Comportamiento de Fases

UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL CARMEN
Propiedades de los Fluidos del

Yacimiento
Comportamiento de Fases
Introduccin
Objetivo:
El objetivo de este captulo es presentar los principios bsicos del
comportamiento de fases de los hidrocarburos e ilustrar el uso de diagramas
de fase, para describir y caracterizar el comportamiento volumtrico de una
sustancia pura (un solo componente), de una mezcla de dos sustancias (dos
componentes), de mezclas con tres sustancias (tres componentes) y mezclas de
tres o ms sustancias (sistemas multicomponentes).
Introduccin
Concepto de fase:
Una fase es cualquier parte de un sistema que contiene una sustancia homognea, que
fsicamente es distinta y que esta separada por superficies fronterizas de otras partes del
sistema.
Por ejemplo: agua-aceite, aceite-gas. Cada fase es homognea, fsicamente distinta y existe una
separacin (frontera) entre ellas.
En un yacimiento petrolero se encuentran presentes la fase lquida (aceite crudo,

condensado, agua) y la fase gas (disuelto en la fase lquida o libre). Los sistemas de
hidrocarburos encontrados en estos yacimientos presentan un comportamiento
multifsico sobre amplios rangos de presiones y temperaturas. Por lo que es muy
importante conocer el comportamiento de las fases en funcin de la presin y la
temperatura.
Las determinaciones experimentales y los clculos matemticos del comportamiento de
las fases se expresan en diferentes tipos de diagramas llamados diagramas de fase. Los
diagramas de fase son grficas, que presentan las condiciones bajo las cuales se pueden
presentar las diferentes fases de una sustancia.
Ejemplo tpicos son: Diagramas de presin contra temperatura (PT), presin contra
volumen especfico (PV), densidad contra temperatura (rT), presin contra composicin
(Pxy), temperatura contra composicin (Txy), etc.),
Comportamiento de fases
Diagrama PT de un componente puro.
Lnea de saturacin solido-lquido
Lnea de saturacin lquido-vapor
Licuefaccin
Lnea de saturacin solido-vapor
Comportamiento de fases
Comportamiento pVT de un sistema
Sistemas de un solo componente
Un sistema de un solo componente est
formado totalmente de una sola clase de
tomos o molculas. El entendimiento
cuantitativo de las relaciones entre la
temperatura, la presin y el volumen, (T,
p, V, o simplemente pVT) de componentes
puros proporcionan las bases para el
entendimiento del comportamiento de
fases de mezclas complejas de
hidrocarburos.
La Figura 1, presenta el diagrama de fase
presin-temperatura para una sustancia
pura (un componente puro). La lnea TC se
denomina lnea de presin de vapor, y
separa las condiciones de presin y
temperatura para cuando la sustancia es
un lquido de las condiciones para cuando
es un gas (vapor).
Figura 1. Diagrama Presin - Temperatura (PT)

Diagrama de fase
El lmite superior de la lnea de presin de vapor es el punto

crtico indicado por el punto C indicado en la Fig. 1. Para un
sistema formado por un solo componente, el punto crtico
representa el estado lmite (mximos valores de presin y
temperatura) para la coexistencia de dos fases (por ejemplo,
lquido y gas).
Una definicin ms generalizada de punto crtico aplicable a

un sistema con un componente o multicomponente es, la
condicin de presin y temperatura para el cual las
propiedades intensivas de las fases lquida y gaseosa son
idnticas.
Las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de

la cantidad de sustancia o del tamao de un cuerpo, por lo
que el valor permanece inalterable al subdividir el sistema
inicial en varios subsistemas, por este motivo no son
propiedades aditivas. La presin, temperatura, densidad,
composicin y viscosidad son ejemplos de propiedades
intensivas.
A la temperatura y a la presin representadas por el punto

crtico C, se les denomina la presin crtica, pc, y la
temperatura crtica, Tc. Para una sustancia pura, la presin
crtica se define como la presin por arriba de la cual el
lquido y el gas no pueden coexistir independientemente de la
temperatura que se aplique, y la temperatura crtica se define
como la temperatura por arriba de la cual el gas no puede ser
licuado, independientemente de la presin que se le aplique.
Estas definiciones de pc y Tc no son vlidas para sistemas con
ms de un componente.
Figura 1. Diagrama Presin - Temperatura (PT)

Empleo del diagrama de fase
Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isotrmicas.

Empleo del diagrama de fase - Representacin de procesos
Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isobricas.

