OXIDO - REDUCCIN

EQUILIBRIO DE OXIDO-REDUCCIN
Reacciones de Transferencia de ELECTRONES

Metalurgia: Electro deposicin de Cu

Lixiviacin de Minerales
Reacciones Redox

Corrosin

Tcnicas de Anlisis: Volumetra redox

Polarografa, etc
PROCESOS BIOQUIMICOS

Para que una reaccin de oxido reaccin ocurra, se debe encontrar

presente en la solucin:

Oxidante

Acepta electrones

Se reduce

Disminuye su estado
de oxidacin

Reductor

Cede electrones

Se oxida

Aumenta su estado
de oxidacin

Oxidante + ne- Reductor

Fe+3 +

Fe+2

Fe+3 +

Fe+2

Se reduce a

Fe+2 Fe+3 +
Se oxida a

Par oxido-reductor

RESUMEN

Fe+3 +

Oxidante

Se reduce

Acepta electrones

Disminuye su estado de oxidacin

Fe+2

Reductor

Se oxida

Cede electrones

Aumenta su estado de oxidacin

Entre los estados de oxidacin de un mismo elemento existe una

relacin de equilibrio, constituyen un Par oxido-reductor ( E)

En general:

Ox + ne

Red

E =

(Volt)

Los pares oxido reductores estn caracterizados por una constante

denominada Potencial normal (E) que ha sido determinada para
concentraciones 1 Molar y condiciones standard ( 25C, 1 atmosfera)
Ej: E Sn+4/Sn+2 = 0,15 Volt

El potencial normal del par H+/ H2 se ha tomado como valor referencia
E H+/ H2 = 0,00 Volt

Si el potencial normal de un par oxido reductor es elevado significa que
el oxidante es fuerte, es decir acepta fcilmente electrones y se reduce.

Si el potencial normal de un par oxido reductor es pequeo significa que
el reductor es fuerte, es decir cede fcilmente electrones y se oxida.

En un par redox mientras ms fuerte es el oxidante, ms dbil es el
reductor

Potenciales standard. (concentraciones 1,0 M, 25C, 1 atmosfera)

ESTADO DE OXIDACIN
El nmero de oxidacin de un tomo, tambin llamado estado de
oxidacin, corresponde al nmero de cargas que tendra un tomo en
una molcula (o en un compuesto inico) si se rompen todos los enlaces
en los cuales participa.

Permite identificar a simple vista

qu elemento es oxidado o reducido

El nmero de oxidacin corresponde a la carga real del tomo

(cuando se trata de in monoatmico) y a la carga hipottica que
se asigna a un tomo en un compuesto en base a una serie de
reglas

REGLAS PARA ASIGNAR NMERO DE OXIDACIN

En elementos no combinados, en estado elemental es cero.

Ej: En H2, Na, S8, P4, O2, K el E.O de cada tomo es 0

En iones simples (monoatmicos) el E.O es igual a su carga.

Ej. Na+ = +1; Al+3 = +3

Los iones de los metales alcalinos (grupo 1A) tienen carga +1 y el
estado de oxidacin en sus compuestos es +1
Los iones de los metales alcalinotrreos (grupo 2A) tienen carga +2 y
el estado de oxidacin en sus compuestos es +2


El estado de oxidacin del oxgeno en la mayora de los compuestos

es 2, con excepcin de:
los perxidos: en los cuales el estado de oxidacin es 1. Ej: H2O2
los superxidos: en los cuales el estado de oxidacin es . Ej: KO 2
cuando se combina con flor, se asigna al oxgeno estado de
oxidacin +2. Ej: OF2
Otros ejemplos:

CuO

-2 oxido de Cu II

Na2O2

-1 perxido de sodio

El hidrgeno en la mayor parte de sus compuestos tiene estado de

oxidacin +1, excepto en los hidruros en los cuales su estado de
xidacin es 1.
Ejemplos: H2O
NaH

+1
-1 hidruro de sodio


El estado de oxidacin del Fluor es -1 en todos sus compuestos.

