INSTITUTO POLITCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA
E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
Departamento de Ingeniera Qumica Petrolera

LABORATORIO DE ELECTROQUMICA Y
CORROSIN
PRCTICA 4: POTENCIAL NORMAL
PROFESOR: Ing. Roberto Casillas Muz
GRUPO:
2PM41
INTEGRANTES:
Cisneros Prez Alejandro
Marco Martnez Jimnez
Josh Orozco Ruiz

OBJETIVOS

Determinar el potencial normal del sistema Zn0|Zn2+ (ZnSO4 ,0.01m) .

Determinar el coeficiente de actividad de los iones Cu2+ en 0.01m,
CuSO 4 .
Determinar experimentalmente el potencial de la celda de Daniels en
soluciones 0.01m de los electrolitos respectivos.
Calcular el % de error en las determinaciones precedentes.

OBJETIVOS ESPECFICOS
a) Determinar el potencial normal del sistema Cu 0|Cu2+ (CuS O4 ,0.01m) .
b) Determinar el potencial normal del sistema Zn0|Zn2+ (ZnS O4 ,0.01m) .
c) Determinar el coeficiente de actividad de los iones Cu2+ en 0.01m,
CuSO 4 .
d) Determinar experimentalmente el potencial de la celda de Daniels en
soluciones 0.01m de los electrolitos respectivos.
e) Calcular el % de error en las determinaciones precedentes.

MARCO TERICO
Si se considera un sistema de xido-reduccin electroqumico (sea de
tipo galvnico o no), siempre se pensar en una celda y sus
correspondientes electrodos. En ciertos casos, sin embargo, si se desea
investigar las caractersticas o propiedades de dicho sistema, es
necesario que uno de los electrodos (considerado como de medida) se
encuentre asociado con otro, de referencia que nos permita hacer el
seguimiento del potencial (o la actividad), como es el caso de algunos
mtodos electroqumicos, siempre que el paso de corriente por la celda,
no afecte el potencial del electrodo de referencia.
No obstante, si la cada de potencial a travs de la celda es mayor (en
cierto grado), como sucede en el caso de las celdas electrolticas o las
voltaicas (celdas electroqumicas de potencia), se debe usar un arreglo
de tres electrodos (los de la celda y uno de referencia) y, con frecuencia
el empleo de un potencimetro para suministrar la energa.
Los mtodos potenciomtricos de anlisis se basan en las medidas del
potencial de celdas electroqumicas en ausencia de corrientes
apreciables. Dicho de otra manera, los mtodos potenciomtricos son

aquellos que miden la diferencia de potencial entre dos electrodos de

una clula galvnica en condiciones de intensidad de corriente cero,
siendo su objetivo determinar la concentracin de los analitos a partir de
los datos de potenciales de electrodo.
El equipo requerido para los mtodos potenciomtricos es sencillo y
econmico. Est formado por dos electrodos sumergidos en una
disolucin y conectados a un pHmetro o milivoltmetro. Uno de los
electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de tal manera que el
potencial de semiclula responda a la actividad de la especie en
disolucin que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de
referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas
condiciones.
El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas
potenciomtricas, ya que debe interaccionar con la especie de inters,
de manera que su potencial ( Eindicador ) refleje la actividad de esa
especie en disolucin y no la de otras especies que se encuentren en la
misma muestra, que pueden representar interferencias.
ELECTRODO DE REFERENCIA
El electrodo de referencia tiene la tarea de proporcionar un potencial de
referencia constante.
Cada electrodo de referencia consta de un elemento de referencia que
est colocado en una solucin electroltica definida. Este electrolito debe
tener contacto con el medio a medir. En los electrodos de referencia
corrientes la conexin se realiza usando el llamado diafragma que
garantiza flujo de iones.
Un electrodo de referencia ideal tiene las siguientes caractersticas:
1) Es reversible y obedece a la ecuacin de Nerst
2) Presenta un potencial constante todo el tiempo
3) Retorna a su potencial original despus de haber estado sometido a
pequeas corrientes
4) Presenta poca histresis con ciclos de temperatura
POTENCIAL DEL ELECTRODO
El potencial del electrodo (a menudo llamado la fuerza electromotriz o
FEM) tiene una contribucin desde el nodo, que es una medida de su
capacidad para perder electrones, que se denomina su "potencial de
oxidacin". El ctodo tiene una contribucin en base a su capacidad para
ganar electrones, su "potencial de reduccin". El potencial del electrodo
se puede escribir entonces como:
Ec = ERed - Eoxi

