UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

CIRCUITOS ELECTRICOS e INSTALACIONES ELECTRICAS
INDUSTRIALES

SENSORES DE PH

LIMA PERU
2016

P g i n a 1 | 27

NDICE DEL TRABAJO DE CIRCUITOS

INTRODUCCIN AL TEMA

CAPITULO I
Explicacin fsica de como convierte la magnitud fsica en
magnitudes elctricas.

CAPITULO II:
Clasificacin, tipos, clase, caractersticas del sensor de ph

CAPITULO III:
Aplicaciones en la industria Qumica o Textil. Instrumentacin
que usa el sensor.

BIBLIOGRAFA Y DIRECCIONES URL

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INTRODUCCIN
HISTORIA
a) 1884 -Teora de la disociacin inica:
En 1884 Svante Arrhenius desarroll la teora de la existencia de los iones y
de la disociacin inica. Segn esta teora, estas sustancias al disolverse en
agua o al fundirse, rompen sus molculas elctricamente neutras liberando
sus iones componentes.
b) La historia de la medicin de la acidez de los lquidos elctricamente
comenz en 1906:
Max Cremer en sus estudios de interfaces de lquidos (interacciones entre
lquidos y slidos) descubri que la interfaz entre los lquidos pueden ser
estudiados por soplar una burbuja fina de vidrio y colocar un lquido en su
interior y otro exterior.
Se crea un potencial elctrico que puede ser medido.
En 1909-Zygmunt Klemsiewicz que descubri que la ampolla de vidrio (que
llam electrodo de vidrio) se podran utilizar para medir la actividad de iones
hidrgeno y que sta segua una funcin logartmica.
El bioqumico dans Soren Sorensen entonces invent la escala del pH en
el ao 1909 y posteriormente se inventaron tubos de electrones.
Ms tarde an, la invencin de los transistores de efecto de campo (FET) y
circuitos integrados (ICs) con compensacin de temperatura, permiti medir
el voltaje del electrodo de vidrio con precisin. El primer medidor de pH fue
construida en 1934 por Arnold Beckman. Siendo el electrodo de pH de
vidrio.
c) Los PH-metros actuales contienen microprocesadores que hacen las
correcciones necesarias de temperatura y calibracin.
Aun as, medidores de pH modernos todava sufren de deriva (cambios
lentos), que hace que sea necesario calibrar con frecuencia.
d) El electrodo de referencia, que tradicionalmente se utiliza cloruro de
plata (AgCl) ha sido reemplazado por electrodo de kalomel (cloruro de
mercurio, HgCl2) que utiliza cloruro de mercurio (HgCl) en una solucin
de cloruro de potasio (KCl) gel (como gelatina)
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CAPITULO I:
CMO SE ORIGINA LA ESCALA DEL PH?
I.

EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA:

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad

elctrica lo que indica que est parcialmente disociado en iones:
+

H O (l) H (ac) + OH (ac)

2
+
H

OH

K C =

Como H O es constante por tratarse de un lquido, llamaremos

2
+
Ka = [H ].[OH ]
Producto inico del agua
El valor de dicho producto inico del agua es:
Ka (25C) = 1014 M2

En el caso del agua pura:

H+ = OH = 107 M (mol/litro)
Se denomina pH a:
pH = log[H+]= 7M

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Y para el caso de agua pura, como H+=107M:

pH = log 107 = 7
El valor del pH se emplea como unidad de medida para la acidez o la
alcalinidad de un producto lquido.

Escala del pH

CMO SE CONVIERTE LA MAGNITUD FSICA EN MAGNITUD

ELCTRICA?

Segn el principio de transduccin tendremos varios tipos de sensores de

pH cuyo mecanismo producir seales elctricas como:

sensores electroqumicos
sensores pticos
Sensores Msicos
Sensores Trmicos

SEAL
ELECTRICA

Para ver cmo se da este cambio de magnitud fsica a magnitud elctrica y

de este modo conocer el pH de la sustancia en evaluacin, tomemos un
ejemplo con los sensores electroqumicos.
FUNCIONAMIENTO DE SENSORES ELECTROQUIMICOS:

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Son dispositivos que transducen la actividad qumica del in de hidrgeno

en una seal elctrica.
Puede pensarse como una "celda electroqumica", donde uno de sus
electrodos es la referencia y el otro se inserta en la solucin a la cual se le
quiere medir el pH. Ese segundo electrodo cuenta con una membrana, que
para el caso del pH, es sensible al in hidrgeno.

