando um concreto com excelente fluidez para lanamento.
O aditivo superplastificante utilizado pode ser normalmente encontrado no
mercado nacional, cujas caractersticas indicam ser base de condensado de
formaldedo naftaleno sulfonado, conforme alguns dados tcnicos que encontram-se
na Tabela 5.7

Tabela 5.7 Dados tcnicos do superplastificante.

Propiedades

Aparncia

Aparncia

Liquido viscoso e secativo ao ar livre

Cor

Castanho escuro

Odor

Muito forte e parecido com caf

Densidade Mdia

1,2 g/cm3

pH

9,0 a 11,0

Dosagem Recomendada

0,6 % a 3,0 %

Teor de slidos

39,3 %

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

141

Figura 5.1 Aspecto do superplastificante utilizado nos experimentos

Adotou-se como procedimento, a agitao manual do aditivo, antes de


ser empregado, a fim de proporcionar sua homogeneizao. A dosagem de
aditivo utilizada foi sempre de 2,0 % em relao massa de cimento, sendo que
este era adicionado gua de amassamento e homogeneizado, previamente,
dissoluo dos inibidores de corroso nesta mesma gua.

5.6.1.6 Inibidores de corroso

Diante de resultados obtidos em estudos anteriores pelo nosso grupo,


decidiu-se utilizar os inibidores de corroso nitrito de sdio, molibdato de sdio, e
dicromato de sdio, por serem facilmente encontrados no mercado nacional. Nessa
pesquisa os inibidores utilizados foram da marca Quimex PA. A aparncia e o
aspecto dos inibidores podem ser visualizadas na Figura 5.2 (nitrito de sdio), Figura
5.3 (molibdato de sdio) e na Figura 5.4 (dicromato de sdio).

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

142

10 cm

Figura 5.2 Aspecto do nitrito de sdio utilizado na realizao dos experimentos.

10 cm

Figura 5.3 Aspecto do molibdato de sdio utilizado nos experimentos.

10 cm

Figura 5.4 Aspecto do dicromato de sdio utilizado nos experimentos.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

143

5.6.2 Confeco e moldagem dos corpos-de-prova


A confeco, moldagem, e cura dos corpos-de-prova foram realizadas com
base na norma NBR 5738 (2003).

5.6.2.1 Planejamento experimental


Em funo do nosso planejamento experimental, decidiu-se trabalhar com
seis corpos-de-prova para cada trao estudado, a fim de realizar os ensaios de
resistncia compresso e os ensaios de absoro de gua; sendo o resultado
computado, nos dois casos, em funo da mdia aritmtica dos valores obtidos.

5.6.2.2 Moldagem
Para a pesagem dos inibidores de corroso e superplastificante foi
utilizada uma balana eletrnica digital, CG INSTRUMENTOS CIENTFICOS LIBOR, com capacidade mxima de 2,8 kg e resoluo de 0,01 g, enquanto que
o cimento, o agregado grado e o agregado mido, destinados confeco dos
corpos-de-prova, foram pesados em balana eletrnica marca MICROWA com
capacidade de carga 15000 g e resoluo de 0,50 g. Vale salientar que a gua
foi medida em uma proveta de 1000 ml.
A operao de mistura foi realizada em betoneira de eixo vertical, com
capacidade mxima de 80 litros. Inicialmente, o cilindro era molhado e toda a
gua restante drenada. A ordem de colocao dos materiais na betoneira, j em
movimento, foi o seguinte: 75 % da mistura de gua e superplastificante,
seguido da mistura de cimento, areia e brita; por fim, 25 % da mistura de gua e
superplastificante. Esta ordem foi mantida constante para todas as misturas.
Vale salientar, ainda, que a areia e o cimento eram misturados previamente,
antes de serem incorporados ao agregado grado. Nos traos contendo
diferentes percentuais de inibidor de corroso, estes foram misturados gua de
amassamento.
O tempo de mistura foi de 5 minutos aps todos os materiais estarem no
misturador, sendo o intervalo de tempo de dois minutos entre cada adio de
material ou gua com superplastificante e/ou inibidor de corroso, quando fosse
o caso. Acrescenta-se, que a cada trs minutos, parava-se o misturador e o
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

144

cilindro era raspado para evitar que, com a rotao, uma parcela do material
aderisse s paredes do mesmo. Na seqncia, derramava-se a mistura em uma
bandeja, previamente molhada, avaliava-se a consistncia do concreto fresco
pelo abatimento do tronco de cone e moldavam-se os corpos-de-prova.
Destaca-se que todos os corpos-de-prova necessrios para a avaliao do
concreto, do ponto de vista mecnico, foram moldados a partir de uma mesma
betonada para cada inibidor de corroso versus porcentagem deste.
Para a anlise da resistncia compresso foram moldados seis corpos-deprova em moldes cilndricos metlicos de 150 mm de dimetro e 300 mm de altura
NBR 5739 (1994). No caso dos corpos-de-prova para os ensaios de absoro de
gua foram utilizadas formas de PVC de 72 mm de dimetro e 80 mm de altura,
devido ao fato da brita utilizada na pesquisa ter sido 19 mm.
O processo de adensamento adotado foi manual, seguindo as prescries da
norma NBR 5738 (2003), realizado em duas camadas de 20 golpes cada, e tendo-se
o cuidado de manter sempre o mesmo operador e intensidade do golpe constante.
Aps a moldagem, os corpos-de-prova eram cobertos com lona plstica
preta e mantidos no ambiente do laboratrio por aproximadamente 24 horas,
onde, aps este perodo, efetuava-se a desmoldagem dos mesmos.

5.6.2.3 Cura
Aps a desmoldagem e identificao dos corpos-de-prova, procedeu-se a
cura dos mesmos atravs de imerso em um tanque de gua. Vale ressaltar que
se manteve um perodo de 28 dias, a partir da data de concretagem, para a
realizao dos ensaios; pois, com esta idade, pode-se dizer que a resistncia
prevista j tenha sido alcanada (MEHTA, 1994).

5.6.3 Ensaios realizados


A caracterizao do concreto ocorreu atravs dos seguintes ensaios:

1. Determinao da consistncia pelo abatimento do tronco de cone NBR


NM 67 (1998);

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

145

2. Absoro de gua por imerso ndice de vazios e massa especfica NBR


9778 (2005); e,
3. Ensaios de compresso de corpos-de-prova cilndricos NBR 5739 (1994).

5.6.3.1 Consistncia do concreto fresco


A consistncia dos concretos produzidos foi determinada atravs da medida
de abatimento do tronco de cone, de acordo com a prescrio da NBR NM 67
(1998).

Os equipamentos utilizados para a realizao deste ensaio foram:

x Molde de ao em forma de tronco de cone reto, com 300 mm de altura e ambas


as bases abertas, a inferior com dimetro igual a 200 mm e a superior com
dimetro igual a 100 mm;
x Haste de ao para socamento com 600 mm de comprimento e dimetro de 16
mm.

A adio do superplastificante foi indispensvel devido necessidade de


se obter um concreto fluido, pois era o nico parmetro que podamos medir. A
fluidez do concreto produzido permitiria uma facilidade no adensamento e, que
depois de endurecido, apresentaria uma superfcie muito regular.

