OXIDAO DO CICLOEXANOL SNTESE DA CICLOEXANONA

1 INTRODUO
Na indstria da qumica orgnica, a oxidao constitui um dos meios
mais poderosos utilizados nas snteses de derivados orgnicos. H muitos e
diversos processos de oxidao. Um produto orgnico de oxidao depende de
vrios fatores: fora do agente oxidante, e natureza do lcool utilizado (figura
1). Neste trabalho, foi sintetizada a cicloexanona por oxidao de um
lcool secundrio o cicloexanol.
O NaOCl (hipoclorito de sdio) o agente oxidante mais suave, e seu
fator poluente mais facilmente neutralizado e descartado no meio ambiente.
Comercialmente, vendido em soluo com o nome de gua sanitria, o que
prova sua baixa capacidade txico-poluente.

Figura 1. Os produtos da oxidao de alcois. Fonte: Google Imagens.

Conforme dito, a preparao da cicloexanona foi realizada a partir do

cicloexanol, lcool secundrio (figura 2). Os alcois secundrios so
compostos em que o carbono da hidroxila est ligado a dois outros tomos de
carbono e a apenas um tomo de hidrognio. Portanto, s haver uma
localizao na molcula em que o oxignio presente no meio poder atacar e
ser formado apenas um tipo de produto que sempre ser uma cetona.

Figura 2: Estrutura da reao para a sntese da cicloexanona. Fonte: Google Imagens adaptado.

2 OBJETIVO(S)
Este trabalho tem como objetivos preparar a cicloexanona a partir do
cicloexanol; discutir sobre o teste de identificao com 2,4-Dinitrofenilidrazina;
aprender, atravs do mtodo experimental, sobre a oxidao de compostos
orgnicos.

3 METODOLOGIA

A adio de hipoclorito de sdio sobre a mistura de cicloexanol cido

actico glacial submetida a aquecimento foi feita por meio de um funil de
separao controlando a temperatura e mantendo a entre 40 45 C. Quanto
purificao, esta foi efetuada atravs de uma destilao por arraste a vapor,
que se baseia na extrao de substncias que se decompem em
temperaturas prximas ao seu ponto de ebulio, e que no so solveis em
gua nem em seus vapores.

4 MATERIAIS E REAGENTES
Materiais utilizados para a realizao do procedimento de acordo com a
tabela 1.
Tabela 1.
Materiais

Tipo

Quantidade

Capacidade (mL)

Balo de fundo redondo

01

500

Manta de aquecimento com regulador de voltagem

01

-----

Termmetro

01

------

Condensador de tubo reto com cabea de destilao

01

------

Mangueiras de ltex

------

------

Funil de separao

02

250/500

Erlenmayer

02

250/500

Funil de vidro

01

------

Banho de gelo

------

------

Vidro de relgio

01

------

Esptula

01

------

Proveta

02

25/100

Balana analtica digital

01

------

Reagentes utilizados para a realizao dos procedimentos de acordo

com a tabela 2.
Tabela 2.
Nome

Frmula

Toxicidade

Ciclohexanol

C6 H12 O

Tipo
de
contato:
lquido queimar a pele e olhos; prejudicial, se ingerido.

cido actico
glacial

C2 H4 O 2

Hipoclorito de
sdio comercial

NaClO

Ingesto: se ocorrer causar irritao, corroso no trato

gastrointestinal, dor e vmitos. Inalao: Tosse, sufocao e
irritao. Contato com a Pele: irritante e corrosivo,
podendo levar a dermatites. Contato com os Olhos: Dor,
irritao, podendo levar cegueira.

Bissulfito de
sdio

Na H SO3
- Na2 S2 O3

Tipo
de
contato:
lquido irritante para a pele e olhos. Prejudicial, se
ingerido.

Hidrxido de
sdio

NaOH H2O

Tipo
de
contato:
lquido - queimar a pele e olhos. Prejudicial, se ingerido.

Cloreto de

NaCl

Tipo
de
contato:
vapor irritante para o nariz e a garganta. Se inalado,
causar tosse, nusea, vmito ou dificuldade respiratria.
Tipo
de
contato:
lquido prejudicial, se ingerido. Queimar os olhos e a
pele.

Contato com a pele: leve irritao.

sdio comercial
Contato com os olhos: leve irritao.
Sulfato de
sdio anidro

Contato com os olhos: podem ser causadas severas

irritaes; Inalao: pode causar irritao nasal e espirros;
Ingesto: pode causar irritao imediata e possvel danos
mucosa bucal e ao trato gastrintestinal.

Na2SO4

5 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Figura 3 fluxograma do procedimento experimental para a sntese da
cicloexanona.

8,0 mL de ciclohexanol + 4,0

mL de cido actico glacial

Misturar

20-25
minutos.

Aquecer
130 mL de
hipoclorito de sdio

Manter a temperatura
entre 40-45 C.

Adicionar lentamente

20-25
minutos.

Esfriar em repouso

3 mL de bissulfito de
sdio.

Transferir

75 mL de NaOH 6M.

250 mL.

Destilado

(Destilao por
arraste a vapor)

Resduo

3 g de NaCl.
Descarte

(Separao)
Fase orgnica
cicloexanona.

Fase n1

Fase n2

Descarte

Na2SO4
Pesar o produto.

Fase
aquosa.

