TALLER Nr.

6
Serie Espectroquimica

Nombre:
Alvaro Mamani Calderon
Turno: 10:00 am
a 1:00pm

TALLER Nr.6
1. Qu se entiende por serie espectroquimica?
La serie espectroqumica es una lista de "fuerza de ligandos" obtenida
empricamente en base al grado de separacin que producen. De pequeo
a gran son:

I < Br < S2 < SCN < Cl < NO3 < N3< F < OH < C2O42 < H2O < NCS < CH3CN
< py < NH3 < en < bipy < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO

2. Qu otros mtodos propondras para la demostracin de la serie

espectroquimica?

3. Cmo se llevan a cabo la sustitucin de ligando en los complejos?

Pueden ser de tipo:
Disociativo (D), donde se evidencia la existencia de un intermedio con
un nmero de coordinacin inferior al complejo inicial. Tiene lugar una previa
disociadin del grupo saliente X seguida de una coordinacin con el grupo
entrante. En este caso la etapa determinante de la velocidad es la
disociacin de X.
[MLnX] [MLn] + X (Reaccin de equilibrio)
[MLn] + Y [MLnY]

Asociativo (A), donde se comprueba que existe un intermedio con un

nmero de coordinacin superior al complejo inicial. En este caso, primero
tiene lugar la coordinacin del grupo entrante Y y finalmente la disociacin

del grupo saliente.La etapa limitante de la velocidad de reaccin es la

formacin del enlace con el grupo entrante Y.
[MLnX] + Y [MLnXY] [MLnY] + X

Intercambio (I), donde no existe evidencia de intermedio. Se trata de un

proceso concertado. Se diferencia entre intercambio asociativo (I a) si la
asociacin va algo por delante de la formacin de nuevos enlaces o
disociativo (Id) si es a la inversa.

4. Cules son las reacciones de intercambio en las cuales el ligando

acuo es sustituido por otro ligando?

5. Describir el catin complejo presente en cada una de las

disoluciones (estado de oxidacin, sistema d, numero de
coordinacin, geometra)
6.
IONES COMPLEJOS
TEORA ACIDO-BASE DE LEWIS
La teora de Bronsted y Lowry de cidos y bases, a pesar de su generalizacin, no es lo suficientemente amplia
para comprender todos los casos de comportamiento acido o bsico de las sustancias, ni tampoco aplicarse a
modificaciones electrnicas de los tomos parecidas a las que se presentan en los cambios protolticos, pero sin
que ocurra transferencia de protones.
As por ejemplo el Dixido de Carbono, CO2, o el Trixido de Azufre, SO3, se comportan como cidos, pues en
presencia de un oxido bsico tal como el del calcio, CaO, o el del Sodio, NaO, en ausencia del disolvente y, por
tanto, sin transferencia de protones, reaccionan para formar una sal:
CO2 + CaO = Ca CO3 y S O3 + Na2 O = Na 2 S O4
As mismo la reaccin entre el cloruro de tionilo, Cl 2SO, y el sulfito potsico K2SO3 disueltos en dixido de
azufre lquido, segn la ecuacin

