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PODER CALORIFICO

UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
INGENIERIA DE PETROLEO
ESTEQUIOMETRIA
NEIVA HUILA
2012

__________________________________________________________Introduccin

En los distintos procesos llevados a cabo en la industria del petrleo se utilizan las diferentes propiedades que
determinan los comportamientos dentro del yacimiento y fuera de l, saber interpretarlos correctamente nos
proporciona la seguridad del pozo y del personal que all labora, he aqu la importancia de saber determinar,
interpretar y solucionar distintos tipos de problemas de intercambio de calor.

Este informe busca ampliar los conocimientos que los ingenieros deben tener presente en el momento de
analizar resultados, buscando conceptos claros a cerca del comportamiento calrico y la energa necesaria
para que dichos procedimientos se lleven a cabo (poder calorfico).

La construccin de este informe tiene como esquema tres pasos, el primero es una introduccin al tema de
poder calorfico describiendo brevemente lo que es, el segundo son los distintos mtodos para determinar el
poder calorfico, y el tercero deja ver ms a fondo el poder calorfico respecto al tratamiento de carbonos.

______________________________________________________________Objetivo

Complementar el tema de poder calorfico y mtodos correspondientes.

________________________________________________________Generalidades
El poder o potencia calrica o poder de combustin es la cantidad de energa desprendida en la reaccin de
combustin (oxidacin), referida a la unidad de masa de combustible. El poder calrico expresa la energa
mxima que puede liberar la unin qumica entre un combustible y el comburente (sustancia que oxida al
combustible), y es igual a la energa que mantena unidos los tomos en las molculas de combustible,
menos la energa utilizada en la formacin de nuevas molculas en las materias (generalmente gases)
formada en la combustin. La potencia calorfica se mide cuando ocurre oxidacin completa del combustible.

Combustible+ Aire Gases de combusti n+Calor de Oxidaci n

potencia calor fica


Las unidades comunes para medir la potencia calorfica son:
(kcal/kg); (kcal/m3); (BTU/lb); (BTU/pie3)
Es decir, que la potencia calorfica se puede expresar tanto en unidades msicas como volumtricas.
La magnitud del poder calorfico puede variar segn como se mida. Segn la forma: expresin poder calorfico
superior (PCS) y poder calorfico inferior (PCI).
Existe tanto un valor calorfico inferior (neto) (LHV, lower heating value) como un valor calorfico superior
(bruto) (HHV, higher heating value), dependiendo de si el agua en los productos de la combustin est en
forma de vapor (para el LHV) o de lquido (para el HHV).
VALOR CALORFICO SUPERIOR (BRUTO) (HHV, HIGHER HEATING VALUE)
Ocurre cuando la combustin en el proceso no es completa, combustin bruta, por lo que el agua producida
se condensa y no hace parte de los gases de chimenea, generalmente la temperatura a la que se lleva el
proceso es a 0C lo que hace evidente que el agua en los productos este en fase lquida.
El hecho de que la potencia calorfica sea superior en la combustin bruta se da debido a que la
condensacin del agua aporta calor adicional al proceso de combustin.

H 2 O(g) H 2 O(l ) Q=597 Kcal /kg


PODER CALORFICO INFERIOR (NETO) (LHV LOWER HEATING VALUE)

Se presenta cuando el proceso de combustin es completo (combustin neta), esto hace que en los gases de
chimenea se presente humedad, pues el agua producida estar en fase gaseosa, y no hay un aporte adicional
de calor por causa de la condensacin.
Existen maneras de relacionar el poder calorfico superior e inferior; esto se logra conociendo la humedad del
gas cuando se produce la combustin a altas temperaturas; adems del poder calorfico propio del
combustible.

LHV =HHV 597 G

Dnde:
LHV: Poder calorfico inferior en (Kcal/Kg)
HHV: Poder calorfico superior (Kcal/kg)
G= Porcentaje en peso del agua formada por la combustin ms la humedad propia del combustible ( kg
agua/ kg comb); G = 9H + H20
Siendo:
9: Los kilos de agua que se forman al oxidar un kilo de hidrgeno.
H: Porcentaje de hidrgeno contenido en el combustible.
H2O: Porcentaje de humedad del combustible.
Por lo que la ecuacin de relacin entre poder calorfico superior e inferior queda dada como

LHV =HHV 597( 9 H + H 2 O)

