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Director:
PhD.DIC.Ing. GUSTAVO NEIRA ARENAS
Profesor de la Escuela de Ing. Metalrgica y Ciencia de Materiales
AGRADECIMIENTOS
Para m Jaime Remolina Castrillon esta es una de las metas ms importantes que he trazado para
realizar en mi vida y estoy seguro que es un gran paso para gigantes y excelentes cosas que estn
por venir, por eso en este proyecto quiero expresar mi total gratitud a:
Un especial agradecimiento al Dr. Gustavo Neira Arenas por su apoyo invaluable e incondicional a
pesar de la distancia, por sus conocimientos, por depositar su apoyo en la direccin de este
proyecto, y creer en m para el desarrollo del mismo.
A Mario Navarrete, Javier Gaitn, Ambrosio Carrillo, y todas las personas que colaboraron para el
desarrollo de esta investigacin.
El eterno agradecimiento a Dios por todas las bendiciones que he recibido, una
ms es el feliz trmino de esta etapa universitaria.
A mi madre Belcy Castrillon por ensearme el valor de la honestidad y su
ejemplo de trabajo
A mi padre Jaime Remolina por su ensearme el valor de la responsabilidad
A mis hermanos Wendy y Edinson.
A toda mi familia desde mis abuelos, hasta el ms joven de los integrantes.
Ellos han sido unos pilares firmes para mi crecimiento personal y profesional.
Al profesor Gustavo Neira Arenas por sus valiosas enseanzas en el rea de la
metalurgia extractiva y medio ambiente.
A los profesores que hicieron parte de mi crecimiento acadmico y a los que no
tambin muchas gracias.
A mis amigos Juan Carlos Amaya, Fabin Molina, Rafael Ardila, Mauricio
Duran, Yurani Acosta, Mauricio Macabeo, Michael Rivaldo, Daniel pinto,
Claudia Bustamante, Mauro Percovich, Lisardo Vargas, Daren Rodrguez,
John Rey, Leidy Daz, Nelson Venegas, Oscar Pia, Cesar Castellanos,
Daniel Plata, Orlando Serrano, entre otras personas que pasamos momentos
para no olvidar en todo eso que hace parte de la vida como estudiante
universitario, a todos ellos mis ms sinceros afectos.
Jaime
CONTENIDO
Pg.
INTRODUCCIN
15
1.OBJETIVOS
16
2. MARCO TERICO
17
2.1.
MINERALES DE ORO
17
15
18
18
23
25
25
2.2.1.1.
Dragado
25
2.2.1.2.
Cielo abierto
26
2.2.1.3.
Subterrneo de tneles
26
26
2.2.2.1.
Beneficio
26
2.2.2.2.
Trituracin
27
2.2.2.3.
Molienda
28
Concentracin
29
2.2.3.
29
2.2.4.1.
Tostacin
29
2.2.4.2.
29
2.2.4.3.
Oxidacin a presin
30
2.2.4.4.
Bioxidacin
31
2.2.4.5.
Cloruracin
31
32
fluidizado
32
2.2.5.2.
2.2.5.3.
2.2.5.4.
refractarios
33
36
38
39
2.2.7.1.
40
2.2.7.2.
40
2.2.7.3.
43
3.METODOLOGA DE TRABAJO
44
45
45
45
46
47
48
3.7.
49
50
50
51
53
54
56
62
65
65
66
67
68
69
5.CONCLUSIONES
74
6.RECOMENDACIONES
75
7.BIBLIOGRAFA
76
LISTADO DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Clasificacin de los minerales de oro
16
17
31
32
34
35
39
41
45
50
50
52
62
65
66
68
71
71
10
LISTADO DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Minerales asociados al oro
18
20
22
28
32
33
34
35
Figura 9. Diagrama de flujo de la planta del proyecto Macraes Gold (Nueva Zelanda)
36
37
42
44
46
46
47
48
48
49
Figura 19. Presencia de pirita asociada a material silceo, en la mayora de muestra observada 49
Figura 20. Resultados de la lixiviacin de diagnstico mineral de cabeza
51
51
Figura 22. Curvas cantidad de azufre generado por muestras sometidas a 450C,
cilindrooxgeno durante una hora de ensayo
53
Figura 23. Curvas cantidad de azufre generado por muestras sometidas a 600C, cilindro oxgeno
durante una hora de ensayo
53
Figura 24. Curvas cantidad de azufre generado por muestras sometidas a 750C,
cilindro oxgeno durante una hora de ensayo
54
55
56
11
57
58
59
60
60
61
61
62
63
65
67
69
69
70
70
12
RESUMEN
TTULO
TOSTACIN CLORURANTE DE UN MINERAL AURFERO SULFURADO COMO ALTERNATIVA PARA DISMINUIR SU
REFRACTARIEDAD A LA CIANURACIN*.
AUTOR:
Jaime Remolina Castrillon**.
PALABRAS CLAVES:
Mineral aurfero, Oro, mineral refractario, tostacin clorurante, pirita, Sulfuros, cianuracin, lixiviacin de diagnostico.
DESCRIPCIN:
El procesamiento industrial de oro ha estado experimentando cambios,minerales complejos con poli metalesy minerales
refractarios de oro estn siendo procesados, junto con un incremento en la presin para el estricto cumplimiento de
estndares medioambientales.
Este proyecto contribuye a la solucin de este problema explorando una alternativa de procesamiento en minerales
refractarios, especialmente aquellos con refractariedad fsica por presencia de compuestos sulfurados que encapsulan
oro, interfiriendo as en la solubilidad durante la cianuracin.
En el desarrollo del estudio fueron sometidasmuestras de concentrado de mineral de oro altamente refractario, a un pre
tratamiento a elevadas temperaturas durante 1 hora en un horno tubular, midiendo el progreso de la generacin de SO2
gaseoso en presencia y ausencia de cloruro de sodio slido.La aplicabilidad del pretratamiento fue evaluada mediante
pruebas a nivel de laboratorio, midindose la influencia de variables tales como temperatura,concentracin del agente
activo NaCl, y la presin parcial de oxgeno sobre el avance de la tostacin y posteriormente su efecto sobre la
cianuracin. Las soluciones de lixiviacin fueron analizadas para la determinacin de oro mediante espectrofotometra de
absorcin atmica. Se aplic fluorescencia de rayos X, al mineral antes y despus delatostacin para determinar los
posibles cambios mineralgicos debido a la tostacin.
Los resultados mostraron que la tostacin clorurante aumenta la disolucin de oro, debido muy posiblemente al aumento
en la cantidad de oro liberado de la matriz sulfurada. Se encontr que despus de 40 minutos de tostacin, con
concentracin de NaCl de 0.7 gramos, ocurre la formacin de fases estables menos contaminantes, menor cantidad de
dixido de azufre liberadoy,en la posterior lixiviacin por 24 horas, una disolucin de oro del 67.5%, lo cual correspondi
a un aumento en la disolucin del 12.8% con relacin al mineral sin tratamiento.
_______________
* Investigacin
** Facultad de Ingenieras Fsico-Qumicas. Escuela de ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales.
Ph.D. Gustavo Neira Arenas
13
ABSTRACT
TITTLE
CHLORINATION ROASTING OF A SULFIDE AURIFEROUS ORE AS ALTERNATIVE TO DIMINISH THEIR
REFRACTORY TO CYANADATION*.
AUTHOR:
Jaime Remolina Castrillon**.
KEYWORDS:
Auriferous ore, Gold, refractory ore, chlorination roasting, pyrite, sulfides, cyanidation, diagnostic leaching.
DESCRIPTION:
The gold processing industry has been experiencing changes,oxide ores and free-milling become depleted, complex ores
polymetallic and refractory ores are being processed, together with an increment in the pressure for a strict execution of
the environmental standards.
This project contributes to the solution of problem by exploring alternative of refractory minerals processing, especially
thosewith physical refractoriness presented by the sulfide compounds that encapsulate gold, interfering this way in the
solubility to the moment of the cianuracin.
