ELECTRODO DE REFERENCIA

El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de

equilibrio estable y conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros
electrodos en una celda electroqumica. El potencial de unin lquida en estos
electrodos es minimizado por el uso de altas concentraciones de cloruro de
potasio como solucin de llenado, debido a que la velocidad de difusin de
estos iones son muy similares.
El electrodo de referencia universal es el electrodo de hidrgeno. Sin embargo,
dadas las dificultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de gas,
es necesario el empleo de electrodos de referencia de otros tipos. Una de las
caractersticas principales que debe presentar un electrodo de referencia, es que
sea no polarizable , es decir, que su potencial no se vea alterado como
consecuencia de los cambios en la interfase, debido al paso de una corriente
apreciable.
Un electrodo de referencia ideal tiene las siguientes caractersticas:
1) Es reversible y obedece a la ecuacin de Nerst
2) Presenta un potencial constante todo el tiempo
3) Retorna a su potencial original despus de haber estado sometido a pequeas
corrientes
4) Presenta poca histresis con ciclos de temperatura.
TIPOS DE ELECTRODOS DE REFERENCIA

Electrodo de hidrogeno: Este electrodo est constituido por una lmina de

platino-platinado, sobre la cual se hace burbujear hidrgeno gas a la
presin de una atmsfera, sumergida en una solucin cida (electrolito),
cuya actividad de iones hidrgeno a 25C es la unidad, de acuerdo con la
reaccin de equilibrio

2H

+ 2e-

H2

Electrodo de calomelanos: Este electrodo est formado por mercurio

cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en
equilibrio con una disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N,
1 N o saturada. El contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio
de un hilo de platino.
.

Hg2Cl2 + 2e-

2 Hg +2 Cl-

Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl): Est formado por un hilo de

Ag sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en
una solucin de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag acta como nodo

AgCl + e-

Ag + Cl-

Electrodo de zinc (Zn): Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza;

generalmente se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los
nodos galvnicos de Zn

Zn

Zn2+ + 2e-

Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4): Est formado por una

barra cilndrica de Cu sumergida en una solucin de CuSO4 saturada. El
contacto electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente
salino constituido (formado) por un tapn de madera de balsa.

Cu

Cu2 + 2e+