Los otros halgenos (Cl; Br ; I ) tienen estado de oxidacin -1 en la
mayora de los compuestos binarios, pero cuando se combinan con
oxigeno tiene nmero de oxidacin positivo.
Ej : HClO4

cido perclrico

estado de oxidacin Cl +7

En una molcula neutra, el resultado de la suma algebraica de los

estados de oxidacin de todos los tomos debe ser cero.
Ej: CO2

C +4

O -2

En el caso de un in poliatmico, la suma algebraica de los

estados de oxidacin de todos los tomos debe ser igual a la carga
del in.
Ej: PO4-3

O -2

P +5

Un elemento puede presentar varios estados de oxidacin. Ej: Nitrgeno y

Perxido de Hidrgeno
+5

NO3-

se oxida a

+3

NO2-

se reduce a

N20

se reduce a

H2O

ANFOLITO

O2

se oxida a

H2O2

Los estados de oxidacin intermedios, se comportan como ANFOLITOS,

esto significa que pueden oxidarse o reducirse.

De que va a depender que un anfolito se oxide o se

reduzca?

Sabiendo que:
E VO+2/ V+3= 0,35 Volt

E V+3/ V +2= - 0,26 Volt

V+3
El
es anfolito

MnO4-

V+3

Oxidante fuerte
EMnO4-/Mn+2 = 1,51 Volt

Cr+2
Reductor fuerte
E Cr+3/Cr+2 = -0,41 Volt

V+3

V+3 se oxida a VO+2

V+3 se reduce a V+2

REACCIONES REDOX
Para que una reaccin de oxido reduccin ocurra debe estar presente
un oxidante que acepte electrones y un reductor de otro par oxido
reductor, capaz de ceder electrones.
Si mezclamos el Ox1 con el Red2:

Ox1 + n1e Red1

Red2 Ox2 + n2e
Es necesario determinar los coeficientes estequiomtricos de cada
especie presente.
Es necesario equilibrar la ecuacin.

Equilibrio de ecuaciones redox

Pasos a seguir:

Escribir la ecuacin parcial para el oxidante y para el reductor.

Igualar el n de tomos de cada elemento.

Igualar las cargas netas, agregando electrones donde sea necesario.

Igualar el n de electrones en las dos semi reacciones.

Sumar ambas semi reacciones.

Ejemplos:

IO3- (ac) + HNO2 (ac)

Reduccin :

I2 (ac)+ NO3- (ac)

IO3- I2

Oxidacin : HNO2 NO3-

2 IO3- + 12H+ + 10e

HNO2 + H2O
2 IO3- + 5 HNO2

(en medio cido)

I2 + 6 H2O
NO3- + 3 H+ + 2e

I2 + 5 NO3- + 3 H+ + H2O

x5

PREDICCION CUALITATIVA DE LAS REACCIONES DE

OXIDO REDUCCION

aOx + b Re d a Re d + bOx
1

Cul es el sentido de la reaccin?

EL OXIDANTE MAS FUERTE OXIDA AL REDUCTOR MAS DEBIL

Prediccin cualitativa de reacciones redox

oxidante

reductor

E (Volt)

E aumenta hacia arriba

MnO4-

Mn+2

1,52

Ce+4

Ce+3

1,40

O2

H2O

1,23

Fe+2

0,77

Fe+3
I2

IV+3

0,35

Cu+2

Cu+

0,15

H2

0,00

V+3

V+2

Cr+3

Cr+2

Los oxidantes ms fuertes tienen

E mayor.

0,54

VO+2

H+

Oxidantes fuertes se encuentran

en el lado izquierdo superior.

-0,26

-0,41

Para que una reaccin de oxidoreduccin ocurra, el potencial normal

del par al cual pertenece el oxidante
debe ser mayor que el potencial
normal del par al cual pertenece el
reductor.

F-

2,87 V

H2O2

H2O

1,78 V

Cr2O7-2 Cr+3

1,33 V

O2

H2O

1,23 V

Fe+3

Fe+2

Cu+

Cu0

0,77 V
0,52 V

Fe(CN)6-3 Fe(CN)6-4 0,36 V

Cu+2

Cu+

0,15 V

H+

H2

0, 0 V

V+3

V+2

-0,26 V

Cr+3

Cr+2

-0,41 V

Co(CN)6-3 Co(CN)6-4 -0,8 V

2H2O

H2

-0,81 V

Observaciones:
F- es un reductor muy dbil
Ms reductor

Ms oxidante

F2

Cu+ en solucin reacciona consigo

mismo para dar dos especies de Cu
de estado de oxidacin superior e
inferior (DISMUTA)