For the development the study were subjected samples of gold ore concentrate highly refractory to a high temperatures
pretreatment for 1 hour in a tube furnace,measuring progress in the generation of SO2 gas in the presence and absence
of solid sodium chloride. The applicability of pretreatment was evaluated by means of test at laboratory level, measuring
the influence of such variables as temperature,NaCl active agent concentration and partial pressure oxygen on the
progress of the roasting and its effect on subsequent cyanidation. The leaching liquors were analyzed for gold by the
Atomic Absorption Spectrophotometry. Was applied XRF ore before and after roasting to determine possible
mineralogical changes due to roasting.
The results showed that the chlorinating roasting, dissolution of gold increases, most likely due to the increase in the
amount of gold released from the sulfur matrix. It was found that after 40 minutes roasting of, with a NaCl concentration
0.7 grams, occurs the formation of stable phases are less polluting, less sulfur dioxide released and the subsequent
leaching for 24 hours, 67.5 % of gold was dissolved, which corresponded to an increase in the dissolution of 12.8% in
comparison to untreated ore.
_______________
* Research
**Physicochemical Engineering Faculty, Metallurgycal Engineering and Materials science, Director Ph.D. Gustavo Neira
Arenas
14
INTRODUCCIN
A medida que pasa el tiempo, hay una escasez cada vez mayor de recursos minerales que
contengan oro libre, y se hace necesario acudir al beneficio de menas menos simples de procesar,
tales como los sulfuros, para obtener este metal valioso. Aunque existe diversidad de procesos que
permiten la obtencin del oro en estado metlico desde sus minerales, normalmente el
procesamiento de los minerales de oro se hace por cianuracin,pero los sulfuros presentan serias
dificultades debido a la interferencia que presenta la matriz mineral a la accin de la solucin
lixiviante, ya que el oro puede estar ntimamente asociado en forma de minsculas partculas
causndose un fenmeno conocido como refractariedad a la cianuracin. Antes de la cianuracin, es
entonces necesario aplicar un pretratamiento, que puede ser tostacin, bioxidacin, oxidacin a
presin entre otros.
Un tratamiento previo que se realiza a estos minerales sulfurados es la tostacin; entre las
principales dificultades que se presentan en el procesamiento de este tipo de minerales y/o sus
concentrados mediante tostacin est la liberacin de inmensas cantidades de dixido de azufre
debido a que se requiere completar la transformacin de la matriz de sulfuro en xido.
Estos gases producidos tienen gran impacto ambiental, dado que el liberado puede formar acido
sulfrico en presencia de agua o humedad del aire, originando lluvia cida. Por otra parte, cuando
los residuos de sulfuro se depositan a la intemperie, dan lugar a la formacin de drenajes cidos de
mina. Cuando esta agua contaminada alcanza los cuerpos del agua, las alteraciones del ecosistema
circundante de hecho ocurrirn, la flora y la fauna pueden ser afectadas y los recursos hdricos
pueden tornarse dainos para el consumo humano o los propsitos agrcolas o industriales. Tambin
la infiltracin del drenaje cido de la minas puede contaminar suelos y el agua subterrnea.
Por lo tanto, se hace necesario identificar mtodos de tratamiento para este tipo de minerales, donde
se permita obtener o liberar la parte valiosa, pero controlando la formacin de especies qumicas
txicas para el ambiente.
Con el fin de un mejoramiento ambiental y tecnolgico de los procesos de extraccin de oro, en este
proyecto se propuso la realizacin de un proceso de tostacin a nivel de laboratorio en presencia de
un agente activo (NaCl) que a altas temperaturas promueva la formacin de especies qumicas ms
estables de azufre, en forma slida no contaminante, permita disminuir los niveles de dixido de
azufre SO2 emitidos durante un posible proceso de tostacin de menas sulfuradas de oro, y a la vez
disminuya su refractariedad a la cianuracin.
Para el trabajo se emple un mineral de sulfuro altamente refractario de la zona minera de California
(Santander) y cont con el respaldo tcnico y econmico del Grupo de investigacin en Minerales,
Biohidrometalurgia y Ambiente GIMBA- de la UIS.
15
1. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Evaluar la aplicabilidad y analizar las principales variables de la tostacin clorurante en presencia de
NaCl como una alternativa para disminuir la refractariedad a la cianuracin de un mineral aurfero.
OBJETIVOS ESPECFICOS
16
2. MARCO TERICO
2.1. MINERALES DE ORO
La industria minera del oro se ven obligada cada vez ms a procesar grandes cantidades de material
con bajos tenores, esto debido al agotamiento de los depsitos ricos, yes por eso muy importante
conocer de qu forma est presente el oro en la corteza terrestre.
2.1.1. Yacimientos de oro
Los yacimientos aurferos se pueden clasificar en dos grandes grupos; primarios y secundarios.En
los yacimientos primarios el oro se encuentra dentro una mineralizacin que encaja en la roca
invadindola de forma masiva o concentrada en vetas y filones. La partcula de oro se encuentra
ntimamente ligada a gangas y menas minerales que dependiendo de su composicin tienen una
sub-clasificacin.
Segn su formacin, los yacimientos de oro se pueden clasificar de la siguiente manera:
Los yacimientos secundarios son producto de la erosin que sufren los yacimientos primarios y de
su correspondiente transporte por las corrientes fluviales y posterior depsito en forma de aluviones.
As la partcula de oro que se encuentra sin ningn tipo de ganga se le conoce como oro libre.[1]
_____________________________________
1http://alerce.pntic.mec.es/elor0008/pages/medulas6.htm
17
Menas de xidos simples que contienen partculas finas de oro nativo, ya sea en cuarzo
ganga de piedra caliza.
Menas de sulfuros simples en las que el oro est asociado con pequeas cantidades de
pirita y arsenopirita.
Material aluvial o placer.
Menas complejas de metales comunes en las que los metales preciosos son constituyentes
importantes desde el punto de vista econmico.
Menas complejas refractarias en las que las especies minerales que contienen oro no son
prontamente solubles en cianuro.
Menas de metales comunes donde los metales preciosos son de menor valor y son
subproductos resultantes del procesamiento metalrgico.
Oro libre
Oro combinado
Oro asociado
Sulfuros de hierro (pirita, marcasita y pirrotita)
Sulfuros de arsnico y antimonio (arsenopirita y estibinita)
Sulfuros de cobre (principalmente calcopirita)
Otros sulfuros (galena y blenda) y sulfosales
xidos de hierro
Minerales de uranio
Minerales carbonaceos y grafticos
Silicatos y carbonatos
Minerales micceos
Minerales de manganeso
Nota: La amplia gama puede abarcar combinaciones de uno o de los minerales citados.
Fuente: instituto tecnolgico geominero de Espaa. Minera qumica, 1991. Pg. 154.
_____________________________________
2
Gallardo, Juan Vargas. Metalurgia del oro y la plata. Editorial San Marcos, 2da edicin Lima-Per, 1990.
Delgado, Oscar I. Mendoza, lvaro A. Activacin con molienda mecnica como pretratamiento en la cianuracin de metales
refractarios de oro.
18
Au
(Au, Ag)
(Au, Pd)
(Au, Rh)
(Au, Ir)
(Au, Pt)
(Au, Ag)Hg
(Au, Ag)3Hg2
Au2Bi
Cu3Au
AuCu
Au2Pb
Au5(Cu, Fe)3(Te, Pb)2
Au4Cu(Te,Pb)
Uytenbogaardite
Fischesserite
Petrovskaite
Telururos
Ag3AuS2
Ag3AuSe2
AuAg(S, Se)
Calaverite
Krennerite
Muthmannite
Petzie
Sylvanite
Kostovite
Montbrayite
Nagyagite
Silicatos/ Otros
AuTe2
(Au, Ag)Te2
(Au, Ag)Te
Ag3AuTe2
(Au, Ag)2Te4
CuAuTe4
(AuSb)2Te3
[Pb(Pb, Sb)S2][Au, Te]
Chloritea
Auroantimonate
__________________
4http://www.nr.gov.nl.ca/mines&en/geosurvey/education/gold.stm
5S.L.
Chryssoulis and J. Mcmullen.Mineralogical investigation of gold ores.Developments in Mineral Processing. Mike D. Adams
(Editor) 2005 Pg. 22-23
19
Adems de los compuestos de oro listados en la tabla 2, hay tres importantes ocurrencias de oro a
nivel submicroscopico que no pueden ser ignorados enel momento de procesamiento considerado
para una mena y en la optimizacin de la etapa de recuperacin;son las soluciones slidas de oro,
las partculas de oro de tamao coloidal y oro unido a superficies.
