L A B O R AT O R I O D E F LU I D O S I 4

E S C U EL A D E I N G EN I ER A D E P E T R LE O S
U N I V ER S I DA D I N D U S T R I A L D E S A N TA N D ER

AGENDA

1.

Introduccin

2.

Objetivos generales y especficos

3.

Conceptos Bsicos

4.

Poder calorfico

5.

Determinacin Del Poder Calorfico

6.

Mtodo terico

7.

Mtodo emprico

8.

Mtodo experimental

9.

Norma ASTM D 240

Conclusiones

10. Bibliografa

INTRODUCCIN
Existen diversos criterios al momento de elegir un combustible para un
fin determinado. Entre los mas importantes se pueden mencionar:
Su costo
Facilidad con que se quema
Facilidad de transporte y almacenaje
Peligrosidad y contaminacin ambiental

Sin embargo desde el punto de vista termoqumico, el factor mas

importante para establecer la calidad de un combustible es la cantidad
de energa que transfiere en forma de calor por cada kilogramo de
combustible quemado con oxigeno, a esto se denomina poder calorfico,
y a continuacin se abordar este tema y todo lo relacionado con el
mismo.

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Entender el concepto de poder calorfico y la importancia que ste representa al momento de
establecer la calidad de un combustible.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Establecer las definiciones, criterios y conceptos fundamentales a adoptar en el estudio del
poder calorfico, combustin y de los productos combustibles
Describir el procedimiento de la Norma ASTM D-240 para la determinacin del Calor de
Combustin de hidrocarburos usando la bomba Calorimtrica.
Estudiar los mtodos usados para el calculo del poder calorfico en hidrocarburos.
Conocer el fundamento de un calormetro

COMBUSTIBLE:
COMBUSTIBLES
SLIDOS

Es cualquier material capaz de liberar

energa cuando se oxida de forma
violenta con desprendimiento de calor.

COMBUSTIBLES
FSILES

COMBUSTIBLES
NATURALES

COMBUSTIBLES
NO FSILES

COMBUSTIBLES
ELABORADOS

COMBUSTIBLES
LQUIDOS

COMBUSTIBLES
GASEOSOS

El comburente es el encargado de
oxidar el combustible favoreciendo la
combustin.

COMBUSTIN:

Es la reaccin qumica en la que un combustible se

combina con un comburente, desprendiendo calor
(exotrmica).

TEMPERATURA
DE IGNICIN:

Se denomina Temperatura o Punto de

Ignicin a la temperatura mnima
necesaria para que los vapores
generados por un combustible
comiencen a arder.

QUE ES EL PODER CALORFICO?

El poder calorfico de un combustible queda definido por el
nmero de unidades de calor liberadas por la unidad de masa o
de volumen del combustible, quemada en un calormetro en
condiciones previamente establecidas. Es decir:
Combustible slidos y gaseosos por unidad de masa, se
expresa en kcal/kg.
Combustibles gaseosos por unidad de volumen en condiciones
normales (a 0C de temperatura y 760 mm de Hg), se expresa
en kcal/m3 kcal/m3

PODER CALORFICO SUPERIOR (P.C.S.)

Es la cantidad total de calor de un combustible, incluyendo el calor
latente del agua formada por la combustin del hidrgeno contenido
en dicho combustible.
PODER CALORFICO INFERIOR (P.C.I.)
Es la cantidad de calor que resulta al restar del poder calorfico
superior el calor latente del agua formada por la combustin del
hidrgeno contenido en el combustible.
PODER CALORFICO SEGN SE QUEMA (P.C.Q.)
Es la cantidad de calor correspondiente al peso del combustible seco
contenido en 1 kg de producto combustible, expresado en PCI en las
condiciones en que se introduce en el hogar de combustin.
PODER CALORFICO TIL (P.C.U.)
Es la cantidad de calor que resulta al restar del poder calorfico inferior
el valor necesario para evaporar, en la combustin, la humedad del
combustible segn se quema.