Diagrama de fase de presin-volumen para un componente puro
Figura 2. Diagrama Presin Volumen especfico (PV)
Punto de burbuja y punto de roco. Si

se
considera
la
expansin
a
temperatura constante, ilustrada por la
lnea 1-2 de la Figura 2, el punto en el
cual aparece la primera molcula de
vapor, formando una pequea burbuja
de gas se denomina presin de vapor o
presin de saturacin. El punto en el
cual se tiene solamente una gota de
liquido es conocido como presin de
roco. Los puntos en donde se unen las
lneas 1-pv, 2-pd y pd-3 representan el
punto de burbujeo y el punto de roco.
Para una sustancia pura la presin en el
punto de burbujeo y en el punto de
roco es igual a la presin de vapor de la
sustancia a la temperatura de inters.
Diagrama de fase de presin-volumen para un componente puro

Envolvente de saturacin
Envolvente de saturacin. La Figura 3 muestra

varias isotermas en el diagrama presin-volumen
especfico. La curva cncava haca abajo muestra la
trayectoria de todos los puntos de burbujeo y los
puntos de roco. La curva hacia la izquierda del
punto crtico es la curva de burbuja y la curva hacia
la derecha es la curva de roco.
La regin encerrada por la curva de burbujeo y la

curva de roco es la regin de dos fases (envolvente
de saturacin), en esta regin el gas y el lquido
coexisten en equilibrio geomtricamente. El punto
crtico se localiza en el lugar en que el punto de
burbujeo y el punto de roco coinciden. La isoterma
a la temperatura crtica muestra una lnea
horizontal seguida de un punto de inflexin a
medida que pasa a travs de la presin crtica
(punto C).
Obsrvese que conforme la temperatura se

incrementa de T1 a T3, la longitud de la presin de la
porcin de la lnea recta de la isoterma decrece
hasta que la envolvente desaparece. Luego, la
isoterma presenta una lnea tangente horizontal
con un punto de inflexin en el punto crtico, T4.
Esta isoterma se denomina la temperatura crtica
del sistema, Tc, formado por un componente puro.
Esta observacin en el punto crtico se expresa
matemticamente por las relaciones siguientes:
Figura 3. Diagrama Presin Volumen especfico (PV)

Diagrama de fase de densidad-temperatura para un componente puro.
La Figura 4, muestra la relacin entre las

densidades del lquido y del gas en un diagrama
tpico de densidad-temperatura. La envolvente
muestra las densidades de las fases liquida y
gaseosa que coexisten en equilibrio en la regin de
dos fases (densidades saturadas).
Se observa que al incrementar la temperatura la

densidad del lquido saturado disminuye, mientras
que la densidad del vapor saturado incrementa. En
el punto crtico C, las densidades del vapor y del
lquido convergen, es decir, son iguales. En esta
presin y temperatura crtica todas las propiedades
de las fases son idnticas.
Ley de los dimetros rectilneos. La Figura 4,

permite visualizar una observacin muy til que se
conoce como la ley de los dimetros rectilneos. Esta
ley establece que el promedio aritmtico de las
densidades de la fase vapor y lquido es una funcin
lineal de la temperatura. La lnea recta de la
densidad promedio contra la temperatura
proporciona una interseccin fcilmente definida
con la lnea curveada de densidades. Esta
interseccin proporciona la temperatura crtica y la
densidad crtica.
Matemticamente la ley de
rectilneos se expresa como sigue:
los
dimetros
Figura 4. Diagrama DensidadTemperatura(rT)
Diagrama de fase de densidad-temperatura para un componente puro.

Ley de los dimetros rectilneos
en donde v es la densidad de vapor saturado en lbm/ft3,

L es la densidad del liquido saturado en lbm/ft3, T es la
temperatura en R, a y b son la intercepcin y la
pendiente de la lnea recta.
En el punto crtico, la ecuacin anterior se expresa en
funcin de la densidad crtica como:
en donde c es la densidad crtica de la sustancia pura en

lbm/ft3.
Rackett en 1970, estableci una ecuacin generalizada

para predecir la densidad del lquido saturado, L, de
componentes puros
en donde L es la densidad del liquido saturado del

componente puro en lbm/ft3; M es el peso molecular del
componente puro en lbm/lbm-mol, pc es la presin crtica
del componente puro en lb/pg2abs, Tc es la temperatura
crtica del componente puro en R, zc es el factor de
compresibilidad del gas crtico, R es la constante
universal de los gases e igual a 10.732 (lb/pg2absft3)/(lbm-mol-R) y Tr es la temperatura reducida
Spencer y Danner en 1973, modificaron la correlacin de