Soluciones slidas de oro: Las soluciones slidas de oro hacen referencia al oro que est
distribuido atmicamente en la estructura cristalina de minerales sulfurados como la pirita y la
arsenopirita, como se puede ver en la figura 1.
Partculas de oro de tamao coloidal: El termino Oro Coloidal fue introducido para describir
inclusiones discretas de oro en sub micras en minerales sulfurados.
Oro unido a superficies: Oro superficial se refiere al oro descubierto sobre la superficie de
particulas de mineral, el mas clasico ejemplo de oro absorbido sobre las particulas carbonaceas.
Figura 1. Minerales asociados al oro: a) oro nativo con bordes, electrum [Au, Ag], b) oro nativo ligado con calcopirita
[CuFeS2], c) encapsulado en pirita [FeS2] y d) cuarzo (estos dos ltimos son considerados, en la mayora de los casos
como asociaciones desfavorables)
El oro puede presentarse en una serie de asociaciones complejas que requieren pretratamiento de
estos minerales, generalmente por procesos oxidantes debido a que el tratamiento directo de
cianuracin es ineficiente o antieconmico. Las principales asociaciones suceden cuando el oro se
encuentra ligado a sulfuros, minerales consumidores de reactivos (pirrotita, arsenopirita, etc.),
minerales carbonaceos o combinaciones de los anteriores.
20
Se define como oro libre a las partculas de oro que pueden ser libreadas totalmente de la mena
mediante molienda; oro asociado a las partculas de oro que estn unidas a los lmites de grano
despus de la molienda, pero quedan expuestas a la reaccin de los reactivos (cianuro), oro
ocluido o encapsulado, aquel en el cual las partculas de oro estn completamente encerradas
dentro de las partculas de minerales, y como oro submicroscpico o diseminado a las partculas que
estn incluidas en los sulfuros, diseminados en la matriz o estn por debajo de los lmites de
deteccin de la microscopa ptica.
El oro se puede encontrar asociadoa los siguientes minerales a una mezcla de ellos:
Sulfuros de Hierro(ver figura 2.): la pirita es el mineral ms comn que puede llevar el oro
asociado, dependiendo de las condiciones de formacin del yacimiento. Este oro puede ser
liberado por molienda ms o menos fina, o estar diseminado como inclusiones en el tamao de
micras, haciendo al mineral refractario a los procesos de tratamientos normales. De gran
importancia es el contenido de azufre, el cual aumenta la dificultad de tratamiento con su
incremento pudiendo estar asociado el oro a la pirita y/o a la ganga.
Un caso particular es el de la pirrotita, Fe1-xS(X entre 0 y 2), que requiere un tratamiento previo
de oxidacin y posterior cianuracin.
Sulfuros de Arsnico y Antimonio: normalmente se presentan como especies mixtas de pirita
y arsenopirita, donde el oro est asociado a los granos de sulfuro de forma finsima, a veces
menor a una micra, imposible de detectar por los mtodos normales de microscopa.
Sulfuros de Cobre: en la mayora de los yacimientos, la calcopirita se encuentra asociada con
mayor o menor contenido de pirita, y el oro, muy fino, puede estar bordeando o algunas veces
incluido en ambas especies. Muchos de los yacimientos de sulfuros de cobre contienen
pequeas cantidades de oro en el orden de partes por milln (ppm).
Otros Sulfuros: algunos de los otros sulfuros con los cuales el oro puede estar asociado son
galena, blenda, calcosita, covelina y niquelito.
xidos de Hierro:la magnetita y otros xidos de Hierro secundarios (hematita, goethita, limonita
y jarosita) pueden llevar asociaciones de oro. En el caso de los xidos secundarios es normal
que el oro se encuentre finamente diseminado (en micras) y recubierto por finas partculas de
arcillas y lamas naturales.
Minerales de Uranio: este tipo de asociaciones entre el oro y los minerales de uranio es
frecuente en Sudfrica. Generalmente, los granos de oro son muy finos y estn ocluidos en el
mineral (uraninita) y en la ganga silcea, aunque algunas veces pueden ocurrir asociaciones ms
complejas.
Minerales Carbonceos y Grafticos: se conocen como materiales carbonceos, aquellas
menas que contienen carbono, carbn activado o carbn en forma de grafito. La dificultad en el
tratamiento de estas menas est en la adsorcin del oro disuelto por el material carbonceo,
originando unas precipitaciones prematuras y prdidas en el proceso de lixiviacin.
Silicatos y carbonatos: en estos minerales el oro puede estar ocluido o bordeando los granos.
La presencia de sulfuros es escasa y por esta razn, aunque el oro se encuentre finamente
diseminado, se obtienen buenas recuperaciones por recuperacin convencional.
21
Fuente: Lpez, Mara Esperanza. La mineraloga de procesos y su aplicacin en la cianuracin de minerales auroargentiferos. Tesis
de maestra en ingeniera metalrgica. UIS, 1999, Bucaramanga.
22
Otra forma de clasificacin de los minerales de oro es aquella basada en su refractariedad o baja
extraccin de oro de sus minerales mediante mtodos convencionales, como la concentracin
gravimtrica o la cianuracin.
El tipo de refractariedad fsica se puede presentar en minerales que tengan las siguientes
condiciones:
23
Fuente: Delgado, Oscar I. Mendoza, lvaro A. Activacin con molienda mecnica como pretratamiento en la cianuracin de metales
refractarios de oro. Tesis pregrado. UIS, 2006
24
______________________________________
6Mayra Amanda Vargas vila Jos Julin Ynez Translavia. Mejoramiento de los procesos de beneficio y tratamiento de minerales
auroargentiferos de mina vieja en el asentamiento minero de San Pedro Frio.
25
26
Producir partculas de un tamao adecuado, tal que permita el acceso de las soluciones
cianuradas.
Liberar el oro contenido en la matriz de la ganga.
Incrementar el rea de superficie disponible para la cianuracin, obteniendo as una rpida
cintica de extraccin.
A continuacin se da una breve explicacin de las etapas que consta el proceso de conminucin:
2.2.2.2. Trituracin [9]
La trituracin es una operacin en el procesamiento de minerales que consiste en la reduccin de
tamao de rocas grandes a fragmentos de a 3/8 utilizando fuerzas de compresin y en menor
proporcin fuerzas de friccin, cizallamiento u otras.
Se realiza en mquinas que se mueven a velocidad media o baja en las cuales se consume
unaapreciable proporcin de energa produciendo calor y sonido, por lo que se considera que
sueficiencia es muy baja respecto a las eficiencias obtenidas en molienda.
Los materiales alimentados a circuitos de trituracin pueden ser tan grandes como de 5 pies y los
productos tan finos como de malla 10. Esta operacin se puede efectuar en varias etapas, y se
utilizan diferentes tipos de equipos como son las trituradoras de mandbulas, de cono, de rodillo
entre otras. La diferencia entre ellas es la forma de la aplicacin de la fuerza para lograr la fractura.
Dichos equipos generalmente trabajan a compresin y con mineral relativamente seco.
______________________________________
8Crdenas,
9
27
______________________________________
10Mayra
Amanda Vargas Avila Jose Julian Yanez Translavia. Mejoramiento de los procesos de beneficio y tratamiento de minerales
auroargentiferos de mina vieja en el asentamiento minero de San Pedro Frio.
28
2.2.3. Concentracin
La concentracin es una operacin que tiene como fin, incrementar el tenor del mineral, mediante la
separacin de dos o ms especies mineralgicas, aprovechando la diferencia de las propiedades
fsicas de los minerales, tales como la densidad (concentracin gravimtrica), propiedades
magnticas (concentracin magntica), conductividad elctrica (concentracin elctrica), etc.[11].
2.2.4. Tratamientos para disminuir la refractariedad de un mineral de oro.
Algunas menas de oro segn su composicin mineralgica, pueden presentar comportamiento
refractario a la cianuracin, produciendo bajas recuperaciones de oro. Dicha refractariedad puede
ser de tipo qumico y fsico:
Con el fin de mejorar la obtencin de metal valioso, los concentrados refractarios de oro tambin son
sometidos a tratamientos antes de la cianuracin.
