1

1.- Para elevar la temperatura en 1 K de un gas desconocido se necesita

aportar 650 J de energa si se hace a volumen constante y 910 J si el
proceso es a presin constante. De qu gas se trata?
En el proceso a volumen constante la energa aportada aumenta la energa interna del
gas,. En el proceso a presin constante se aumente la energa libre del gas. Ambas
magnitudes termodinmicas estn relacionadas

H U p

260
1000

8,31 *1
M

910 650 260 p V nRR

8,31.10 3
32
260

El gas debe ser O2.

2
2.-Diez moles de un gas se encuentran a la temperatura de 293 K y a la
presin de 1 atmsfera. El calor especfico de este gas a volumen
constante es 19,6 J/molK. A dicho gas se le suministran 104 J de calor a
presin constante. Calcular la variacin de energa interna del gas y el
trabajo ejecutado.
Dado que el calor se le suministra a presin constante la variacin de entalpia del
proceso vale H = 104 J.

H 10 4 nC p TF TI n C V R TF TI

TF

TF

H
TI
n C V R

10 4
293 329K
10 19,6 8,3

U nC V TF TI 10 19,6 36 7,1.10 3 J
U Q W

W 7,1.10 3 10 4 2,9.10 3 J

El criterio de signos utilizado es que lo que recibe el sistema es positivo y lo que

desprende o ejecuta negativo.

3
3.- Un recipiente cilindro se encuentra dividido en dos mitades iguales
mediante un pistn que carece de masa y puede moverse sin rozamiento.
J
Ambas mitades contienen el mismo gas ideal ( CV= 20,9
)a la
mol K
presin P = 1 atm, T=300K y V=5 L. Las paredes del cilindro as como el
pistn son impermeables al calor. El gas contenido en la mitad izquierda
recibe calor mediante una resistencia elctrica alojada en esa mitad, de
modo que su temperatura se eleva a T1 = 500K. El pistn se desplaza y
comprime al gas de la parte derecha. a) Calcular la presin, temperatura
y volumen de cada gas una vez alcanzado el equilibrio , b) determinar el
calor recibido por el gas de la izquierda
a) El gas contenido en la parte derecha se comprime adiabticamente, hasta alcanzar una
presin que designamos con , siendo su temperatura T2 y su volumen V2. El gas de la
parte izquierda, una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra a la presin , ocupa un
volumen V1 y su temperatura es T1= 500K.
Las ecuaciones que rigen el proceso son:
2V V1 V2

(1)

PV V2
PV V1

T
T1

( 2)
(3)

PV V2

( 4)
T
T2
De la ecuacin (4) despejamos V2 y lo llevamos a la (2).

PVT2
PVT2

V2
PV
T
T

PV

P V T2

P1 T 1 T2 (5)

De la ecuacin (5) despejamos T2 y el resultado lo llevamos a la (4)

PV 2V V1

1
T
1
P T
1

PV

1
1

2V V1

1
1

P V 2V V1 (6)

En la ecuacin (6) sustituimos V1 despejado de la (3)

1

PVT1
PVT1

2V
P V 2V
2V
T
T

1
1

1
PVT1
P T 2T PT1
T

La ltima ecuacin solamente contiene como incgnita , pero es necesario resolverla

por tanteo. Sustituimos los valores numricos
3

CP CV R

C P C V R 20,9 8,3

1,4
CV
CV
20,9

300 2 300 0,714 500 0,286

Damos valores a

1,5 atm
1,3 atm
1,4 atm
1,38 atm

8,014
7,236
7,629
7,551

3 6 0,714 5 0,286

-4,453
-4,639
-4,541
-4,560

3,561>3
2,597<3
3,088>3
2,991<3

Tomamos como solucin aproximada =1,38 atm. Sustituyendo este valor en la

ecuacin (2)
1 51,4 1,38 V21,4

V21,4 6,897

V2 3,97 L

V1 2 5 3,97 6,03 L

De la ecuacin (4)
1 5 1,38 3,97

300
T2

T2 329 K

b) El calor recibido por el gas de la izquierda sirve para aumentar su energa interna y
realizar el trabajo de compresin sobre el segundo gas. Como se trata de un gas ideal su
energa interna es solamente funcin de la temperatura
PV
101325 5.10 3
U nC V T
C V T
20,9 500 300 850 J
RT
8,3 300

Para el gas de la derecha aplicamos el primer principio de la termodinmica

U 2 Q W
Como la transformacin ha sido adiabtica, Q=0, por tanto, el trabajo recibido por ese
gas es igual a la variacin de su energa interna y como es un gas ideal solo depende de
la temperatura
U 2 W nC v (T2 T)

101325 5.10 3
20,9 329 300 123 J
8,3 300

El calor recibido es 850+123= 973 J

5
4.- En un recipiente se colocan los lquidos inmiscibles tetracloruro de
carbono (CCl4 ) y agua ( H2O) . La presin atmosfrica es 1 atmsfera y a
esta presin las temperaturas de ebullicin para ambos lquidos son
respectivamente 76,7C y 100C. El recipiente se calienta de modo
uniforme al bao Mara y la ebullicin en la superficie de separacin de
los lquidos comienza a la temperatura de 65,5C. Determnese en la fase
vapor la relacin en masa del tetracloruro de carbono al agua.
Datos. Presin de vapor del agua a 65,5 C = 25,9 kPa
Masas atmicas C =12 , H=1 , O=16 , Cl = 35,5
Para mezclas inmiscibles se produce la ebullicin cuando la presin de vapor, suma de
las presiones de vapor del tetracloruro y del agua, igualan a la presin exterior

p ext 101,3 kPa 25,9 kPa PCCl4 PCCl4 101,3 25,9 75,4 kPa
El nmero de moles de cada componente en la fase de vapor es directamente
proporcional a las presiones de vapor

n (CCl 4 )
n(H 2 O)

p(CCl 4 )
p(H 2 O)

n(CCl 4 ) * M(CCl 4 ) m(CCl 4 ) p(CCl 4 ) * M(CCl 4 )

n(H 2 O) * M(H 2 O)
m(H 2 O)
p(H 2 O) * M(H 2 O)

m(CCl 4 ) 75,4 * (12 4 35,5)