Rackett reemplazando el factor de compresibilidad
crtico con el parmetro , el cual es una constante
nica para cada componente.
Yamada y Gunn en 1973, recomiendan la correlacin

siguiente para estimar :

Propiedades de los componentes del gas natural
Compuesto
Frmula
Peso
molecular
Temperatura
crtica
Presin
crtica
Volumen
crtico
Temperatura
de ebullicin
Factor
acntrico
Densidad a
60F
Gas
Densidad a
60F
Lquido
lb/lbmol
psia
ft3/lb
Adim
lb/ft3
lb/ft3
Metano
CH4
16.043
343.37
667.8
0.0991
201.27
0.0104
0.0423
18.7013
Etano
C2H6
30.070
550.09
707.8
0.0788
332.60
0.0086
0.0792
22.1573
Propano
C3H8
44.097
666.01
616.3
0.0737
416.25
0.1524
0.1162
31.5902
nButano
C4H10
58.124
765.66
550.7
0.0702
491.08
0.2010
0.1532
36.3927
iButano
C4H10
58.124
734.93
529.1
0.0724
470.78
0.1848
0.1532
35.0537
nPentano
C5H12
72.151
845.70
488.6
0.0676
556.92
0.2539
0.1901
39.2802
iPentano
C5H12
72.151
829.10
490.4
0.0679
542.12
0.2223
0.1901
38.8912
nHexano
C6H14
86.178
913.70
436.0
0.0688
615.72
0.3007
0.2270
41.3374
nHeptano
C7H16
100.205
972.80
396.8
0.0691
669.15
0.3498
0.2641
42.8484
nOctano
C8H18
114.232
1024.22
360.6
0.0690
718.21
0.4018
0.3010
44.0079
nNonano
C9H20
128.259
1070.68
332.0
0.6840
763.47
0.4455
0.3380
44.9430
nDecano
C10H22
142.286
1112.10
304.0
0.0679
805.48
0.4885
0.3749
45.7209
Dixido de carbono CO2
44.010
547.90
1071.0
0.0342
350.74
0.2250
0.1160
51.4660
Nitrgeno
N2
28.013
227.60
493.0
0.0614
139.55
0.0400
0.0898
49.2218
cido sulfhdrico
H2S
34.076
672.70
1300.0
0.0459
383.50
0.0950
0.0738
50.3439
Tabla 1. Propiedades de los componentes del gas natural.

Ejemplo Clculo de la densidad del propano lquido
Ejemplo.
Calcular la densidad del lquido saturado del
propano a 160F empleando: a) la correlacin
de Rackett y b) la ecuacin de Rackett
modificada.
Se obtienen los valores de Tc, pc Vc y M de la

Tabla 1.
Se calcula zc a partir de la ecuacin de estado
para los gases reales en funcin del factor de
compresibilidad z a condiciones crticas, es
decir:
Se calcula la Tr, y posteriormente la densidad del

lquido.
Correlacin de Rackett.
Ecuacin modificada de Rackett. Calcular zRA

Presin de vapor de un componente puro
La Figuras 1, 2 y 3 se presentaron los diagramas de fase

presin-temperatura para un sistema con una sustancia pura.
La lnea TC representa la divisin entre las reas en donde el
lquido y vapor existen. A la curva TC se le denomina curva de
presin de vapor o curva de punto de ebullicin. A la presin
en cualquier punto sobre la curva se le denomina presin de
vapor.
Estas figuras muestran que a las condiciones de presin y

temperatura especificadas por la presin de vapor, dos fases
pueden coexistir en equilibrio. Los sistemas representados por
puntos localizados por debajo de la curva de presin de vapor
son compuestos que se encuentran solamente en la fase
vapor o gas. De manera similar, los puntos localizados por
arriba de la curva representan compuestos que se encuentran
slo en la fase lquida.
Si la presin ejercida sobre el componente puro es menor

que la presin de vapor ( < ), el sistema esta totalmente
en la fase de vapor. Si la presin ejercida sobre el
componente puro es mayor que la presin de vapor ( > ),
el sistema esta totalmente en la fase lquida y si la presin
ejercida sobre el componente puro del sistema es igual a la
presin de vapor ( = ) el sistema esta en equilibrio
termodinmico (el vapor y el lquido coexisten en equilibrio).
Estas condiciones son vlidas si la temperatura del sistema se
encuentra solo por debajo de la temperatura crtica del
componente puro.
Presin de vapor de un componente puro