Estos pre-tratamientos buscan la conversin de los compuestos presentes que acompaan al oro en
las especies refractarias, en especies que no sean interferentes de manera que facilitan la liberacin
de las partculas metlicas de oro para luego, entrar en contacto ntimo con la solucin cianurada.
Entre estos tratamientos previos estn:
2.2.4.1. Tostacin
Es realizada con la finalidad de liberar las partculas de oro encapsuladas o adheridas a sulfuros
eliminando azufre. Una gran desventaja de la tostacin es desde el punto de vista ambiental por la
generacin de cantidades de anhdrido sulfuro o dixido de azufre (SO2) a la atmsfera. Por lo tanto
se requiere de una inversin en infraestructura de la planta para el tratamiento de estos gases, para
que no generen o mitigar el grave dao ambiental.
Una alternativa para limitar los efectos ambientales nocivos de la tostacin consiste en el empleo de
sustancias que, al estar presentes durante la tostacin atrapen el azufre generado en la
descomposicin del sulfuro, formando especies qumicas estables. Es de esperarse que estas
especies no interfieran, o puedan ser separadas, del mineral tratado antes de este ser sometido al
proceso de extraccin de oro. Entre las alternativas ms factibles se encuentra la tostacin en
presencia de cloruro de sodio slido, cuya aplicabilidad fue explorada en este proyecto, y que se
describe posteriormente.
2.2.4.2. Mtodo de tostacin clorurante
La disminucin de reservas oxidadas de oro, y el tratamiento de minerales sulfurados conducen al
desarrollo de la tostacin clorurante y sus procesos de lixiviacin complementarios.
______________________
11 BUSTAMANTE,
29
La tcnica consiste en adicionar cloruro de sodio (NaCl) favoreciendo al mismo proceso de tostacin
que a alta temperatura se produzca la formacin de especies qumicas ms estables de azufre, en
forma slida no contaminante.
El proceso podra describirse por la reaccin:
2 2
Los minerales refractarios de oro se caracterizan por unas bajas recuperaciones de oro en lixiviacin
directa con cianuro. Las partculas de oro que estn atrapadas en compuestos sulfurados. La
tostacin oxidante de tales minerales antes de lixiviarse es un paso efectivo para incrementar la
recuperacin de oro en niveles cercanos al 90%.
2.2.4.3. Oxidacin a presin
Este proceso utiliza oxgeno, altas temperaturas y presiones, para obtener la oxidacin del sulfuro a
travs de una reaccin qumica controlada. Los equipos usados en este proceso son autoclaves,
como la que se puede ver en la figura 4.
Las autoclaves usadas en procesos para procesar minerales de nquel, cobre, zinc y cobalto
generalmente son horizontales, esta forma tambin fue adoptada para el procesamiento de
minerales de oro y concentrados en los aos ochentas.
La oxidacin a presin se ha aplicado para las menas con oro encapsulado en arsenopirita, pirita,
estibina, rejalgar, oropimente y material carbonaceo.
Aunque la oxidacin a presin de las menas de oro concentrados no recupera directamente el oro
en un sentido estricto, es un paso esencial para recuperar oro de forma hidrometalurgica.
Figura 4.Oxidacin a Presin en una autoclave horizontal (Barrick Goldstrike Mine, USA).
Fuente: K.G. Thomas Pressure oxidaxion overview. Crystallex International Corporation, Toronto, Canada.
30
Por consiguiente, para entender oxidacin a presin de las menas de oro, es importante considerar
dos aspectosmuy importantes. El primero depende de las propiedades termodinmicas del sistema
qumico, que determina la reaccin global, el segundo, de la cintica de la reaccin, la cual depende
de una combinacin de factores fsico-qumicosy de transporte de masa.[12]
En este pretratamiento se deben tener en cuenta:
Consideraciones termodinmicas.
Consideraciones cinticas.
Presin parcial y agitacin.
Consideraciones medioambientales.
2.2.4.4. Bioxidacin
Este pre-tratamiento es tambin conocido como lixiviacin bacteriana u oxidacin biolgica, se
define como un proceso natural de disolucin que tiene como resultado oxidar minerales sulfurados
mediante la presencia de bacterias. Principalmente del genero Thiobacilus cuya funcin es de
oxidar minerales sulfurados, permitiendo la liberacin de los metales que se encuentran
encapsulados en ellos.
Laoxidacin biolgica se emplea para romper la matriz del sulfuro (principalmente pirita y/o
arsenopirita) en la que se encuentra atrapada la partcula aurfera. Permitiendo la recuperacin de la
misma por cianuracin convencional, posteriormente.
31
MS + S2Cl2 MCl2 + 3S
El azufre se disuelve en cantidades apreciables S2Cl2 lquido, las cuales pueden ser recuperadas
por cristalizacin o por destilacin del cloruro de azufre. Cuando la cloruracin se lleva a cabo a
bajas temperaturas, los cloruros de metales no ferrosos permanecen en los residuos y pueden ser
recuperados por lixiviacin con agua.
La presencia de pirita y pirrotita dan lugar a la formacin de de FeCl2 lo cual consume cantidades
innecesarias de cloro y contaminantes de la solucin cuando el producto es lixiviado con agua. Para
minimizarse este inconveniente, se puede permitir que el FeCl2 reaccione con el cloro entre 420450C para formar FeCl3 voltil:
1
FeCl Cl FeCl
2
Que puede ser recolectado y se oxida en otro reactor para formar cloro y recircularlo:
3
2FeCl O Fe O 3Cl
2
2.2.5. Tecnologa de la Tostacin de minerales de oro. [14]
2.2.5.1. Historia de la tecnologa de la tostacin de minerales de oro en hornos de lecho
fluidizado
En el curso de desarrollo de varias formas de tecnologa Lurgi (ahora Tecnologa de Outokumpu) de
hornos de camas fluidizadas, comercialmente se introducen las ventajas de cama de flujo
circulante la tecnologa a la industria. Antes de los hornos de tostacin principalmente se empleaba
el proceso en hornos de lechos fijos, en la tabla 3 se listan minas que han usado esta tecnologa.
La tecnologa de hornos de cama fluidizadas fue desarrollada originalmente para la industria de la
almina a mediados de los aos 1960s por Lurgi en cooperacin con Vereinigte Aluminium Werke
(VAW), (ahora Norsk Hydro ASA).
Debido a los ms bajos costos de operacin y facilidad del control del proceso, la tecnologa muy
pronto fue popular en la industria de almina y Lurgi ha proporcionado docenas de calcinadores
lecho fluidizado a la industria mundial de almina.
______________________________________
12Thomas,
32
Durante los ltimos 15 aos la tecnologa de CFB se ha aplicado con xito a la tostacin de la
minerales de oro y concentrados.
Tabla 3. Tecnologas de tostacin Outokumpu para concentrados y menas
Mike D. Adams. Advances in Gold ore Processing. Mutis Liber Pty Ltd., Guildford, Western Australia.Elsevier.
33
En la tabla 4podemos observar datos de proceso de esta planta, donde las recuperaciones de oro
por lixiviacin despus de ser tratado a una temperatura promedio de 640C son del orden del 95%,
en la siguiente figura 5se puede ver el diagrama de flujo de esta planta.
34
El calcinador de esta planta se diseo para procesar 1960 t/d de mineral aurfero refractario. En la
tabla 5 se ilustran datos de operacin de la planta
35
36
Figura 8. Diagrama de Flujo de la Planta del proyecto Sansu, Ashanti Goldfields Corporation (Ghana)
Fuente: D. Lunt and N. Briggs. Refractory sulfide ores - case estudies.GRD Mincproc Limited, Perth, Western Australia.
- El proyecto Kanowna Belle (Australia) un proyecto nuevo de oro ubicado cerca a Kalgoorline en el
occidente de Australia. La mena inicial tratada es de naturaleza refractaria, mostrando solo el 7075% de recuperacin de oro, incluso despus de molienda fina y cianuracin. El mineral tiene un
contenido bajo de azufre en promedio de aproximadamente 1%, predominantemente en pirita. A
continuacin en la tabla 6. Se pueden observar opciones del proceso, riesgos y recuperaciones de
oro, para este yacimiento.