5.6.3.2 Absoro de gua


Para este ensaio, confeccionou-se seis corpos-de-prova cilndricos com
dimetro de 75 mm por 80 mm de altura, obtendo-se a mdia aritmtica dos
resultados de acordo com a norma NBR 9778 (2005)

.
Nos experimentos de absoro de gua utilizou-se:
x Estufa FANEM com controle de temperatura Microprocessado mod. 515 C,
x Balana eletrnica digital CG INSTRUMENTOS CIENTFICOS - LIBOR, com
capacidade mxima de 2,8 kg e resoluo de 0,01 g.
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

146

5.6.3.3 Resistncia compresso


Ao completar 28 dias de idade, os corpos-de-prova cilndricos foram
retirados do tanque de cura, duas horas antes do ensaio, e submetidos a um
capeamento base de enxofre em conformidade com a NBR 5739 (1994). Este
capeamento foi feito de modo que os topos dos corpos-de-prova ficassem
nivelados, tendo em vista as irregularidades causadas pela desempenadeira
metlica utilizada para dar acabamento nos topos dos corpos-de-prova.
Depois de capeados, os corpos-de-prova cilndricos foram levados prensa
para ruptura. A mquina utilizada para a realizao dos ensaios de compresso foi
uma prensa da marca CONTROLS 20063, Cernusco, Italiana, com capacidade de
3000 kN.
Os corpos-de-prova cilndricos foram colocados na prensa e submetidos a
uma carga de ruptura. A velocidade de carregamento contnuo foi de 0,50 MPa.s-1.
Foram analisados seis corpos-de-provas para cada varivel em estudo. O
procedimento do ensaio seguiu a NBR 5739 (1994) e o resultado foi apresentado
como a mdia dos valores.
Vale destacar que no ensaio de resistncia compresso era reduzido ao
mximo a excentricidade da aplicao da carga com a utilizao de uma rtula
mais sensvel e de dimenso adequada ao tamanho dos corpos-de-prova.

a) Para os testes de resistncia compresso os corpos-de-prova foram


confeccionados conforme a norma NBR 5738 (2003).

Em todos os traos desta tese utilizou-se um consumo de cimento de 446


3

kg/m de concreto, relao a/c = 0,40, percentagem de superplastificante 2,0 %


e de inibidores variando de 0,0 % a 3,5 %, bem como as misturas. A
metodologia para preparao dos corpos-de-prova estar descrito no tem 5.6.2.2
As propriedades analisadas inicialmente para definio do trao padro do
trabalho foram: trabalhabilidade, isto , a facilidade com a qual se pode trabalhar
com o concreto, atravs do ensaio do abatimento do tronco de cone NBR NM 67
(1998), com a finalidade de caracterizar os conceitos de consistncia adequada,
para garantir a concretagem eficiente das peas no canteiro de obras ou lanamento
do concreto em grades e com isso garantir uma boa resistncia do concreto,
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

147

resistncia compresso, NBR 5739 (1994) e absoro de gua NBR 9778 (2005).

5.7 ESTUDOS EXPERIMENTAIS ELETROQUMICOS


Na avaliao do desempenho dos inibidores de corroso estudados
decidiu-se pelo emprego das tcnicas eletroqumicas, por serem de fcil
utilizao, de rpida resposta de resultados, possibilitarem o monitoramento do
processo corrosivo ao longo do tempo e oferecerem como principal vantagem o
fato

de

no

serem

fundamentalmente

na

destrutivas.
comparao

Essa
das

avaliao
magnitudes

ser

embasada

dos

parmetros

eletroqumicos de corroso dos corpos de prova com armaduras de ao


embutidas longitudinalmente. Para o estudo das tcnicas eletroqumicas de
curvas de polarizao e resistncia de polarizao planejou-se o monitoramento
da velocidade de corroso (icorr); e do potencial de corroso (Ecorr).
De acordo com as pesquisas experimentais desenvolvidas por OLIVEIRA
(2000), necessita-se repetir no mnimo trs vezes os ensaios eletroqumicos e para
se obter resultados confiveis e reprodutveis so necessrios muitos cuidados na
preparao dos corpos-de-prova.

5.7.1 Materiais utilizados


O cimento, agregado mido, agregado grado, superplastificante e gua de
amassamento, estes tm as mesmas caractersticas dos materiais j relatados para
a confeco dos corpos-de-prova utilizados nos ensaios de caracterizao do
concreto nos estados plsticos e endurecidos.

5.7.2 Preparao das barras de ao

O ao utilizado foi o CA-50, redondo trifilado, com dimetro 8 mm, em barra


de 6 m o qual foi cortado em pedaos de 100 mm de comprimento. Antes da
moldagem dos corpos-de-prova de concreto com as barras de ao, se faz
necessrio o tratamento das mesmas. Inicialmente as barras de ao foram
submetidas a um processo de decapagem qumica, secas em estufa a 100 0C e
aps a retirada da estufa foram colocadas em dessecador e posteriormente pintadas
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

148

com duas demos de tinta epxi alcatro de hulha com espessura mdia de 400 m.
O processo de decapagem foi realizado no prprio laboratrio, seguindo as
seguintes etapas:

a) Primeiramente, as barras de ao foram mergulhadas em uma soluo de cido


ntrico a 10 %, por aproximadamente 10 minutos, at que se notasse o incio do
desprendimento de toda a camada de xido;

b) Em seguida, as barras foram lavadas em gua corrente para que a camada preta
de xido largasse totalmente da superfcie; e colocadas em uma soluo de
hidrxido de clcio a 10 % por 5 minutos;

c) Na ltima etapa, as barras j neutralizadas, foram retiradas da soluo alcalina e,


em seguida, limpamos toda a superfcie das barras com lcool Isoproplico e
secamos em estufa a uma temperatura de 50 C por aproximadamente 30
minutos. muito importante salientar que as barras eram analisadas
minuciosamente com uma lupa, procurando-se pontos de ferrugem. Caso a pea
fosse rejeitada, esta passaria por todo o processo novamente.

d) As barras de ao eram, ento, isoladas 30 mm para delimitar a rea de estudo e


o restante pintadas com duas demos de tinta epxi alcatro de hulha.

Toda esta preparao minuciosa tinha como finalidade iniciar os experimentos


supondo-se que o ao no tivesse nenhum ponto de corroso. Alm disso, vale
salientar que durante e aps a limpeza das barras, e at a imerso nos corpos-deprova durante a preparao do concreto, as mesmas foram manipuladas somente
com a utilizao de luvas cirrgicas, a fim de impedir seu engorduramento.

5.7.3 Confeco e moldagem dos corpos-de-prova para os ensaios


eletroqumicos

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

149

5.7.3.1 Planejamento

Em funo do planejamento do experimento, decidiu-se trabalhar com dez


corpos-de-prova para cada um dos ensaios eletroqumicos, sendo o resultado
computado como a mdia aritmtica dos valores obtidos.

5.7.3.2 Moldagem
Foram confeccionados corpos-de-prova de 50 mm x 100 mm (dimetro x
altura), com o cobrimento mdio da armadura em toda a extenso da barra de
ao de 21 mm. O dimetro da barra de ao era 8 mm e comprimento 100 mm,
imersa no concreto, pintada com tinta epxi alcatro de hulha, de forma a
proteger toda a sua superfcie da oxidao prematura devido ao contato com a
meio ambiente. O processo de adensamento para os corpos-de-prova em
questo foi realizado em mesa vibratria, devido ao tamanho da brita (19 mm)
frente s dimenses dos moldes utilizados.
5.7.3.3 Cura
Para os ensaios eletroqumicos do concreto, os corpos-de-prova no foram
imersos em gua, mas colocados num dessecador em presena de gua, de modo
que a umidade ambiente fosse mantida sempre em 100 %.

