EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO DE LA MEZCLA BINARI A

DIFENILAMNINA NAFTALENO
Emily Mare, Ligia Izaguirre
Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 64)- Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo
Profesor: Auxilia Mallia
Preparador: Erick Escobar
RESUMEN
Para el estudio del equilibrio lquido-lquido del sistema ternario tolueno-cido actico-agua se
prepararon soluciones establecidas por pares completamente miscibles como tolueno-cido actico y
cido actico-agua. Se agreg el tercer componente a las soluciones, a las de tolueno-cido actico se
agreg agua y a las de cido actico-agua se agreg tolueno hasta observar una turbidez la cual indic
que el sistema alcanz la saturacin entre sus componentes. Se prepararon dos mezclas en embudos de
decantacin hasta apreciar la fase orgnica y la acuosa. Se valoraron con hidrxido de sodio para
obtener la concentracin de cido actico en ambas fases y el coeficiente de reparto de cada mezcla.
Las porcentajes de cido actico en la fase acuosa y orgnica en peso fueron (28,10,1) y (4,4 0,1) en
la mezcla 1, (63,30,1) y (12,6 0,1) en la mezcla 2 y los coeficientes de reparto fueron (6,3 0,2) y
(5,020,05).
Palabras clave: equilibrio lquido lquido, coeficiente de reparto, sistema ternario, miscibles.
INTRODUCCIN
La representacin ms sencilla de un sistema
ternario, es aquella donde un sistema lquido se
separa en dos fases. Se presentan dos regiones,
una donde se distingue una sola fase ya que
existe una miscibilidad perfecta y otra donde
las dos fases lquidas se encuentran en
equilibrio. El cido actico es soluble en agua y
tolueno pero estos ltimos no lo son entre s,
por lo que la adicin del cido promover la
dilucin de estos, que de manera grfica se
observar en la curva binodal. La extraccin
lquido lquido es la aplicacin ms conveniente
cuando procesos por destilacin son
complicados.
METODOLOGA

Los pasos detallados para realizar el

experimento se encuentran en el preinforme de
la presente prctica, donde los pasos ms
importantes fueron:
La preparacin de ocho soluciones a diferentes
composiciones, las primeras cuatros mezclas
utilizando fiolas ( A 1 , A 2 , A3 y A 4. ), siendo
cada mezcla de cido actico (en proporciones
de 20, 30, 40 y 50 %(p/p) ) y agua; y las ltimas
cuatro
mezclas
utilizando
fiolas
(
C1 , C2 , C3 y C 4. ) para cada solucin de cido
actico (en proporciones de 20, 30, 40 y 50 %
(p/p)) y tolueno, siendo 20 mL el volumen total
de cada mezcla; luego se procedi a agregar a
cada solucin gota a gota el componente
faltante (en el caso de las primeras tolueno y en

las ltimas agua), hasta que se observ

turbidez. Anotando el volumen aadido e
identificando las soluciones resultantes como
A 1 , A2 , A 3 , A 4. y C1 ,C 2 ,C 3 , C 4.

en la fase orgnica (construccin de las rectas

Una vez preparadas estas soluciones ternarias

se agregaron las soluciones A 1 , A2 y C 1 , C 2

nota de la temperatura y presin ambiente a la

en el embudo de separacin 1 y

A 3 , A 4

de reparto). Al finalizar la experiencia se dej el

lugar de trabajo limpio y ordenado, y se tom
que se llev a cabo la prctica.