Tabla 6. Estudio del procesamiento de minerales del proyecto Kanowna Belle.
FUENTE: Advances in gold ore processing. refractory sulfide ores, western australia 2005
- El proyecto Macraes Gold (Nueva Zelanda) est ubicado 60 km al norte de Dunedin en el sur de la
Isla de Nueva Zelanda. Esta planta se dise para procesar 1.0Mt/a de mineral oxidado 1.5 Mt/a
de mineral sulfurado, a continuacin en la figura 9 se puede ver el diagrama de la planta.
37
Figura 9. Diagrama de Flujo de la Planta del proyecto Macraes Gold (Nueva Zelanda)
Fuente: D. Lunt and N. Briggs. Refractory sulfide ores - case estudies.GRD Mincproc Limited, Perth, Western Australia.
38
Fuente: Rosenqvist Pg. 254 Diagrama de Kelllogg sistema Fe-Cu-S-O para la tostacin de sulfuros de hierro y de cobre
a 700C. Lneas continuas, compuestos de Fe, lneas discontinuas, compuestos de Cu.
En la etapa se lleva a cabo la solubilizacin del metal de inters en una solucin acuosa, por
intermedio de un agente o reactivo lixiviante especifico, que es el encargado a reaccionar con el
material a disolver, llevando el metal a una forma soluble.
Posteriormente la etapa de disolucin se lleva a cabo la separacin slido lquido, que consiste en
separar la solucin rica de los residuos slidos, puede ser mediante el simple escurrimiento o
drenaje del lquido, as como tambin utilizando el espesamiento y/o filtracin, segn el mtodo de
lixiviacin utilizado.
Finalmente es necesario realizar el lavado de colas con el propsito de recuperar la mayor parte de
la solucin que ha quedado como humedad empapando los residuos slidos, la cual contiene metal
ya disuelto y lixiviante remanente.
39
La lixiviacin por cianuracin es un tipo de lixiviacin que cumple los anteriores parmetros descritos
y en la cual se usa como agente lixiviante soluciones de cianuro.[3]
2.2.7.1. Proceso de cianuracin de minerales de oro
El oro debe ser oxidado durante el proceso de disolucin, las reacciones que tienen lugar en la
disolucin de oro con cianuro bajo condiciones normales, ya han sido establecidas.
La ecuacin ms usada comnmente para la disolucin de oro en una disolucin cianurada, es
conocida como la ecuacin de Elsner.
4 8 2% 4 4%
El oxgeno se suministra a travs del aire y a la vez sirve para agitar la pulpa,el cianuro se adiciona
como cianuro de sodio y se usa cal para controlar la alcalinidad. En un sistema relativamente simple
de este tipo, el oro se disuelve con facilidad y las nicas condiciones que se requieren son: que el
oro este libre y limpio, que la solucin de cianuro no contenga impurezas que puedan inhibir la
reaccin y que se mantenga un adecuado abastecimiento de oxgeno a la solucin durante todo el
proceso de la reaccin.
La disolucin de oro, puede afectarse negativamente por elementos cianicidas (minerales de cobre,
sulfuros de arsnico y antimonio, sulfuros de otros metales azufre, hierro y minerales arcillosos), que
no solo disminuyen la concentracin de cianuro disponible para la disolucin sino que adems
pueden inhibir el proceso. Un ejemplo de estos son los minerales refractarios de oro, los cuales
presentan un complejo conjunto de problemas qumicos, los cuales dificultan la aplicacin de la
lixiviacin por cianuracin como mtodo efectivo en la extraccin de oro.
La accin disolvente de las soluciones de cianuro alcalino sobre el oro metlico fue conocida, desde
1783, por el cientfico sueco Carl Wilhelm Scheele, y mencionada en sus publicaciones.
Posteriormente a mediados del siglo XIX varios cientficos estudiaron las reacciones involucradas.
Pero fue en 1887 cuando el qumico-metalurgista John Stewart MacArthur obtuvo la patente por el
proceso de obtencin de oro y plata desde sus minerales. [18]
2.2.7.2. Cintica de la cianuracin de oro.
Durante el proceso de lixiviacin, la velocidad de cianuracin de oro est controlada por difusin y
puede ser limitada por el transporte de reactivos, oxgeno o cianuro dependiendo de su
concentracin relativa. La cintica, tambin puede ser controlada por la velocidad de reaccin en la
superficie, y esto sucede bajo cuando bajo ciertas condiciones, se forman capas bsicas de cianuro
auroso que causa pasivacion de las partculas.
Para poder explicar la cintica de la disolucin del oro en soluciones acuosas cianuradas, existen
tres ecuaciones clsicas; estas son:
40
Elsner:
-90
Janin:
+13.5
Bodlaender:
-22.5
Segn los resultados de las energas de formacin, la ecuacin de Elsner es la que mejor describe la
disolucin de oro mediante cianuracin, por tener mayor cambio de energa libre negativa.
Con el paso del tiempo y de forma gradual, se ha establecido que la lixiviacin de oro es
bsicamente un proceso de corrosin electroqumico, con la velocidad controlada por difusin del
cianuro (CN-) y oxgeno (O2) o por la reduccin del oxigeno sobre el mineral. Hacia 1980, Nicol
demostr que en el proceso, el mineral presenta dos reas adyacentes: catdica y andica, con el
siguiente mecanismo de lixiviacin:
41
)
Andica: 2 4 ) 2)
2
Concentracin de cianuro
Grado de acidez
Concentracin de oxgeno en solucin
42
Tipos de Tostacin
Reacciones Tpicas
Tostacin de Minerales
Tostacin Parcial
Tostacin Sulfatante
Tostacin a Muerte
Una alternativa para limitar los efectos ambientales nocivos de la tostacin consiste en el empleo de
sustancias que, al estar presentes durante la tostacin atrapen el azufre generado en la
descomposicin del sulfuro, formando especies qumicas estables.
_________________________________
16
17
43
3.
METODOLOGA DE TRABAJO
Documentacin,
clasificacin y anlisis
del material
bibliogrfico
Determinacin de
variables ,
realizacin y
ejecucin de diseo
experimental
Caracterizacin del
mineral y
determinacin de la
ley de oro
Realizacin de
ensayos de
cianuracin y
lixiviacin de
diagnstico
Ensayos de
tostacin clorurante
Caracterizacin de
productos de la
tostacin
Pruebas de
cianuracin de los
productos de la
tostacin
Anlisis de
resultados
Elaboracin del
informe final
44
Temperatura de tostacin
Concentracin qumica del agente clorurante
Presin parcial de oxgeno
Se plante y desarroll una serie de experimentos apropiados con los que se permiti conocer la
influencia relativa de las diferentes variables en el pretratamiento de tostacin clorurante a minerales
de oro refractario en la cianuracin.En los experimentos se evalu la produccin y/o retencin de
SO2 y se calcul la cantidad de azufre liberado y retenido en cada ensayo realizado, determinando
as parmetros bsicos del proceso como temperaturas, concentracin de agente activo y presiones
parciales de oxgeno.
3.3. Caracterizacin del mineral y determinacin de la Ley de Oro.
Para el desarrollo del proyecto se utiliz un mineral de la zona minera de California en Santander.En
la figura 12, se observa el mineral que se us en el proyecto; con tamao promedio aproximado del
mineral de 9 cm, la conminucin del mineral se realiz en un circuito trituracin-molienda, la
trituracin se realiz en una trituradora de mandbulas donde el tamao de partcula fue de
aproximadamente 1.5 cm, la molienda se realiz durante 30 minutos, separndose el mineral con
granulometra de malla N65, ya que en esta malla se retena la mayor cantidad de pirita.
45
En esta etapa se busc identificar los minerales tiles y la ganga presente en el mineral, cuantificar
la cantidad de oro presente, mediante la aplicacin de tcnicas de anlisis como, Fluorescencia de
Rayos X y ensayo al fuego.
Posteriormente se concentr el mineral por mtodo gravimtrico y se realizaron los respectivos
ensayos al fuego[18] para determinar la ley tanto del mineral de cabeza y el mineral concentrado,
estos ensayos se llevaron a cabo en el laboratorio de pirometalurgia de la Universidad Industrial de
Santander.