LEY DE DISTRIBUCIN DE NERST

La ley de distribucin de Nernst o ley de reparto es una
generalizacin que gobierna la distribucin de un soluto entre
dos solventes inmiscibles. La ley fue propuesta en 1931 por Walther
Nernst, que estudi la distribucin de numerosos solutos en diversos
disolventes.
En su enunciado ms general afirma que cuando se reparte una
cantidad determinada de soluto entre dos disolventes inmiscibles, se
alcanza un estado de equilibrio en el que tanto el potencial
qumico como la fugacidad del soluto es el mismo en las dos fases.
Por lo tanto, si considerados dos disolventes A y B que forman dos
fases separadas cuando estn en contacto y suponemos que una
pequea cantidad de soluto i se disuelven en ambas fases formando
dos disoluciones ideales en equilibrio, el cociente de fracciones molares
del soluto en las dos fases se puede expresar as:

Donde

es la fraccin molar del soluto en cada disolvente,

la fugacidad, R la constante

universal de los gases ideales y N el coeficiente de distribucin o de reparto, que depende de T,

la temperatura y de P, la presin.
En el caso ideal en el que las actividades (a) del soluto en ambas fases sean muy similares, por lo
que podemos suponerlas equivalentes a las concentraciones c, llegamos a una nica
constante,

, que, como hemos visto, depende de la temperatura y la presin:

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Se tomaron tres
vasos de
precipitados.

Se introdujo el
electrodo de cobre
en la solucin.

Se conect el
electrodo de cobre a
la terminal positiva.

En el primero vaso
se vertieron 50 mL
con 0.01M de sulfato
de cobre.

Se conect el
electrodo a la
terminal negativa del
medidor.

Se registraron las
lecturas.

En el segundo vaso
se vertieron 5 mL
con 0.01 M de
sulfato de zinc.

Se coloc el
electrodo de
referencia dentro de
la solucin de cobre.

Se interconectaron
las hemipilas de
cobre/sulfato de
cobre y zinc/sulfato
de zinc.

En el tercer vaso se
verti agua destilada
para enjuagar el
electrodo de
referencia.

Lijar los electrodos

de cobre y zinc.

Se midi el potencial
elctrico de la celda
galvnica formada.

MATERIAL, EQUIPO Y SUSTANCIAS UTILIZADAS

Solu ci n 0.0 1
M, ZnSO 4
(=0.3 87)

Solu ci n 0.0 1
M, CuSO 4
(=0.4 10)

DIAGRAMA DEL EQUIPO

DATOS EXPERIMENTALES
Temperat
ura
(C)

EAg/ Ag Cl
(V)

21

0.222

EZn (Oxid
acin)
(V)
0.965

ECu (Reduc
cin)
(V)
0.077

ED
(V)
.
102
6

CLCULOS
1.- Clculo del potencial normal para cada una de las semiceldas.
reacciones:
Zn + Cu++
Zn++ + 2e Zn
Zn++ + Cu
++
Cu + 2e Cu

a) Para Semi celda Zn

Eoxi = ERed - EZn
Eoxi = 0.222 V - 0.965 V= -0.743 V

E = E -

RT
nF

E = E +

RT
nF

Ln

ZnSO * M
aR

[ ]
Ln

aP
aR

J
8.314
( 298.15 K )
(
mol K )
( 0.387 ) ( 0.01 M )
E = -0.743 V +
Ln
=-0.814 33 V
[
]
1
C
( 2e ) ( 96,500
eq g )
b) Para la Semi celda Cu