Ecuacin de Lee y Kesler para el clculo de la presin de vapor
Para aplicaciones en programacin, Lee y Kesler en

1975, propusieron la siguiente ecuacin
generalizada para el clculo de la presin de vapor:
= exp( + )
= 5.92714
6.09648
+ 1.2886 ln + 0.169346
= 15.2518
= log
15.6875
13.472 ln + 0.43576
El factor acntrico, , fue propuesto por Pitzer

en 1955, como un parmetro de correlacin
para caracterizar la excentricidad (noesfericidad) de una molcula, y se define por la
expresin siguiente:
en donde es la temperatura reducida en R, es

la temperatura absoluta en R, es la temperatura
crtica de la sustancia en R, es la presin crtica
de la sustancia en lb/pg2abs y es el factor
acntrico de la sustancia.
en donde pv es la presin de vapor de la

sustancia en lb/pg2abs a una Tr=0.7 y pc, es la
presin crtica de la sustancia en lb/pg2abs.
Clculo de la presin de vapor empleando la correlacin de Lee y Kesler.
Ejemplo
Calcular la presin de vapor del propano a 80 F
empleando la correlacin de Lee y Kesler.
Las propiedades crticas y el factor acntrico se obtienen

de tablas:
Tc = 666.01 R,
pc = 616.3 lb/pg2abs y
=0.1522
Clculo de la temperatura reducida a partir de la

definicin:
Clculo de los parmetros A y B aplicando las ecuaciones

respectivas respectivamente
Clculo de la pv aplicando la ecuacin de Lee & Kesler.
= exp( + )
Sistemas binarios
La descripcin de fases de un sistema binario proporciona informacin adicional respecto al que se obtiene
de un sistema con un solo componente puro. Dentro de estas variables estn la composicin de la mezcla,
la composicin de la fase lquida en equilibrio y la composicin de la fase gaseosa (vapor) en equilibrio. Por
lo tanto, se pueden realizar grficas de presin, volumen y/o temperatura respecto a la composicin
(concentracin) de los componentes puros.
Diagramas de presin-composicin para una mezcla

de dos componentes.
La Figura 5 muestra un diagrama de presincomposicin de una mezcla de dos componentes

cuando el sistema se encuentra a una
temperatura T1 constante.
El punto 1 representa una mezcla de dos

componentes en equilibrio en dos fases, el punto
2 representa la composicin del lquido en
equilibrio y el punto 3 muestra la composicin
del gas en equilibrio.
Para una mezcla de dos componentes, las lneas

de unin siempre son horizontales, estas lneas
unen la composicin del lquido con la
composicin del gas en equilibrio.
Sistemas binarios
Diagramas de presin-composicin para una mezcla de dos componentes.
La lnea de unin se puede emplear para calcular las

cantidades de gas (vapor) y lquido presente en el punto1. La
longitud de la lnea 12 dividida por la longitud de la lnea de
unin 23, representa la relacin de moles de gas a los moles
totales de la mezcla. De igual manera la longitud de la lnea
13 dividida por la longitud de la lnea 23 representa la
relacin de los moles de lquido a los moles totales de la
mezcla.
Sistema Binario (Metano-Etano)

800
700
Ejemplo :
Calcular las composiciones y cantidades de gas y lquido formado
cuando 3 lbm-mol de una mezcla conformada de 70% mol del
componente A (metano) y 30% mol del componente B (etano) se
lleva a un estado de equilibrio a 100F y 400 lb/pg2abs. Emplear
el diagrama de fases de presin-composicin que se presenta .
Diagrama Presin-Composicin
Solucin:
1. Se localiza el punto 1 que corresponde 70% y 400

lb/pg2abs, dentro de la envolvente de saturacin de
100 F
2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la
composicin del lquido en equilibrio sobre la lnea
de puntos de burbujeo (punto 2) y la composicin de
gas sobre la lnea de puntos de roco (punto 3).
3. Se calculan las cantidades de gas y lquido a partir de
la longitud de la lnea de unin. Las fracciones de gas
13
12
y lquido son: = 23 , = 23
4. Las cantidades de gas y lquido en las 3 lbm-mol se
calculan como: 3, 3
600
500
Presin (bar)
400
300
200
100
0
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
Composicin (% mol de Metano)
1.00
Sistemas binarios
Diagramas de temperatura-composicin para una mezcla de dos componentes
La Figura 6, muestra una serie de diagramas

