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Pacheco Sandoval Aldo Fernando.

Materia: Fundamentos de metalurgia y materiales

Unidad 5: Enlace Metlico y propiedades.


5.1 Enlace metlico
5.2 Teora electrnica en metales
5.3 Modelo de bandas
5.4 Propiedades debidas al enlace metlico
5.5 Comparacin de propiedades elctricas, trmicas y magnticas de metales, cermicos y
polmeros

Introduccin
La mayora de los metales se encuentran en la naturaleza combinados
qumicamente, formando los minerales conocidos con el nombre de menas. Como
puede ser: la bauxita, la austenita, la pirita, la cementita o la sorbita. El cobre, la
plata y el oro son tan poco reactantes que, por lo general, se encuentran sin
combinar en el estado natural, por estas caractersticas se les llama metales
nobles. Son densos, duros y tienen un elevado punto de fusin. Son todos slidos,
solo cuatro excepciones: el mercurio, el cesio, el galio y el francio, que se
encuentran en estado lquido. Los metales son buenos conductores de calor.
Cuando los metales estn situados en un foco caliente, sus electrones adquieren
una gran energa cintica que comunican, mediante colisiones, a los electrones
ms cercanos de ellos. La capacidad de un metal para conducir la electricidad
disminuye al aumentar la temperatura, pues se aumentan las vibraciones de los
tomos, tendiendo a romper el flujo de electrones. Son buenos conductores de la
electricidad, debido a que sus electrones de valencia se mueven fcilmente
cuando el metal se conecta a los terminales de un generador de corriente. Tienen
un gran poder reflector y escasa absorcin de la luz. Los electrones de los tomos
se trasladan continuamente de un tomo a otro, generando una densa nube
electrnica. Por eso los metales tienen brillo. Despiden un olor caracterstico, no
muy fuerte y que desaparece con el pulido, o simplemente limpiando la superficie,
pero que reaparece en cuanto se humedece. En determinadas condiciones de
temperatura suelen dar al agua un sabor metlico caracterstico. El color es
tambin caracterstico en los metales; no es de gran importancia, a menos que
sea para usos ornamentales. Por el color pueden clasificarse en blancos: la plata,
el platino, el aluminio, el estao, el nquel; blancos azulados: el plomo, el zinc, el
estao; grises: acero y fundicin; amarillos: el oro y las aleaciones, el cobre, etc.

5.1 Enlace Metlico:

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Un enlace metlico es un enlace qumico que mantiene unidos los tomos (unin entre
ncleos atmicos y los electrones de valencia, que se juntan alrededor de stos como una
nube) de los metales entre s. Estos tomos se agrupan de forma muy cercana unos a
otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de lneas tridimensionales que
adquieren estructuras tales como: la tpica de empaquetamiento compacto de esferas
(hexagonal compacta), cbica centrada en las caras o la cbica centrada en el cuerpo. En
este tipo de estructura cada tomo metlico est dividido por otros doce tomos (seis en
el mismo plano, tres por encima y tres por debajo). Adems, debido a la baja
electronegatividad que poseen los metales, los electrones de valencia son extrados de
sus orbitales. Este enlace slo puede estar en sustancias en estado slido. Los metales
poseen algunas propiedades caractersticas que los diferencian de los dems materiales.
Suelen ser slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y tienen un punto de
fusin alto. El enlace metlico es caracterstico de los elementos metlicos. Es un enlace
fuerte, primario, que se forma entre elementos de la misma especie. Al estar los tomos
tan cercanos unos de otros, interaccionan sus ncleos junto con sus nubes electrnicas,
empaquetndose en las tres dimensiones, por lo que quedan los ncleos rodeados de
tales nubes. Estos electrones libres son los responsables de que los metales presenten
una elevada conductividad elctrica y trmica, ya que estos se pueden mover con
facilidad si se ponen en contacto con una fuente elctrica. Los metales generalmente
presentan brillo y son maleables. Los elementos con un enlace metlico estn
compartiendo un gran nmero de electrones de valencia, formando un mar de electrones
rodeando un enrejado gigante de cationes. Muchos de los metales tienen puntos de fusin
ms altos que otros elementos no metlicos, por lo que se puede inferir que hay enlaces
ms fuertes entre los distintos tomos que los componen. La vinculacin metlica es no
polar, apenas hay diferencia de electronegatividad entre los tomos que participan en la
interaccin de la vinculacin (en los metales, elementales puros) o muy poca (en las
aleaciones), y los electrones implicados en lo que constituye la interaccin a travs de la
estructura cristalina del metal. El enlace metlico explica muchas caractersticas fsicas de
metales, tales como maleabilidad, ductilidad, buenos en la conduccin de calor y
electricidad, y con brillo o lustre (devuelven la mayor parte de la energa lumnica que
reciben). La vinculacin metlica es la atraccin electrosttica entre los tomos del metal
o cationes y los electrones deslocalizados. Esta es la razn por la cual se puede explicar
un deslizamiento de capas, dando por resultado su caracterstica maleabilidad y
ductilidad. Los tomos del metal tienen por lo menos un electrn de valencia, no
comparten estos electrones con los tomos vecinos, ni pierden electrones para formar los
iones. En lugar los niveles de energa externos de los tomos del metal se traslapan. Son
como enlaces covalentes identificados.