6 RESULTADOS E DISCUSSES
Dados:

g de NaCl(s) = 3.0249;

Frasco sem amostra (g) =

Ponto de fuso cicloexanona

(C) -45;

69.6742;

Frasco com amostra (g) =

Ponto de ebulio cicloexanol

Peso

molecular

do

Ponto

de

ebulio

cicloexanona (C) 155,8;

frasco

Cicloexanona (g) = 10,2431;

Densidade do cicloexanol =
0,947 g/cm3 (20C);

cicloexanol = 100,16 g/mol

(g)

s/amostra (g);

Ponto de fuso cicloexanol

(C) 23,9;

da

Cicloexanona (g) = frasco

c/amostra

(C) 161;

molecular

cicloexanona = 98,15 g/mol

79.9173;

Peso

Densidade da cicloexanona=
0,945 A 20 C.

Inicialmente, foi misturado em um erlenmayer o ciloexanol e o cido

actico glacial. Depois de montar o sistema para a adio do hipoclorito de
sdio submetendo a mistura a aquecimento, demos partida primeira etapa do
procedimento. A adio do hipoclorito de sdio sobre a mistura foi feita
lentamente por um perodo de aproximadamente 10 minutos e com controle da
temperatura para que se tenha um bom rendimento.
A reao ocorre em quatro etapas, conforme mostra a figura 4:

Figura 4: Mecanismo proposto para a sntese da cicloexanona. Fonte:

http://www.juliocarreiro.com.br/oxidacao.pdf.

Na primeira etapa, observamos que o cicloexanol ao entrar em contato

com o cido actico glacial ataca o hidrognio deste rompendo a ligao O-H.
Ao romper a ligao, o oxignio adquire uma carga parcial negativa e o lcool
positiva, tornando-se protonado. Na segunda etapa, com a adio do
hipoclorito de sdio mistura, a emulso comea a ser formada. Nesta etapa,
o cicloexanol protonado sofre ataque deste rompendo uma das ligaes H-O+ H pelo cloreto, deslocando assim a gua. Ao final da adio, adicionamos
mistura o bissulfito de sdio, para que a emulso seja quebrada e separar a
fase orgnica da fase aquosa.
Na terceira etapa, o lcool protonado perde um hidreto e a ligao O-Cl
rompida, levando formao de uma dupla ligao entre C-O. Nesta etapa
foi adicionado tambm o hidrxido de sdio, para neutralizar o carter cido do
hipoclorito de sdio ainda presente no meio. Aps a adio, toda a soluo foi
introduzida no balo para ser destilada por arraste a vapor.
Na quarta e ltima etapa, a cicloexanona em meio aquoso perde o
hidrognio para a gua, formando como produto final a cicloexanona. Aps a
destilao, observamos a formao de uma segunda emulso, pois a
cicloexanona imiscvel em gua. Para quebra la, adicionamos uma
pequena quantidade de cloreto de sdio e separamos as fases com a ajuda de
um funil de separao. J para eliminar os resqucios de gua e obter um
produto mais puro, utilizamos uma pequena quantidade de sulfato de sdio
anidro, que um agente secante.

Teste de confirmao
Para a identificao da cicloexanona com 2,4-Dinitrofenilidrazina , foi
feito um teste em tubo de ensaio com cicloexanol (1), cicloexanona (2) e cetona
(3). Observamos a formao de um precipitado de cor alaranjada forte nos
tubos 2 e 3, o que mostra que o produto da sntese , de fato, a cicloexanona
(2) .
Rendimento:

A estequiometria da reao de 1:1, ento:

Como o cicloexanol foi utilizado em volume, calculamos sua massa a
partir da densidade:
=

= 8,0 3 0,947

g
cm3

= ,

Agora, podemos calcular o n de mol do reagente limitante (cicloexanol)

para encontrar a massa esperada de cicloexanona para um rendimento de
100%:

7,576
100,16

= 0,0756

 =
=
= 0,0756 98,15

= 7,4201

7,4201 100%
10,2431

= 138,04 %

7 CONSIDERAES FINAIS
O rendimento obtido foi de 138,04%, o que podemos considerar como
insatisfatrio. Dentre os fatores ponderveis para o rendimento excessivo,
podemos destacar a presena de impurezas no produto final, o uso de
reagentes com prazo de validade vencido, o que pode interferir nas reaes, e
o possvel erro humano durante a realizao dos procedimentos. Quanto
identificao da cicloexanona, esta foi realizada com sucesso.
Atravs desta prtica, pudemos revisar sobre as condies que regem
as reaes de oxidao e aprendemos sobre esta quando aplicadas a
compostos orgnicos.

8 REFERNCIAS
SYKES, Peter. Guia de mecanismos da qumica orgnica. Rio de Janeiro:
[So Paulo]: Ao Livro Tcnico, Editora da Universidade de So Paulo, 1969.
302 p.
SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Craig B. Qumica orgnica 1. 8. ed.
Rio de Janeiro: LTC, 2005. v.1
MCMURRY, John. Qumica orgnica. 4. ed Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e
Cientficos, 1997. v. 1.
Nascimento, M.G. do. Apostila de Qumica Orgnica Experimental, p.68.
Florianpolis, 2007.
Disponvel em: http://www.brasilescola.com/quimica/oxidacao-dos-alcoois.htm
Acesso em 01 de novembro de 2013.
Disponvel em: http://www.infoescola.com/quimica/processos-defracionamentode-misturas-homogeneas/ Acesso em 01 de novembro de 2013.
Disponvel

em:

http://sistemasinter.cetesb.sp.gov.br/produtos/ficha_completa1.asp?consulta=C
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http://sistemasinter.cetesb.sp.gov.br/produtos/ficha_completa1.asp?consulta=%
C1CIDO%20AC%C9TICO%20GLACIAL Acesso em 02 de novembro de 2013.
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Disponvel em: http://www.quimiclor.com.br/produtos/pdf/fispq2_8.pdf

Acesso

em 03 de novembro de 2013.
Disponvel

em:

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAA5rYAI/sintese-ciclo-

hexanona Acesso em 03 de novembro de 2013.