Cr2O72- (Cr(VI) en solucin

reacciona con Cr2+, para formar
Cr+3 mediante una reaccin de
anfoterizacin, (formacin de un
anfolito)

REACCIONES DE ANFOTERIZACIN Y DISMUTACIN

Anfoterizacin : reaccin de formacin de un anfolito.
E Cr2O7-2/ Cr+3= 1,33 Volt

E Cr+3/ Cr+2= - 0,41 Volt

Si mezclo Cr2O7-2 con Cr+2

Cr2O7 -2 + 6Cr+2 + 14 H+ 8 Cr+3 + 7 H2O

Cr2O7-2
Cr+3

Cr+3
Cr+2

La reaccin de anfoterizacin es la reaccin de formacin de un estado de

oxidacin intermedio (anfolito) a partir de un grado de oxidacin superior y
otro inferior
La reaccin de anfoterizacin ocurre cuando:
El E del par en el cual el anfolito acta como reductor es mayor que el E
del par en el cual el anfolito acta como oxidante

Dismutacin: El anfolito reacciona consigo mismo para formar un

grado de oxidacin superior y otro inferior
El Cu (I) en medio cido es inestable, pus reacciona consigo mismo,
es decir dismuta.
E Cu+/ Cu0= 0,52 Volt

E Cu+2/Cu+= 0,15 Volt

2Cu + Cu 0 + Cu+2

Cu+
Cu+2

Cu0
Cu+

Una reaccin de dismutacin ocurre cuando:

El E del par en el cual el anfolito acta como oxidante es mayor que el
E del par en el cual el anfolito acta como reductor.
Solo los anfolitos dismutan.

Dismutacin del agua oxigenada: A pH cido el peroxido de hidrgeno

DISMUTA.
H2O2

H2O

1,78V

H2O2 + 2H+ +2e 2 H2O

O2

H2O2

0,68 V

O2 + 2H+ +2e H2O2

Reaccin de dismutacin

2 H2O2 2 H2O + O2

La reaccin es muy lenta, se pueden obtener soluciones estables de

peroxido de hidrgeno agregando una pequea cantidad de estabilizador
tal como estanato de sodio (Na2SnO3).
Se utiliza como antisptico, impide el crecimiento de microorganismos en
tejidos vivos.
Para aclarar el cabello se utilizan soluciones al 6% p/v, el H2O2 oxida
el pigmento oscuro del cabello (melanina) a productos incoloros

PREDICCIN CUANTITATIVA DE REACCIONES REDOX

Si tenemos en solucin el sistema oxido reductor:
a Ox + ne

b Red

Utilizando la ecuacin de Nernst, se puede calcular el potencial redox de

la solucin ( E ), el cual corresponde al potencial de la solucin cuando se
alcanza el estado de equilibrio.

E = E +

R T ln
nF

[Ox] a
[Red] b

E (potencial normal): Constante caracterstica del sistema oxido-reductor

R: Constante de los gases ideales. 8,313 Joule / mol K

T: 298K (25C)

n: Nmero de electrones en la semi-reaccin del sistema redox

F: Constante de Faraday, 96487 Culomb/mol

E = E + 0,06
n

log

ln : 2,303 log

[Ox] a
[Red]

ecuacin de Nernst

Se prepara una solucin mezclando 20 mL de una solucin que es 0,200 M

en HNO2 y 0,10 M en Sn+2 con 50 mL de MnO4- 0,2 N, a pH cero:
a) Escriba la(s) ecuacin (es) qumica(s) equilibrada(s) correspondiente(s) a
la(s) reaccin(es) que ocurre(n) en esa solucin.
b) Calcule el potencial redox de la solucin resultante.
E MnO4-/ Mn+2= 1,51 Volt
E NO3-/ HNO2= 0,94 Volt
E Sn+4/Sn+2 = 0,15 Volt

MnO4MnO4-

HNO2
Sn+4

HNO2
Sn+2

1 reaccin:

2 MnO4- + 5 Sn+2 + 16 H+
2
1,2

Mn+2

Sn+2

E(Volt)
1,51
0,94
0,15

2 Mn+2 + 5 Sn+4 + 8 H2O

2
0,8

2 reaccin:

2 MnO4- + 5 HNO2 + H+
1,2

2 Mn+2 + 5 NO3- + 3 H2O

0,8

MnO4-

Mn+2

E(Volt)
1,51

HNO2

0,94

Aplicando la ecuacin de Nernst

NO3-

log
E = 0,94 + 0,06
2
E = 0,94 + 0,03 log

[NO3-] [H+]3

Sn+4

Sn+2

0,15

[HNO2]

(O,04285) (1)3
0,01429

= 0,954 Volt

Al equilibrio el potencial redox de la solucin es 0,954 Volt

Punto de equivalencia

eq Ox1 = eq Red2

n2Ox1 + n1 Re d 2 n2 Re d 1 + n1Ox 2
E = E1 +

[Ox1 ]
0,058
log
[Re d1 ]
n1

E = E2 +

n1

[Ox2 ]
0,058
log
[Re d 2 ]
n2

n2

(n1 + n2 ) E = n1 E1 + n2 E2 + 0,058 log [Ox1 ] [Ox2 ]

[Re d1 ] [Re d 2 ]
0

Al equilibrio tenemos que al mezclar en cantidades

equivalentes
eq Ox1 = eq Red2 (Mismo Volumen)
eq Ox2 = eq Red1 (Mismo Volumen)

n1 E1 + n2 E 2
E=
n1 + n2

EJEMPLO: Se ponen en contacto 100 ml de Ce4+ 0,1M con 50 ml de Sn2+

0,1M, calcular el potencial alcanzado por la solucin resultante (pH 0)

E0 Ce4 +

3+
Ce

= 1,72

meq Ce 4+ = 100ml 0,1M 1 = 10

E0 Sn4 +

Sn

2+

= 0,151

meq Sn 2+ = 50ml 0,1M 2 = 10

2Ce 4+ + Sn 2+ 2Ce 3+ + Sn 4+
Inicio

10

10

Final

10

10

n1 E1 + n2 E 2 1 1,72 + 2 0,151
E=
=
= 0,674V
n1 + n2
3

Potencial De Equilibrio De Anfolitos Redox

Tratamiento similar al punto de equivalencia entre el oxidante de un
sistema y el reductor de otro
[Ox1 ] n1
0,058
E
=
E
+
log
n2
Ox1 + n1e Anfolito
1
[Anf ]
n1

Re d 2 Anfolito + n2 e

n1

E = E2 +

n2Ox1 + n1 Re d 2 (n1 + n2 )Anfolito

E (n1 + n2 ) = n1 E1 + 0,058 log

[Anf ]
0,058
log
[Re d 2 ]
n2

n2

[Ox1] + n E + 0,058 log [Anf ]

[Anf ] 2 2
[Re d 2 ]

E (n1 + n2 ) = n1 E1 + n2 E2 + 0,058 log

[Anf ][Ox1]
[Re d 2 ][Anf ]

Punto equivalencia
n1[Ox1] = n2[Red2]

tiende a 0

E=

n1 E1 + n2 E 2
n
0,058
+
log 2
n1 + n2
n1 + n2
n1

n1 E1 + n2 E 2
E=
n1 + n2

CUANTITIVIDAD DE UNA REACCION REDOX

Ox1 + n1e Re d 1 ( E1 )

[
Ox1 ]
0,058
E = E1 +
log
[Re d1 ]
n1

Ox 2 + n2 e Re d 2 ( E 2 )

E = E2 +

[Ox2 ]
0,058
log
[Re d 2 ]
n2

Ox1 se aade a Red2 se tiene el equilibrio:

n2Ox1 + n1 Re d 2 n2 Re d 1 + n1Ox 2

K=

Re d 1
Ox1

n2

n2

Ox 2

Re d 2

n1
n1

En el equilibrio ambos potenciales se igualan

[Ox1 ] = E + 0,058 log [Ox2 ]

0,058
E1 +
log
[Re d1 ] 2 n2
[Re d 2 ]
n1

[
Re d 1 ] 2 [Ox 2 ] 1
0,058
E1 E 2 =
log
n1 n2
[Ox1 ]n2 [Re d 2 ]n1
n

Si n1=n2 se multiplica solo por n

(
E
log K =

1 ( Ox )

E 2 (Re d ) n1 n2
0,058

Si E1 > E2 K>>>>

Si n1 es mltiplo de n2 se multiplica solo

por n2
Se debe utilizar el mnimo comn
mltiplo entre n1 y n2 cuando sea posible

EJEMPLO: Calcular la constante de equilibrio para la reaccin entre MnO4- y

Fe2+ en medio cido

E 0 MnO4

Mn

2+

= 1,507

E 0 Fe3+

Fe 2 +

= 0,771

MnO4 + 8H + + 5e Mn 2+ + 4 H 2O
Fe 2+ Fe 3+ + e

MnO4 + 8H + 5Fe

2+

Mn

2+

x5

+ 4 H 2O + 5Fe

A esta constante se quiere determinar su valor.