Assim, com esse

artifcio, garantiu-se que a concentrao do inibidor no se alterasse devido ao


contato direto com a gua pelo fenmeno de osmose, prejudicando os
experimentos. O arranjo experimental para cura dos corpos-de-prova pode ser visto
na Figura 5.5.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

150

Figura 5.5. Arranjo experimental para cura dos corpos-de-prova utilizados nas
medidas eletroqumicas.
5.7.3.4 Condicionamento dos corpos-de-prova

Aps os corpos-de-prova terem sido previamente confeccionados e


desmoldados aps 1 dia, foram curados por mais 27 dias em dessecador. Aps
a cura foram imersos em soluo de NaCl a 3,5 % em massa por um perodo de
96 horas antes do incio dos ensaios de curva de polarizao, procedimento
tambm utilizado em estudos realizados por

(OLIVEIRA, 2000; SILVA, 2002;

NBREGA, 2004).
5.7.4 Descrio do material utilizado na clula eletroqumica
5.7.4.1 Eletrodo de trabalho

Como eletrodo de trabalho utilizou-se uma extremidade da barra de ao


anteriormente lixada e imersa no concreto com a rea delimitada para as medidas
no potenciostato. Pelo fato da superfcie de estudo do eletrodo de trabalho estar,
voltada para a parte inferior do corpo-de-prova, e para garantir a realizao das
leituras sempre na mesma posio, fez-se necessria utilizao de um capilar de
Luggin atuando sempre nessa superfcie do eletrodo de trabalho.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

151

5.7.4.2 Eletrodo de referncia


O eletrodo de referncia utilizado no presente trabalho foi o de pratacloreto de prata (Ag/AgCl), em forma de haste.
Destaca-se ainda, que o mesmo eletrodo de referncia foi utilizado para a
realizao de todas as medidas na clula eletroqumica, tendo-se o cuidado de
sempre coloc-lo na mesma posio, muito prximo superfcie do eletrodo de
trabalho a fim de minimizar a queda hmica no sistema.

5.7.4.3 Contra-eletrodo
O contra-eletrodo ou eletrodo auxiliar utilizado, era um cilndrico de ao
inoxidvel, circundando todo o corpo de prova, conforme pode ser visto na Figura
5.6.
Eletrodo de trabalho
Eletrodo de referncia
Contra eletrodo

Eletrlito

Figura 5.6. Cela eletroqumica usada nos experimentos de curvas de polarizao.

5.7.4.4 Cela eletroqumica


Para os experimentos das medidas de curvas de polarizao, montou-se a
cela eletroqumica, onde o contra-eletrodo era um cilndrico de ao inoxidvel, quase
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

152

que totalmente imerso em soluo de NaCl 3,5 % em massa, com o eletrodo de


trabalho no centro do corpo-de-prova e o eletrodo de referncia, de prata-cloreto de
prata (Ag/AgCl), em forma de haste fixado na parede externa do corpo-de-prova e
sempre na mesma posio, no sentido longitudinal.

5.7.5 Metodologia experimental dos ensaios eletroqumicos

5.7.5.1 Curvas de polarizao


A curva de Tafel permite obter a corrente de corroso atravs da interseo
das extrapolaes dos segmentos lineares das curvas andicas e catdicas como
tambm as conhecidas constantes de Tafel, que so derivadas dos segmentos
lineares da curva. O procedimento experimental bsico consiste em uma varredura
potenciodinmica em um intervalo de potencial de 150 mV em relao ao potencial
de equilbrio, a uma velocidade de varredura de 0,1 mV/s. O levantamento das
curvas de polarizao foi realizado com o auxlio de um potenciostato da PAR &
EGG, modelo 273A conectado a um microcomputador e monitorado pelo software
352 SoftCorr III, conforme Figura 5.7.

Figura 5.7 - Potenciostato utilizado nos experimentos de curva de polarizao e


resistncia de polarizao.

Optou-se por utilizar curvas de polarizao nessa pesquisa, como uma


das tcnicas eletroqumicas, por permitir resposta muito rpida, bastante
reprodutiva e ter sido utilizada com sucesso pelo nosso grupo em pesquisas
anteriores (ALMEIDA, 1996, MUNIZ, 1996; OLIVEIRA, 2000; SILVA, 2002;
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

153

NBREGA 2004). Pretendeu-se, paralelamente, analisar o comportamento


desta tcnica quanto s respostas, no que diz respeito s variveis
eletroqumicas de corroso, em seus aspectos de reprodutibilidade, quando
comparadas com outras tcnicas utilizadas nesse trabalho como potencial de
corroso e resistncia de polarizao.

5.7.5.2 Obteno das curvas de polarizao


A cela eletroqumica depois de montada, conforme Figura 5.6 ligada a
um potenciostato/galvanostato da PAR & EGG 273 A, instrumento que controla
a diferena de potencial que atravessa o conjunto eletrodo de trabalho - contraeletrodo. O sistema ajustado para manter a diferena de potencial entre o
eletrodo de trabalho e o eletrodo de referncia de acordo com o programa
fornecido por um gerador de funo. Seu objetivo forar, atravs do eletrodo
de trabalho, qualquer corrente de modo a alcanar o potencial desejado a
qualquer tempo, conforme destaca BARD & FAULKNER (1980).
Para a obteno das medidas experimentais, foi utilizada uma clula
eletroqumica de vidro clssica de trs eletrodos. Inicia-se o experimento,
montando a clula eletroqumica na qual o corpo-de-prova, denominado de
eletrodo de trabalho, montado dentro de um cilindro de ao inox, aberto em
ambas as extremidades, chamado de contra eletrodo ou eletrodo auxiliar. Esse
eletrodo tem a funo de evitar qualquer queda hmica no sistema, absorvendo
qualquer excesso de ons que possa interferir na leitura. O conjunto , por sua
vez, depositado dentro de um becker de 500 mL, contendo uma soluo de
cloreto de sdio a 3,5 % de concentrao a 25 C. Paralelamente ao eletrodo de
trabalho (corpo de prova) montou-se o eletrodo de referncia, de prata-cloreto
de prata (Ag/AgCl), em forma de haste fixado na parede externa do corpo-deprova e sempre na mesma posio, no sentido longitudinal, de tal forma que sua
ponta inferior ficasse na altura e direo da zona do ao do corpo-de-prova que
no foi pintado com epxi-alcatro, possibilitando assim o fluxo de eltrons entre
os dois eletrodos. Antes de iniciarmos a varredura, medimos o potencial de
corroso do circuito aberto em relao ao eletrodo de prata-cloreto de prata,
chamado potencial de equilbrio. Nesta fase, o programa desconecta o eletrodo
auxiliar e adquire o potencial entre o eletrodo de trabalho e o de referncia. Este
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

154

potencial tambm denominado de potencial de repouso. Logo em seguida, foi


realizada a polarizao, iniciando no potencial de corroso medido e fazendo
uma varredura programada de 150 mV, de forma linear a uma velocidade de
1,0 mV/s, em relao ao potencial de equilbrio. Durante todo o experimento o
potenciostato se encontra ligado a um computador monitorado pelo software 352
Softcorr. As medidas da intensidade de corroso foram determinadas utilizandose a tcnica de curvas de polarizao, que permite, atravs da utilizao do
potenciostato com compensao de queda hmica, a medida da corrente de
corroso em cada momento de ensaio, mediante a operao denominada:
aquisio de potencial x tempo. Desse modo, o programa gerador de funo
desconecta o contra eletrodo e adquire o potencial do eletrodo de trabalho com
relao ao eletrodo de referncia (condio de trabalho do potenciostato 273 A
da PAR). Assim, vrias informaes como potencial de corroso, corrente de
corroso e resistncia de polarizao pode ser obtidas.

5.7.5.3

Medidas da resistncia de polarizao

Para se obter as medidas experimentais de resistncia de polarizao, foi


utilizado uma clula eletroqumica de trs eletrodos conforme Figura 5.8.