ERed = ECu - Eoxi

ERed = 0. 077 V - 0.222 V = 0.145 V

E = E -

RT
nF

E = E +

Ln

RT
nF

aP
CuSO * M

[ ]
Ln

aP
aR

J
8.314
( 298 .15 K )
(
mol K )
1
E = 0.145 V +
Ln
=0.21559 V
[
( 0.41 )( 0.01 M ) ]
C
( 2e ) (96,500
eq g )
c) Para la celda de Daniels
ED = ERed - Eoxi
ED = 0.145 V - ( -0.743 V) = 0.888 V

E = E +

RT
nF

[ ]
Ln

aP
aR

J
8.314
( 298 .15 K )
(
mol K )
( 0.41 )( 0.01 M )
E = 0.888 V +
Ln
=0.8887 V
[
( 0.387 )( 0.01 M ) ]
C
( 2e ) (96,500
eq g )

2.- Clculo del potencial de la pila de Daniels (terico).

ED = ECu - EZn

ED = 0.346 V - (-0.766 V) = 1.112 V

4.- Los % de error de los valores obtenidos respecto a los reportados en

la literatura y justificar sus posibles causas.
%E =

terico-experimental
*100
terico

a) Para semi celda de Cu, Potencial Normal

%E =

(0.387 V - 0.21559 V)
*100 = 21.559 %
0.387 V

b) Para semi celda de Zn, Potencial Normal

%E =

(0.766 V - 0.8887 V)
*100 = 16.018 %
0.766 V

c) Para la celda de Daniels

%E =

(1.112 V - 0.8887 V)
*100 = 20.08 %
1.112 V

TABLA DE RESULTADOS
EZn (
V)
-0.81433

OBSERVACIONES

ECu
(V)
0.21559

ED (
V)
0.8887

%E
EZn
21.55 %

%E
ECu
16.01 %

%E
ED
20.08 %

 El puente salino se enjuaga con agua destilada para que no quedaran

restos de sustancias que pudieran alterar nuestros resultados
experimentales
En la celda de Cu y Zn, el Cu se conect al positivo y el Zn al negativo
para as mantener la polaridad y obtener valores positivos.
Se lijaron los electrodos de cobre y zinc.
Al terminar la experimentacin se revisaron los datos para ver si estaban
dentro de un rango prudente de error con respecto a los reportados en
bibliografa
Al comenzar la experimentacin se esper un pequeo tiempo para que
se estabilizara la medicin del multmetro

CONCLUSIONES
Se concluy con base en los clculos realizados sobre los datos
experimentales utilizando la ecuacin de Nernst, la cual nos ayuda a

evaluar el potencial elctrico de una calda electroltica cuando no est a

condiciones estndar, que la electrolisis de dos electrodos en una
disolucin generan iones al intercambiar electrones en forma de
desprendimiento del material lo cual a su vez genera un diferencial de
potencial. Todo esto calculable gracias a los electrodos de referencia, los
cuales nos permiten aplicar la ecuacin de Nernst.
Otro concepto importante a tomar en cuenta es la doble capa de
Helmholtz, la cual es donde tiene lugar la lucha entre las presiones
osmticas y las presiones de disolucin, las cuales dan lugar a la
produccin de potencial elctrico.
Se obtuvo tericamente el potencial esperado, y con esto obtuvimos un
porcentaje de error, resultando mayor ste para el electrolito del zinc,
que result de 21.55%, los porcentajes de error encontrados son debido
a diferentes factores, como pueden ser errores en la misma medicin,
error en las concentraciones de las soluciones o debido a que no estn
totalmente limpios nuestros electrodos

Alejandro Cisneros Prez

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CONCLUSIN
Al analizar los resultados se entendieron las principales caractersticas
que tienen el potencial de reduccin y de oxidacin, as como estos nos
ayudan a calcular el potencial total de la celda.
Al realizar la prctica se comprendi la importancia del fenmeno de la
doble capa logrndose est a travs de las presiones osmticas y de
disolucin que tiene cada una de las especies. Generando de esta
manera una diferencia de potencial propiedad aprovechada en las pilas.

Joshua Orozco Ruz

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