Como cualquier celda electroqumica, entre los electrodos se genera una

diferencia de potencial segn la ecuacin de Nernst, que es lo que
efectivamente se mide y que est relacionada directamente con la medida
de pH de la solucin.

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+
H

exterior al electrodo

+
H

interior en el electrodo

RT
E=
ln
F

En la que:
E = potencial
R = constante de los gases perfectos
F = nmero de Faraday
T = temperatura absoluta
[H+] = concentracin de iones hidrgeno

De este modo mediante la ecuacin de Nernst calculamos la [H +] y as

podremos conocer el pH de dicha sustancia.

CAPTULO II
CLASIFICACION
Segn el tipo de transduccin.
Electroqumicos: efecto de la interaccin electroqumica entre el analito y
el electrodo.
pticos: Fenmenos ptico, resultantes de la interaccin del analito
receptor.
Msicos: Cambio de, masa sobre una superficie modificada.
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Trmicos: efecto calorfico de la interaccin entre el analito y el receptor.

SEGN EL PRINCIPIO DE TRANSDUCCIN

electroqumico ptico
Parmetro
a medir

-potencial
-corriente

Transductor -electrodos de
metal
-ISFETs
Aplicacin
-Ph
-ISEs

I.

msico

Trmico

-absorbancia Masa
fluorescencia

Temperatura

Fotodiodos

Cristales
termistor
piezoelctricos

Sensores de
O2

Inmunosensores

Sensores
enzimticos

TIPOS DEL SENSOR

Los sensores de pH se pueden clasificarse en dos grandes grupos:

1. Electroqumicos: Son aquellos que utilizan dispositivos que traducen

la actividad qumica del ion de hidrogeno en una seal electrnica.
a. ISE (electrodos de ion selectivo):
Pueden pensarse como una "celda electroqumica", donde uno de sus
electrodos es la referencia y el otro se inserta en la solucin a la cual se le
quiere medir el pH. Ese segundo electrodo cuenta con una membrana, que
para el caso del pH, es sensible al ion hidrgeno.
Como cualquier celda electroqumica, entre los electrodos se genera una
diferencia de potencial segn la ecuacin de Nernst, que es lo que
efectivamente se mide y que est relacionada directamente con la medida
de pH de la solucin.

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 El sensor de pH de vidrio: Su uso est ampliamente

generalizado y sus resultados ampliamente validados, al punto
que el patrn de la medida de pH se basa en un electrodo de
vidrio. El electrodo entra en contacto con el analito a travs de
una membrana de vidrio sensible al in hidrgeno. Las
caractersticas de esta membrana hacen que el sensor tenga
una resistencia de salida muy grande (decenas o centenas de
MW) y sea necesario mantenerlo hmedo. Logran una precisin
muy buena (0,01) y tienen tiempos de vidas relativamente
cortos (1 ao). Los costos varan entre 30 y 300 dlares.

Los electrodos de membrana lquida: Son sensores cuyos

electrodos son de membrana lquida donde la superficie sensible de
estos electrodos est hecha de una composicin homognea de
polmero que contiene un intercambiador inico de naturaleza
orgnica para el in determinado. Estos sensores incorporan un
mdulo de membrana fcilmente reemplazable, y estn disponibles
para mediciones de nitratos, potasio y calcio. La membrana es
generalmente utilizada en forma de un disco delgado de PVC
impregnada con antibitico de valinomicina. El intercambiador,
tambin conocido como ionforo, es una estructura de anillo que
atrapa los iones de potasio por dentro como un candado. Este tipo de
membrana no es tan resistente como la de los sensores de estado
slido por lo que son diseados con un mdulo de membrana
fcilmente reemplazable.
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Propiedades de electrodos selectivos de iones basados en un lquido

Electrodos de estado slido: Consisten en metales cuya superficie

est recubierta parcialmente por una capa de xido del mismo metal.
Entre ellos, el ms utilizado es el electrodo de antimonio. Es
resistente, adecuado para el registro continuo y operaciones de
control. Su intervalo de utilizacin es de pH 2 a 8. Otros electrodos
metal-xido metlico bastante utilizados son los de teluro, tungsteno,
y molibdeno.

