MEZCLA DE GASES:

Una mezcla de dos o ms gases de una composicin qumica fija se llama mezcla
de gases no reactiva.
Existen dos maneras de especificar la composicin de una mezcla de gases,
dependiendo del anlisis que se utilice para medir las proporciones, y son las
siguientes:

Fraccin Molar (Yi): Se define como la relacin entre el nmero de moles

del componente entre el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos
estamos basando en un anlisis molar, pues como ya se mencion lo que
se est midiendo es el nmero de moles. La ecuacin correspondiente
sera:

Donde:

Esta ecuacin nos indica, que al igual que la masa de varios componentes se
pueden sumar, el nmero de moles tambin para obtener el nmero de moles
totales de la mezcla. Adems, es obvio, recordar que, al sumar las fracciones
molares, el resultado debe igualarse a la unidad.

Fraccin de masa (fmi): Se define como la relacin entre la masa del

componente entre la masa total de la mezcla; en este caso nos estamos
basando en un anlisis gravimtrico, donde la variable a medir en este caso
es la masa. La ecuacin correspondiente sera:

Donde:

Recordando que:

Siendo M= Masa molar aparente, tambin conocida como peso molecular, y est
tabulada para los gases comunes. Si tenemos como dato la masa y el nmero de
moles, tambin se puede determinar, por un simple despeje. As pues, las
unidades correspondientes para el peso molecular seran:

Kg/Kmol (sistema internacional) o Lbm/Lbmol (sistema ingls)

Esta ecuacin es aplicable, tanto para un componente como para la mezcla, es

decir:

Por consiguiente, tendramos la siguiente relacin:

Cabe destacar entonces, que el peso molecular de la mezcla, no es una propiedad

aditiva, pues depende tambin de las fracciones molares de cada componente.

Constante de Gas de una mezcla:

Se define como la constante universal dividida entre la masa molar de la mezcla,

es decir:

Leyes de mezclas de gases ideales

En una mezcla de gases ideales, las molculas de cada gas se comportan como si
estuvieran solas, ocupan todo el volumen y contribuyen con su presin a la
presin
total, ejercida. La prediccin del comportamiento P-v-T de mezclas de gases suele
basarse en 2 modelos: la ley de Dalton de las presiones aditivas y la ley de
Amagat de volmenes aditivos.

Ley de Dalton de presiones aditivas

Se considera una mezcla de c componentes que ocupa un volumen V a presin P
y temperatura T. El modelo de Dalton describe las propiedades de la mezcla en
funcin de las propiedades de los componentes individuales, cada uno a la
temperatura y volumen de la mezcla, Figura 9.1.

Figura 9.1 Modelo de Dalton: presiones parciales. Es la presin que ejercera cada
componente si estuviera l puro a la temperatura de la mezcla, ocupando el volumen
de la mezcla.

Presin parcial es la contribucin de cada componente a la presin total de una

mezcla. En mezclas de gases ideales (sin interaccin entre los componentes), se
mide como la presin que ejercera cada componente de una mezcla por
separado, si estuviera a la temperatura de la mezcla, ocupando el volumen de la
mezcla. La regla de Dalton establece que la suma de las presiones parciales de
los componentes es igual a la presin total de la mezcla:

La regla de Dalton no es una propiamente una ley termodinmica, pues no se

aplica universalmente a todas las mezclas. Sin embargo, es exacta cuando se
aplica a mezclas de gases ideales donde la mezcla es a su vez un gas ideal. Su
demostracin es como sigue:
Aplicando la ecuacin de estado trmica del GI a cada componente, la presin
parcial del componente i ser:

La presin total de la mezcla ser

Dividiendo las ecuaciones, se obtiene:

Que demuestra la regla de Dalton, vlida para mezclas ideales de gases ideales.
La regla de Dalton se cumple relativamente bien con mezclas de gases reales a
bajas presiones. Sin embargo, da grandes errores si se aplica a mezclas gaseosas
a presiones elevadas o a disoluciones lquidas.

Ley de Amagat de volmenes aditivos

El volumen total ocupado por una mezcla de gases es igual a la suma de los
volmenes de componente puro de cada gas.