PODER CALORFICO SUPERIOR E INFERIOR

C, H2
COMBUSTIBLE

+
O2, N2

CO2, H2O, N2

CALOR 1

CALOR 2

GASES DE
COMBUSTIN

AIRE

En resumen el poder calorfico superior es el que resulta

de sumar el PCI y el calor que resulta de extraer la
temperatura del vapor de agua resultante de la
combustin al condensar este vapor.
El PCI es la cantidad de energa realmente aprovechable

CALOR DE
COMBUSTIN

CALOR DE
CONDENSACIN DEL
VAPOR DE AGUA

PODER CALORFICO
INFERIOR

PODER CALORFICO SUPERIOR

DETERMINACIN DEL PODER CALORFICO

Existen varios procedimientos para determinar el poder calorfico de una sustancia:
Tericamente: Por medio de la
entalpia de formacin.
Empricamente: a travs de algunas
expresiones que consideran la
composicin del combustible.

Experimentalmente: por medio de

calormetros.

Q c = m 3 h3 m 1h1 m 2 h2
Kcal/kg= 8,148 C + 34,720 (H-O/8) + 2,268 S

MTODO TERICO
La entalpa de combustin (hc) representa la cantidad de calor liberado durante un
proceso de combustin cuando 1 kmol (o 1 kg) de combustible se quema por completo a
una temperatura y presin especficas.

La entalpa de formacin (hf) se define

como la cantidad de energa para formar
un compuesto a partir de sus elementos
constituyentes.

Fuente: http://es.encydia.com/fr/Energ%C3%ADa_de_activaci%C3%B3n

MTODO TERICO
Ejemplo: Encontrar el poder calorfico del etileno, a partir de las entalpias de
formacin.
1. Balance de la reaccin qumica

2. Clculo de la entalpa de combustin

Molcula

Entalpas de Formacin
(KJ/Kmol)

3. Clculo del poder calorfico

C2H4(g)

+52.280

CO2(g)

-393.520

H2O(l)

-285.830

O2(g)

MTODO EMPRICO
Existen diversas frmulas que se pueden utilizar dependiendo del tipo de combustible, una de las
mas conocidas es la formula de Dulong, el fsico expresa el poder calorfico superior en funcin de
la composicin de carbono, hidrogeno, oxigeno y azufre del compuesto:

FRMULA DE DULONG PARA COMBUSTIBLES SLIDOS Y LQUIDOS

Donde:
PCS = poder calorfico superior [kcal/kg]
PCI = poder calorfico inferior [kcal/kg]
C, H, O, S = fraccin en peso de carbono, hidrogeno, oxigeno y azufre [ kg /kg
combustible].
G = fraccin en peso de agua formada [ kg de agua / kg de combustible ]

MTODO EMPRICO
FRMULA DE DULONG PARA COMBUSTIBLES GASEOSOS
La frmula para los combustibles gaseosos se basa en la composicin del gas.

Donde:
PCS = poder calorfico superior [kcal/m3]
PCI = poder calorfico inferior [kcal/m3]
CO, H2, CH4, C2H2, C2H4 = fraccin en volumen de monxido de carbono,
hidrogeno, metano, etano y eteno [ m3 / m3 combustible].

MTODO EMPRICO
PODER CALORFICO INFERIOR (PCI):
se pueden utilizar las siguientes frmulas dependiendo el tipo de combustible:

Para combustibles livianos como la gasolina

PCI = 4.18*(6600+(3000/)) [KJ/kg]
Combustibles pesados como el fuel ol
PCI = 2.3237*[19600 + (1360*)- (3780*^2)] [KJ/kg]
Combustibles medios como el petrleo
PCI = 2.3237*[18440 + (40*(API -10))] [KJ/Kg]

MTODO EMPRICO
Para mezclas de
hidrocarburos lquidos,
Sherman y Kropff
(API 60/60)
Para combustibles
obtenidos de
hidrocarburos pesados
por craqueo, Faragher,
Morrell y Essex,
plantean:
El clculo del poder
calorfico inferior de
petrleos lquidos tambin
se podrn efectuar a partir
de la ecuacin de Rothberg
y Jessup:

MTODO EXPERIMENTAL
Experimentalmente se puede determinar el flujo de
calor asociado a una reaccin qumica midiendo los
cambios de temperatura que esta produce.
Las reacciones mas estudiadas son las de combustin y
el instrumento con el cual se mide la cantidad de calor
es el calormetro.
Existen diferentes tipos de calormetro; sin embargo
para el calculo del calor de combustin el aparato
convencionalmente usado es la bomba calorimtrica
como se muestra en la figura a la derecha.