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Propiedades de electrodos selectivos de estado slido

b. Sensores sin vidrio: MOSFET(Transistor de efecto de campo

metal-oxido semiconductor)
Un Transistor de Efecto de Campo consiste en un semiconductor con 3
conexiones elctricas:

La regin entre la fuente y el drenaje es normalmente un aislante. Basado

en el potencial aplicado a la compuerta, este resistor se hace continuamente
conductivo a las cargas (potenciales), causando una carga equivalente
(pero opuesta) del lado del semiconductor. Si se aplica una diferencia de
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potencial, se genera una corriente entre la fuente y el drenaje. Esta corriente

es directamente proporcional a la carga en la compuerta.

c. ISFET (transistor de efecto de campo por ion selectivo)

El sensor de ISFET en contraposicin con el de vidrio es mucho ms chico
(algunos pocos mm2).
Son sensibles a la luz. Este fenmeno est vinculado a la ausencia de un
metal sobre el dielctrico de la puerta del ISFET, y tambin, al hecho de que
a la hora de encapsularlo se deja al descubierto tanto parte de las
difusiones como la puerta selectiva a iones que est en contacto con la
solucin a analizar.
Los ISFETs presentan una inestabilidad trmica que se traslada a las
medidas. Generalmente es necesario que el sensor funcione a temperatura
constante para lograr resultados confiables.
Uno de los problemas importantes que afectan a los ISFETs es el de la
deriva temporal de la seal de respuesta. Si bien se han realizado trabajos
para estimarla y corregirla sigue siendo un problema abierto.

2. pticos: Fenmenos pticos, resultantes de la interaccin del analito

y el receptor.
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Estos sensores se basan en "indicadores pticos" de pH que cambian sus

propiedades pticas en funcin del analito. Dependiendo de la propiedad
ptica que cambia, los sensores pueden clasificarse en: sensores de
absorbancia o luminiscencia.
En los sensores de absorbancia la relacin entre intensidad de la luz
incidente y la luz reflejada estn en directa relacin con el valor del pH de la
muestra.
En los sensores de luminiscencia la dependencia con el pH viene dada por
el cambio en la longitud de onda entre la luz incidente y la reflejada.

a. Sensores de fibra ptica:

Los sensores de fibra ptica no requieren seal de referencia, esto aumenta
la estabilidad de la medida y reduce los costos de fabricacin.
La utilizacin de fibras pticas de baja prdida como guas de luz posibilita
la medida a grandes distancias. Adems, pueden transmitir mucha ms
informacin que los cables elctricos, debido a su mayor ancho de banda.
La flexibilidad de las guas de luz, junto a la separacin fsica que estas
introducen entre el terminal sensible y el transductor y el hecho de que
soportan medios hostiles como la presencia de radiaciones
electromagnticas o ionizantes, condiciones extremas de temperatura o el
ataque de cidos o bases presentes en las muestras, posibilitan la
utilizacin de los optrodos en multitud de procesos industriales.

A pesar de las ventajas que poseen los sensores pticos, para poder
optimizar un mtodo basado en este tipo de medidas es necesario tener en
cuenta una serie de factores limitantes.

La seal ptica detectada por el equipo de medida debe proceder nica y

exclusivamente del indicador. Por este motivo, debe evitarse la exposicin
del terminal sensible a la luz ambiente, o bien modular la seal procedente
del indicador con objeto de poder diferenciarla de la luz externa.
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La exposicin durante horas del sensor a fuentes de luz puede provocar la

foto degradacin de los indicadores. Por otro lado, estos se encuentran
generalmente inmovilizados en membranas o soportes polimricos en los
que, en algunas ocasiones, puede producirse lavado. Los avances
introducidos en el campo de los sensores pticos han subsanado estos dos
inconvenientes introduciendo nuevos mtodos de medida en los que la
cantidad de analito presente en la muestra no depende de la cantidad de
indicador inmovilizado en el terminal sensible.
En algunos casos pueden presentar tiempos de respuesta elevados.
Una de las principales desventajas que presentan los optrodos, es que no
miden actividad, sino concentracin, siendo por ello su seal analtica
fuertemente dependiente de la fuerza inica del medio