Figura 5.8. Arranjo experimental utilizado nos experimentos de resistncia de


polarizao.
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

155

Inicia-se o experimento, montando a clula na qual o corpo-de-prova


denominado de eletrodo de trabalho, montado dentro de um cilindro de ao
inox, aberto em ambas as extremidades, denominado de contra eletrodo. Esse
eletrodo em forma de casca esfrica com uma grande superfcie de contato tem
a funo de diminuir a resistncia hmica no sistema, entre os eletrodos de
referncia e de trabalho. Diferentemente das medidas de curvas de polarizao
a clula montada no ser imersa na soluo de cloreto de sdio. Por esse
motivo, o acompanhamento temporal das medidas ser demorado, uma vez que
a soluo condutora ser a existente dentro dos canalculos dos corpos de
prova. Paralelamente ao eletrodo de trabalho (corpo de prova) montou-se o
eletrodo de referncia, de prata-cloreto de prata (Ag/AgCl), em forma de haste
(capilar de Luggin) fixado na parede externa do corpo-de-prova perpendicular ao
eletrodo de trabalho e sempre na mesma posio, ou seja na regio do eletrodo
de trabalho sem revestimento, possibilitando assim o fluxo de eltrons entre os
dois eletrodos. Para iniciarmos a varredura, inicialmente medimos o potencial de
corroso do circuito aberto em relao ao eletrodo de prata-cloreto de prata,
chamado potencial de equilbrio. Nesta fase, o programa desconecta o eletrodo
auxiliar e adquire o potencial entre o eletrodo de trabalho e o de referncia.
Logo em seguida, foi realizada a medida, iniciando no potencial de corroso
medido e fazendo uma varredura programada de 20 mV, de forma linear a
uma velocidade de 10,0 mV/s, em relao ao potencial de equilbrio.
As medidas de icorr foram determinadas utilizando-se a tcnica de resistncia
de polarizao. O software calcula a inclinao da curva obtida mediante o
quociente formado pela variao do potencial (wE) em funo da variao da
intensidade de corrente (wi), ou seja, o coeficiente angular da reta da curva de
polarizao nas proximidades do potencial de corroso.

Rp = (wE/wi)Ecorr

(5.1)

A velocidade de corroso ou intensidade de corroso (Icorr), a partir da Rp, foi


determinada pela aplicao da equao de STERN & GEARY (1957), discutida
anteriormente no tem 3.8.2. A constante de proporcionalidade B utilizada nesse
Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

156

trabalho foi de 52 mV, pelo fato de que em nossas medidas o ao embutido no


concreto encontrar-se no estado passivado.

Icorr =

B
Rp

(5.2)

A intensidade de corroso foi obtida ao dividir o Icorr pela rea geomtrica em


estudo A, que nessas medidas foi igual a 7,5 cm2, determinada conforme o exposto
no Item, obtendo-se a densidade de corroso icorr em PAcm-2 . Ao final das medidas,
obteve-se uma curva da icorr em funo do tempo.

5.7.5.4

Os

ensaios

Medidas de potencial de eletrodo

para

avaliao

do

incio

da

corroso

atravs

do

acompanhamento da evoluo do potencial do eletrodo, ao longo do tempo, nos


corpos-de-prova com as barras de ao CA-50. Anlise dos corpos-de-prova
confeccionados conforme descrito no tem 5.7.3 foi baseado na obteno de
valores de potencial de corroso, de acordo com a norma ASTM C 876 (1998),
sendo neste caso avaliada a termodinmica do processo, ou seja, se existe ou no
ocorrncia de corroso sem, no entanto, obter-se informaes sobre a velocidade do
processo.
O instrumento utilizado para medir e/ou monitorar o potencial de corroso nas
estruturas de concreto armado dos corpos de prova foi do tipo semi-pilha da
THOMASTEC, conforme Figura 5.9 e comparado s medies com um multmetro
de alta impedncia (>10 M com escala de 1 mV), com base na norma ASTM C 876
Mtodo Padro para Obteno de Potenciais de Corroso em Armadura de
Concreto.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

157

Figura 5.9 Arranjo experimental e equipamento utilizado nas medidas da evoluo


do potencial de corroso.

Para o incio das medidas a garra do terminal positivo do voltmetro foi


sempre conectada armadura exposta na extremidade superior dos corpos-deprova. Essa barra foi limpa, eliminando a corroso, para evitar uma ineficincia de
contato eltrico do terminal. A garra do terminal negativo do voltmetro foi sempre
conectada a um eletrodo de referncia de cobre/sulfato de cobre, dessa forma
estar formada a pilha eltrica. Na colocao do eletrodo de referncia na superfcie
do corpo de prova se faz necessria a utilizao de uma esponja de poliuretana
umedecida com uma soluo aquosa com detergente neutro para melhorar as
estabilizaes dos potenciais medidos. Sempre que houvesse variaes nas
medidas sem estabilizaes, foi necessrio molhar novamente a superfcie do corpode-prova para obter melhor contato de ligao e boa reprodutibilidade nas medidas.
No acompanhamento da evoluo do potencial de eletrodo ao longo do
tempo, os corpos-de-prova de concreto com as barras de ao embutidas, com as
mesmas dimenses e preparao descritas no item 5.7.5.4, foram submetidas a
ciclos de imerso/secagem segundo o seguinte procedimento. Aps a retirada do
dessecador os corpos-de-prova, foram secos em estufa a 50 0C at peso constante.
Logo aps a retirada da estufa esperou-se a temperatura estabilizar a 25 0C e
colocou-se em imerso numa soluo de cloreto de sdio a 3,5 % por 48 horas.
Retirou-se da imerso e colocou-se os corpos-de-prova ao ar por 120 horas. As
medies das variveis eletroqumicas foram feitas ao final de cada semi-ciclo,
durante 500 dias.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 5. Procedimentos Experimentais

Nos

corpos-de-prova

foram

158

realizadas

20

medies

em

posies

intermedirias ao eixo ao longo de toda barra. As medidas foram tomadas da seo


mais afastada em direo a extremidade da barra onde est conectada a garra.
Devido grande reprodutibilidade nesses experimentos, os corpos-de-prova foram
utilizados em triplicatas. Antes do incio de cada medida foi verificado se o eletrodo
de referncia estava em perfeito funcionamento e se o seu potencial estava
estabilizado. Para isso, media-se a diferena de potencial com outros eletrodos e
verificava-se que em nenhum momento houve variaes superiores a 2,0 mV.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6
Resultados e Discusso

Captulo 6. Resultados e Discusso

6.

160

RESULTADOS E DISCUSSO

6.1 INTRODUO
As anlises aqui apresentadas buscam estabelecer correlao entre as
variveis e as propriedades estudadas. Observando quanto so significativas as
influncias provocadas pelos inibidores de corroso, nitrito de sdio, molibdato de
sdio e dicromato de sdio, bem como suas misturas, nitrito de sdio/molibdato de
sdio, nitrito de sdio/dicromato de sdio e molibdato de sdio/dicromato de sdio
nas propriedades do concreto em seu estado plstico e endurecido, assim como
analisar a eficincia destes inibidores de corroso, no ao embutido no concreto.

6.2 PROPRIEDADES DO CONCRETO NO SEU ESTADO PLSTICO E


ENDURECIDO
Nessa fase foi analisada a compatibilidade dos inibidores de corroso com o
concreto no estado plstico e endurecido, levando em considerao a consistncia
pelo ensaio de abatimento no tronco de cone, resistncia compresso e absoro
de gua. Os resultados das propriedades dos concretos, relativos aos parmetros
analisados

sero

colocados

em

grficos

cada

propriedade

discutida

separadamente para, posteriormente, serem comparadas conjuntamente visando


uma discusso mais ampla e concluses mais prximas da realidade.