5.2 Teora electrnica en metales.


T. E. ELECTRON LIBRE: Fue desarrollado hacia el 1900 por Paul Drude para explicar las
propiedades de transporte de electrones en materiales (especialmente en metales). El
modelo de Drude proporciona una base de la mecnica clsica para la conductividad de
los metales, se basa en la aplicacin de la teora cintica a los electrones en un slido.
Proporciona unos resultados razonables, aun cuando actualmente ha sido superado por el
correspondiente modelo cuntico basado en la teora de bandas de conduccin.

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T. C. ELECTRON LIBRE: En 1916, Sommerfeld perfeccion el modelo atmico de Bohr
intentando paliar los dos principales defectos de ste. Para eso introdujo dos
modificaciones bsicas: rbitas casi-elpticas para los electrones y velocidades
relativistas. En el modelo de Bohr los electrones slo giraban en rbitas circulares. La
excentricidad de la rbita dio lugar a un nuevo nmero cuntico: el nmero cuntico
azimutal, que determina la forma de los orbitales, se lo representa con la letra l y toma
valores que van desde 0 hasta n-1. Las rbitas son:
Energa de Fermi
La energa de Fermi es la energa del nivel ms alto ocupado por un sistema cuntico a
temperatura cero (0 K).
La energa de Fermi es importante a la hora de entender el comportamiento de partculas
ferminicas, como por ejemplo los electrones. Los fermiones son partculas de spin
semientero que verifican el Principio de exclusin de Pauli que dicta que dos fermiones no
pueden ocupar simultneamente el mismo estado cuntico. De esta manera, cuando un
sistema posee varios electrones, estos ocuparn niveles de energa mayores a medida
que los niveles inferiores se van llenando.
La energa de Fermi es un concepto que tiene muchas aplicaciones en la teora del
orbital, en el comportamiento de los semiconductores y en la fsica del estado slido en
general.
DENSIDAD DE ESTADO
La densidad de estados (DOS) en un sistema fsico caracteriza el nmero existente de
estados por cada intervalo de energa. En un sistema cuntico finito (partcula en un pozo)
existe un nmero discreto de estados posibles de la energa, de modo que la densidad de
estados ser una distribucin discreta; en cambio en sistemas infinitos las energas
accesibles forman un continuo de modo que la densidad de estados formar tambin un
continuo. La densidad de estados depende esencialmente del tipo de interaccin del
sistema (ya que es esta la que determina la cuantizacin de las energas).
Es un concepto central en fsica estadstica ya que el comportamiento de la densidad de
estados marca el comportamiento del sistema.
CONDUCTORES, SEMICONDUCTORES Y AISLANTES
l = 0 se denominaran posteriormente orbitales s o sharp
l = 1 se denominaran p o principal.
l = 2 se denominaran d o diffuse.
l = 3 se denominaran f o fundamental.

5.3

Modelo

de

bandas

Conductores y Aisladores: Los metales se caracterizan por su alta conductividad elctrica.