temperatura-composicin para mezclas de dos
componentes. Se muestran cuatro envolventes de
saturacin que corresponden a cuatro presiones del
sistema.
La lnea inferior de cualquier envolvente de
saturacin representa la lnea de puntos de burbuja
y la lnea superior de cualquier envolvente de
saturacin representa la lnea de puntos de roco.
Diagrama Temperatura-Composicin
Sistema Binario ( Metano-Etano)
0
-10
-20
Cuando la presin es menor que la presin crtica

de ambos componentes, las curvas de punto de
burbuja y de punto de roco convergen a las
presiones de vapor de los componentes puros en
cualquier lado del diagrama. Por ejemplo, los
puntos crticos que convergen en la ordenada
derecha e izquierda.
Cuando la presin excede la presin crtica de uno
de los componentes, la curva de puntos de burbuja
y de puntos de roco convergen en un punto crtico.
Por ejemplo, una mezcla de 86% mol de
componente A y 14% mol del componente B tiene
una Tc de -49 C a una pc de 900 lb/pg2abs (punto C).
Temperatura (C)
-30
-40
-50
-60
-70
-80
-90
-100
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Composicin del Metano

P = 900 psi
P = 500 psi
P = 300 psi
P = 100 psi
Ejemplo - Composicin de una mezcla con dos componentes
En los diagramas de presincomposicin y

temperaturacomposicin presentados, las lneas
de unin son horizontales y proporcionan las
composiciones del lquido y gas en equilibrio.
Asimismo, la curva de puntos de burbuja
proporciona la composicin del lquido en equilibrio
y la curva de puntos de roco indica la composicin
del gas en equilibrio. Las longitudes de las lneas de
unin representan las cantidad de gas y lquido en
equilibrio.
Ejemplo.
Determinar las composiciones y cantidades de

gas y lquido que se forman con 10 lbm-mol de
una mezcla binaria de gases de 40% mol del
componente A (metano) y 60% mol del
componente B (etano) a condiciones de
equilibrio de 100 lb/pg2abs y 60C a partir del
diagrama de fases de temperaturacomposicin.
0
-10
-20
-30
Temperatura (C)
-40
-50
-60
-70
-80
-90
-100
0
0.2
0.4
0.6

P = 100 psi
0.8
Sistemas ternarios
Diagramas de fase de un sistema de tres componentes
La Figura 7, representa un ejemplo de un diagrama de
fase de tres componentes a una presin de 500
lb/pg2abs y temperatura de 160 R. El metano es el
componente puro de menor peso molecular (ms ligero)
y se coloca en el vrtice superior del tringulo.
La lnea de puntos de roco se localiza a lo largo de la

envolvente de saturacin superior. La lnea de puntos de
burbuja se localiza a lo largo de la envolvente de
saturacin inferior. El diagrama representa la mezcla de
tres componentes puros con valores fijos de presin y
temperatura.
Las lneas de unin en equilibrio son lneas rectas no

horizontales. Recurdese que estas lneas de unin en
equilibrio son horizontales en los diagramas de presincomposicin y temperatura-composicin. Para el caso
de mezclas de tres componentes puros, estas lneas de
unin se determinan experimentalmente y se
proporcionan sobre los diagramas de fase.
La cantidad de gas, en fraccin mol respecto a los moles

totales de la mezcla, se determina con la magnitud de la
lnea 13 dividida por la magnitud de la lnea 23 . De igual
manera, la cantidad de lquido, en fraccin mol respecto
a los moles totales de la mezcla, se calcula con la
magnitud de la lnea 12 dividida por la magnitud de la
lnea 23 .
Figura 7. Diagrama de fase ternario de mezcla de metano, propano y npentano
Diagramas de composicin para una mezcla de tres componentes
La Figura 8, muestra la representacin de un diagrama

ternario en forma de un tringulo equiltero, en donde
cada vrtice del tringulo representa 100% mol de un
componente puro. Por conveniencia se traza el
componente ms ligero en la cima del tringulo y el
componente de mayor peso molecular en el vrtice
inferior izquierdo. Cada lado del tringulo representa
una mezcla de dos componentes. El lado izquierdo del
tringulo representa todas las posibles combinaciones
de mezclas de los componentes ligeros y pesados. Una
mezcla localizada en el interior del tringulo (por
ejemplo, los puntos dentro del tringulo) representa
mezclas de tres componentes.
El punto 1 de la Figura 8 representa 100% mol del