MTODO EXPERIMENTAL
FUNDAMENTO DE UN CALORMETRO
La muestra de estudio se coloca en el interior de un
recipiente hecho de un material buen conductor de
calor generalmente acero al que se denomina
bomba del calormetro.

La bomba puede resistir altas presiones(30

atmosferas) y tiene unos orificios por donde van
los alambres de ignicin que estn en contacto
directo con la muestra y la vlvula de admisin de
oxigeno .

MTODO EXPERIMENTAL
FUNDAMENTO DE UN CALORMETRO
Posteriormente la bomba se sella y se
introduce en el calormetro, luego se le inyecta
oxigeno por medio de la vlvula de admisin.

Con la ayuda del agitador se logra el equilibrio

trmico en todo el sistema, cuando esto
ocurre el equipo est listo para realizar la
ignicin que desencadenar la reaccin de
combustin.

MTODO EXPERIMENTAL
QUE SUCEDE CUANDO OCURRE LA
IGNICIN?

Primero: la muestra se quema en el interior de la

bomba liberando calor
Segundo: el calor liberado por la muestra al quemarse
es absorbido por las partes del calormetro y el agua

Cantidad de calor
ganada por el agua
Cantidad de
calor
desprendido
por la reaccin

Cantidad de calor
ganada por la bomba
calorimetrica

MTODO EXPERIMENTAL
CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO (CALIBRACIN DEL EQUIPO)
Conociendo el calor absorbido por el agua y por la bomba, podemos determinar el calor liberado por la reaccin .
Como la bomba calorimtrica es un
sistema adiabtico se cumple que :

-Q(liberado) + Q(absorbido) = 0
-Qreaccin + ( Qbomba + Qagua) = 0
( Qbomba + Qagua) = Qreaccin
Siendo Q la cantidad de calor liberada o absorbida
por el material.

La cantidad de calor ganada por la bomba es su

capacidad calorfica Por ende es necesario calcularla
previamente al ensayo, a esto se le conoce como
calibrar el calorimetro

MTODO EXPERIMENTAL
CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO (CALIBRACIN DEL EQUIPO)
La capacidad del calormetro C podra calcularse conociendo
la masa exacta de todas las partes que lo componen y el calor
especfico de las mismas. Este procedimiento es difcil y poco
prctico.
el mtodo ms prctico consiste en colocar una resistencia
de calentamiento R, en el calormetro y hacer circular por la
misma una corriente elctrica de intensidad I, durante un
tiempo t que elevar la temperatura del agua en el
calormetro en T grados:
C = RI2t / T
Donde :
R en Ohms,
I en Amperios
t en segundos.

Joule K-1

MTODO EXPERIMENTAL
CAPACIDAD CALORFICA DEL CALORMETRO (CALIBRACIN DEL EQUIPO)

La capacidad calorfica del calormetro tambin puede

determinarse quemando una masa definida de una sustancia
de calor de combustin conocido (muestra estndar), como lo
es el cido benzoico, y midiendo el incremento de temperatura
del sistema.

La capacidad calrica se mide en unidades de energa por

grado de temperatura.

MTODO EXPERIMENTAL
CORRECCIONES AL CALOR DESARROLLADO EN LA BOMBA
El calor generado en la bomba no se debe solamente a la combustin de la muestra, sino que incluye el
calor debido a la formacin de los cidos y a la oxidacin del alambre de ignicin. Por tales motivos
deben hacerse correcciones al calor desarrollado en la bomba para que se tenga en cuenta solo el calor
desprendido Por la reaccin de combustin de la muestra de estudio.
Las correcciones que deben hacerse son debidas a:

Correccin por la cantidad de alambre oxidado

Correccin para el nitrgeno
Correccin para el azufre
Correccin de la temperatura

MTODO EXPERIMENTAL
CORRECCIONES AL CALOR DESARROLLADO EN LA BOMBA
CORRECCIN POR LA CANTIDAD DE ALAMBRE OXIDADO: Es necesario medir el alambre que no se quem al
terminar la prueba, para poder determinar por diferencia de longitud la cantidad del mismo que se oxid y
conocer el calor desarrollado en este proceso.
Ejemplo: El alambre en el calormetro Parr tiene una densidad lineal
de 0.0018 g/cm y por cada unidad de masa que se oxida genera 1600
caloras.
(0,0018 g/cm) (1600 cal/g) = 2.8 cal/cm
Por tanto cada centmetro que se quema desprende 2.8 caloras, la
correccin para el alambre consiste en multiplicar el nmero de
centmetros quemados por el factor 2.8 cal/cm.