C3 , C4. en el embudo de separacin 2, y se

identificaron
como
respectivamente.

mezcla

Posteriormente mientras la parte orgnica y

acuosa de estas mezclas se separaban, se
procedi a pesar las fiolas necesarias para
agregar las soluciones a titular.
Seguidamente se procedi a separar en vasos de
precipitados distintos la fase acuosa de la
orgnica, desechando la interfase tanto para la
mezcla 1 como para la mezcla 2, y llenando las
buretas correspondientes con estas soluciones.
Luego se aadi una alcuota de 5mL de cada
solucin y tres

gotas de fenolftalena en

diferentes fiolas (previamente pesadas), y se

realiz la titulacin de estas, completando un

DISCUSION DE RESULTADOS
En una mezcla ternaria de tolueno-agua-cido
actico, los componentes tolueno y agua son
inmiscibles entre si y dan lugar a dos capas
cuando se mezclan. Por el contrario, el tercer
componente, el cido actico, es soluble en
ambas capas y, por tanto, al ser aadido a la
mezcla de tolueno y agua se distribuye entre
ellos.
La composicin de las capas vara con la
cantidad de cido actico aadido. A
condiciones de temperatura (29,00,5C) y
presin (715,80,5mmHg) constantes, el
sistema resulta completamente definido por la
composiciones, donde la misma se determina
mediante la preparacin de cuatro soluciones,
las cuales se hicieron al mezclar y agitar la
solucin de cido actico-agua en un rango de
10%, 30%, 50% y 60% en p/p de cido actico
formando soluciones binarias, siendo estas
A 2 , A 3 , A 4 , y otras
nombradas como A 1

En la titulacin de la fase acuosa y la fase

cuatro soluciones de cido actico- tolueno en

un rango de 10%, 30%, 50% y 60% en p/p de
cido actico, dichas soluciones preparadas son
C2 , C3 , C4 .
identificadas como C1

orgnica, se utiliz hidrxido de sodio acuoso e

Se le aade a las soluciones

hidrxido de sodio orgnico respectivamente,

4) el tolueno (el tercer componente) hasta

observar una turbidez, esta se debe a que la
presencia del tercer componente hace que el
sistema pase de ser monofsico a uno bifsico
o viceversa, esto significa que se ha cruzado la
lnea curva de solubilidad en uno u otro

total de tres titulaciones por cada fase.

registrndose

el

volumen

gastado

en

la

titulacin, para as determinar con estos las

concentraciones del soluto en la fase acuosa y

Ai

(i= 1, 2,3 ,

sentido. A estas mezclas ternarias resultantes se

A1
A 2 , A3 , A 4 . Los
les denomina
valores obtenidos se expresa en la tabla 1.
[ 1]
Tabla 1. Volmenes experimentales de tolueno aadidos a
la mezcla 1
Volumen de Tolueno
Soluciones binarias

VC H
(
6

.C H 3

.C H 3

mL
0,10
0,30
0,35
0,50

A1
A2
A3
A4

VC H

0,025 )

Volumen de tolueno aadido a las

soluciones.

De igual forma se les aade agua (el tercer

componente) a las soluciones binarias Ci ,
hasta observar la turbidez; identificando a las
C 1
mezclas ternarias resultantes como
C2 ,C 3 ,C 4 . Los valores obtenidos se

construccin del diagrama del equilibrio

ternario liquido liquido. Mediante la ecuacin
(1)
%

P Vi . i
=
.100 (1)
P i VHac . Hac + V agua . agua + V tol . tol

Donde:

P
P i : Porcentaje en peso del compuesto en estudio

en la mezcla ternaria (adim)

V Hac : Volumen de cido actico, (mL).

V agua : Volumen de agua, (mL).
V tol : Volumen de tolueno, (mL).
agua : Densidad del agua, (g/mL).
tol : Densidad del tolueno, (g/mL).

Estos valores se encuentran en las tablas 3 y 4.

Tabla 3. Porcentaje en peso para cada mezcla ternaria en
su punto de turbidez
cido
actico (

expresa en la tabla 2.
Mezcla
Tabla 2. Volmenes experimentales de agua aadidos a la
mezcla 2
Soluciones binarias
Volumen de agua
(

VH

ternari
a

V H O 0,0 25

P
%

PHac

Agua

P
%
(
Pagua
22)

Tolueno

(%

P
0,2
Ptol

Adim

4)

Adim

A1

Adim.
15,606

83,965

0,429

A2

30,706

68,027

1,267

C1

)mL
0,15

C2

0,60

C3

0,70

A3

40,645

57,887

1,468

C4

1,0

A4

50,232

47,694

2,073

: Volumen de aadido de agua.