_____________________________Mtodos de determinacin del poder calorfico

El poder calorfico de un combustible se mide en un ensayo calorimtrico donde los productos de combustin
deben enfriarse a condiciones atmosfricas normales, tomando el dato del calor total desprendido en el
proceso de enfriamiento, el vapor de agua presente en los comburentes se condensa, desprendiendo su calor
latente y resultando ser mayor el calor liberado, ms que el disponible cuando no ocurre la condensacin,
para la determinacin de poder calorfico superior e inferior se tienen 2 mtodos, uno analtico y uno prctico:
Principio de Conservacin de energa:
"El poder calorfico de un cuerpo compuesto es
igual a la suma de los poderes calorficos de los
elementos simples que lo forman, multiplicados
por la cantidad centesimal en que intervienen,
descontando de la cantidad de hidrgeno total
del combustible la que se encuentra ya combinada
con el oxgeno del mismo

METODO ANALITICO:
Aplica el principio de conservacin de la energa, efectuando un anlisis previo elemental del combustible
cuyo poder calorfico deseamos determinar, donde se hallan los poderes calorficos de acuerdo a la sustancia:
%C

= PODER CALORIFICO DEL CARBONO

%H

= PODER CALORIFICO DEL HIDROGENO


= PODER CALORIFICO DEL OXIGENO
%S = PODER CALORIFICO DEL AZUFRE
%Humedad = PODER CALORIFICO DEL
%02

AGUA, NETA (PTENCIA CALORIFICA INFERIOR) O BRUTA (POTENCIA

CALORIFICA SUPERIOR)

PODER CALORIFICO DEL CARBONO (%C)


Al combinar el carbono (C) con suficiente cantidad de oxgeno, quemndose totalmente forma anhdrido
carbnico desprendiendo calor as:

CO + 8.140
2

C + 02

kcal
kg carbono

Si el oxgeno disponible para la combustin no es suficiente, el carbono se oxida formando monxido de


carbono con liberacin menor liberacin de calor as:
C +

1
2

02

CO + 2.440

kcal
kg carbono

PODER CALORIFICO DEL HIDROGENO (%H)


Como el hidrogeno producir agua, se debe tener en cuenta que el poder calorfico puede ser superior o
inferior de acuerdo al agua producida, entonces se determina as:
1. PODER CALORIFICO SUPERIOR
El Hidrgeno se combina con el oxgeno en forma total, dando como resultado agua con desprendimiento de
calor.
H2 +

1
2 02

H O + 34.400
2

kcal
kg Hidrogeno

Incluyendo el calor cedido por la condensacin del vapor de agua formado en la combustin, por
consiguiente, el poder calorfico superior del hidrgeno: PCS = 34.400

kcal
kg Hidrogeno

2. PODER CALORIFICO INFERIOR


En el caso de que no se pueda aprovechar ese calor de condensacin, al calor liberado en la oxidacin del
hidrgeno habr que descontar descontarle el calor que pierde al no condensar el vapor de agua, con lo cual
se obtendra el poder calorfico inferior del hidrgeno.
PCI = PCS - 600 x ( 9H + H20 )
Considerando:
H20 = 0 por considerar que no existe humedad en el combustible
H = 1 kg hidrgeno
Resulta :
PCI = 34.400 - 600 x 9
PCI = 34.400 - 5.400

PCI = 29.000

kcal
kg Hidrogeno

PODER CALORIFICO DEL AZUFRE (%S )


Dado que el azufre es un contaminante del combustible y su presencia es indeseable, tambin se oxida y
libera calor:
S + 02

SO + 2.220
2

kcal
kg Azufre

Distintas ecuaciones que nos ayudaran a encontrar los poderes calorficos dependiendo de su humedad:
FORMULA DE DULONG
El fsico DULONG basado en el principio de conservacin de la energa desarrollo la ecuacin :
PCS = 8.140 * C + 34.400 * (H - O/8) + 2.220 * S
Donde:
C : cantidad centesimal de carbono en peso por kilogramo combustible
H : cantidad centesimal de hidrgeno total en peso por kilogramo de combustible
O: cantidad centesimal de oxgeno en peso por kilogramo combustible
S : cantidad centesimal de azufre en peso por kilogramo combustible
O / 8 : cantidad centesimal de hidrgeno en peso que se encuentra combinado con el oxgeno del mismo
combustible dando " agua de combinacin"
(H - O/8 ) : cantidad centesimal de "hidrgeno disponible", en peso realmente disponible para que se oxide
con el oxgeno del aire, dando "agua de formacin"
Poder calorfico inferior de un combustible seco
PCI = 8.140 * C + 29.000 * (H - O/ 8 ) + 2.220 * S
Poder calorfico inferior de un combustible hmedo
PCI = 8.140 *C + 29.000 * (H -O/8) + 2.220 *S 600 *H2O
FORMULA DE HUTTE
PODER CALORIFICO INFERIOR DE UN COMBUSTIBLE HUMEDO
PCI = 8.100 * C + 29.000 * (H - O/ 8 ) + 2.500 * S - 600 *H2O
FORMULA DE LA ASOCIACION DE INGENIEROS ALEMANES
PODER CALORIFICO INFERIOR DE UN COMBUSTIBLE HUMEDO
PCI = 8.080 *C + 29.000 * (H - O/ 8 ) + 2.500 * S - 600 * H2O