componente puro B. El punto 2 representa una mezcla
de dos componentes de 30% mol del componente A y
70% mol del componente C. El punto 3 representa una
mezcla de tres componentes la cual consiste de 50% mol
del componente A, 30% mol del componente B y 20%
mol del componente C. La composicin de la mezcla
representada por el punto 3 se puede determinar de
una mejor manera, imaginando tres lneas
perpendiculares que parten desde el punto 3 hacia los
lados del diagrama triangular. La longitud de la lnea 34
muestra la composicin del componente A en la mezcla.
La longitud de la lnea 35 representa la composicin del
componente B, y la longitud de la lnea 36 muestra la
composicin del componente C.
Figura 8. Diagrama ternario de composicin para una mezcla de tres componentes.
Sistemas multicomponentes
El comportamiento de fase de sistemas
multicomponentes de hidrocarburos en la
regin lquido-vapor es muy semejante al
comportamiento de fase de sistemas de
dos componentes puros. Sin embargo, los
rangos de presin y temperatura en los
cuales las dos fases existen se
incrementan significativamente; si el
sistema llega a ser ms complejo con un
gran nmero de componentes puros.
Es decir, conforme el nmero y
complejidad de las molculas en una
mezcla de hidrocarburos se incrementa,
la separacin entre las lneas de puntos
de burbuja y puntos de roco sobre el
diagrama de fase es mucho mayor,
existiendo una amplia variedad de
presiones crticas y temperaturas crticas
as como diferentes localizaciones de los
puntos crticos sobre las envolventes de
saturacin.
Diagrama de fases de un sistema multicomponente

80.00
Cricondenbar
Punto crtico
70.00
Presin de saturacin
Presin (kg/cm2)
60.00
50.00
Lquido
40.00
30.00
Cricondenterma
20.00
Lquido - Vapor
10.00
0.00
0.00
100.00
200.00
300.00
400.00
500.00
600.00
700.00
Temperatura (C)
V/L = 0.50
V/L = 0.70
V/L = 0.90
V/L = 1.0
Punto crtico
Cricondenterma
Cricondenbar
Punto de burbuja
800.00
900.00
Diagrama de fases Presin - Temperatura
Cricondenbar
Fase Lquida
Cricondenterma
Fase Vapor
Curva de puntos de burbuja
El diagrama de fase presin-temperatura para sistemas

multicomponentes se emplea esencialmente para
clasificar los yacimientos petroleros en funcin del tipo
de fluidos que contiene, clasificar los sistemas de
hidrocarburos que ocurren en forma natural y para
describir el comportamiento de fase de los fluidos del
yacimiento.
La comprensin adecuada del significado de los

diagramas de fase de presin-temperatura es muy til
para identificar y definir los puntos clave sobre dichos
diagramas, En la Figura 9 se pueden observar los
elementos siguientes:
Curva de puntos de burbuja - La curva de puntos

de burbuja se define como la lnea que separa la
regin de fase lquida de la regin de dos fases
(vapor-lquido).
Curva de puntos de roco - La curva de puntos de

roco se define como la lnea que separa la regin
de fase de vapor de la regin de dos fases (vaporlquido).
Punto crtico
Punto crtico - El punto crtico de una mezcla

multicomponente se refiere como el estado a
determinada presin y temperatura en la cual
todas las propiedades intensivas de las fases
lquido y vapor son idnticas. En el punto crtico,
la correspondiente presin y temperatura se
denominan presin crtica, pc , y temperatura
crtica, Tc , de la mezcla.
Cricondenterma, Tct - La cricondenterma se

define como la temperatura mxima por arriba
de la cual la fase lquida no se puede formar
independientemente de la presin que se tenga.
La presin en el punto se denomina presin
cricondenterma, pct.
Cricondenbara, pcb - La cricondenbara es la

presin mxima por arriba de la cual la fase de
vapor
(gas)
no
se
puede
formar
independientemente de la temperatura que se
tenga. La temperatura en el punto se denomina
temperatura cricondenbara, Tcb.
Lneas de calidad - Las lneas interrumpidas dentro de la

regin de dos fases del diagrama de fase de presintemperatura se denominan lneas de calidad. Estas lneas
proporcionan las condiciones de presin y temperatura
para volmenes equivalentes de lquidos. Observe que
todas las lneas de calidad convergen en el punto crtico.
Clculo de la presin de vapor empleando la correlacin de Lee y Kesler.
Ejemplo
Calcular la presin de vapor del propano a 80 F
empleando la correlacin de Lee y Kesler.
Las propiedades crticas y el factor acntrico se obtienen

de tablas:
Tc = 666.01 R,
pc = 616.3 lb/pg2abs y
=0.1522
Clculo de la temperatura reducida a partir de la

definicin:
Clculo de los parmetros A y B aplicando las ecuaciones

respectivas respectivamente
Clculo de la pv aplicando la ecuacin 3.20.