Con
los
volmenes
determinados
experimentalmente
se
calcularon
los
porcentajes en peso para cada mezcla ternaria
en su punto de turbidez. Necesarias para la

Tabla 4. Porcentaje en peso para cada mezcla ternaria en

su punto de turbidez
Mezcla
cido
Agua
Tolueno
ternari
a

actico (

PHac

P
Pagua

P
(%
14
Ptol

3)

0,3)

C1

Adim.
19,714

Adim
0,826

79,460

C2

28,909

3,167

67,925

C3

38,557

3,609

57,833

C4

48,255

4,980

46,765

Adim

El diagrama de equilibrio lquido-lquido se

representa a continuacin:
0.87 0.87
0.78

0.78

0.69

0.69

0.61

0.52

0.43

0.43

0.35

0.35

0.26

0.26

0.17

0.17

0.09

0.09

0
0

0p/p 0
agua0

Figura 1. Diagrama de equilibrio experimental

sistema ternario agua-cido actico-tolueno

Al mezclar estas soluciones (A1, A2, C1 y

C2) en el embudo de separacin para mezcla 1
se observ una formacin de dos fases, lo cual
indica que se est en un punto por debajo de la
curva binodal. Lo mismo ocurri con las
soluciones (A3, A4, C3 y C4) para la mezcla
2.
De estas mezclas se separ la fase acuosa y la
fase orgnica para cada una por medio de una
decantacin, esto fue posible ya que la fase
acuosa result mucho ms densa que la fase
orgnica para ambas mezclas, entonces la
misma se situ en la parte inferior.

0.61

0.52

hacia ese lado y a su vez es soluble en tolueno

porque en un momento dado puede crear un
dipolo-dipolo momentneo. En el caso del
tolueno la miscibilidad parcial con el agua
ocurre debido a que el tolueno es una molcula
que presenta fuerzas del tipo de Van der Waals
por ser un compuesto aromtico, adems
presenta un peso molecular alto con respecto al
agua y esto lo hace poco soluble.

del

Observando la curva binodal se puede apreciar

que el extremo izquierdo es la regin rica en
tolueno, y por consiguiente la curva del lado
derecho es rica en agua. En el diagrama, se
puede indicar que cada vrtice representa el
compuesto puro y las lneas paralelas al lado
opuesto del vrtice representan las diferentes
composiciones de cada uno de ellos.
Como el cido actico posee las mismas fuerzas
intermoleculares (puentes de hidrogeno y
dipolo-dipolo) es completamente soluble en
agua, por eso se nota la tendencia creciente

En las tablas 5 y 6 se muestran los valores de

las cantidades de hidrxido de sodio gastados
en cada titulacin, as como la masa de las
soluciones.
Tabla 5. Masa de la solucin contenida en las fiolas de las
fases acuosa y orgnica obtenida de los sistemas
ternarios.
Masa de la
Masa de la
Solucin

Mezcla 1

Mezcla 2

solucin

solucin

Fase Acuosa

Fase Orgnica

(msol0,002)g
5,474
5,825
5,182
5,01
5,223

(msol0,002)g
4,319
5,522
4,365
4,799
4,365

5,281

4,337

Tabla 6. Cantidad de Hidrxido de sodio agregada en la

titulacin de cada fase de las mezclas.

Solucin

Volumen agregado de NaOH

Fase Acuosa
Fase Orgnica
(V 0,025) mL (V 0,05) mL

Mezcla 1

Mezcla 2

acuosa u orgnica (adim).

V NaOH : Volumen de hidrxido de sodio (mL)

2,30

13,500

2,40

CNaOH : Concentracin de hidrxido de sodio (mol/L)

13,200

2,20

msol

29,100

5,90

Fc1 : Factor de conversin 1 (1 L/1000 mL).

