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Prueba de crudo

Los aceites crudos y fracciones de petrleo son las materias primas ms


importantes para los procesos de refinacin. Para simular correctamente los
procesos de refinacin, tenemos que tener una buena comprensin de la
informacin sobre la composicin y las propiedades termofsicas de aceites
crudo y fracciones de petrleo. Sin embargo, la complejidad de la composicin
molecular de aceites crudos y fracciones de petrleo hace que sea casi
imposible identificar las moleculas individuales. En lugar de ello, las refineras
modernas utilizan pruebas para caracterizar los aceites crudo y fracciones de
petrleo.
Una prueba de crudo tpico incluye dos tipos de informacin para una muestra
de aceite: (1) propiedades de volumen; y (2) las propiedades fraccionales.
Tabla 1.1 da ejemplos de ambos propiedades de una prueba de crudo. Para
fines de diseo y modelado, siempre se recomienda disponer de datos de
procesos obtenidos en el mismo perodo que los datos de prueba, ya que las
propiedades y la composicin de crudo cambian con el tiempo a medida que se
produce a partir de un hecho asi dado. Kaes [1] sugiere que los datos de
prueba no deben ser mayores de dos aos los datos de procesos usados para
construir la simulacin de procesos. Explicamos ambas propiedades de
volumen y propiedades fraccionales en las siguientes subsecciones.
1.1.1
Las propiedades agranel incluyen el peso especfico, contenido de azufre,
contenido de nitrgeno, metales (Ni, V, Fe, etc.) de contenido, contenido de
asfaltenos, la relacin C / H, punto de fluidez punto, flash, punto de congelado,
punto de humo, punto de anilina, punto de turbidez, viscosidad, residuo de
carbono, los rendimientos de luz de hidrocarburos (C1-C4), ndice de acidez,
ndice de refraccin y el punto de curva de ebullicin. Generalmente usamos el
API (American Petroleum Institute) para especificar la gravedad la gravedad
especfica (SG) del aceite bruto en forma de API = (141.5 / SG) - 131,5. SG es la
gravedad especfica se define como la relacin de la densidad del petrleo
crudo a la densidad de agua, tanto a 15,6 C (60 F). La gravedad API vara de
menos de 10 para crudos muy pesados, entre 10 y 30 para los crudos
pesados, entre 30 y el 40 pata crudos medios, y por encima de 40 para los
crudos de ligeros.
El contenido de azufre se expresa como un porcentaje de azufre en peso, y
vara de menos de 0,1% a ms del 5%. Aceites crudos de petrleo con menos
de 1 peso.% de azufre son llamados bajo contenido-azufre o crudo, y los que
tienen ms de 1 peso.% de azufre son llamado alto contenido-azufre o crudo
sulfuroso. El azufre que contienen constituyentes del petrleo crudo incluyen
mercaptanos simples (tambin conocidos como tioles), sulfuros, sulfuros y

policclicos. azufre de mercaptano es simplemente una cadena de alquilo (R-)


