Captulo 3

Sistemas coloidales:
Fen
omenos
superficiales

SISTEMAS COLOIDALES en FARMACIA

c
Dr.
Licesio J. Rodrguez
ljr@usal.es - http://www3.usal.es/licesio/
Departamento de Qumica fsica - Facultad de Farmacia - Campus Miguel de Unamuno Universidad de Salamanca
21 de septiembre de 2006

3.1.

Area
superficial

Para una sustancia, de densidad 2 , pulverizada en peque

nas partculas esfericas de radio R,

la relacion Area/Masa
crece proporcionalmento al inverso del tama
no de partcula:

N A2
Area
=
Masa
N V 2 2
4R2
= 4 3
3 R
3
=
R 2
6
=
d 2

(3.1)

donde N es el n
umero de partculas y d = 2R. La relacion anterior es aplicable a otras formas
geometricas. Se pone de manifiesto la importancia del area superficial en los sistemas coloidales.
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Licesio J. Rodrguez

3.2.

Sistemas Coloidales en Farmacia

Energa superficial

La interfase acumula energa como consecuencia de que la distancia intermolecular es ligeramente superior que la distancia intermolecular de equilibrio, que es la que existe entre las
moleculas del interior de la fase. Incrementar el area superficial (interfacial) requiere un trabajo
que el sistema incorpora en forma de energa libre superficial (interfacial):
dG = V dp SdT + dA


G
=
A p,T

(3.2)

donde es la tension superficial, que se expresa como energa por unidad de area: ( mJ2 ), o fuerza
por unidad de longitud: N
on superficial lquido-vapor y de tension interfacial
m . Valores de tensi
lquido-lquido para algunas sustancias se exponen en la Tabla 2. La tension superficial disminuye
TABLA 2. Tensi
on superficial e
interfacial (frente a agua) a 20o C
Sustancia

superf icial interf acial

/ mN m1 / mN m1

Agua
Glicerina

Acido
oleico
Aceite de Oliva
n-Octano

Eter

72
63
33
36
22
17

16
33
51
11

con la temperatura y se anula en las proximidades del punto crtico.

Existen diversos metodos para medir la tension superficial de lquidos. Uno de los mas simples
y utilizados es el que se basa en el uso del estalagm
ometro 1. En este procedimiento se hace gotear
el lquido por el extremo de un tubo capilar (estalagmometro) de radio, r. Un simple balance de
fuerzas establece que la gota se forma y es liberada cuando se alcanza la siguiente relacion:
2r = f mgota g

(3.3)

donde f es un factor de correccion que tiene en cuenta las rugosidades del extremno del capilar.
Si se hace gotear un determinado volumen de lquido, V, computandose n gotas, la masa de
cada gota es:
V
(3.4)
mgota = vgota =
n
donde es la densidad del lquido en cuestion. Cuando se compara el n
umero de gotas producidas
por sendos lquidos, 1 y 2, con el mismo estalagmometro, se obtiene la relacion:
1
n 2 1
=
2
n 1 2

(3.5)

Conociendo 1 , 1 , y 2 , y determinando experimentalmente n1 y n2 , se puede obtener el

valor de la tension superficial del lquido 2, 2 .
1Del griego, stalagma, gota

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Dr.
L.J. Rodrguez (ljr@usal.es) - Departamento de Qumica fsica - Facultad de Farmacia - Campus Miguel de
Unamuno - Universidad de Salamanca - http://www3.usal.es/licesio/
Salamanca, 21 de septiembre de 2006

Sistemas Coloidales en Farmacia

3.3.

Licesio J. Rodrguez

Tensi
on superficial de disoluciones: Isoterma de Gibbs

Para dos componentes, la ecuacion de Gibbs-Duhem, con contribucion de la energa superficial, puede escribirse de la forma siguiente:
dG = V dp SdT + dA + 1 dn1 + 2 dn2
{dG = dA + 1 dn1 + 2 dn2 }p,T =cte

(3.6)

0 = Ad + n1 d1 + n2 d2
0 = Ad + ns2 d2

donde ns2 representa el exceso de moles del componente 2 que se acumula en la superficie.
ns
d
que mediante:
2 = 2 =
A
d2
d2 = RT ln c2
se transforma en:
(3.7)
1 d
2 =
RT d ln c2
ecuacion que recibe el nombre de Isoterma de adsorcion de Gibbs.
Puede verse que, en virtud del comportamiento de la tension superficial de la disoluci
on de
una sustancia frente a la concentracion, el soluto puede clasificarse como tensioactivo -cuando
la tension superficial disminuye con la concentracion, lo cual se produce por la acumulaci
on de
un exceso de soluto, 2 , en la superficie- y como no activo superficialmente, cuando presente un
comportamiento contrario.
Cuando la concentracion no es demasiado elevada, la tension superficial de disoluciones de
agentes tensioactivos puede expresarse mediante una relacion lineal del tipo:
= 0 Bc2
donde el parametro B representa la pendiente, es decir, B =
puede escribirse de la forma siguiente:

(3.8)
d
dc2 .

En estos casos, la ecuacion 3.7

0 = 2 RT

(3.9)

Asimilando el descenso en tension superficial de la disolucion a una presion superficial, = 0 ,

ns
y teniendo en cuenta que 2 = A2 , la ecuacion 3.9 pone de manifiesto que el comportamiento
de las moleculas de tensioactivo en la superficie de la disolucion equivale al de un gas ideal
bidimensional, con ecuacion de estado:
A = ns2 RT

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