6.2.1 Trabalhabilidade

O comportamento da trabalhabilidade do concreto de referncia e aditivados


com diferentes percentuais dos inibidores de corroso nitrito, (N) molibdato (M) e
dicromato, (D) bem como as misturas nitrito/molibdato, (N/M) nitrito/dicromato (N/D)
e molibdato/dicromato (M/D) podem ser observados na Figura 6.1. Comparandose
o comportamento da perda de abatimento no concreto fresco quando se adiciona
cada inibidor isolado e/ou suas misturas. Constata-se que o nitrito quem provoca
menos influncia no abatimento do concreto fresco com o aumento do percentual de
inibidor adicionado gua de amassamento. Observa-se, nitidamente, que essa
diminuio dos valores de abatimento menos pronunciada nesse trabalho quando

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

161

comparado com os resultados das pesquisas desenvolvidas por NBREGA (2004),


onde o autor utilizou um percentual menor de superplastificante. Nessa pesquisa
utilizamos 2 % de superplastificante, o que evitou a queda brusca no abatimento em
todos os percentuais de inibidores estudados.
Alm disso, verifica-se que o molibdato de sdio no percentual de 3,5 % foi
quem mais influenciou no abatimento, atingindo o valor de 40 mm; equivalendo a
uma perda de 24 % nessa propriedade em relao ao trao de referncia, ou seja,
sem adio, o qual apresentou um abatimento de 220 mm.

250,0

Abatimento (mm)

200,0
150,0
100,0
50,0
N

NM

ND

MD

0,0
0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

Percentual de Inibidores e misturas (%)

Figura 6.1 Valores mdios do abatimento (mm) versus percentual dos inibidores
de corroso, isolados e suas misturas.

O nitrito de sdio (N) foi o inibidor que provocou a menor reduo no


abatimento em todos os percentuais ensaiados, com uma reduo de 50 % nesse
parmetro o o percentual adicionado foi de 3,5 %. Destaca-se ainda, que, apesar de
proporcionar uma grande reduo no abatimento do concreto fresco no percentual
de 3,5 % a magnitude deste parmetro manteve-se no patamar de 120 mm. Esse
abatimento corresponde a uma trabalhabilidade adequada para um excelente
lanamento em obras de grande porte de acordo com NEVILLE (1997).
Enquanto isso, o concreto aditivado com 3,5 % de molibdato de sdio (M),
apresentou um abatimento de 40 mm, representando uma perda de abatimento de
aproximadamente 82 % e a mistura molibdato/dicromato, com 3,5 % de adio em

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

162

iguais propores, apresentou um abatimento de 60 mm cuja perda deste parmetro


foi de aproximadamente 73 %, quando comparado ao concreto de referncia.
Uma das possveis explicaes para essas perdas de abatimento que os
inibidores estudados, quando adicionados ao concreto, absorvem a gua de
amassamento em relao ao concreto de referncia. Uma outra explicao est
relacionada com a eficincia dos superplastificantes para impedir a reaglomerao
das partculas de cimento que persistem enquanto houver molculas de
superplastificantes disponveis para envolver as superfcies expostas das partculas
de cimento. Como parte das molculas do superplastificante fica aprisionada pelas
molculas dos inibidores estudados, diminui a disponibilidade de superplastificante
para envolver as partculas de cimento, logo a trabalhabilidade da mistura diminui
rapidamente, prejudicando as propriedades deste aditivo.
Deve-se chamar muita ateno dos pesquisadores para a importncia de
estudos especficos da dosagem de superplasticante quando se trabalhar com os
inibidores de corroso nitrito, molibdato e dicromato, bem como suas misturas
nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e molibdato/dicromato, devido sua tendncia de
diminuir a trabalhabilidade em concretos com baixa relao gua/cimento.
Existe uma controvrsia na literatura sobre a questo dos inibidores
aumentarem ou diminuirem a trabalhabilidade dos concretos, bem como os
parmetros que afetam esse fato. Alguns trabalhos realizados no meio cientfico
mostram concluses diferentes para a perda de abatimento com o aumento do
percentual do inibidor. Em cada caso estudado deve-se ter o cuidado de observar
outros parmetros modificados em cada trao de concreto, como o consumo de
cimento, o mdulo de finura do agregado mido, a relao gua/cimento, e assim
por diante, pois no deve-se comparar resultados de traos diferentes.

6.2.2 Resistncia compresso


Os valores obtidos nos ensaios de resistncias compresso para o trao de
referncia e os traos aditivados com diferentes percentuais dos inibidores nitrito,
molibdato, dicromato, bem como para as misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato
e molibdato/dicromato, so apresentados na Figura 6.2. Pode-se observar que os
traos com adio de diferentes percentuais de inibidores em estudo apresentam

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

163

praticamente os mesmos valores para a resistncia compresso, quando


comparado ao concreto de referncia. Uma das possveis explicaes para esse
comportamento pode ser atribuda s reaes qumicas que ocorrem entre os
inibidores de corroso e os silicatos formando complexos intermedirios com a
mesma resistncia que a etringita, ou ainda, devido a possveis cristalizaes dos
inibidores nos espaos vazios da zona de transio, mantendo-a com a mesma
espessura e mesma porosidade, proporcionando uma resistncia compresso
praticamente constante de todo concreto aditivado.

Resistncia Compresso (MPa)

50,0

49,0

48,0

47,0
N

NM

ND

MD

46,0
0,0

0,5

1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Percentual de Inibidores e Misturas (%)

3,5

4,0

Figura 6.2 Valores mdios da resistncia compresso (MPa) versus percentual


dos inibidores de corroso, bem como de suas misturas, aps 28 dias de cura.

Os resultados encontrados para os valores da resistncia compresso


estavam dentro da faixa de erro previsto pela NBR 5739 (1994) e apresentaram
excelente repetitividade.
Esses resultados mostram que, apesar dos inibidores provocar alteraes
diferentes na trabalhabilidade do concreto fresco, o mesmo no acontece com a
resistncia compresso. Isso indica que a cintica de endurecimento diferente,
porm o produto final o mesmo.
As pequenas variaes nos valores determinados para os resultados da
resistncia compresso, tanto no concreto de referncia, quanto no concreto
aditivado com diferentes percentuais de inibidores, alm de estarem abaixo do erro

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

164

experimental j previsto na norma NBR 5739 (1994), podem ser atribudas


complexidade das reaes de hidratao do cimento, dos diferentes tipos de
produtos formados, da estrutura dos poros e da heterogeneidade da matriz.

6.2.3 Absoro de gua


A Figura 6.3 mostra os resultados dos ensaios de absoro de gua no trao
do concreto de referncia em relao a outros seis traos, em funo da variao do
percentual dos inibidores de corroso nitrito, molibdato, dicromato, bem como as
misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e molibdato /dicromato.

Absoro de gua (%)

4,0

3,0

2,0

NM

ND

MD

1,0
0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

3,5

4,0

Percentual de Inibidores e Misturas (%)

Figura 6.3 Valores mdios da absoro de gua (%) versus percentual dos
inibidores nitrito, dicromato, molibdato e misturas (%).