INSTRUMENTACIN: MEDIDOR DE PH
Determina la [H+] en una disolucin Objetivo: realizar mediciones de la
acidez de una solucin acuosa, siempre que el mismo sea utilizado de
forma cuidadosa y se ajuste a procedimientos plenamente comprobados
pHmetros, monitores de pH

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SELECCIN DEL ELECTRODO

1. Par de electrodos o combinado:

Suspensiones coloidales
Muestras que contienen ioduros
Muestras slidas
Soluciones viscosas
Muestras que requieren determinaciones de iones especficos

2. Tipo de juntura: Simple (Ag/AgCl) o doble (Calomel)

Muestras que reaccionan con la Ag
Protenas, sulfuros o iones de metales pesados
Buffer Tris [tris(hydroxymethyl)aminomethane]
3. Solucin de relleno:
a. Gel:

No necesita mantenimiento
Cuerpo de polmero
Exactitud moderada (0.05 unidades de pH)
Vida til limitada
Aplicaciones de campo o industriales
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b. Rellenable:

mantenimiento
Cuerpo de vidrio
Exactitud alta (0.01 unidades de pH)
Vida til
Aplicaciones de laboratorio

4. Construccin del cuerpo:

a. Vidrio:
Aplicaciones de laboratorio
Compuestos orgnicos o solventes que pueden atacan el epoxy
Materiales corrosivos
b. Epoxy o polmero:
vida til
Aplicaciones de campo

CAPITULO III:

INSTRUMENTACION QUE USA EL SENSOR DE PH:

En la medida de pH pueden utilizarse varios mtodos, de entre los cuales
los ms exactos y verstiles de aplicacin industrial son: el sistema de
electrodo de vidrio y el de transistor ISFET.

EL ELECTRODO DE VIDRIO

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El mecanismo que permite que el electrodo de vidrio mida la concentracin

de ion hidrgeno no es exactamente conocido, est establecido que al
introducir el electrodo en el lquido se desarrolla un potencial relacionado
directamente con la concentracin del ion hidrgeno del lquido. Es decir, si
esta concentracin es mayor que la interior del electrodo existe un potencial
positivo a travs de la punta del electrodo y, si es inferior, el potencial es
negativo.

El potencial cambia con la temperatura, por ejemplo, pasa de 54,2 mV a 0

C a 74 mV a 100 C por unidad de pH. Para medir el potencial desarrollado
en el electrodo de vidrio es necesario disponer, en la solucin, de un
segundo elemento o electrodo de referencia. ste, aparte de cerrar el
circuito, suministra un potencial constante que sirve de referencia para
medir el potencial variable del electrodo de vidrio. El electrodo de referencia
contiene una clula interna formada por un hilo de plata recubierto con
cloruro de plata en contacto con un electrolito de cloruro de potasio. Este
electrolito pasa a la solucin muestra a travs de una unin lquida. De este
modo, la clula interna del electrodo permanece en contacto con una
solucin que no vara de concentracin y que, por lo tanto, proporciona una
referencia estable de potencial.

En la figura puede verse la disposicin interna de los electrodos y los

potenciales que miden.

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Electrodos y potenciales en la medida del pH. Fuente: Crison

Los potenciales existentes son los siguientes:

E1: Potencial entre el electrodo metlico interior y la solucin tampn que

puede considerarse constante para una temperatura dada. Las
temperaturas extremadamente altas pueden dar lugar a la disolucin del
revestimiento de cloruro de plata del electrodo.
E2: Cada de potencial entre el electrodo interior y la cara interna de la
membrana de cristal que puede considerarse despreciable.
E3: Potencial entre solucin tampn y superficie de la membrana de cristal
que es constante gracias a la estabilidad de la solucin tampn y de la
membrana de cristal.
E4: Cada de potencial a travs de la membrana que se mantiene constante
en cortos perodos mientras la membrana de cristal no sufra alteraciones de
origen qumico o mecnico. Si este potencial deriva, se calibra con una
solucin tampn de pH conocido.
E5: Potencial entre superficie exterior de la membrana de cristal y la solucin
ensayada que vara con la concentracin de iones hidrgeno (pH) de la
solucin ensayada.
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E6: Cada de potencial a travs de la solucin ensayada que se considera