27,800

6,70

PM NaOH : Peso molecular del hidrxido de sodio

28,100

6,20

CH 3COONa + H2O

Cuando se titula la fase orgnica y se nota una

turbidez se debe a que se forman moles de agua
que disminuyen la solubilidad del cido actico
en el tolueno, provocando nuevamente la
formacin del sistema ternario. La cantidad de
cido presente en la fase acuosa es mayor que la
cantidad presente en la fase orgnica lo cual
est comprobado con las lneas de reparto y el
comportamiento de la curva binodal, tambin se
verifica que los coeficientes de reparto
disminuyen a medida que aumenta la
concentracin de cido actico en las mezclas
de dos fases.
Para determinar cada composicin msica,
tanto en fase acuosa como orgnica se emplea
la ecuacin (2). Los resultados se muestran en
la tabla 7 y 8.
V
.C
. PM HAc .Fc 1
P
%
= NaOH NaOH
.100 (2)
PHac i
msol
Donde:

P
PHac i : Porcentaje en peso de cido actico en fase

13,300

Durante la titulacin de las fases tanto orgnica

como acuosa con hidrxido de sodio (NaOH),
el titulante se escogi de acuerdo a la afinidad
con cada fase para evitar que se produjera una
separacin de las mismas al momento de titular,
lo cual se lleva a cabo mediante la siguiente
reaccin:
CH3COOH + NaOH
(I)

: Masa de solucin en la fiola, (g).

(g/mol).

Tabla 7. Porcentajes en peso para las fases acuosa y

orgnica de la mezcla 1.
Porcentaje en peso
Porcentaje
Fase

en peso

(%

Acuosa
Orgnic

1
28,063
4,811

P
0,1)
PHac
2
26,769
3,926

3
29,421
4,553

promedio

28,084
4,430

a
Tabla 8. Porcentajes en peso para las fases acuosa y
orgnica de la mezcla 2.
Porcentaje en peso
Porcentaje
Fase

en peso

P
(%
0,1)
PHac

promedio

Acuosa

1
67,088

2
61,477

3
61,458

63,341

Org

11,106

13,866

12,914

12,629

Se puede notar con los valores reportados en las

tablas 6 y 7 que la concentracin en la fase
acuosa es mayor, esto verifica todo lo explicado
anteriormente, el cido Actico es ms afn con
el agua que con el tolueno. Con estos valores de
concentraciones en cada fase, se calcularn los
coeficientes de distribucin para cido actico

en cada mezcla, el coeficiente de reparto viene

dado por la ecuacin (3):

0.87 0.87
0.78

0.78

0.69

P
%
P Hac, a
K =
(3)
P
%
PHac, o

0.69

0.61

0.61

0.52

0.52

0.43

0.43

0.35

0.35

0.26

Donde:

K : Coeficiente de reparto (Adim).

P
%
PHac, a : Porcentaje en peso promedio de cido

actico en fase acuosa.

P
PHac, o : Porcentaje en peso de cido actico en

fase orgnica.

Los resultados se muestran en la tabla 9.

Tabla 9. Coeficientes de reparto asociados a las mezclas
en estudio.
Mezcla
Coeficiente de
1
2

reparto (K0,2)
6,340
5,016

La disposicin de las lneas de reparto en el

diagrama depende del valor de su coeficiente;
sabiendo que el extracto es el agua y el refinado
el tolueno, se puede decir que en
esta
experiencia, el valor esperado del coeficiente
debera ser mayor que la unidad, ocurriendo que
el cido actico se distribuye mejor en el extracto
que en el refinado, por lo tanto el proceso de
extraccin para el sistema ternario seria ptimo
[4].

Ubicando los puntos de las composiciones

expresadas en la tablas 6 y 7, resulta la figura 2:

0.26

0.17

0.17

0.09

0.09

0
0

0p/p 0
agua0

Figura 2. Diagrama ternario, rectas de reparto.