Observa-se que o aumento nos percentuais dos inibidores de corroso


estudados no altera os valores da absoro de gua nos concretos aditivados, ou
seja, a absoro de gua se mantm num patamar praticamente constante mesmo
aps a adio de qualquer percentual de inibidores ou suas misturas. Uma possvel
explicao para essa constncia na absoro de gua pelos concretos aditivados
com inibidores para esse trao poderia ser justificada possivelmente pela formao
da mesma quantidade de vazios, pois os inibidores estudados absorvem parte da

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

165

gua de amassamento, ou reagem de algum modo com os silicatos, deixando a


quantidade de gua presente suficiente apenas para as reaes de hidratao do
cimento. E com isso, mantendo-se constante a distribuio e dimetros de poros por
unidade de rea, tornando o concreto com a mesma distribuio mdia de vazios
quando comparado com o concreto de referncia, justificando-se, portanto, a mesma
percentagem na absoro de gua. Comportamentos semelhantes foram obtidos em
trabalhos anteriores desenvolvidos por MUNIZ, (1996); SILVA, (2002); OLIVEIRA,
(2000); NBREGA, (2004).
A Figura 6.3 mostra que o parmetro estudado absoro de gua apresentou
excelente repetitividade, uma vez que cada ponto representa a mdia de seis
corpos-de-prova. Essas discusses tambm justificam a constncia nos valores da
resistncia compresso.

6.3 MEDIDAS ELTRICAS


6.3.1 Curvas de Polarizao
A Figura 6.4 exemplifica o comportamento de uma curva de Tafel relativa
polarizao do concreto de referncia calculada e observada atravs do mtodo
proposto, utilizado para determinao da corrente de corroso (Icorr) e do potencial
de corroso (Ecorr).
Trao Referncia

-250
-300

Potencial (mV)

-350
-400
-450
-500
-550
-600

Potencial medido
Potencial calculado

-650
-8

-7,5

-7

-6,5

-6

-5,5

-5

-4,5

-4

-3,5

-3

-2

log i (A.cm )

Figura 6.4 Curva de Tafel experimental da polarizao do concreto de referncia


para o eletrodo de referncia Ag/AgCl. Potencial (mV) versus logaritmo da densidade
da corrente (A.cm-2).

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

166

A Figuras 6.5 mostra, o comportamento da varivel icorr em funo do


percentual dos inibidores de corroso nitrito, molibdato e dicromato, assim como
suas misturas em relao ao trao de referncia.

N/M

N/D

M/D

6,0

icorr Acm

5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,0

1,0

2,0

3,0

4,0

Percentual de inibidores e misturas %

Figura 6.5 Valores mdios da densidade de corrente de corroso (Acm-2) versus


percentual dos inibidores nitrito, molibdato, dicromato e as misturas (%).

Diante dos resultados mostrados na Figura 6.5 por comparao entre as


curvas, pode-se concluir que quanto maior a densidade da corrente de corroso,
maior ser a taxa de corroso e, conseqentemente, maior ser a velocidade deste
processo, sendo a recproca igualmente verdadeira. Cada um dos inibidores de
corroso estudados, bem como suas misturas apresentam um percentual de adio
crtico onde a densidade de corrente de corroso mnima, sendo este de 2 % para
o nitrito, 1 % para o molibdato, 1,5 % de dicromato e para as misturas
nitrito/molibdato, 1,5 %, nitrito/dicromato 1,5 % e molibdato/dicromato 1,5 %.
Aps uma avaliao do grfico mostrado na Figura 6.5 ficou evidenciado que
entre todos os inibidores estudados, assim como suas misturas nas mesmas
propores, o nitrito foi o inibidor que no percentual de 2 % apresentou a menor taxa
de corroso, ou seja, a menor velocidade de corroso para o ao carbono embutido
no concreto. No entanto, devido ao fato de outros grupos de pesquisas no Brasil no

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

167

utilizarem a tcnica de Curvas de Polarizao onde os resultados dos parmetros


eletroqumicos so obtidos em poucos minutos aps os experimentos realizados
era necessrio comparar esses resultados com os obtidos pelas tcnicas de
Resistncia de Polarizao e Potencial de Corroso, permitindo com isso que se
cheguasse a melhores concluses sobre a eficincia dos inibidores e as misturas
estudadas.
6.3.2 Resistncia de Polarizao
Os valores referentes s densidades da corrente de corroso em funo da
evoluo temporal para os traos de referncia e aditivados com os inibidores de
corroso nitrito, molibdato e dicromato, isolados e suas misturas, esto
representados na Figuras 6.6 e 6.7, respectivamente.

icorr (Acm-2)

10,00

1,00

0,10

0,01
0

N
100

D
200
300
Tempo (dias)

400

500

Figura 6.6 Evoluo da taxa de corroso (Acm-2) em funo do tempo (dias), para o
concreto referncia e o concreto com adio de 2 % dos inibidores nitrito, molibdato
e dicromato.
Observa-se na Figura 6.6 que aos 30 dias de ensaios houve uma diminuio
da densidade de corroso para o trao aditivado com 2 % de nitrito para um valor de
corroso desprezvel ou seja 0,19 PAcm-2, permanecendo bem abaixo desse valor
(0,03 PAcm-2) por um perodo de 184 dias e atingindo uma densidade de corroso
da ordem de 0,13 PAcm-2 aos 492 dias de ensaios, justificando desse modo que o
nitrito nesse trao e percentual estudados se comporta como um excelente inibidor

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

168

para o ao carbono, em meio bsico na presena de cloreto de sdio, quando


comparado com o trao de referncia, onde somente aos 208 dias de ensaios a
densidade de corroso era da ordem de 0,20 PAcm-2. O molibdato aos 68 dias
apresentou uma densidade de corroso da ordem de 0,19 PAcm-2, permanecendo
abaixo desse patamar at os 336 dias quando apresentou uma densidade de
corrente de corroso em torno de 0,18 PAcm-2 o que justifica que esse inibidor
menos efetivo que o nitrito. Por ltimo analisa-se o comportamento do dicromato que
aos 96 dias de ensaios apresentou uma densidade de corroso da ordem de 0,19
PAcm-2, permanecendo abaixo desse patamar at os 350 dias o que se justifica
tambm que esse inibidor menos efetivo que o nitrito, logo pode-se admitir que
pelos resultados encontrados da densidade de corrente de corroso o nitrito mostrou
o melhor desempenho contra a corroso, pois quanto menor a densidade de
corroso, menor ser a taxa de corroso e, conseqentemente, menor ser a
velocidade deste processo.
Os resultados encontrados nessa tese, atravs dos experimentos de
resistncia de polarizao, esto coerentes com as indagaes de CASCUDO
(1997) que como ainda no foram estabelecidos critrios para relacionar a taxa de
corroso com o grau de deteriorao e importncia do ataque, portanto, foram
considerados os critrios de avaliao propostos em trabalhos anteriores por
ANDRADE & ALONSO (1990), onde se os valores encontrados da densidade de
corroso variam entre 0,1 PAcm-2 e 0,2 PAcm-2 determinam o grau de corroso
desprezvel, quando obtidos pela tcnica resistncia de polarizao. Mas se os
valores de densidade de corroso estiverem entre 0,2 Acm-2 e 1,0 Acm-2
determinam o intervalo que caracteriza o incio da corroso ativa, quando obtidos
pela mesma tcnica.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

169

icorr (Acm)

10,00

1,00

0,10

N/M

N/D

M/D

0,01
0

100

200

300

400

500

Tempo (dias)

Figura 6.7 Evoluo da taxa de corroso (Acm-2) em funo do tempo (dias), para
o concreto referncia e o concreto com adio de 2 % das misturas nitrito/molibdato,
nitrito/dicromato e molibdato/dicromato.