K=

Mn

2+

Fe

MnO4 Fe

3+ 5

2+ 5

+ 8

3+

Deduccin de la expresin matemtica para Keq.

Mn 2+ Fe

K=

MnO4 Fe
E 0 Fe3+ Fe2 +

2+ 5

[
[

E = E 0 MnO4

+ 8

[
[

Mn 2 +

]
]

5
5

][ ]

2+

Fe 2 +

][ ]
]

Fe

3+

MnO4 H +
0,058

log
5
Mn 2+

E 0 Fe3+ Fe2 +

3+

]
]

MnO4 H +
0,058
+
log
5
Mn 2+

[ ]
[Fe ]
0,058
E=E
+
log
[Fe ]
1
[MnO ][H ]
0,058
+
log
[Mn ]
5
Mn 2 +

0,058
Fe 3+
0
E
+
log
=
MnO4
1
Fe 2+
Mn 2 +

0,058
Fe 3+
log
5
Fe 2+

E 0 MnO4

3+ 5

= E 0 MnO4

][
5

][

2+

Mn 2 +

0,058
Fe 3+ Mn 2+
=
log
5

5
Fe 2+ MnO4 H +

+ 8

][ ]

0 3+
Fe
E

E
MnO4
5
Fe 2 +
Mn 2 +
= (1,507 0,771) 5 = 63
log K =
0,058
0,058

E 0 Fe3+ Fe2 +

K = 10

63

POTENCIALES GLOBALES

Ox1 + n1e Anfolito1 ( E1 )

E = E1 +

[Ox1 ]
0,058
log
[Anfolito1 ]
n1

Anfolito1 + n2 e Anfolito2 ( E 2 )

E = E2 +

[Anfolito1 ]
0,058
log
[Anfolito2 ]
n2

Anfolito2 + n3e Re d 2 ( E 3 )

E = E3 +

Ox1 + (n1 + n2 + n3 )e Re d 2 ( E global )

[Anfolito2 ]
0,058
log
[Re d 2 ]
n3
E = E global +

n1

n2

n3

[Ox1 ]
0,058
log
[Re d 2 ]
n1 + n2 + n3

(n1 + n2 + n3 )E = n1 E1 + n2 E2 + n3 E3 + 0,058 log [Ox1 ] [Anfolito1 ] [Anfolito2 ]

[Re d 2 ] [Anfolito1 ] [Anfolito2 ]

(n1 + n2 + n3 )E = n1 E1 + n2 E2 + n3 E3 + 0,058 log [Ox1 ] [Anfolito1 ] [Anfolito2 ]

[Re d 2 ] [Anfolito1 ] [Anfolito2 ]
n1 E1 + n2 E 2 + n3 E 3
[
Ox1 ]
0,058
E=
+
log
(n1 + n2 + n3 )
(n1 + n2 + n3 )
[Re d 2 ]
Eglobal

global

n1 E1 + n2 E 2 + n3 E 3 .....
=
(n1 + n2 + n3 .....)

EJEMPLO: Calcular el potencial global Cu2+/Cu0

Cu2+ +2e Cu0

global

1 0,153 + 1 0,521
=
= 0,337
2

APLICACIONES DE LOS
EQUILIBRIOS REDOX

APLICACIN: RECUBRIMIENTOS METALICOS

Electrodeposicin: proceso electroqumico en el que se utiliza una
corriente elctrica para reducir cationes en una solucin acuosa que los
contiene para propiciar el depsito de ellos en estado metlico, sobre un
objeto conductivo que ser el ctodo de la celda, creando un fino
recubrimiento alrededor de este con el material reducido.

Recubrimientos de oro y plata para
embellecimiento exterior de objetos

Recubrimiento con cinc, nquel, cromo

etc. con la finalidad de proteger objetos
metlicos contra la corrosin.