2Cl- + SO++ + SO3= + 2K+ = 2 Cl- + 2 K+ + 2 SO2

que tampoco incluye protlisis , es anloga a la reaccin entre el acido clorhdrico y el hidrxido sdico en
disolucin acuosa
Cl + H2O + Na+ + OH- = Cl- + Na+ + 2 H2O
Estos resultados llevaron a LWIS a enunciar y a desarrollar su teora mas general de cidos y bases, los cuales
son definidos de la siguiente manera:
Base de Lewis como una sustancia que puede donar un par de electrones. Un Acido de Lewis es una sustancia
que puede aceptar un par de electrones. Por ejemplo, en la protonacin del Amoniaco el NH3 acta como una
base de Lewis porque dona un par de electrones al protn H+, el cual acta como un acido de Lewis porque
acepta un par de electrones.
La importancia del concepto de Lewis es como mucho mas general que otras definiciones. Las reacciones AcidoBase de Lewis incluyen muchas reacciones que no incluyen cidos de Bronsted. Considere, por ejemplo, la
reaccin entre el trifluoruro de Boro (BF3) y el amoniaco para formar un aducto como compuesto.
FHFH
llll
F - B + : N - H ----F - B - N - H
llll
FHFH
ESTRUCTURA DE LOS IONES COMPLEJOS
Los colores que se asocian con la Qumica no solo son hermosos, sino que son informativos y proporcionan
percepciones de la estructura y los enlaces de la materia,. Un grupo importantes de compuestos coloridos lo
constituyen los de los metales de transicin. Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos de pinturas;
otros producen los colores de vidrio y las piedras preciosas.
Cuando un ion simple se combina con uno o mas iones o con una o mas molculas neutras para formar un
nuevo ion, este se denomina ion complejo.
Por ejemplo en las especies como el ion [ Ag (NH3) 2 ]+ , que son conjunto de ion metlico central unido a un
grupo de molculas o iones que lo rodean son complejos metlicos o sencillamente complejos. Los compuestos
que contienen complejos se conocen como compuestos de coordinacin.
Las molculas o iones que rodean al ion metlico en un complejo se conocen como agentes acomplejantes o
ligandos (de la palabra latina ligare, que significa unir). Por ejemplo, hay dos ligandos NH3 unido a ala Ag+ en
el ion [Ag (NH3) 2]+. Los ligandos son normalmente aniones o molculas polares; adems, tienen al menos un
par no compartido de electrones de valencia, como se ilustra en los ejemplos siguientes:
H
.. l
:OH:N-H
ll
HH
Puesto que los iones metlicos ( en particular los iones de metales de transicin) tienen orbitales de valencia
vacos, pueden actuar como cidos de Lewis (aceptores de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares
de electrones no compartidos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones).

Podemos visualizar el enlace entre el ion metlico y el ligando como el resultado de compartir un par de
electrones que estaba inicialmente en el ligando.

HHH
lll
Ag+ (ac) + 2 : N H (ac) --- [ H N: Ag : N - H ]+ l l l H H H
Al formar un complejo se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y los ligandos unidos a el
constituyen la esfera de coordinacin del complejo. Al escribir la formula qumica de un compuesto de
coordinacin, usamos parntesis rectangulares para separar los grupos que estn dentro de la esfera de
coordinacin de otras partes del compuesto. Por ejemplo, la formula [Cu (NH3) 4 ] SO4 representa un compuesto
que contiene el catin [Cu (NH3) 4]2 y el anin SO4 2- . Los cuatro ligandos NH3 del cation complejo estn
unidos directamente al ion cobre (II) y se encuentran en la esfera de coordinacin del Cobre.
Un complejo metlico es una especie qumica definida con propiedades fsicas y qumicas caractersticas. As
pues, sus propiedades son diferentes de las del ion metlico o de los ligandos que lo constituyen. Por ejemplo los
complejos pueden ser de un color muy distinto del de los iones metlicos y los ligandos que lo componen. Por
ejemplo el cambio de color que se producen cuando se mezclan soluciones acuosas de SCN- y Fe3+ para
formar
[Fe (H2O) 5 SCN]2+. Otro ejemplo lo puede constituir la formacin el Sulfato de Cobre (II), (Cu SO4), se disuelve
en agua y forma una disolucin azul, este color se debe a los iones de Cobre (II) hidratados, muchos otros
sulfatos (como el Na2SO4 ) son incoloros. Cuando se aaden unas cuantas gotas de disolucin concentrada de
Amoniaco a una disolucin de Cu SO4, se forma un precipitado azul plido de Hidrxido de Cobre (II)
Cu2+ (ac) + 2 OH- (ac) -- Cu (OH) 2 ( s)
Los iones OH- provienen de la disolucin de Amoniaco. Si se agrega mas Nh3, el precipitado azul se disuelve y
la disolucin adquiere un hermoso color azul intenso, que ahora se debe a la formacin del ion complejo Cu
(NH) 42+ (ac)