3.4. Realizacin de ensayos de cianuracin y lixiviacin de diagnstico.
Se determin el nivel de disolucin de oro sin tratamiento de tostacin en el mineral de prueba y con
el fin de confirmar el grado y tipo de refractariedad a la cianuracin el mineral fue sometido a la
lixiviacin de diagnostico. [19]
_________________________________
18
Standar Test Method for Analysis of Ores, Minerals, and Rocks by fire Assay Preconcentration atomic Emission Spectrometry
ASTM E 400 -02.
19Rengifo, E. Maria. Ruiz, N Jorge. Propuesta de un diagrama de proceso para el beneficio y tratamiento de minerales. Tesis de grado
2002.
46
Para la realizacin de estos ensayos se tuvo en cuenta la norma medicin del pH de suelos y/o
minerales [20]posteriormente se sigui la metodologa para cada etapa de la lixiviacin de
diagnostico. [21]
Las condiciones de lixiviacin y lavado fueron las siguientes, se muestran en la tabla 9:
Tabla 9. Condiciones de lixiviacin
Agitacin
(rpm)
Temperatura
(C)
600
25
Condiciones de lixiviacin
pH
[NaCN] Kg/Tn
Peso de
de mineral
mineral (g)
10.5 11.5
200
Volumen de
solucin mL
300 mL
21Lorenzen,
47
Figura 14. Imagen del mineral concentrado sin pretratamiento, tomada con un video-microscopio ptico Hirox.
a) 560x, b) 1400x
48
Figura 15. Imagen del mineral sometido a calentamiento, tomada con un video-microscopio ptico Hirox.
a) 560x, b) 1400x
49
15
10
Fe2(SO4)3
5
FeSO4
FeS2
-5
-10
Fe2O3
-15
Fe3O4
FeS
-20
Fe
-25
-40
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-5
File: C:\HSC5\Lpp\Fe-O-S_450C.ips
log pO2(g)
15
Fe2(SO4)3
10
FeS2
FeSO4
0
-5
-10
Fe2O3
FeS
Fe3O4
-15
-20
Fe
-25
-40
-35
-30
-25
-20
-15
File: C:\HSC5\Lpp\Fe-O-S_600C.ips
-10
-5
log pO2(g)
50
15
10
Fe2(SO4)3
FeS2
FeSO4
0
-5
Fe0.877S
-10
Fe2O3
-15
FeS
-20
FeO
Fe
-25
-40
-35
-30
-25
Fe3O4
Fe0.945O
-20
-15
File: C:\HSC5\Lpp\FeOS750.ips
-10
-5
log pO2(g)
De acuerdo a las figuras anteriores, las zonas de estabilidad de algunas fases aumentan
desplazndose hacia la derecha (sentido en que aumentan las presiones parciales de oxgeno), a
medida que aumenta la temperatura, indicndonos la posible formacin desde el punto de vista
termodinmico de las especies presentes en la muestra calcinada.
4.2. Resultados de la caracterizacin del mineral y determinacin de la ley de oro.
En el anlisis mineralgico cualitativo se observa pirita, fase mineralgica de mayor importancia para
el desarrollo del presente estudio,esto se realiz por inspeccin visual y se evidencia la presencia de
pirita (ver figura 19).
Figura 19. Presencia de pirita en la mayora de muestra observada.
51
Peso (g)
Peso (g)
Peso (g)
Tenor Au
Tenor Ag
Dor
Oro
Plata
(g/Tn)
(g/Tn)
Mineral de
cabeza
0.0015
0.0001
0.0014
3.333
46.662
Mineral
Concentrado
0.0025
0.00021
0.00229
6.994
76.265
Muestra
Por medio del anlisis cuantitativo elemental de FRX, se obtuvieron los siguientes resultados para el
mineral concentrado:
Tabla 11.Resultados ensayo de FRX al mineral concentrado.
Composicin
Analito
%
Des. Estndar
S
18.600
0.090
Fe
19.520
0.040
Si
8.700
0.100
Al
2.340
0.090
K
0.816
0.014
P
0.360
0.040
Mg
0.160
0.080
Ti
0.147
0.009
Ca
0.061
0.006
Ba
0.075
0.017
Cu
0.034
0.002
Cr
0.011
0.003
As
0.011
0.001
Sr
0.010
0.001
Zn
0.009
0.001
52
De acuerdo a los resultados obtenidos en este ensayo y la revisin de referencias en otras tesis de
grado [22], se puede decir con relacin a los elementos que tiene este mineral, que el mineral
presenta como principales asociaciones mineralgicas la pirita FeS2, cuarzo SiO2, KAlSi3O8
ortoclasa, caolinita Al2Si2O5 (OH)4 asociaciones mineralgicas comunes en minera aurfero de la
regin.[23]
4.3. Anlisis de los resultados de la lixiviacin de diagnstico.
Con el fin de determinar las asociaciones mineralgicas responsables de la refractariedad, el mineral
concentrado sin tratamiento a altas temperaturas fue sometido al procedimiento de lixiviacin de
diagnstico y los resultados obtenidos se muestran a continuacin:
Figura 20. Resultados de la lixiviacin de diagnstico mineral de cabeza.
_________________________________
22Mayra
Amanda Vargas vila Jose Julian Yanez Translavia. Mejoramiento de los procesos de beneficio y tratamiento de minerales
auroargentiferos de mina vieja en el asentamiento minero de San Pedro Frio.
23Jairo Ramrez Pimiento. Evaluacin Metalrgica de minerales aurferos provenientes del yacimiento angostura (CaliforniaSantander). UIS 2008
53
Los resultados obtenidos de la lixiviacin de diagnstico, muestran que la mayor parte del oro que
presenta este mineral est asociada a sulfuros entre ellos la pirita 30 y 48% para el mineral de
cabeza y el concentrado respectivamente, seguido de la proporcin de oro libre, otra parte a xidos y
carbonatos y en menor proporcin asociado a slice y silicatos.
La informacin obtenida de este ensayo respecto al grado de asociacin mineralgica de la mena
concentrada, permiti corroborar la refractariedad presentada por la pirita a la cianuracin, lo que
implica dificultad en la recuperacin de oro mediante procesos convencionales de cianuracin del
porcentaje de oro asociado a la pirita. Segn estas cantidades de oro asociado a minerales
refractarios a la cianuracin hacenprever que los porcentajes de oro obtenidos de este tipo de mena
sern bajos, con la posibilidad de que su extraccin no sea viable econmicamente.
Condiciones Experimentales
Presiones
Concentraciones de NaCl
Temperaturas
En las figuras22, 23 y 24, se presentan los resultados obtenidos para el pretratamiento a altas
temperaturas con y sin agente activo, se calcul la cantidad de azufre generado en cada
temperatura ensayada.
54
Figura 22. Curvas cantidad de azufre generado por muestras sometidas a 450C, cilindro oxgeno durante una hora de
ensayo
0.003
Cantidad de
S producido
0.0025
[ NaCl ] = 0
0.002
[ NaCl ] = 0,2
[ NaCl ] = 0,5
0.0015
[ NaCl ] = 0,9
0.001
[ NaCl ] = 1,4
[ NaCl ] = 1,7
0.0005
[ NaCl ] = 2,0
0
0
10
20
30
40
50
60
En la anterior figura se describe la cantidad de SO2 generado a 450C, encontrndose que la menor
produccin de este gas sucede cuando se adicionaron 2.0 gramos de agente activo.
Figura 23. Curvas cantidad de azufre generado por muestras sometidas a 600C, cilindro oxgeno durante una hora de
ensayo
0.045
Cantidad de S Producido
0.04
0.035
[ NaCl ] = 0
0.03
[ NaCl ] = 0,2
0.025
[ NaCl ] = 0,5
0.02
[ NaCl ] = 0,9
0.015
[ NaCl ] = 1,4
0.01
[ NaCl ] = 1,7
0.005
[ NaCl ] = 2,0
0
0
10
20
30
40
55
50
60
Figura 24.Curvas cantidad de azufre generado por muestras sometidas a 750C, cilindro oxgeno durante una hora de
ensayo
0.012
Cantidad S Producido
0.01
[ NaCl ] = 0
0.008
[ NaCl ] = 0,2
[ NaCl ] = 0,5
0.006
[ NaCl ] = 0,9
0.004
[ NaCl ] = 1,4
[ NaCl ] = 1,7
0.002
[ NaCl ] = 2,0
0
0
10
20
30
40
50
60
Tiempo (minutos)
56
Figura 25. Porcentaje de S retenido Vs tiempo de ensayo, a 450C con cilindro de O2.