con el grupo -SH que se le atribuye en el final. La forma ms simple de R-SH es
metilo mercaptano, CH3SH.
El punto de fluidez es una medida de la facilidad o dificultad para bombear el
petrleo crudo, especialmente en climas fros. Especificamente, el punto de
fluidez es la temperatura ms baja en el que un aceite crudo fluir o vertir
cuando se enfre sin perturbacin a una velocidad controlada. El punto de
fluidez de todo el crudo o las fracciones del petrleo que ebullen por encima
232 C (450 F) est determinado por la preba estndar D97 ASTM.
El punto de inflamacin de un hidrocarburo lquido o una fraccin de aceite
indica su fuego y potencial de explosin, y es la temperatura ms baja a la que
suficiente vapor es producido por encima del lquido para formar una mezcla
con el aire que una ignicin espontnea puede ocurrir si una chispa est
presente. Uno de los mtodos de ensayo ASTM estndar para la punto de
inflamacin es D3278.
El punto de congelacin es la temperatura a la que se solidifica el lquido de
hidrocarburo a presin atmosfrica. Es una propiedad importante para el
queroseno y el combustible, debido a las muy bajas temperaturas que se
encuentran a grandes altitudes en aviones a reaccin. Uno de los mtodos de
prueba estndar para el punto de congelacin es ASTM D4790. El punto de
humo se refiere a la altura de una llama sin humo de combustible en
milmetros ms all del cual se fuma en lugares. Se refleja la calidad de la
quema de queroseno y de combustibles de aviones, y se determina segun la
prueba del metodo estandar ASTM D1322.
El punto de anilina representa la temperatura mnima de miscibilidad completa
de volmenes iguales de anilina y aceite de petrleo. Es una propiedad
importante del combustible diesel, y se mide por la norma ASTM D611.
El punto de nube se refiere a la temperatura a la que solidifica componentes
(Ceras) presente en la muestra de aceite comenzar a cristalizar o separar de
la solucin bajo un mtodo de enfriamiento prescrito. Es una especificacin
importante de la mitad de combustibles destilados, segn lo determinado por
ASTM D2500.
El residuo de carbono Conradson (CCR) resulta de la norma ASTM D189 prueba.
Mide
el coque de formacin de tendencias de aceite. Se determina por destilacin
destructiva de

una muestra de carbono elemental (residuo de coque), en ausencia de aire,


expresada como
el porcentaje en peso de la muestra original. Una medida relacionada del
residuo de carbono se denomina residuo de carbono Ramsbottom. Un crudo
con un alto CCR tiene un bajo valor como materia prima de la refinera.
Los resultados numricos cidos del ASTM mtodo de prueba D3339-11 que
determina la acidez orgnica de una corriente de refinera.
El ndice de refraccin representa la relacin de la velocidad de la luz en el
vaco a
aquel en el aceite. Se determina por ASTM D1218.
El calor bruto de combustin o de alto valor de calentamiento (HHV) es la
cantidad de calor
producido por la combustin completa de una unidad de cantidad de
combustible. Se obtiene el calor bruto de combustin enfriando todos los
productos de la combustin a la
temperatura antes de la combustin, y por condensacin formado todo el
vapor de agua
durante la combustin.
El calor neto de combustin o el bajo valor calorfico (PCI) se obtiene restando
el calor latente de vaporizacin del vapor de agua formado por la combustin
del calor bruto de combustin o ms alto valor calorfico.
El verdadero punto de ebullicin (TBP) destilacin [1] de un aceite crudo o de
fracciones de petrleo crudo resultados de utilizar el mtodo U. S. La oficina de
Minas de Hempel y la ASTM
D-285 procedimiento de prueba. Ninguno de estos mtodos especifica el
nmero de etapas tericas o la relacin reflujo molar utilizada en la destilacin.
En consecuencia, hay una
tendencia hacia la aplicacin de un 15: 5 de destilacin de acuerdo a ASTM
D2892, en lugar de la
TBP. El 15: 5 utiliza la destilacin de 15 etapas tericas y una relacin de reflujo
molar de 5.
Un resultado clave de una prueba de destilacin es la curva de punto de
ebullicin, es decir, el punto de ebullicin del aceite contra la fraccipon de
aceite vaporizado. La ebullicin inicial punto (IBP) se define como la