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Considrese, por ejemplo, el magnesio metlico. La configuracin electrnica del Mg es
[Ne]3s2, de modo que cada tomo tiene dos electrones de valencia en el orbital 3s. En un
metal los tomos se encuentran empacados muy cerca unos de otros de tal forma que los
niveles energticos de cada tomo de magnesio se ven afectados por los de los tomos
vecinos, lo cual da lugar a traslape de orbitales. La interaccin entre dos orbitales
atmicos conduce a la formacin de un orbital molecular de enlace y otro de anti enlace.
Como el nmero de tomos existente incluso en un pequeo trozo de sodio metlico es
demasiado grande, el correspondiente nmero de orbitales moleculares que se forman es
tambin muy grande. Estos orbitales moleculares tienen energas tan parecidas que se
describen en forma ms adecuada como una "banda". Este conjunto de niveles tan
cercanos en energa se conoce como banda de valencia, como se muestra en la figura 1.
La parte superior de los niveles energticos corresponde a los orbitales moleculares des
localizados vacos, que se forman por el traslape de los orbitales 3p. Este conjunto de
niveles vacos cercanos energticamente se llama banda de conduccin.

Figura 1
Se puede imaginar al magnesio metlico como un conjunto de iones positivos inmerso en
un mar de electrones de valencia des localizados. La gran fuerza de cohesin resultante
de la deslocalizacin es en parte responsable de la fortaleza evidente en la mayora de los
metales. En virtud de que las bandas de valencia y de conduccin son adyacentes, se
requiere slo una cantidad despreciable de energa para promover un electrn de valencia
a la banda de conduccin, donde adquiere libertad para moverse a travs de todo el
metal, dado que la banda de conduccin carece de electrones. Esta libertad de
movimiento explica el hecho de que los metales sean capaces de conducir la corriente
elctrica, esto es, que sean buenos conductores.
Por qu las sustancias como la madera o el vidrio no conducen la electricidad?
La figura 1 da una respuesta a esta pregunta. Bsicamente, la conductividad elctrica de
un slido depende del espaciamiento y el estado de ocupacin de las bandas de energa.
Otros metales se parecen al magnesio en el hecho de que sus bandas de valencia son
adyacentes a las de conduccin y, por lo tanto, estos metales actan fcilmente como
conductores. En un aislante la brecha entre las bandas de conduccin y de valencia es
considerablemente mayor que en un metal: en consecuencia, se requiere mucho mayor
energa para excitar un electrn a la banda de conduccin. La carencia de esta energa
impide la libre movilidad de los electrones. El vidrio, la madera y el hule son aislantes

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comunes.
Semiconductores
Numerosos elementos, en especial el Si y el Ge del grupo 4A, o grupo 14, tienen
propiedades intermedias entre las de los metales y las de los no metales y, por ello se
denominan elementos semiconductores. La brecha energtica entre las bandas llenas y
las vacas en estos slidos es mucho menor que en el caso de los aislantes (vase la
figura 1), si se suministra la energa necesaria para excitar electrones de la banda de
valencia a la de conduccin, el slido se convierte en un conductor. Ntese que este
comportamiento es opuesto al de los metales. La capacidad de un metal para conducir la
electricidad disminuye al aumentar la temperatura, ya que se acenta la vibracin de los
tomos a mayores temperaturas y esto tiende a romper el flujo de electrones.
Dentro de los slidos semiconductores estn el germanio y el silicio. Tanto uno como el
otro tienen cuatro electrones en la rbita externa, la que por su distancia al ncleo
correspondera que tuviese ocho electrones para lograr una configuracin estable.
Admitiremos como principio que entre varios estados posibles los sistemas de la
naturaleza tienden a tomar el de mayor estabilidad, es por esto que tanto el Ge como el Si
cuando se solidifican toman una estructura cristalina tal que cada tomo tiene a otros
cuatro a su alrededor compartiendo con ellos un electrn en coparticipacin ignorando la
estabilidad de ocho electrones que necesita en su ltima capa.
En consecuencia cerca del cero absoluto el germanio tiene todos sus electrones con baja
energa dentro de las bandas de valencia y se transforma en un aislador absoluto. En
cambio a temperatura ambiente alguno de los electrones toma la energa necesaria para
pasar a la banda de conduccin y el germanio se comporta como un semiconductor(Ver
figura 2.). El electrn que se independiza de la atraccin del ncleo se convierte en
electrn libre y origina en la covalencia que se destruye, la ausencia de una carga
negativa o pozo positivo, que se denomina, laguna o agujero. Se admite que esta laguna
o agujero se va corriendo sucesivamente a travs del slido, pues puede ser llenada por
electrones de covalencias vecinas originando en ellas el nuevo hueco (ver figura 3).