MTODO EXPERIMENTAL
CORRECCIONES AL CALOR DESARROLLADO EN LA BOMBA
Correccin para el nitrgeno: al cerrar la bomba del calormetro queda aire atrapado el cual contiene
nitrgeno que en contacto con el oxgeno mas la alta temperatura que se alcanza en la bomba se oxida a
N2O5 y en presencia de vapor de agua forma HNO3 que se recoge en 1 ml de agua destilada la cual es
introducida previamente en la bomba. A continuacin se muestran las reacciones que ocurren:
N2 + O2 = N2O5
N2O5 + H2O => 2HNO3

Pentxido de dinitrgeno
cido ntrico

Este cido se valora con una solucin de carbonato de sodio (0,03625 mol / L) segn norma ASTM D 240:
2HNO3 + Na2CO3 = 2 NaNO3 + CO2 + H2O
Esto es, 28 g de nitrgeno se neutralizan con 106 g de carbonato de sodio

MTODO EXPERIMENTAL
CORRECCIONES AL CALOR DESARROLLADO EN LA BOMBA
Correccin para el nitrgeno:
En base a lo mencionado en la diapositiva anterior, para neutralizar un gramo de nitrogeno se
necesitarn 106 / 28 = 3.7857 gramos de carbonato de sodio, y como un gramo de nitrgeno libera
1035 calorias, una calora liberada es equivalente a:
3.7857 / 1035 = 0.003658 gramos de carbonato

por tanto, si se prepara una solucin de carbonato de sodio que contenga 3.658 g de carbonato por
litro, cada mililitro utilizado en la valoracin equivale a una calora liberada en el proceso de formacin
del cido ntrico.
De esta manera se calcula el calor liberado por la presencia de nitrgeno en el bomba que ser tenido
en cuenta para calcular el verdadero calor de combustin de la muestra de estudio.

MTODO EXPERIMENTAL
CORRECCIONES AL CALOR DESARROLLADO EN LA BOMBA
CORRECCIN PARA EL AZUFRE:
Cuando se quema en la bomba calorimtrica la oxidacin llega hasta SO3, que se disuelve en el agua
introducia en la bomba para formar H2SO4 y se liberan 4389 caloras por gramo.
Este cido es valorado con la misma solucin preparada para el cido ntrico, segn la reaccin:
H2SO4 + Na2CO3 = Na2SO4 + CO2 + H2O
esto es, 32 gramos de azufre se neutralizan con 106 gramos de carbonato y por tanto un gramo de
azufre se neutraliza con 3.3125 gramos de carbonato. El procedimiento posteior es similar al de la
correccin por nitrgeno.

MTODO EXPERIMENTAL
Este mtodo de ensayo sirve para la
determinacin del poder calorfico de
combustibles de hidrocarburos lquidos que
van de la volatilidad de la de destilados ligeros
a la de los combustibles residuales.
En condiciones normales, este mtodo de
ensayo es directamente aplicables a los
combustibles como gasolinas, querosenos, fuel
oil, disel y combustibles de turbinas de gas
Este mtodo aplica para
adiabticos e isotrmicos.

calormetros

MTODO EXPERIMENTAL
EQUIPOS

El poder calorfico se determina en este mtodo de

ensayo por la quema de una muestra previamente
pesada, en un calormetro bajo condiciones
controladas.