temperatura a la que la primera gota de lquido sale del tubo de refrigerante


del aparato de destilacin. El punto de ebullicin final o el punto final (EP) es la
temperatura ms alta registrada en la prueba. Adems, las fracciones de aceite
tienden a descomponerse o agrietar a una temperatura de aproximadamente
650 F (344 C) a una atmsfera. Por lo tanto, la presin de TBP la destilacin
se reduce gradualmente hasta un mnimo de 40 mmHg, ya que esta
temperatura es acercado para evitar el agrietamiento de las mediciones de la
muestra y la distorsin de la verdadera componentes en el aceite.
La TBP destilacin tipica durar mucho tiempo y trabajo. En la prctica, llevamos
a cabo la prueba de destilacin de fracciones de aceite utilizando otros
mtodos menos costosos ASTM metodos y convertir la curva de punto de
ebullicin resultante TBP utilizando la curva de correlaciones, como se indica
en la API Datos Tcnicos libro-Petrleo de Refinacin [2]. Hemos implementado
estas correlaciones en una hoja de clculo Excel de la interconversin de las
curvas de punto de ebullicin desde tipicas ASTM mtodos de taller de
destilacin en la Seccin 1.3.
La ASTM D86 destilacin de una fraccin de aceite se lleva a cabo en el lugar
de laboratorio temperatura y presin. Observ en cuenta que la D86
destilacin va a terminar por debajo de una
temperatura aproximada de 650 F (344 C), en la que los aceites de petrleo
comienzan a
grietar en una presin atmosfrica.
La ASTM D1160 destilacin de una fraccin de aceite es aplicable al aceite de
alto punto de ebullicin muestras (por ejemplo, aceite pesado de calefaccin,
alimentacin de gas de craqueo, aceite residual, etc.) para los cuales
hay grietas significantes a presiones atmosfricas. La muestra se destil a una
presin reducida, tpicamente a 10 mmHg, para inhibir la formacin de grietas.
De hecho, a 10 mmHg,
podemos destilar una fraccin de aceite hasta temperaturas de 950 a 1000 F
(510-538 C),
segn ha informado sobre una base de 760 mmHg. La presin reducida se
utiliza para la destilacin D1160 produce una separacin de los componentes
que es ms ideal que el de D86
destilacin

1.1.2
Propiedades fraccionales
propiedades agranel proporcionan una rpida comprensin del tipo de la
muestra de aceite, tales como
dulce y amargo, ligeros y pesados, etc. Sin embargo, las refineras requieren
propiedades fraccionales
de la muestra de aceite, que refleja la propiedad y la composicin para el rango
de punto de ebullicin especfico para refinar adecuadamente en diversos
productos finales, tales como gasolina, diesel
y materias primas para procesos qumicos. propiedades fraccionales
usualmente contiene
parafinas, naftenos y compuestos aromticos contenidos (PNA), el contenido de
azufre, de nitrgeno
contenido para cada rango del punto de ebullicin, ndice de octano de la
gasolina, del punto de congelacin,
ndice de cetano y punto de humo de queroseno y el gasleo.
El nmero de octanos es una medida de las caractersticas que golpea de un
combustible en un
motor de gasolina de laboratorio de acuerdo con ASTM D2700 [1].
Determinamos el octanaje
nmero de un combustible mediante la medicin de su valor golpeando en
comparacin con los golpes
de una mezcla de n-heptano e isooctano o 2-2-4-trimetilpentano (224TMP).
Por definicin, se asigna un nmero de octano de 0 a heptano puro y de 100 a
224TMP. Por lo tanto, una mezcla de 30% de heptano y 70% de isooctano tiene
un ndice de octano
nmero de 70.
Hay dos nmeros de octano de uso especficas. El nmero de octano motor
(MON)
refleja el rendimiento del motor en condiciones de la carretera con gran
velocidad (900 rpm),