despreciable, salvo si se trata de agua poco conductora o de soluciones no
acuosas.
E7: Representa el potencial de la unin lquida entre la solucin ensayada y
la de referencia. Su valor es despreciable, aunque un atascamiento o un
exceso de presin externa contra la unin pueden incluir en la medicin.
E8: La cada de potencial dentro del electrodo de referencia es despreciable.
E9: Potencial de contacto entre el electrodo de referencia y la solucin de
CIK que puede considerarse constante si dicha solucin no est
contaminada.

La ecuacin de Nernst da la f.e.m. E5, desarrollada en el electrodo de

referencia.

+
H

exterior al electrodo

+
H

interior en el electrodo

RT
E=
ln
F

La medida del pH con el electrodo de vidrio se reduce a medir un potencial

resultante entre los electrodos de E1E9 con una resistencia interna
considerable. En la medida pueden presentarse algunas dificultades. Las
ms comunes son:
a) Recubrimiento o abrasin de la membrana del electrodo de vidrio (incluye
en el potencial E4 y/o en el E5.
b) Soluciones no acuosas o de alta resistencia (incluye en E6 y E5).

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c) Taponamiento o fallo mecnico de la unin del lquido en el electrodo de

referencia (incluye en E7) que impide el paso de CIK, quedando el circuito
abierto. Si el taponamiento es parcial se desarrolla un potencial
indeterminado.
d) Entrada de la solucin de ensayo dentro de la solucin interna del
electrodo de referencia (Incluye en E6 y de modo ms importante en E 9) con
lo que se destruye el potencial constante deseado.
e) Variacin con el tiempo del potencial de asimetra que depende de la
naturaleza del vidrio, del tipo de fabricacin, de las impurezas, de la
disolucin gradual del vidrio en la solucin, del desgaste por erosin de la
punta del vidrio, etc. Este potencial slo es de unos pocos mV, pero se
mantiene constante aunque existan las mismas soluciones a ambos lados
del electrodo de vidrio. Los instrumentos de pH disponen de un ajuste para
corregir este potencial.
La variacin de temperatura incluye en la medida del pH. A pH constante
alcanza los 0,2 milivoltios por grado centgrado. En la figura puede verse
esta influencia. Como en el instrumento final de indicacin, registro o control
la medida se realiza en unidades de pH en lugar de mV, es necesario
compensar la influencia de las variaciones de temperatura de la solucin de
ensayo. Hay que sealar que el termo compensador, o sonda de
resistencia, slo compensa la relacin tensin temperatura del electrodo de
vidrio y que slo asegura la medida del pH real de la solucin a su
temperatura real. No detecta las variaciones con la temperatura propias del
pH de cada solucin, que siguen una ley distinta de una solucin a la otra y
para las cuales habra que disear un compensador especial para cada una
de ellas.

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Relacin mV-pH en funcin de la temperatura

As, pues, la medida del pH slo es vlida a la temperatura a la que se

encuentra la solucin.
En la medicin del pH puede presentarse el recubrimiento de los electrodos,
en cuyo caso el electrodo se comporta como si apreciara bajas
concentraciones de ion H + y, por tanto, el instrumento registrador leera
altos valores de pH. En estos casos es, pues, necesario limpiar
peridicamente el electrodo con una frecuencia que la experiencia
determina en cada caso. Existen mtodos automticos de limpieza
(ultrasonidos, chorro de limpieza, cepillos mecnicos) que todava no han
dado un resultado completamente satisfactorio y dispositivos de extraccin
manual o automtica que permiten la extraccin y limpieza del electrodo sin
interrumpir el servicio.
La exactitud es del 0,01 pH a 0,2 pH.