En el diagrama ternario se observa la inclinacin

de las rectas de reparto, lo que indica que el cido
actico es ms soluble en agua que en tolueno. El
coeficiente de reparto para la mezcla (A1, A2,
C1, C2) result mayor que el de la mezcla (A3,
A4, C3, C4) como era lgico esperar ya que
hay ms cido actico en la fase acuosa que en la
orgnica.
Cuando se separaran las fases en la mezcla (A1,
A2, C1, C2) ocurre debido a que cambia la
composicin, el sistema posee ms cantidad de la
que puede soportar para mantener una sola fase
por lo tanto se desplaza el equilibrio y la densidad
de los compuestos nos indican que en la parte
inferior estarn el agua y cido actico (ms
densos) y en la superior tolueno y cido actico.
Hay que resaltar el hecho de que en el estudio
prctico del sistema se consideraron constantes
tanto la presin como la temperatura, lo cual
influye en los errores que se puedan obtener,
adems de las variaciones que se producen en el
punto de turbidez para la formacin de las
soluciones ternarias.

CONCLUSIONES

El sistema de tres lquidos formado por acetato

de tolueno- agua- cido actico, forma un
sistema con un par de ellos parcialmente
miscibles, en este caso el tolueno y el agua.
El cido actico es ms soluble en agua que en
el tolueno, formando lneas de reparto no
horizontales y con pendientes distintas.
Los coeficientes de reparto para mezcla 1 y
mezcla 2, resultaron K1 (6,30,2) y K2
(5,010,05) respectivamente, mayores a la
unidad.
El equilibrio lquido-lquido del sistema
ternario debe ser determinado a presin
constante y temperatura constante.
Un cambio en la presin y temperatura en el
sistema, alteran el equilibrio ternario.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1]
CASTELLAN,
G.
W
(1987).
Fisicoquimica. Mexico: ADISSON WESLEY
LONGMAR DE MXICO S.A. 2da Edicin.
Pg: 290-292
[2] MARON, S. (2002) Fundamentos de
Fisicoqumica. Editorial LIMUSA S.A. Pg:
385-387
[3]
TREYBAL,
R.
Operaciones
de
Transferencia de Masa. Mxico: Editorial MC
GRAW HILL S.A. 2da Edicin. Pg: 537,538.
[4] BUENAS TAREAS. Extraccin lquidolquido . Documento en lnea. Disponible en:
http://www.buenastareas.com/ensayos/Extracci
on-Liquido-Liquido/html. Consultado el 23 de
junio de 2014.

CLCULOS TPICOS
Determinacin de la composicin msica de cada uno de los componentes de las mezclas ternarias en su punto de
turbidez.
Mediante la ecuacin (1):

P Vi . i
=
.100 (1)
P i VHac . Hac + V agua . agua + V tol . tol

Donde:

P
P i : Porcentaje en peso del compuesto en estudio en la mezcla ternaria (adim)

V Hac : Volumen de cido actico, (mL).

V agua : Volumen de agua, (mL).
V tol : Volumen de tolueno, (mL).
agua : Densidad del agua, (g/mL).
tol : Densidad del tolueno, (g/mL).
Sustituyendo los parmetros correspondientes a la preparacin de la solucin ternaria A1 para el agua, se tiene:

( 17,000 mL ) . ( 0,996
( 3,000 mL ) .( 1,049
%

g
mL

g
g
g
) + ( 17,000 mL ) . ( 0,996
) + ( 0,100 mL) .( 0,866
mL
mL
mL

P
= .100

PH O
2

P
= 83,965 Adim .
P HAc

Determinacin del error asociado al porcentaje en peso.

( %

VH
P
) = (2.
PHO
VH O
2

+2.