mientras que el nmero de octano de investigacin (RON) corresponde a la


ciudad de conduccin a baja velocidad (600 rpm). RON es normalmente mayor
que MON debido a la eficiencia de pruebas de motores.
El octanaje es publicado un promedio de MON y RON.
El nmero de cetano mide la facilidad para la auto-ignicin de una muestra de
combustible diesel
y es esencialmente un opuesto del nmero de octano. Se representa el
porcentaje
de cetano puro (n-hexadecano) en una mezcla de cetano y alfa-metil-naftaleno
que coincide con las caractersticas de ignicin de una muestra de combustible
diesel. Esta calidad es importante
para los combustibles de destilado medio.
El ndice de cetano es un nmero calculado desde el punto de ebullicin medio
y
la gravedad de una fraccin de petrleo en el intervalo de ebullicin
combustible diesel, que estima
el nmero de cetano de la fraccin de acuerdo con ASTM D976 (ver, por
ejemplo,
http://www.epa.gov/nvfel/testproc/121.pdf).
1.1.3 Interconversin de curvas de destilacin
Mientras que la construccin de una simulacin del proceso de refinacin,
curva de destilacin de la muestra de aceite es la informacin ms confusa
entre los datos de prueba, ya que hay diferentes mtodos utilizados para
obtener caractersticas de volatilidad de una muestra de aceite. La ms amplia
prueba de curva de destilacin ASTM D86,ASTM D1160 (destilacin
atmosfrica),ASTM D1160 (destilacin en vaco), ASTM D2887 (simulacin
cromatogrfica) y el verdadero punto de ebullicin (TBP). API Databook Tcnica
[35] presenta las caractersticas de cada prueba y da las correlaciones para
llevar a cabo la interconversin entre estos tipos de destilacin ASTM. La
mayora de los simuladores de procesos comerciales incluir la capacidad de
convertir un tipo de curva de destilacin a la otra. Nosotros desarrollamos una
hoja de clculo de Microsoft Excel que automatiza la conversin entre la API
dos de los tipos de destilacin ASTM (ver Figura 1.1). Seccin 1.3 presenta una
taller prctico para esta interconversin de los datos de la curva de destilacin.
1.2

generacin de seudocomponentes basados en rangos de punto de ebullicin


Para simular los procesos de refinacin, la primera tarea es construir un
esquema seudocomponente para caracterizar el material de alimentacin.
Requerimiento de los datos y la definicin de los
componentes seudo dependen del tipo del proceso de refinado a modelar.
Hay diferentes preocupaciones que se abordarn en la construccin de
seudocomponentes para las unidades de fraccionamiento y de reaccin. Los
seudocomponentes para las unidades de fraccionamiento
tiene que caracterizar con precisin las volatilidades de los hidrocarburos en la
materia prima
con el fin de calcular vapor-lquido-equilibrio en columnas de destilacin. Por lo
tanto,
refineras utilizan seudocomponentes basado en el rango de punto de
ebullicin para representar la
materia prima y el modelo de fraccionamiento unidades. Para el modelado de
unidades de reaccin, refinadores
particionar los hidrocarburos en tumores mltiples (o compuestos modelo)
sobre la base de
estructura molecular y / o rangos de punto de ebullicin, y asumir los
hidrocarburos de
cada bulto tenga una reactividad idntica con el fin de desarrollar la cintica de
reaccin
para las unidades de reaccin. Esta seccin trata de la generacin basada
seudocomponent
el punto de ebullicin rangos para las unidades de fraccionamiento. Los
captulos 4 a 6 presentarn el
pseudocomponent esquemas para las tres principales unidades de reaccin en
la refinera moderna
- Craqueo cataltico fluido (FCC), reformador cataltico y de hidrocraqueo
cataltico.
La mayora de los simuladores de proceso comerciales incluyen la capacidad de
generar