7. Ordenar los ligando en orden de energa de desdoblamiento (serie

espectroquimica)

I < Br < S2 < SCN < Cl < NO3 < N3< F < OH < C2O42 < H2O < NCS < CH3CN
< py < NH3 < en < bipy < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO

8. Definir los siguientes trminos :Desdoblamiento del Campo

cristalino, complejo de alto spin, complejo de bajo espn, serie
espectroquimica
Desdoblamiento del campo cristalino:

Complejo de alto spin:La suma de los momentos magnticos de todos sus

electrones es la mxima posible ligandos de campo dbil.
Complejo de bajo spin:La suma de los momentos magnticos de todos sus
electrones es la minima posible ligandos de campo fuerte.
Serie espectroquimica:Ligandos ordenados por fuerza del ligando y una
lista de iones metalicos

9. Cul es el origen de color en un compuesto?

Se da cuando los orbitales atmicos d de un catin central en un complejo

dado se ven separados en dos grupos de energas diferentes como se
describe , cuando esa molcula absorbe la energa del fotn y "salta" hacia
un nivel de mayor energa para formar un tomo en un estado excitado. La
diferencia entre las energas del tomo entre su estado nativo o "basal" y su
estado excitado es casi igual a la diferencia entre orbitales de menor y
mayor energa y es igual a la energa transportada por el fotn.
Luego cada transicin electrnica absorbe determinadas longitudes de onda
de la luz. Si la transicin absorbe longitudes de onda dentro del rango visible
(420 a 750 nm), entonces el compuesto, al ser iluminado con luz blanca, se
ve coloreado; y precisamente del color complementario al color absorbido.

10. Qu factores determinan si un complejo dado ser diamagntico

o paramagntico?
Momento magnetico
Su valor es cero es
paramagntico
Presenta valor es diamagntico
- indica que hay
Orbitales desapareados
11. Explicar porque el desdoblamiento del campo cristalino es
siempre mayor para un complejo octadrico que para uno
tetradrico con el mismo tipo de ligando

 Complejo octadrico: En esta disposicin octadrica los orbitales que

resultan ms gravemente deformados son los que poseen componentes
mayoritarias sobre los ejes x, y, z. Observando el grfico de orbitales d se
puede notar que estos orbitales son el dz2 y el dx2-y2, mientras que los
orbitales dxy, dxz y dyz reciben una interferencia mucho menor, esto causa que
los orbitales d originalmente degenerados se separen en dos grupos con una
diferencia de energa que se suele llamar oct. Aqu los dz2 y dx2-y2 forman el
grupo de mayor energa eg y los dxy, dxz y dyz forman el grupo de menor
energa t2g
Tetradricos: cuatro ligandos lo ms alejados uno del otro que resulte
posible (no olvidar que los ligandos se repelen tambin entre s), se nota que
quedan en posiciones "entre" los ejes x, y, z. Por lo que las mayores
repulsiones las recibirn los orbitales que posean componentes mayoritarias
"entre" los ejes. Al observar el grfico se puede ver que esos orbitales son
los dxy, dxz y dyz formando el grupo de mayor energa, mientras que dz2 y dx22
y forman el grupo de menor energa, por lo que la situacin resulta a la
inversa que en un campo octadrico.
Debido a que los electrones de los ligandos en el complejo tetradrico no se
encuentran directamente orientados hacia los orbitales d del ion metlico
central, la separacin entre orbitales de alta y baja energa resulta menor
que en el caso de los octadricos.

12. Los complejos de los metales de transicin que contienen

ligando CN a menudo son de color amarillo, mientras que los
que contienen H2O como ligando frecuentemente son verdes o
azules?
Absorbida

color

observado

450 nm - se absorbe azul

600nm)
600 nm - se absorbe naranja
450nm)
650 nm- se absorbe rojo
520nm)

se observa amarillo (
se observa azul (
se observa verde (