A Figura 6.7 mostra a evoluo da taxa de corroso com o tempo, para o


concreto de referncia quando comparado aos concretos com adio das misturas
de 2 % dos inibidores nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e molibdato/dicromato.
Pode-se observar que aos 68 dias a mistura nitrito/molibdato atingiu a regio de taxa
de corroso desprezvel, pois com esse tempo a densidade de corrente medida era
de 0,19 PAcm-2. Aos 124 dias de experimento a taxa de corroso chegou a um
mnimo de 0,10 PAcm-2 permanecendo at os 236 dias nesse patamar e aps esse
perodo voltando a crescer suavemente e somente aos 332 dias atingiu a taxa de
corroso 0,19 PAcm-2 o que de acordo com alguns autores seria uma taxa ainda
considerada muito baixa, evidenciando que a mistura de inibidores utilizada tem uma
boa eficincia quando comparada com o concreto referncia, no entanto a eficincia
menor em relao ao inibidor nitrito no mesmo percentual. Quanto mistura
nitrito/dicromato a mesma atingiu o mnimo aos 152 dias com uma taxa de corroso
de 0,13 PAcm-2, porm permaneceu nesse patamar apenas 28 dias, onde a taxa de
corroso comeou a evoluir lentamente e aos 264 dias a taxa de corroso de 0,23
PAcm-2, passou da regio de corroso desprezvel para a regio de baixa taxa de
corroso. J a mistura molibdato/dicromato atingiu o mnimo aos 236 dias com uma
taxa de corroso de 0,10 PAcm-2, porm permaneceu nesse patamar por 96 dias

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

170

onde a taxa de corroso comeou a evoluir suavemente e somente aos 406 dias a
taxa de corroso chegou ao valor de 0,21 PAcm-2 passando da regio de corroso
desprezvel para a regio de baixa taxa de corroso. Podemos afirmar que de
acordo com os resultados experimentais da Resistncia de Polarizao, que a taxa
de corroso das misturas no percentual de 2 % tem uma eficincia melhor que o
concreto de referncia, no entanto, nenhuma mistura apresentou melhor eficincia
que o nitrito no mesmo percentual. Finalmente a Figura 6.7 mostra o comportamento
da evoluo da taxa de corroso com o tempo, para o concreto referncia e o
concreto aditivado com 2 % da mistura nitrito/molibdato, onde podemos observar
que entre as misturas estudadas foi a que permaneceu mais tempo com a taxa de
corroso desprezvel, onde somente aos 322 dias atingiu a taxa de corroso 0,19
PAcm-2 o que de acordo com alguns autores seria uma taxa ainda considerada
muito baixa.
6.2.3 Potencial de Corroso ( Ecorr)
A determinao do potencial de corroso (Ecorr) da armadura consiste no
registro da diferena de voltagem entre a armadura de ao e um eletrodo de
referncia, que colocado em contato com a superfcie do concreto umedecida, ou
seja, mede a atividade eltrica do processo corrosivo. A medida do processo de
corroso atravs do potencial de corroso de natureza termodinmica, e permite
diagnosticar sobre a possibilidade de ocorrncia da reao de corroso.
De acordo com VASCONCELOS (1997), em estudos comparativos das
medidas de intensidade de corroso com potencial de corroso, observou-se que o
momento da despassivao observado atravs da icorr em funo do tempo
corresponde a valores de potencial em torno de -300 mV, o que est coerente com o
pressuposto da ASTM 876 (1998).
Os resultados referentes a evoluo do potencial de corroso com o tempo
esto apresentados nos grficos representados pelas Figuras 6.8 e 6.9.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

171

0
0

100

200

300

400

500

Potencial (V)

-0,1
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
N

-0,6

Tempo (dias)

Figura 6.8 Evoluo do potencial de corroso em corpos-de-prova de concreto de


referncia e aditivado com 2 % dos inibidores nitrito, molibdato e dicromato.

0,0
0

100

200

300

400

500

-100,0

Potencial (V)

-200,0
-300,0
-400,0
-500,0
R

N/M

N/D

M/D

-600,0
Tempo (dias)

Figura 6.9 Evoluo do potencial de corroso em corpos-de-prova do concreto de


referncia e aditivado com 2 % das misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e
molibdato/dicromato.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

172

Analisando-se os grficos constata-se o comportamento dos inibidores de


corroso, bem como suas misturas em relao ao potencial de corroso durante
vrios ciclos de ensaios acelerados - imerso em uma soluo de NaCl 3,5 % em
massa, durante dois dias e secagem ao ar durante cinco dias.
Durante os primeiros dias de ensaios o comportamento do potencial de
corroso apresentado pelo concreto de referncia era da ordem de -120 mV, que de
acordo com a norma ASTM 876 (1998) apresenta um carter passivo, pois a
armadura de ao se encontra protegida. Comportamento semelhante no potencial de
corroso apresenta os concretos aditivados com 2 % de inibidores de corroso, bem
como 2 % de suas misturas, embora tenham chegado ao patamar passivo logo nos
primeiros dias de ensaios, mas o concreto de referncia foi o que mostrou o pior
desempenho, diminuindo significativamente os valores de potencial aps 98 dias,
passando imediatamente de uma faixa de potencial onde a probabilidade de
corroso era menor que 95 %, para valores que acusavam probabilidade de
corroso maior que este patamar.
Os concretos, bem como as misturas com 2 % de inibidores, no
apresentaram mudanas de comportamento do potencial de corroso durante vrios
ciclos, mas vale a pena destacar que dentre eles o concreto aditivado com 2 % de
Nitrito foi o que apresentou o melhor desempenho, sofreu pequenas variaes no
potencial, mas sem ultrapassar o limite crtico de despassivao.
De acordo com as Figuras 6.8 e 6.9, pode-se verificar que os valores do
potencial de corroso dos corpos-de-prova de referncia, aps 95 dias de testes,
foram geralmente mais negativos quando comparados com os valores do potencial
medido nos corpos-de-prova com inibidores de corroso ou a mistura entre eles,
mostrando assim um pior desempenho.

6.4

CLCULOS DAS EFICINCIAS DOS INIBIDORES E MISTURAS E UMA

BREVE DISCUSSO

Comparando-se os resultados obtidos pelas tcnicas utilizadas para avaliao


da eficincia dos inibidores, bem como suas misturas, podemos acrescentar que o
nitrito de sdio foi o inibidor que apresentou um melhor desempenho e maior
eficincia, entre os diferentes traos utilizados no presente trabalho. A concentrao

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

173

crtica determinada para o nitrito foi de 2 %, obtendo-se uma eficincia mxima de


98 %, conforme mostrado na Figura 6.10.
EFICINCIA DE INIBIDORES

64

Mist MD

62

Inibidores e Misturas

Mist ND

74

Mist NM

68

Inib D

61

Inib M

98

Inib N

0,0

20,0

40,0

60,0

80,0

100,0

Figura 6.10 Eficincia mxima dos inibidores de corroso nitrito, dicromato,


molibdato e as misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e molibdato/dicromato
em (%).