% S Retenido
450 C
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
[ NaCl ] = 0,2
[ NaCl ] = 0,5
[ NaCl ] = 0,9
[ NaCl ] = 1,4
[ NaCl ] = 2,0
0
10
20
30
40
50
60
El porcentaje de S retenido est conformado por el azufre del mineral que no ha sido oxidado y el
que hace parte de la fase solida transformada, este porcentaje es mayor aproximadamente en el
intervalo de tiempo de 20-30 min de transcurrido el ensayo a 450C (ver figura 25), cuando se
trabajo con una cantidad de 1,4 g de NaCl, presentando un pico de 93% en el porcentaje de azufre
retenido.
Tambin se puede observar que con una cantidad suficiente de 0,5 gramos de NaCl a estas
condiciones de temperatura se presenta un buen porcentaje de retencin de 67,5 % S durante toda
la hora. A continuacin en la figura 28se observan los cambio fsicos cualitativos sufridos en las
muestras, sometidas al pre-tratamiento a 450C.
57
58
En lainspeccin visual se evidencia que las muestras presentan variacin de colores a medida en
que la cantidad de agente activo aumenta, esto es un indicador de que a estas condiciones hay
interaccin entre el NaCl y el mineral dando lugar a la formacin de fases producto del tratamiento,
por ejemplo en la figura 26.d se puede ver un color rojo tpico del los xidos de hierro como
productos de tostacin, tambin se not un color rojo en menor intensidad debido quizs a las
reacciones ocurridas con el NaCl.
En los ensayos con cantidades de 1.4 gramos, figura 26.e, se observ que en la parte superior de la
muestra no se detect ningn tipo de cambio a simple vista, donde se not una capa de NaCl (libre
de reaccin), ya en la zona o parte intermedia de la navecilla, en la muestra se ve una capa de
color amarillo como en la anterior imagen de concentracin 0.9, pero en mayor proporcin.
La muestras con 1.4 y 2.0 gramos de NaCl presentaron mayor cantidad de NaCl superficial
sinreaccionar, aunque en las zonas internas ms cercanas al mineral se observ gran reaccin esto
es corroborado por el porcentaje deretencin de dioxido de azufre a estas condiciones siendo en
promedio mayores a los otros ensayos, 71 y 74 % de azufre retenido , respectivamente.
A continuacin en la figura 27,se pueden ver los porcentajes de azufre retenido para los ensayos
realizados con el cilindro de oxgeno a una temperatura de 600C y diferentes concentraciones del
agente activo NaCl.
Figura 27. Porcentaje de S retenido Vs tiempo de ensayo, a 600C con cilindro de O2.
600 C
120
% S Retenido
100
80
[ NaCl ] = 0,2
[ NaCl ] = 0,5
60
[ NaCl ] = 0,9
40
[ NaCl ] = 1,4
20
[ NaCl ] = 2,0
0
0
10
20
30
40
50
60
una que si lo hace en el otro extremo formando una variacin de tonalidades de rojo hasta alcanzar
unas zonas donde se ven negras, cercanas a las paredes de la nave. Segn los datos de la figura
27. El mximo S Retenido fue del 80.17 % a los 45 minutos, lo que quiere decir que a esas
condiciones de concentracin, temperatura y presin parcial de O2, son suficientemente favorables
para obtener una excelente retencin de SO2.
Figura 28. Muestras a600C a) 0.5 gramos de NaCl, b) 0.9 gramos de NaCl, c) 1.7 gramos de NaCl,
d)2.0 gramos de NaCl, Muestras a 750C e) 0.5 gramos de NaCl, f) 0.9 gramos de NaCl, g) 1.7 gramos de NaCl, h) 2.0 gramos
de NaCl despus del tratamiento
60
A continuacin en la figura 29se ilustran los porcentajes de S retenido para los ensayos realizados a
750C con el cilindro de oxgeno y diferentes concentraciones del agente activo NaCl.
Figura 29. Porcentaje de S retenido Vs tiempo de ensayo, a 750C con cilindro de O2.
750 C
120
% de S Retenido
100
[ NaCl ] = 0,2
80
[ NaCl ] = 0,5
60
[ NaCl ] = 0,9
[ NaCl ] = 1,4
40
[ NaCl ] = 1,7
20
[ NaCl ] = 2,0
0
0
10
20
30
40
50
60
70
El porcentaje de S retenido con 0,2 g de NaCl no es significativo, siendo solamente de 5%, pero al
0.5 y 0.9 gramos se nota una mejora en estos valores siendo del 85.07 y 88.61 respectivamente,
comparando estos dos valores es favorable trabajar con una concentracin de 0.5 gramos de NaCl
ya que si la aumentamos en 0.4 gramos la recuperacin ser solo del 3.54%.
Para 1.7 y 2.0 los porcentajes de recuperacin tambin son buenos pero inferiores a los presentados
por los de 0.5 y 0.9 de agente clorurante, tenindose en cuenta que desde los 25 min, se observa
una disminucin en el porcentaje de S retenido, posiblemente a que a estas condiciones
termodinmicas el S total (comparacin con el de la muestra inicial) producido ha empezado a
disminuirse, por la transformacin de un compuesto slido estable.
En la muestra con 1.4 gramos de NaCl se observ una mezcla en una capa sinterizada muy
consistente o de buena resistencia mecnica en comparacin con todos los anteriores ensayos,
figura 30.d.
En la figura 30.h, en el registro de esta nave se observan diferentes fases pero lo ms interesante de
este ensayo es la formacin de una zona superior totalmente sinterizada y mostrando un brillo
metlico. En este ensayo se tuvieron resultados del 84% de retencin de S, durante los primeros 15
minutos del experimento con respecto a la cantidad de SO2 generada a esa misma temperatura y sin
adicin de NaCl, pero el promedio de retencin de S durante todo el ensayo fue de 64 % inferior a
los obtenidos con 0.5 y 0.9 gramos de NaCl.
61
% de S liberado
80
70
60
50
[ NaCl ] = 0,5
40
[ NaCl ] = 1,4
30
[ NaCl ] = 2,0
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Los resultados obtenidosy visualizados en la figura 30,mostraron que para que hayamenor cantidad
de dixido de azufre generado, la cantidad del NaCl debe ser muy alta por ejemplo con 2.0 gramos
de agente clorurante dando un promedio de 21% de emisin a estas condiciones. A relaciones ms
altas de mineral/NaCl los resultados son desfavorables por ejemplo para 0.5 son del 15% de
retencin de S.
Figura 31. Porcentaje de S liberado Vs tiempo de ensayo, a 600C con Aire.
100
90
80
% S Liberado
70
60
50
[ NaCl ] = 0,5
40
[ NaCl ] = 1,4
30
[ NaCl ] = 2,0
20
10
0
0
10
20
30
40
62
50
60
70
60
50
[ NaCl ] = 0,5
40
[ NaCl ] = 1,4
30
[ NaCl ] = 2,0
20
10
0
0
10
20
30
40
50
60
Segn los resultados de arrojados por estas curvas de la figura 32, son necesarias cantidades de
NaCl superiores a 1.4 gramos para tener porcentajes de S liberados inferiores al 30%, esto se
corrobora con las imgenes mostradas en las figuras 33 y 34, donde se observa que una cantidad
de 0.5 gramos de NaCl parece no ser suficiente para formar fases estables de azufre, a diferencia
como se ve en la figura 34, donde al parecer hay mayor reaccin entre el agente clorurante y el
mineral.
Figura 33. Muestra a 750C con 0.0 y 0.5 gramos de NaCl.
63
Con base a los anteriores resultados se pueden tomar rutas alternativas para el posible
pretratamiento, las cuales serian someter el mineral sulfurado a las siguientes condiciones de
procesamiento (Ver tabla 13), basado en los rangos de resultados obtenidos para menor generacin
de SO2.