Ejemplo Clculo de la densidad del propano lquido
Ejemplo.
Calcular la densidad del lquido saturado del
propano a 160F empleando: a) la correlacin
de Rackett y b) la ecuacin de Rackett
modificada.
Se obtienen los valores de Tc, pc Vc y M de la

Tabla 1.
Se calcula zc a partir de la ecuacin de estado
para los gases reales en funcin del factor de
compresibilidad z a condiciones crticas, es
decir:
Se calcula la Tr, y posteriormente la densidad del

lquido.
Correlacin de Rackett.
Ecuacin modificada de Rackett. Calcular zRA
Sistemas binarios
Diagramas de presin-composicin para una mezcla de dos componentes.
La lnea de unin se puede emplear para calcular las

cantidades de gas (vapor) y lquido presente en el punto1. La
longitud de la lnea 12 dividida por la longitud de la lnea de
unin 23, representa la relacin de moles de gas a los moles
totales de la mezcla. De igual manera la longitud de la lnea
13 dividida por la longitud de la lnea 23 representa la
relacin de los moles de lquido a los moles totales de la
mezcla.
Sistema Binario (Metano-Etano)

800
700
Ejemplo :
Calcular las composiciones y cantidades de gas y lquido formado
cuando 3 lbm-mol de una mezcla conformada de 70% mol del
componente A (metano) y 30% mol del componente B (etano) se
lleva a un estado de equilibrio a 100F y 400 lb/pg2abs. Emplear
el diagrama de fases de presin-composicin que se presenta .
Diagrama Presin-Composicin
Solucin:
1. Se localiza el punto 1 que corresponde 70% y 400

lb/pg2abs, dentro de la envolvente de saturacin de
100 F
2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la
composicin del lquido en equilibrio sobre la lnea
de puntos de burbujeo (punto 2) y la composicin de
gas sobre la lnea de puntos de roco (punto 3).
3. Se calculan las cantidades de gas y lquido a partir de
la longitud de la lnea de unin. Las fracciones de gas
13
12
y lquido son: = 23 , = 23
4. Las cantidades de gas y lquido en las 3 lbm-mol se
calculan como: 3, 3
600
500
Presin (bar)
400
300
200
100
0
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
Composicin (% mol de Metano)
1.00
Ejemplo - Composicin de una mezcla con dos componentes
En los diagramas de presincomposicin y

temperaturacomposicin presentados, las lneas
de unin son horizontales y proporcionan las
composiciones del lquido y gas en equilibrio.
Asimismo, la curva de puntos de burbuja
proporciona la composicin del lquido en equilibrio
y la curva de puntos de roco indica la composicin
del gas en equilibrio. Las longitudes de las lneas de
unin representan las cantidad de gas y lquido en
equilibrio.
Ejemplo.
Determinar las composiciones y cantidades de

gas y lquido que se forman con 10 lbm-mol de
una mezcla binaria de gases de 40% mol del
componente A (metano) y 60% mol del
componente B (etano) a condiciones de
equilibrio de 100 lb/pg2abs y 60C a partir del
diagrama de fases de temperaturacomposicin.
0
-10
-20
-30
Temperatura (C)
-40
-50
-60
-70
-80
-90
-100
0
0.2
0.4
0.6

P = 100 psi
0.8
Resumen de ciclos termodinmicos en un diagrama T-s
Clasificacin de yacimientos de acuerdo al tipo de fluido
Los yacimientos se describen generalmente, en trminos del tipo de fluido.

En esta clasificacin de fluidos del yacimiento se incluyen:
Yacimientos de aceite negro;
Yacimientos de aceite voltil;
Yacimientos con fluido cercano al punto crtico, que puede ser un aceite
altamente voltil o un gas muy rico en condensado;
Yacimientos de gas-condensado
Yacimientos de gas hmedo; y
Yacimientos de gas seco.
En la Figura 1 se muestra el comportamiento de fase tpico de las seis
clases de fluido de yacimiento identificados. El comportamiento del fluido
(envolvente de fase) se muestra en funcin de la temperatura (T) y de la
presin (P).