METODO PRCTICO:
Para este mtodo es recurrente el empleo de "Calormetros" mediante los cuales se puede determinar en
forma directa en el laboratorio el poder calorfico de los combustibles.
Los mtodos calorimtricos consisten en quemar una cantidad de combustible y medir la cantidad de calor
producida a travs de la energa trmica ganada por un lquido conocido (agua), el que de acuerdo al mtodo
a utilizar, puede estar contenida en un recipiente, o permanecer en continua circulacin durante el proceso.

En un proceso ideal se cumplir que:


Calor liberado por el combustible = Calor ganado por el agua
Qcomb = Qagua
Qcomb = ma x cpa x (T final - T inicial )
CALORIMETRO DE MAHLER Y KROEKER
PROCEDIMIENTO DE CALCULO
El procedimiento de clculo se basa en suponer que al no existir intercambio trmico con el medio, el calor
generado dentro de la bomba calorimtrica (Q) es entonces absorbido por los elementos que rodean la misma
que son:
1.
2.
3.
4.

El agua contenida en el calormetro


El agitador
El termmetro
La bomba y el recipiente calorimtrico

Q = Q agua + Q agitador agitador + Q + termmetro termmetro + Q + bomba + Q recipiente recipiente.

El calormetro es el instrumento que mide la energa en procesos de intercambio de calor, teniendo en cuenta
que los procesos ms estudiados son los de combustin, pueden ser de 2 clases, Bombas adiabticas a
presin constante (para reacciones en que no intervienen gases), y Bombas adiabticas a volumen constante
(para reacciones en que algunas especies son gases)

BOMBA CALORIMTRICA A VOLUMEN CONSTANTE

1. Agitador
2. Conductores elctricos para ignicin
3. Termmetro
4. Envoltura aislante
5. Vlvula de oxgeno
6. Cmara de reaccin (acero)
7. Conectores a la resistencia
8. Crisol con muestra
9.-Bao de agua

Midiendo T del agua antes y despus del calentamiento y conociendo la capacidad calorfica del calormetro
se calcula el calor involucrado en la reaccin.

U=

m(sustancia)
m(agua)
U ( reaccion mezcla ) +
Cp T +C ( calorimetro ) T =0
MW ( sustancia)
MW ( agua)

H ( reaccion )= U ( reaccion ) + nRT

BOMBA CALORMETRRICA A PRESIN CONSTANTE


Cuando no intervienen gases se usan calormetros a P constante, se mide
la variacin de la entalpa, en lugar de la variacin de la energa interna.

H (-) se relaciona con la elevacin de la T de la masa conocida de


solucin y con la cantidad de calor que absorbe el calormetro.

H=

m(sustancia)
m(agua)
H ( reaccion mezcla ) +
Cp T +C ( calorimetro ) T =0
MW (sustancia)
MW (agua)

_________________________________________________________Conclusiones

1. El poder calorfico es una cantidad estequiometrica que mide la energa producida durante la
combustin por unidad msica.
2. La potencia calorfica depende del tipo de combustin, si es neta, el poder calorfico es inferior pero
si es bruta, su valor es mayor debido a que se le adiciona el aporte del calor del proceso de
condensacin del agua.

3. Existen maneras de relacionar el poder calorfico superior e inferior teniendo en cuenta la humedad
del vapor y el calor que se produce en la condensacin del agua.
4. Existen mtodos tanto prcticos como analticos para poder determinar la potencia calorfica.
5. En el mtodo analtico se aplican conceptos como el principio de conservacin de la energa pues la
potencia total es igual a la sumatoria de las potencias que genera la combustin de cada
componente.

6. El mtodo prctico se utiliza la calorimetra, pues se utilizan los calormetros en laboratorios donde
se puede medir directamente el poder calorfico, a travs de las bombas calorimtricas, las hay a
volumen constante y a presin constante