Zn+2
Zn0

APLICACIN:
Electro deposicin de cobre
Los mtodos electrolticos se utilizan
para refinar cobre, oro, plata y otros
metales. La ventaja de extraer o
refinar metales por procesos
electrolticos es que el metal
depositado es de elevada pureza.
Grandes planchas de cobre impuro sirven de nodos de la celda, los
ctodos son lminas delgadas de cobre puro. Los electrodos se encuentran
en una solucin acuosa de sulfato de Cu (II).
Manteniendo un potencial adecuado, el cobre del nodo se oxida y pasa
a la solucin y a continuacin se reduce el Cu+2 a Cu metlico
depositndose en el ctodo.

Oxidacin en el nodo

Cu0(s) Cu+2(aq) + 2e
Reduccin en el ctodo

Cu+2(aq) + 2e Cu0(s)
Las impurezas, que son otros metales que suelen estar presentes
en los minerales de cobre, no se depositan en el ctodo.
Los iones metlicos activos como Fe+2 o Zn+2 permanecen en solucin,
los metales nobles en cambio tales como Ag, Au y Pt caen al fondo del
recipiente de donde pueden ser retirados posteriormente.

APLICACIN: CONTAMINACIN DE AGUAS

El oxgeno disuelto en agua de lagos, ros y mar, es un indicador de cuan
contaminada est el agua y por lo tanto, de cuan adecuada es para dar
soporte a la vida vegetal y animal.
El oxgeno disuelto en agua proviene del oxgeno del aire y de la fotosntesis
de las plantas acuticas.
La solubilidad de O2en el agua es directamente proporcional a la presin
e inversamente proporcional a la temperatura y a la concentracin de
sales disueltas.
El contenido de oxgeno disuelto se expresa en mg/L (ppm)

Nivel de OD
(mg/L) ppm

Calidad del agua

0,0 - 4,0

Mala: Algunas poblaciones de peces y

macroinvertebrados empiezan a
disminuir.

4,1 7,9

Aceptable

8,0 12,0

Buena

> 12,0

Repita la prueba. El agua puede estar

artificialmente aireada

A 20C y presin atmosfrica standard, la cantidad mxima de O2 que

puede disolverse en agua dulce es 9 ppm.

Procedimiento y reacciones involucradas para la

determinacin de O2 disuelto. (Mtodo de Winkler)
Tomar la muestra en botellas especiales de 250 mL, la muestra se toma
bajo la superficie del agua.
Tape la botella bajo el agua , verificando que no queden burbujas de aire
atrapadas.
Agregue a la muestra 1 mL de sulfato de Mn(II) y 1 mL de yoduro alcalino
O2+ 2H2O + 4e 4OHMn+2 + 3OH-

Mn(OH)3(s) + e

x4

4 Mn+2 + O2+ 8 OH- + 2H2O 4 Mn(OH)3(s)

Se deja decantar el precipitado, y se agrega 1 mL de H2SO4 concentrado

Mn(OH)3(s) + 3H+ + e Mn+2 + 3H2O
2I- I2 +2e
2Mn(OH)3(s) + 2I- + 6H+ 2 Mn+2 + I2 + 6H2O
Color caf a la solucin

x2

El I2 generado se valora con una solucin patrn de tiosulfato de sodio

(Na2S2O3) 0,0120 N, utilizando como indicador de fin de reaccin unas
gotas de solucin de almidn al 1% m/v. (P.F azul -blanco)
Se valora una alcuota de 100 mL de la muestra tratada.
n meq O2 = n meq Mn(OH)3 = n meq I2 = n meq S2O3-2
Clculos

V S2O3-2 x N S2O3-2

Si en la valoracin de 100 mL de la muestra de agua de un lago se

gastaron 5,5 mL de Na2S2O3 0,0120 N. Determine la calidad del agua del
lago.
N meq O2= 5,5mL x 0,0120 meq/mL = 0,066 meq

(100 mL)

0,165 meq O2 en 250 mL de muestra.

meq O2 x P.eq O2 = 0,165 meq x 8 mg/meq = 1,32 mg de O2
1,32 mg/ 0,25 L= 5,3 ppm de O2

La calidad del agua del lago es

aceptable

INFLUENCIA DEL pH EN
LOS EQUILIBRIOS
REDOX

Modificacin de las propiedades redox por accin del

pH y de las reacciones de complejamiento
Aspectos cualitativos:
Ox + ne

[Ox]
0,06
E = E +
log
n
[Red]

Red

HA

(OH-)

B-

(H+)

M+n

( L; A-)

A-

COx

Potencial normal
condicional

CRed

HB
ML+n ;ML2+n ; MAn-1; MA2 n-2

Si E

se refuerza la propiedad oxidante del Ox.