H O

Sustituyendo los datos correspondientes:

V HAc HAc V tol tol

P
+
+
+
) .( %
) (2)
V HAc
HAc
V tol
tol
PHO
2

g
g
g
0,001
0,001
P
0,025 ml
mL
0,025mL
mL
0,025mL
mL
(%
) = ( 2.
+ 2.
+
+
+
+
).(8
P HAc
17,000 mL
g
3,000 mL
g
0,1 00 mL
g
0,996
1,049
0,866
mL
mL
mL
0,001

(%

P
) = 22, 283 Adim 22 Adim
P H2O

Se tiene finalmente:

P
= ( 83 22 ) Adim .
P H2O

Determinacin de los moles de cido actico en el equilibrio del sistema ternario.

Mediante la ecuacin (3):

V
.C
. PM HAc .Fc 1
P
= NaOH NaOH
.100
PHac i
m sol

(3 )

Donde:

P
PHac i : Porcentaje en peso de cido actico en fase acuosa u orgnica (adim).

V NaOH : Volumen de hidrxido de sodio (mL)

CNaOH C : Concentracin de hidrxido de sodio (mol/L)
msol

: Masa de solucin en la fiola, (g).

Fc1 : Factor de conversin 1 (1 L/1000 mL).

PM NaOH : Peso molecular del hidrxido de sodio (g/mol).
Sustituyendo los datos correspondientes a la primera valoracin de la fase acuosa de la mezcla 1, se tiene:

( 13,3 mL) .(1,9231

%

mol
L

P
g
1L
.100
= .( 60,05
.(

PHac 1
mol
1000 mL 5,474 g

Lo que resulta:

P
=
PHac 1

28 , 063 Adim.

Determinacin del error asociado al porcentaje en peso de cido actico en la fase acuosa.
Mediante la ecuacin (4):

(%

V NaOH N NaOH PE HAc m sol

P
P
) =
+
+
+
+ .( %
)
PHac 1
V NaOH
N NaOH
PEHAc
m sol
P Hac 1

(4)

Sustituyendo los datos correspondientes:

mol
P
0,025 mL
L
(%
) =
+
PHac 1
13 ,30 0 mL
mol
1 , 9231
L

(%

0,0001

g
mol
0,002 g
+
+
.( 28 ,063 Adim.)
g
5,474 g
60,05
mol
0,01

P
) = 0,0 6 914 Adim 0,1 Adim.
PHac 1

Se tiene finalmente:

(%

P
) = (28 ,1 0,1 ) Adim.
PHac 1

Del mismo modo se aplica para el resto de las composiciones msicas para las dos
corridas restantes y para el resto de las fases de la mezcla 1 y 2 respectivamente, los
resultados se presentan en las tablas 7 y 8.
Determinacin de la composicin msica promedio para la fase acuosa de la mezcla 1.
Mediante la ecuacin (5).

P
n %

PHac i
P
%
=
PHac i i=1 n

(5)

Donde:

P
PHac i : porcentaje en peso promedio de cido actico en fase acuosa u orgnica (adim).

i: contador (adim).
n: nmero de elementos a promediar (adim).

Sustituyendo los datos correspondientes, se tiene:

P
28,063 Adim. + 26,768 Adim. + 29,421 Adim .
=
= 28,084 Adim
PHac 1 3

Determinacin de los coeficientes de reparto o distribucin

Mediante la ecuacin (6):

P
P Hac, a
K =
(6)
P
%
PHac, o
%

Sustituyendo los valores correspondientes a la mezcla 1:

K=

28,084 Adim
4,4 3 0 Adim.

Lo que resulta:

K = 6,340 Adim.
Anlogamente se aplica para la mezcla 2, los resultados se presentan en la tabla 9.
Determinacin del error asociado a los coeficientes de reparto o distribucin.

Mediante la ecuacin (7):

P
P
%
PHac, a
PHac, o
K=
+
. ( K ) (7)
P
P
%
%
PHac, a
PHac, o

Sustituyendo los valores correspondientes a la mezcla 1:

(28,0840,1Adim + 4,43 00,1Adim ) . ( 6,340 Adim )

K=

K =0,166 Adim
Lo que resulta:

K = ( 6,3 0,2) Adim.