EL ELECTRODO DE TRANSISTOR ISFET

El electrodo de transistor ISFET es prcticamente irrompible, de estado

slido y proporciona una respuesta muy rpida. El sensor posee una seal
de pH de baja impedancia, lo que le da una gran fiabilidad, y tiene una larga
duracin, funcionando en los lquidos ms sucios y con ms impurezas.
Incorpora un electrodo de referencia recambiable. La tensin generada por
el elemento es:

V Banda plana =Ereferencia 0 + solucin

Si Qss +Qox

q
Cox

En la que:
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Ereferencia

= potencial del electrodo de referencia

0 = potencial superficial resultante de la reaccin qumica

solucin

= potencial bipolar superficial de la solucin = constante

Si = propiedad del material de silicio = constante

q

= carga del electrn

Qss

= densidad del estado superficial en el silicio

Qox

= carga fija del xido

C ox

= capacitancia asilante de la puerta (gate)/ rea unidad

Electrodo de transistor ISFET. Fuente: Honeywell

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ISFET se disea para que el potencial

, que es sensible al pH del

electrolito, tenga la mxima sensibilidad y selectividad. En la figura puede

verse el electrodo de transistor ISFET.
La exactitud es del 0,01 pH o 0,1%.

TABLA DE APLICACIONES

INDUSTRIA QUMICA
Productos conteniendo
HF

Sensor de pH bsico

Produccin de almidn

Electrodos de
Tech

Colorantes

Sensores de
Muy difciles

Blanqueado de papel
Petroqumica

Debe controlarse la
concentracin de HF y el
pH de la muestra.
pH Hi Electrodos resistentes a
altas temperaturas y
adecuados a muestras
viscosas.
medios Se requiere un electrodo
con un diafragma y
sistema de referencia
pH Hi
difciles de contaminar.

Electrodos de
Tech
Electrodos de pH Hi
Tech

SENSOR DE PH BSICO (RESISTENTE AL CIDO FLUORHDRICO HF):

La resistencia qumica de la membrana depende del pH y de la

concentracin de HF.

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Aplicaciones.- Aguas con fluoruros.

Limitaciones.- Muestras de una concentracin de
cido fluorhdrico (HF) superior a la sealada en
la tabla.
pH a 20C
2
3
4
>= 5

Lmite de
F* (ppm)
300
1000
6000
Sin lmite
SENSOR

DE

PH

HI-

TECH
SENSOR
DE
MEDIOS
MUY
DIFCILES (Un electrodo de gran
rendimiento
esterilizable)
Como
electrolito utiliza un polmero especial,
de altas prestaciones, que le permite
trabajar en las condiciones ms duras.
Es esterilizable tanto con vapor como
en autoclave.
Aplicaciones.- Muestras con aceites o
disolventes orgnicos, con tintes,
pigmentos
y
colorantes.
Fermentaciones. Industria azucarera.
Resistente a procesos CIP.

SENSOR DE LARGA VIDA EN CONDICIONES DIFCILES.

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Presurizables, con electrolito lquido

rellenable que asegura un flujo que
mantiene limpio los diafragmas.
Aplicaciones.-Biotecnologa, azcares,
levaduras, almidn, aguas destiladas,
tintes, colorantes, etc.
Limitaciones.- El control peridico del
nivel de electrolito. Deben instalarse en
sonda
presurizable.
Caracterstica
diferencial. La longitud de caa del
electrodo.

ESPECIFICACIONES
Cdigo
electrodo

Sensor de pH
bsico

Sensores de
medios Muy
difciles

Electrodos de
pH Hi Tech

Escala de pH
Temperatura de
trabajo (C)

0 14
0 80

0 14
0 130

Presin mxima
de trabajo ( bar )

Elemento de
referencia

Cristales de Ag /
AgCl
encapsulados

Cristales de Ag /
AgCl
encapsulados

Ag/ Cl con
barrera a Ag (*)

Diafragma

Cermico

Abierto, 2
laterales

3 cermicos

1 - 14
1 - 135

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Electrolito
Sensor de
temperatura

Gel
-

Polmero
-

CRYSOLIT V
-

Material del
cuerpo

Vidrio

Vidrio

Vidrio

BIBLIOGRAFA:

http://es.slideshare.net/marcocalderonlayme/sensores-de-ph
http://www.vernier-iberica.com/descargas/datos%20tecnicos/phbta.pdf
Instrumentacin industrial 8 edicin - Antonio Creus
http://www.iupac.org/publications/analytical_compendium/Cha08sec32
4.pdf

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