O molibdato e o dicromato apresentaram as seguintes concentraes crticas


1,0 % e 1,5 %, sendo as eficincias determinadas de 55 % e 68 % respectivamente,
enquanto que as misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e molibdato/dicromato
apresentaram as seguintes concentraes crticas 1,5 %, 1,5 % e 2 %, que aps
efetuado os clculos correspondem s seguintes eficincias 74 %,
62 %, 64 % respectivamente, onde podemos afirmar para o caso do dicromato, bem
como a mistura nitrito/molibdato que so, tambm, eficincias muito boas quando
considerado o sistema estudado.
Ressalta-se que, acima ou abaixo destas concentraes crticas, pode ocorrer
que, em determinadas concentraes, o inibidor se torne mais agressivo ao metal
que a sua no-utilizao. Na Figura 6.5, tem-se este caso para o nitrito, onde esses
percentuais so maiores que 2,5 %, o molibdato, maiores que 1,5 % e para o
dicromato, maiores que 2 %, bem como as misturas nitrito/molibdato, maiores que 2
% nitrito/dicromato, maiores que 2 % e molibdato/dicromato, maiores que 2,5 %.
Os resultados obtidos nos diferentes experimentos comprovaram que o
inibidor que apresentou maior eficincia na proteo do ao embutido no concreto foi

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 6. Resultados e Discusso

174

o nitrito no percentual 2 %, apresentando, para este patamar o abatimento de 160


mm, e mesmo considerando no percentual de 3,5 % o abatimento de 120 mm, que
pode tranquilamente ser lanado em obras de grande porte. Outro fato interessante
que atravs das outras tcnicas eletroqumicas como a Resistncia de Polarizao
o nitrito obteve o melhor desempenho apresentando a menor taxa de corroso (0,02
Acm-2) por um maior perodo de experimento. Destaca-se ainda que o nitrito no
altera as propriedades de resistncia compresso e absoro de gua para o
concreto em questo.
Os inibidores de corroso estudados mostraram-se eficientes, sem efeitos
prejudiciais

na

qualidade

propriedades

do

concreto,

exceto

em

sua

trabalhabilidade; embora esse parmetro tenha se mostrado adequado, quando


comparado com resultados da literatura NEVILLE (1997) nas concentraes crticas
dos inibidores em estudo.

Djalma Ribeiro da Silva

Captulo 7
Concluses e Sugestes para Futuros Trabalhos

7. Concluses e Sugestes para Futuros Trabalhos

7.

176

CONCLUSES E SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS

7. 1 CONCLUSES

Nessa pesquisa estudou-se a influncia da adio ao concreto armado dos


inibidores de corroso nitrito de sdio, molibdato de sdio e dicromato de sdio,
bem como suas misturas, com os seguintes objetivos:
x Verificar a influncia da adio de diferentes percentuais dos inibidores de
corroso nitrito de sdio, molibdato de sdio e dicromato de sdio, isolados ou
combinados, com: a consistncia do concreto fresco, a resistncia
compresso, a absoro de gua, a corrente de corroso e o potencial de
corroso;

x Selecionar o inibidor de corroso ou a mistura entre eles que apresentasse a


melhor eficincia, para proteger o ao embutido no concreto na presena de
cloreto de sdio;

x Combinar tcnicas eletroqumicas de curvas de polarizao, resistncia de


polarizao e potencial de corroso para avaliar a eficincia de inibidores de
corroso para o concreto armado com melhor clareza.

Diante dos resultados obtidos nos experimentos para a caracterizao do


concreto no estado plstico e endurecido, dos ensaios eletroqumicos e das
anlises e discusses apresentadas e descritas neste trabalho, podem ser
estabelecidas as concluses a seguir:

x A adio do percentual de 3,5 % de molibdato, bem como a mistura


molibdato/dicromato gua de amassamento do concreto no seu estado
plstico reduz a sua consistncia para 40 mm e 60 mm respectivamente,
tornando o concreto imprprio para lanamento;

Djalma Ribeiro da Silva

7. Concluses e Sugestes para Futuros Trabalhos

177

x A adio de diferentes percentuais de inibidores, bem como suas misturas


gua de amassamento do concreto no seu estado plstico, no apresentou
nenhuma influncia nas propriedades de resistncia compresso e absoro
de gua, aps a cura aos 28 dias;

x Os resultados dos ensaios de consistncia do concreto no estado fresco


determinado pelo abatimento do tronco de cone apresentaram valores
satisfatrios nas concentraes crticas para os inibidores de corroso, bem
como suas misturas. Vale a pena salientar que na concentrao crtica houve
perda de consistncia sem comprometer essa propriedade;

x O inibidor de corroso mais eficinciente foi o nitrito de sdio no percentual de


2 % chegando a uma eficincia mxima de 98 %, sem alterar a resistncia
compresso do concreto e apresentando valor de consistncia satisfatrio
nesta concentrao;

x A metodologia aplicada para estudar a eficincia dos inibidores mostrou-se


adequada para os objetivos propostos, conseguindo-se atravs dos ensaios de
curvas de polarizao destacar o inibidor de corroso que apresentou melhor
eficincia, bem como a concentrao crtica de cada inibidor e suas misturas;

x A adio de percentuais de inibidores de corroso nitrito, molibdato e


dicromato, bem como, as misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e
molibdato/dicromato, apresentam uma concentrao crtica, onde a taxa de
corroso determinada mnima, possibilitando determinar naquele percentual,
uma eficincia mxima. Para o inibidor nitrito o percentual determinado foi 2 %;

x O sinegismo entre as misturas de inibidores de corroso, s foi evidenciado


para o caso da mistura nitrito/molibdato que apresentou melhor eficincia
quando comparado s outras misturas e ao molibdato e dicromato no mesmo
percentual, porm no foi superior ao nitrito de sdio;

Djalma Ribeiro da Silva

7. Concluses e Sugestes para Futuros Trabalhos

178

x Os experimentos de potencial de corroso permitiram avaliar qualitativamente o


comportamento dos inibidores de corroso nitrito, molibdato e dicromato, bem
como suas misturas nitrito/molibdato, nitrito/dicromato e molibdato/dicromato,
mostrando que o concreto de referncia foi que apresentou o pior desempenho,
por outro lado mostrou tambm que o nitrito de sdio manteve-se passivado
por um maior perodo;

x O incio da corroso do ao nos corpos-de-prova com 2% de Nitrito de Sdio,


bem maior que os corpos-de-prova do concreto de referncia e os aditivados
com outros inibidores, bem como suas misturas;

x Os experimentos de curvas de polarizao apresentaram resultados de


corrente

de

corroso

com

excelente

repetitividade,

ratificando

sua

aplicabilidade no estudo da seleo de inibidores de corroso para concreto.


Desde que seja feito um bom condicionamento nos corpos-de-prova e que a
interface concreto/ao esteja protegida.

x A tcnica de curvas de polarizao, alm de se obter respostas rpidas,


mostrou-se adequada para avaliar a eficincia de inibidores de corroso na
proteo do ao no concreto armado.

Djalma Ribeiro da Silva

7. Concluses e Sugestes para Futuros Trabalhos

179

7.2 SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS


A reviso bibliogrfica e o trabalho experimental desenvolvido nessa tese
mostraram que embora muitas pesquisas j tenham sido desenvolvidas em
relao a

inibidores de corroso para ao embutido no concreto armado,

vrias questes ainda permanecem sem respostas e deveriam ser pesquisadas


a fim de esclarer muitos questionamentos e alavancar o uso desses aditivos.

x A caracterizao da estrutura fsica atravs da realizao de ensaios de


porosimetria de mercrio e permeabilidade;

x Anlise da microestrutura do concreto, utilizando-se a microscopia eletrnica


de varredura (MEV), posibilitando relacionar a microestrutura com suas
propriedades fsicas e mecnicas e identificar caractersticas morfolgicas da
zona de transio;

x Prope-se ainda, para trabalhos futuros, a realizao de ensaios de


impedncia eletroqumica, nas mesmas condies e parmetros utilizados para
a moldagem dos corpos-de-prova na presente pesquisa, a fim de comparar o
desempenho dos inibidores de corroso quanto passivao do ao embutido
no concreto obtidos pelas tecnicas de curvas de polarizao e resistncia de
polarizao;

x Planejamento experimental aplicando o modelo estatstico mais adequado;

x Estudar o efeito da adio de inibidores orgnicos em microemulses.

Djalma Ribeiro da Silva

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