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La conductividad que presenta un semiconductor a temperatura ambiente se denomina


conductividad intrnseca y mejora con la temperatura. Si a un trozo de Ge se le aplica una
diferencia de potencial sta lograr orientar los electrones de manera tal que recorran el
circuito dirigindose hacia el polo positivo mientras que las lagunas se orientan
recorriendo el circuito hacia el polo negativo.
Por supuesto que un electrn que se dirige al polo positivo saliendo del semiconductor y
creando una nueva laguna ser compensado por otro electrn que entra por el polo
negativo llenando otra laguna y manteniendo de esta manera el nmero de electrones y
lagunas
originales.

Las lagunas y los electrones en estado libre en un semiconductor son los llamados
portadores de corrientes. Conviene aqu citar las experiencias de Rouland quien demostr
que se lograban los mismos efectos electromagnticos haciendo girar a gran velocidad
cargas elctricas positivas o negativas en sentido contrario. En otras palabras podramos
decir que la corriente elctrica es la accin conjunta del desplazamiento de electrones en
un
sentido
y
de
lagunas
en
sentido
contrario.

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5.4 Propiedades debidas al enlace metlico


Las principales propiedades de los metales son las que enumeramos a continuacin:
1. Forman redes cristalinas metlicas, en las cuales los cationes se hallan perfectamente
o

ordenados en el espacio. Los empaquetamientos que presentan, esencialmente, son 3:


Estructura cbica centrada en las caras

Estructura cbica centrada en el cuerpo

Estructura hexagonal

Aunque se trate de empaquetamientos compactos, motivo por el cual los metales suelen
presentar dureza, el empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo es el menos
compacto de los tres. Esto hace que los metales que lo presentan sean ms blandos
comparativamente que los otros metales, por ejemplo, el sodio y el litio son tan blandos
que se pueden cortar con un cuchillo.
2. Presentan una elevada densidad (masa por unidad de volumen) debido, precisamente,
al empaquetamiento metlico de los cationes.
3. Elevadas conductividades trmica y elctrica, debido a la gran movilidad de los
electrones de valencia, que hemos visto ya en el modelo del gas de electrones y tambin
en la teora de bandas.
4. Gran deformabilidad, porque las capas de cationes se pueden desplazar entre s sin
alterar la estructura. Por ello se pueden estirar en hilos, como el cobre (propiedad que
recibe el nombre deductilidad) y tambin en lminas, como el aluminio (maleabilidad).

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5. En general, altos puntos de fusin y ebullicin, lo cual implica que hace falta una gran
cantidad de energa para separar los tomos que forman el retculo cristalino. No
obstante, sus puntos de fusin varan notablemente dentro de un intervalo muy amplio: el
mercurio es lquido a temperatura ambiente, el galio funde a 29C y el wolframio a
3380C.
6. Brillo metlico. La mayora de los metales pulidos no absorbe ninguna radiacin
luminosa incidente, sino que la refleja en su totalidad. De ah que los vemos brillar con un
brillo plateado en su mayora.
7. Emisin de electrones. Ya vimos en la explicacin del efecto fotoelctrico que los
metales pueden emitir electrones al ser irradiados con una radiacin de la frecuencia
adecuada. Del mismo modo, esto tambin puede suceder por calor, lo que recibe el
nombre de efecto termoinico.

5.5 Comparacin de propiedades elctricas, trmicas y magnticas de


metales, cermicos y polmeros.

Materiales cermicos

Materiales inorgnicos constituidos por elementos metlicos y no

metlicos cohesionados qumicamente


Cristalinos, no cristalinos o mezcla de ambos La mayora de los

cermicos tienen elevada dureza y alta resistencia a la compresin


Se caracterizan por tener escasa conductividad, tanto elctrica como

trmica. Son frgiles, tiene escasa resistencia al impacto


Bajo peso, alta resistencia al calos y al desgaste, poca friccin
Propiedades aislantes:
Ejemplo: xidos, nitruros, carburos, minerales de arcilla, cemento, vidrio

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Polmeros

Los polmeros son materiales que van desde la familia de los plsticos al
caucho
Se caracterizan por tener baja densidad y extraordinaria flexibilidad
Poseen una resistencia elctrica y trmica elevada.
Tienen buena relacin resistencia peso.
No se recomiendan para aplicaciones a alta temperatura.
Muchos polmeros tienen muy buena resistencia a las sustancias
corrosivas.

Segn sus aplicaciones se clasifican en:

Termoplsticos
Termoestables
Elastmeros

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