Si E

se refuerza la propiedad reductora del Red.

E
E

Ejemplos:

Fe+3/ Fe+2
El Fe+3 en presencia de F- forma complejos (FeF+2 ; FeF2+ ; FeF3) por lo
tanto el Fe+3 disminuye su poder oxidante. El poder reductor del Fe+2
aumenta
En presencia de EDTA se forman los complejos FeY- ; FeY-2. El poder oxido
reductor depender de la estabilidad de los complejos.

S / S-2
En medio cido (HS- ; H2S ). Disminuye el poder reductor del S-2 y aumenta
el poder oxidante del S.
En presencia de Cd+2 (CdS(s)). Disminuye el poder reductor del S-2 y aumenta
el poder oxidante del S.

Influencia de las reacciones cido-base en las

reacciones de oxido-reduccin
A.- Un oxidante, un reductor o ambos pueden tener
propiedades cido-base
Ej: El H2S es el reductor del par:

H2S

S0 + 2 H+ + 2 e

E = 0,14 Volt (a pH cero)

HS-

H2S
7,0

S-2

pH

H2S: pk2=7,0

13

a pH > 13

S0 + 2 e

7 < pH < 13

S0 + H+ + 2 e

HS-

pH < 7

S0 + 2H+ + 2 e

H2S

pk1=13

S-2

Por lo tanto deben corregirse los E y calcular los potenciales normales

condicionales ( E )

B.- Un sistema redox necesita un medio cido

para oxidarse o para reducirse.
Mn+2 + 4 H2O

Ej: MnO4- + 8 H+ + 5e

E = E +
E = E +

0,06
5
0,06
5

[MnO4-] [H+]8
log

[Mn+2]

log [H+]8 +

0,06
5

log

E = E -

0,06
8 pH
5

= E - 0,096 pH

[MnO4-]
[Mn+2]

E = 1,51 Volt

En general para el sistema del tipo:

Ox + a H+ + n e
E = E - 0,06
n

Red

a pH

Potencial normal condicional

Se observa que si el pH aumenta E disminuye (cambia de posicin

en la escala ).

Oxidaciones selectivas: Solucin que contiene yoduro y bromuro,

a la cual se agrega K2Cr2O7
E I2 / I - = 0,62 Volt

E Br2 / Br - = 1,0 Volt

E Cr2O7-2 / Cr+3 = 1,33 Volt

E (Volt)

A pH cero
Cr2O7-2

Cr+3

1,33

Br2

Br-

1,00

I2

I-

0,62

Cr2O7-2 oxida I- a I2 y Br- a Br2

Cr2O7-2

BrI-

a pH 3,0
E (Volt)

Br2
Cr2O7
I2

-2

Br-

E Cr2O7-2 / Cr+3 = 1,33 0,14 (3) = 0,91 Volt

1,00

Cr+3

0,91

I-

0,62

Cr2O7-2 oxida solamente I- a I2

E Cr2O7-2/ Cr+3 = 1,33 0,14 (10) = -0,07 Volt

a pH = 10
E (Volt)

Br2

Br-

1,00

I2

I-

0,62

Cr2O7-2 Cr+3

-0,07

Cr2O7-2 a pH 10 no oxida ni el I- a I2 ni el
Br- a Br2

Dismutacin del I2 por efecto del pH.

E IO3- / I2 = 1,19 Volt

E I2 / I- = 0,62 Volt

2 IO3- + 12 H++ 10 e

pH

1,19

1,05

0,90

1,19

0,76

1,0

0,61

10

0,47

12

0,33

14

0,18

I2 + 6 H2O

0,06
1,19 12 pH
10
EIO3-/ I2= 1,19 - 0,072 pH

EIO3-/ I2=

E (Volt)

IO3- / I2
I2 / I0,5

pH

1,19 0,072 pH = 0,62

pH = 7,9

7,9

Se considera que la dismutacin del I2 ocurre a pH > 7,9