Figura 9.2 Modelo de Amagat: volmenes parciales. Es el volumen que ocupara

cada componente si estuviera l puro a la temperatura y presin de la mezcla.

Un concepto paralelo a la presin parcial es el volumen parcial vi: volumen que

ocupara un componente de una mezcla, si estuviera l slo a la presin y
temperatura de la mezcla. En mezclas de gases ideales, la suma de volmenes
parciales es el volumen total (regla de Amagat):

Lo mismo que la regla de Dalton, la de Amagat no es una ley termodinmica, pues

no se cumple universalmente en todos los sistemas. Sin embargo, se cumple
exactamente en mezclas de gases ideales cuando la mezcla es tambin un gas
ideal. La demostracin es anloga a la de Dalton:

Tambin se cumple que

Por tanto, para gases ideales, las reglas de Dalton y Amagat son completamente
equivalentes. Para mezclas de gases reales a altas presiones no se cumple la
equivalencia. Sin embargo, se ha comprobado que en esas condiciones la regla
de Amagat da mejores resultados que la de Dalton. En este captulo usaremos la
regla de Dalton, que es ms conveniente para describir mezclas de gases ideales.

Ejemplo 9.2
Una parte de un recipiente aislado contiene 0,5 kg de aire (gas ideal, M = 29, k =
1,4) a 0,4 MPa y 80 C. La segunda parte del recipiente, de 0,1 m3 de volumen,
contiene 1 kg de CO2 (suponer gas ideal, M = 44, k = 1,3) a 0,8 MPa. Se rompe la
membrana y se alcanza el equilibrio.
(a) Determinar la presin y temperatura finales.
(b) Determinar la presin parcial final de cada gas.
(c) Determinar el calor especfico medio isobaro de la
mezcla.
(d) Determinar la variacin de entropa.
(e) Es reversible el proceso? Explquelo.

Solucin
Denominamos con el subndice 1 el estado inicial del aire; con 2 el del CO2; y el
estado final sin subndice. Las condiciones iniciales y las propiedades de los gases
son:

A) De la primera ley, U=QW=0 m1cv1(TT1)+m2cv2(TT2)=0. De aqu

T=(m1cv1T1+m2cv2T2)/(m1cv1+m2cv2)=
= (0,50,7168353,15+1,00,6299423,36)/(0,50,7168+1,00,6299)= 397,90 K

P=(N1+N2)RT/(V1+V2)=(0,5/29+1/44)8,3145397,90/(0,1266+0,1000)=583,6kPa

B) Las fracciones molares finales son:

x1=N1/N=0,01724/(0,01724+0,02273)=0,4314;
x2=1x1=0,5686.
Luego las presiones parciales son:
p1=x1P=0,4314583,63=251,8 kPa;

p2=331,9 kPa.

C) El calor especfico isobaro de la mezcla, por la ec. [9.16]:

cp = w1cp1+w2cp2 = (0,5/1,5) 1,0035 + (1,0/1,5) 0,8189 = 0,8804 kJ/kgK.

D) La variacin de entropa se puede calcular en funcin del cambio de

temperatura y presin de cada gas:

E) El proceso es irreversible porque en este proceso adiabtico la entropa ha

aumentado. Las causas de la irreversibilidad son la transmisin de calor a travs
de una diferencia finita de temperaturas (el CO2 estaba a mayor temperatura que
el aire) y la expansin libre de los dos gases (no realizan trabajo en su expansin).

Relacin fraccin molar-fraccin volumen

Un gas ideal en una mezcla gaseosa cumple, de acuerdo a los modelos de Dalton
y Amagat, las siguientes expresiones:

Relacionando estas dos ecuaciones con la ecuacin de estado de gas ideal se

tiene:

Densidad de una mezcla gaseosa

La densidad de una mezcla gaseosa est dada por la siguiente expresin:

Lmite de aplicacin de las leyes de los gases.

Las ecuaciones presentadas anteriormente slo son vlidas para Presiones bajas
y Temperaturas altas.
Puede tomarse como punto de referencia las condiciones normales.

Otra limitacin a las frmulas ocurre cuando hay condensacin de uno de los
componentes de la mezcla.

Propiedades Termodinmicas de las Mezclas.