Figura 1. Comportamiento Tpico Presin vs. Temperatura.

Yacimientos de gas seco
La figura 1a representa un gas seco. Se
observa que, a la temperatura de
yacimiento, nunca se cruza la regin de
dos fases en ninguna presin.
El gas seco mantendr su condicin tanto
en el yacimiento como en la superficie.

Yacimientos de gas hmedo
La figura 1b presenta el comportamiento
de un gas hmedo.
El fluido no atraviesa la regin de dos

fases a ninguna presin, a temperatura
de yacimiento; por lo que se considera
que es un gas "seco" en el yacimiento.
El gas hmedo produce condensado en
los separadores.

Yacimientos de gas-condensado
La figura 1c muestra el comportamiento
de fase de un gas y condensado (a veces
llamado condensado retrgrado del gas).
En presiones por debajo de la presin del
punto de roco, el fluido condensar en
el yacimiento.
El fluido nunca abandona la regin de
dos fases por lo que se espera que
condense a las condiciones de
separacin.

Yacimiento con fluido crtico
La figura 1d ilustra un fluido crtico, su
caracterstica principal es que la temperatura del
yacimiento es idntica a la temperatura crtica del
fluido
Grandes cantidades de gas y de lquido se forman
instantneamente en el yacimiento con las cadas
de presin, por debajo de la presin crtica.
Incluso si la temperatura del yacimiento no es
exactamente igual a la temperatura crtica (fluido
"cercano al crtico").
Si la temperatura del yacimiento est justo por
encima de la temperatura crtica, el fluido
cercano al punto crtico se comportar como
condensado muy rico. Si la temperatura est justo
por debajo de la temperatura crtica, el fluido se
comportar como un aceite muy voltil.

Yacimientos de aceite voltil
La
figura
1e
representa
comportamiento de un aceite voltil.
el
Los aceites voltiles se definen por el

hecho de obtener grandes saturaciones
de gas a presiones ligeramente inferiores
a la presin de burbuja (es decir, el gas
sale rpidamente del aceite y la fase
aceite se contrae rpidamente mientras
la presin se reduce por debajo del
punto de burbuja).

Yacimientos de aceite negro
La figura 1f muestra el comportamiento
de un aceite negro.
En contraste con los aceites voltiles, el

desprendimiento del gas no es tan rpido
cuando se tienen presiones inferiores al
punto de la burbuja, las saturaciones de
gas en el yacimiento se presentan
gradualmente, y el aceite tiene un menor
encogimiento.
Caractersticas de los yacimientos de petrleo

Yacimientos de aceite
Caractersticas de los yacimientos de petrleo

Yacimientos de gas

Comportamiento de Fases

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL CARMEN

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Figura 1. Diagrama Presin - Temperatura (PT)

Sistemas de un solo componente

Sistemas de un solo componente

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Punto de burbuja y punto de roco. Si

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La regin encerrada por la curva de burbujeo y la

Obsrvese que conforme la temperatura se

Figura 3. Diagrama Presin Volumen especfico (PV)

Sistemas de un solo componente

La Figura 4, muestra la relacin entre las

Se observa que al incrementar la temperatura la

Ley de los dimetros rectilneos. La Figura 4,

Figura 4. Diagrama DensidadTemperatura(rT)

Diagrama de fase de densidad-temperatura para un componente puro.

en donde v es la densidad de vapor saturado en lbm/ft3,

en donde c es la densidad crtica de la sustancia pura en

Rackett en 1970, estableci una ecuacin generalizada

en donde L es la densidad del liquido saturado del

Spencer y Danner en 1973, modificaron la correlacin de

Yamada y Gunn en 1973, recomiendan la correlacin

Sistemas de un solo componente

Dixido de carbono CO2

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Sistemas de un solo componente

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La Figuras 1, 2 y 3 se presentaron los diagramas de fase

Estas figuras muestran que a las condiciones de presin y

Si la presin ejercida sobre el componente puro es menor

Presin de vapor de un componente puro

Para aplicaciones en programacin, Lee y Kesler en

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en donde es la temperatura reducida en R, es

en donde pv es la presin de vapor de la

Clculo de la presin de vapor empleando la correlacin de Lee y Kesler.

Las propiedades crticas y el factor acntrico se obtienen

Clculo de la temperatura reducida a partir de la

Clculo de los parmetros A y B aplicando las ecuaciones

Clculo de la pv aplicando la ecuacin de Lee & Kesler.

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