Bomba de oxgeno
Calormetro
Recubrimientos
Termmetros
Alambres de ignicin
Cronometro
REACTIVOS

El calor de combustin se calcula a partir de

observaciones de la temperatura antes, durante, y
despus de Combustin, posteriormente mediante
algunas correcciones de transferencia de calor
necesarias es posible determinar el dato real del
poder calorfico de la muestra

cido benzoico
Oxgeno
Indicadores naranja y rojo de metilo
Trimetilpentano
Solucin alcalina estndar:
Solucin de carbonato de sodio
(0,03625 mol / L)
Solucin de hidrxido de sodio
(0,0866 mol / L)

MTODO EXPERIMENTAL

PRUEBAS DE CALIBRACIN(DETERMINAR CAPACIDAD CALORFICA DEL

CALORMETRO)

MTODO EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO DE LA NORMA:
1.Pesar y controlar el peso de la muestra para que el aumento de temperatura
producido por su combustin sea igual que la de 0,9 a 1,1 gramos de acido benzoico

2.Agua en la bomba: adicionar 1 mL de agua en la bomba con una pipeta

3. Oxigeno: con la muestra de estudio y los alambres de ignicin en su lugar, cargar

lentamente la bomba con oxigeno hasta 3MPa(30 atm) de presin manomtrica a
temperatura ambiente. (las presiones iniciales mas bajas o altas de oxigeno pueden ser
usadas dentro del rango de 2,5 a 3,5 MPA, siempre y cuando la misma presin sea
usada en todas las pruebas incluyendo las de calibracin del calormetro)

MTODO EXPERIMENTAL
4. Agua del calormetro: ajustar la temperatura del agua del calormetro antes
de pesar como se describe a continuacin
METODO CHAQUETA ISOTERMICA
1,6 a 2 C por debajo de la
temperatura de la chaqueta

METODO CHAQUETA ADIABATICA

1,0 a 1,4 C por debajo de la
temperatura de la temperatura
ambiente

Este ajuste inicial asegurara una temperatura final del sistema ligeramente por encima de
la de la chaqueta para calormetros(buscando el equilibrio trmico).
La cantidad de agua a usar 2000 g puede ter determinada mas exactamente pesando el
recipiente del calormetro y el agua en una balanza. El agua tambin puede ser medida
volumtricamente si siempre se mide a la misma temperatura. La cantidad de agua a usar
es la misma para los dos mtodos.

METODO CHAQUETA ISOTERMICA

Antes de encender la cargar

Montar el calormetro en la chaqueta e iniciar la

agitacin.

Montar el calormetro en la chaqueta e

iniciar la agitacin.

Agitar por 5 min para lograr el equilibrio

Agitar por 5 min para lograr el equilibrio

Igualar temperatura de la chaqueta con la
del calormetro y mantenerla por 3 min

Registrar la temperatura del calormetro a intervalos

de 1 min durante los 5 min.
Encendido de la carga

Encender la cargar (Realizar la ignicin) al sexto

minuto y registrar el tiempo y la temperatura ta.
Aumente a esta temperatura un 60% del aumento de
temperatura esperado y registre el tiempo en el cual
se alcanza el 60 %

Periodo de incremento
rpido de temperatura

Fin de la prueba

METODO CHAQUETA ADIABATICA

Registrar la temperatura inicial

Al noveno minuto; mantener siempre la
temperatura de la chaqueta y calormetro
lo mas cercanas posibles

Registrar temperaturas a intervalos de un 1 min

Mantener la temperatura constante

El punto final de la prueba se alcanza hasta el minuto

en el que la diferencia entre lecturas sucesivas ha
sido constante por 5 min.

Tomar lecturas del calormetro, hasta que

la misma temperatura sea observada tres
veces, esta ser la temperatura final.

MTODO EXPERIMENTAL
6. Analice el contenido de la bomba: remueva la bomba y disminuya la presin a una
velocidad uniforme( tiempo no menos de 1 minuto). Examinar si ocurri combustin completa
de lo contrario repetir la prueba.
7. Lave el interior de la bomba incluyendo los electrodos y el porta muestras con un fino
chorro de agua
8. Recolectar los residuos en un vaso de precipitados
9. Titulacin de residuos: utilizar un minimo de agua de lavado(menos de 350ml). Titular los
residuos con una solucin lcali estndar usando naranja de metilo o rojo de metilo como
indicador
10. Remover y medir las piezas de alambre quemado y registrar la cantidad de alambre
consumido.
11. Determinar el contenido de sulfuro de la muestra si este excede el 0,1 %, esto se realiza
analizando los residuos de la bombra despus de la titulacin dl acido usando el
procedimiento de la norma ASTM D129

MTODO EXPERIMENTAL
CLCULOS
INCREMENTO DE TEMPERATURA EN EL CALORMETRO DE RECUBRIMIENTO ADIABTICO

t = t f ta
t
ta

tf

Donde:
= Aumento de la temperatura corregido.
= Temperatura a la cual la carga fue encendida, corregida para el
error del termmetro.
=Temperatura final de equilibrio, corregida para el error del
termmetro.