componentes seudo rangos en base a punto de ebullicin que representan las


fracciones de aceite.
Taller 1.4 demostrar cmo utilizar Aspen HYSYS para generar
seudocomponentes basados en rangos de punto de ebullicin de una fraccin
de aceite dado con requerida
anlisis de datos. Convencionalmente, hay cuatro pasos para desarrollar
seudocomponentes
basado en el punto de ebullicin vara para representar la fraccin del petrleo.
1. Convertir ASTM D86 / ASTM D1160 / ASTMD2887 en curva TBP si la curva
TBP
no est disponible:
- Desarrollamos una hoja de clculo que permite interconversin entre
diferentes
tipos de destilacin ASTM sobre la base de las correlaciones a partir de [2]
(vase la figura 1.1);
2. Cortar todo el intervalo de ebullicin en un nmero de intervalos de puntos
de corte que se utilizan
para definir seudocomponentes (vase la Figura 1.2):
- La determinacin del nmero de cortes es arbitraria. La Tabla 1.2 muestra el
tpico
punto de ebullicin vara de seudocomponentes en simuladores comerciales.
3. Estimacin de la distribucin de la densidad de seudocomponentes aunque
slo sea la densidad aparente
est disponible:
- Asumir la UOP o Watson-Murphy "factor de caracterizacin" o factor K para
ser constante en toda la gama de ebullicin y calcular media de la media
punto de ebullicin (MeABP). Dissimiliar al punto de ebullicin medio en peso
(WABP),
MeABP se define como el punto de ebullicin ofmolal a la media promedio
(PAM) y
punto de ebullicin cbico de la media (CABP). Las siguientes ecuaciones
definen stos

cuatro indicadores de punto de ebullicin:


Figura 1.2 Relacin entre las propiedades pseudocomponent y la curva TBP
(Redibujar de [1]).
Tabla 1.2Typical punto de ebullicin vara de seudocomponentes en
simuladores de procesos comerciales.
Punto de ebullicin rango sugerido Nmero de seudocomponentes
IBP a 800 F (425 C) 30
800 F a 1200 F (650 C) 10
1200 F a 1650 F (900 C) 8
1521vch01.indd 921vch01.indd 9 16.03.2012 14: 50: 12.03.2012 14:50:12
10 1 Caracterizacin, fsicas y termodinmicas Propiedades de fracciones de
aceite
i Bi
WABP
NI
xT

1
(1,1)
i Bi
TAM
NI
xT

(1,2)
/
i Bi
CABP
NI
xT


3
13
1
(1,3)
TAM CABP
MeABP
2
(1,4)
dnde T
bi indica el punto de componente I y XI en la ecuacin de ebullicin (1.1)
a (1.3) indican fraccin de peso, la fraccin molar y la fraccin de volumen de
componente i, respectivamente. A continuacin, creamos una herramienta de
hoja de clculo (vase la Figura 1.3)
para realizar la iteracin de la estimacin de MeABP basado en los mtodos
presentada por Bollas et al. [3]
KAVG avg MeABP SG0 333. (1.5)
donde K

avg es el factor K y Watson SGavg es la densidad aparente


60 C / 60 F
- Calcular la distribucin de la densidad de todo el intervalo de ebullicin:
.
SGi i, b avg T K0 333 (1.6)
donde SG
i es el peso especfico de 60 C / 60 F del pseudocomponent i y Ti, b
es el punto de ebullicin normal de i pseudocomponent.
4. Estimacin de la distribucin del peso molecular de todo el intervalo de
ebullicin si no
propiedades disponibles y necesarios con fines de modelado (ver Seccin 1.3
para
detalles).
A falta de los datos del anlisis de la gama alta del punto de ebullicin (> 570
C) es una comn
problema mientras seudocomponentes de construccin basados en rangos de
punto de ebullicin.
Por lo tanto, tenemos que extrapolar la curva de destilacin incompleta con el
fin de
cubrir todo el rango de punto de ebullicin. Por mnimos cuadrados y la
probabilidad de distribucin de
funciones son los ms ampliamente utilizados para realizar la extrapolacin de
la curva de destilacin
en la mayora de simuladores de proceso comerciales. Snchez et al. [5]
presentar una revisin exhaustiva de la utilizacin de las funciones de
probabilidad de distribucin para adaptarse a las curvas de destilacin
de fracciones de petrleo. Llegan a la conclusin de que la funcin acumulada
beta (con
cuatro parmetros) pueden representar una amplia gama de productos de
petrleo. la beta
funcin de densidad acumulativa se define como:

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