Tabla 13. Resultados de opciones de las condiciones de procesamiento
Temperatura C Atmsfera Gramos de NaCl
450
O2
0.9 1.4
450
Aire
2.0
600
O2
0.5-0.9
600
Aire
0.5-1.4
750
O2
0.5-0.9
750
Aire
0.5-1.4
64
65
66
Formando posiblemente as el sulfato de sodio, entre otros compuestos y SO2 no retenido (liberado a
la solucin donde se capturan los gases emitidos del sistema).
Peso (g)
Dor
0.00273
0.00025
0.00248
67
8.333
Tenor Ag
(g/Tn)
82.658
Porcentaje de
Porcentaje de
Tiempo de
disolucin de oro
disolucin de oro
Lixiviacin (Horas) Mineral sin tratamiento Mineral con tratamiento
0
0.00
0.00
5
8.15
10.50
7
14.83
17.02
10
37.30
42.05
15
43.80
54.07
24
54.70
67.50
68
Figura 37. Comparacin de disolucin de oro Vs Tiempo de agitacin de la lixiviacin con y sin pretratamiento.
80
% Disolucin de Oro
70
60
Porcentaje de
disolucin de
oro Mineral sin
tratamiento
50
40
30
Porcentaje de
disolucin de
oro Mineral con
tratamiento
20
10
0
0
12
16
20
24
De los resultados mostrados en la figura 37. se puede observar que para las muestras cianuradas
del mineral tratado evidencia un mejor porcentaje de disolucin de oro, respecto a la muestra sin
tratamiento con agente clorurante (54.70%). Durante la lixiviacin se alcanz un valor mximo de
67.5% de oro disuelto registrado para el mineral tratado a 600C en atmosfera oxidante y 0.7 gramos
de NaCl. Este aumento en la disolucin evidencia la disminucin en el grado de refractariedad del
mineral como consecuencia del pretratamiento pirometalrgicos aplicado a este.
69
Composicin
Analito % Des. Estndar
Fe2O3 28.56
0.04
Na2O 18.1
0.5
SO3
9.64
0.04
SiO2 9.60
0.07
Cl
6.02
0.03
Al2O3 1.80
0.06
K2O 0.195
0.008
TiO2 0.109
0.008
P2O5 0.089
0.019
CaO 0.067
0.005
BaO 0.031
0.013
CuO 0.029
0.002
La calcinacin sin NaCl, permite romper o producir la destruccin de la matriz de sulfuro dejando el
oro concentrado con mineral oxidado de hierro.
La calcinacin con NaCl, adems de producir la destruccin de la matriz de sulfuro concentrando el
oro, con mineral de hierro oxidado (28.56%), Tambin se forma un xido de sodio (18.1%) y otros
xidos de silicio, aluminio, potasio, titanio, calcio.
Las fases que se pueden formar segn los diagramas de Kellogg de los sistemas Fe-O-S y Na-O-S,
se pueden ver en las siguientes figuras, donde las especies con mayor rea, son las especies con
mayor tendencia termodinmica se formaron, y los diagramas de la figuras 38 y 39, equilibrio de
Kellogg y de predominancia termodinmica para el sistema Fe-S-O muestra que las especies en
mayor proporcin son el Fe2O3 y el Fe2 (SO4)3en las tres temperaturas de trabajo. Mientras que del
diagrama de predominancia termodinmica para el sistema Na-O-S mostrado en la figura 41permite
ver que la especie que se forma en el amplio rango de temperatura es el Na2SO4.
70
71
72
Por medio del anlisis cuantitativo de fluorescencia de rayos X, se obtuvieron los siguientes
resultados del producto de tostacin y se compararon con los resultados del mineral sin tratamiento
y se encontraron cambios en composicin qumica mostrados en las siguientes tablas.
Tabla 15. Resultados ensayo de FRX al mineral
concentrado.
Composicin
Analito
%
Des. Estndar
S
18.600
0.090
Fe
19.520
0.040
Si
8.700
0.100
Al
2.340
0.090
K
0.816
0.014
Ti
0.147
0.009
Ca
0.061
0.006
Ba
0.075
0.017
Cu
0.034
0.002
As
0.011
0.001
Sr
0.010
0.001
Zn
0.009
0.001
Composicin
Analito
%
Des. Estndar
S
3.86
0.04
Fe
19.97
0.04
Si
4.49
0.07
Al
0.95
0.06
K
0.163
0.008
Ti
0.066
0.008
Ca
0.048
0.005
Ba
0.028
0.013
Cu
0.023
0.002
As
47ppm
9
Na
12.7
0.5
Cl
6.02
0.03
73
5.
CONCLUSIONES.
Se concluy que una variable muy importante en el control del proceso de calcinacin en este
proceso es la presin parcial de oxigeno, ya que los ensayos con el cilindro de oxgeno se
producen menores cantidades de SO2 en comparacin a los que se realizaron con el cilindro de
aire (menor presin parcial de oxigeno), como se visualizo en la figura 36.
La concentracin cantidad de NaCles una variable tambin muy importante a tener en cuenta
en este tratamiento previo de tostacin clorurante a la cianuracin de minerales aurferos con
refractariedad fsica como la que presentaba este tipo de mena, ya que segn el diagrama de
predominancia termodinmica este compuesto es necesario para la formacin de la especie
Na2SO4, reduciendo la emisin de SO2 al ambiente.
La disolucin por cianuracin del mineral refractario estudiado, mostro aumento como
consecuencia de su exposicin a la calcinacin con NaCl. El mayor porcentaje de disolucin de
oro (67.50%) registrado en la muestra de mineral tratado y lixiviada durante 24 horas, lo que
represento un aumento del 12.8 % respecto a la muestra de mineral que no fue sometida a
calcinacin clorurante.
El tiempo adecuado de calcinacin clorurante debe ser inferior a 40 minutos pero mayor a 20 ya
que en este rango se observan significativos porcentajes de retencin de SO2, y al parecer la
tostacin parcial del mineral es mxima, teniendo en cuenta que la produccin de SO2 tiende a
disminuir transcurrido los 40 minutos un exceso de tiempo de tostacin implicara gastos
econmicos en el consumo de energa elctrica del equipo y aumentara los gastos en
operacin, posiblemente interfiriendo en la viabilidad del proceso.
6.
RECOMENDACIONES
Con base en este estudio, de la aplicabilidad de tostacin clorurante en presencia de NaCl como
alternativa para disminuir la refractariedad de minerales aurferos a la cianuracin y disminucin
en la formacin de SO2, llevado a cabo en el presente trabajo y los buenos resultados obtenidos,
es preciso avanzar en un desarrollo cintico y termodinmico de diferentes tipos de lixiviacin,
que permitan optimizar el grado de disolucin.
Con base en los buenos resultados obtenidos en este trabajo se recomienda realizar estudios
que permitan evaluar la viabilidad de implementar esta tcnica a nivel de planta piloto o a nivel
industrial, tomndose as con una alternativa para mejorar las condiciones de la minera
colombiana no solo a nivel de recuperacin de metales valiosos sino pensando tambin en
mejoramiento en la calidad del medio ambiente sometido a procesos de extraccin de oro.
75
7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
CRDENAS, Revilla Agustn. Metalurgia extractiva del Oro, op. Cit. P.6.
FRED C. Bond: The Third Theory of Comminution; Lecture Outline: Montana School of
Mines.
GALLARDO, Juan Vargas. Metalurgia del oro y la plata. Editorial San Marcos, 2da edicin
Lima-Per, 1990.
HABASHI, F. Principles of Extractive Metallurgy. Vol. I, II, III. Gordon and Breach. 1969.
http://alerce.pntic.mec.es/elor0008/pages/medulas6.htm
http://www.nr.gov.nl.ca/mines&en/geosurvey/education/gold.stm
Mike D. Adams. Advances in Gold ore Processing. Mutis Liber Pty Ltd., Guildford, Western
Australia. Elsevier.
Standar Test Method for Analysis of Ores, Minerals, and Rocks by fire Assay
Preconcentration atomic Emission Spectrometry ASTM E 400 -02.
VARGAS Mayra Amanda - vila Jos Julian Yanez Translavia. Mejoramiento de los
procesos de beneficio y tratamiento de minerales auroargentiferos de mina vieja en el
asentamiento minero de San Pedro Frio.
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