MTODO EXPERIMENTAL
CLCULOS

INCREMENTO DE TEMPERATURA EN EL CALORMETRO DE RECUBRIMIENTO ISOTRMICO:

Donde:

T = Tc Ta r1 (b a ) r2 (c b )

T = incremento de temperatura corregido.

a = tiempo de combustin.
b = tiempo al cual el incremento de temperatura alcanza el 60% del total.
c = tiempo en el cual el sistema alcanza su mxima temperatura
Ta= temperatura al momento de la combustin.
Tc = temperatura al tiempo c, corregida.
r1

= tasa (unidades de temperatura por minuto) a la cual la temperatura estuvo

ascendiendo durante un perodo de 5 min antes de la combustin.

r2 = tasa (unidades de temperatura por minuto) de temperatura durante los 5 minutos
siguientes despus del tiempo c.

MTODO EXPERIMENTAL
CLCULOS
CORRECCIONES TERMOQUMICAS:
Correccin para el calor de formacin de cido ntrico (HNO3), MJ, = cm3 de solucin estndar
de NaOH (0,0866N) usada en la titulacin de cido 5/106.
Correccin para el calor de formacin de cido sulfrico (H2SO4). MJ = 58,0 porcentaje
de azufre en la muestra masa de la muestra / 106.
Correccin para el calor de combustin del hilo de quemado, MJ, = 1,13 milmetros de
alambre de hierro consumido / 106

MTODO EXPERIMENTAL
CALCULO DEL CALOR DE COMBUSTIN:

Qg = (T W e1 e2 e3 ) / 1000 g
Donde:
Qg= calor neto de combustin, MJ/kg.
T = incremento de temperatura corregido, C.
g = peso de la muestra, g.
W = energa equivalente del calormetro dada en MJ/C.
e1= correccin para el calor de formacin de HNO3.
e2 = correccin para el calor de formacin de H2SO4.
e3= correccin para el calor de combustin de los alambres.

El poder calorfico es un indicador econmico ya que entre mayor

se el perder calorfico el petrleo ser de mejor calidad. Este
indicador varia en funcin de la densidad y por lo tanto de la
composicin qumica
El calormetro es el instrumento universal para determinar
experimentalmente el poder calorfico de los combustibles ya sean
slidos, lquidos o gaseosos.
El mtodo para obtener el poder calorfico de una muestra de
combustible esta estandarizado bajo la norma ASTM D-240 Y este
mtodo experimental es el mejor mtodo para calcular el poder
calorfico ya que se trabaja con valores reales, el uso de
correlaciones es mas una aproximacin al valor real
En un mismo combustible se puede observar diferentes poderes
calorficos y esto depende del grado de humedad de la muestra a
analizar

BIBLIOGRAFA

DIANA MARCELA CRISTANCHO VELASCO Y JORGE MARIO HOYOS ROMAN procedimientos

metodolgicos para la caracterizacin de campos maduros. Aplicacin a los fluidos del campo
colorado. Tesis de grado. UIS 2008

http://es.wikipedia.org

Norma ASTM D 240-02

Exposiciones PODER CALORIFICO. Estudiantes , Universidad Industrial de Santander.

CENGEL, Yunus, Termodinmica, Sexta Edicin, Mc Graw Hill, 2009

Trabajo. EL PODER CALORIFICO, UNA MEDIDA DE LA ENERGIA EN LOS COMBUSTIBLES.

MARCELA CECILIA RUEDA AMAYA.

VIDEO. Laboratorio Ensatec. Por Gonzalo Velasco Valencia. Determinacin del Poder Calorfico
por el Mtodo Crisol (en lnea).< http://www.youtube.com/watch?v=7WFXFd99mfU>.