24,9
m(H 2 O)
25,9 (2 1 16)

6
5.- Un cilindro vertical de seccin S y cerrado por los dos extremos, lleva
en su interior incorporado un embolo que se puede desplazar hacia
arriba o hacia abajo con facilidad, de esta manera el cilindro queda
dividido en dos cmaras, una superior, por encima del cilindro y otra
inferior por debajo del mismo. La cmara superior contiene 1 mol de gas
ideal a la temperatura de 300K y en la inferior 1 mol del mismo gas y a la
misma temperatura; en estas circunstancias el volumen de la cmara
superior es cuatro veces mayor que el de la inferior. Se pide para qu
temperatura ocurre que el volumen de la cmara superior sea tres veces
el de la inferior
Cuando la temperatura es 300K, designamos a la altura de la cmara superior por hs y
la inferior por hi, siendo sus respectivos volmenes Shs y Shi. Designamos con pe el
peso del mbolo

hs

pe hi

pe

y con Ps y Pi las presiones en las dos cmaras. Aplicamos la ecuacin de los gases
perfectos
Ps S hs R 300

; Pi S hi R 300

Ps S hs Pi S hi

Ps Pi

hi Pi

hs 4

Se tiene que cumplir que la fuerza ejercida por el gas de la cmara superior ms el peso
del mbolo sea igual a la fuerza ejercida por el gas de la cmara inferior
Ps S pe Pi S

pe SPi Ps 3S Ps (1)

Para la nueva temperatura T, la relacin de volmenes es 3.Las alturas de las cmaras

son hst y hit y las presiones de los gases Pst y Pit respectivamente.

hst

hit
pe

pe

Aplicando la ecuacin de los gases

Pst S hst R T ; Pit S hit R T Pst S hst Pit S hit

Pst Pit

hit Pit

hst
3

7
Se tiene que cumplir que la fuerza ejercida por el gas de la cmara superior ms el peso
del mbolo es igual a la fuerza ejercida por el gas de la cmara inferior
Pst S pe Pit S

pe SPit Pst 2S Pst (2)

De las ecuaciones (1) y (2) se deduce: 3S Ps 2S Pst

Se cumple la relacin:
hs hi hst hit

1500
4T

4Ps 3Pst

2
Pst
3

hs+hi=hst+hit

R 300 R 300 R T
R T

S Ps
S Pi
S Pst S Pit

Ps

1500
4T

2
3Pst
4 Pst
3

300 300
T
T

Ps 4Ps Pst 3Pst

9 1500
421,9 K
32

8
6.- Un mol de un gas ideal realiza el ciclo indicado en la figura inferior
P2
P1

A
V1

V2

Calcular para cada una de las transformaciones y para el ciclo completo

el trabajo y el calor puesto en juego, expresando los resultados en
funcin de los parmetros que aparecen en la figura y el coeficiente
adiabtico .
El criterio de signos utilizado es que el trabajo y el calor son positivos cuando se dan al
sistema desde el exterior y son negativos cuando el sistema los proporciona al exterior.

WAB P1 V2 V1 ; WBC 0 ; WCD P2 V1 V2 ; WDA 0 p

Wciclo WAB WCD P1 V2 V1 P2 V1 V2 V1 V2 P1 P2
Wciclo P2 P1 V2 V1
El trabajo WAB lo hace el sistema, el trabajo WCD lo hace el exterior sobre el sistema
Segn el primer principio de la termodinmica
TB

H Q P Cte C p dT C p TB TA
TA

Segn la ecuacin de los gases perfectos:

P1V1 RTA

TA

P1V1
;
R

P1V2 RTB

TB

P1V2
R

Transformacin AB
TB

PV C P
PV
H Q P Cte C p dT C P TB TA C p 1 2 1 1 P 1 V2 V1
R
R
R
TA

CP
P1 V2 V1
Cp CV

1
1

P1 V2 V1
P1 V2 V1
P1 V2 V1
CV
1
1
1
1

Cp

9
Transformacin BC
TC

PV C V
P V
U Q V Cte C V dT C V TC TB C V 2 2 1 2 V 2 P2 P1
R
R
R
TB

CV
1
1
V2 P2 P1
V2 P2 P1
V2 P2 P1
CP
Cp CV
1
1
CV

Transformacin CD
Por analoga con lo calculado para la transformacin AB

H Q P cte

P2 V1 V2
1

Transformacin DA
Por analoga con lo calculado para la transformacin BC

U Q V cte

1
V1 P1 P2
1

Para el ciclo completo

La variacin de energa interna al realizar un ciclo es cero.

U 0 Q W Q W P2 P1 V2 V1 P1 P2 V2 V1

10
7.-Un mol de un gas perfecto describe el ciclo termodinmico indicado en
la figura inferior

P2

P1
V1

V2

Los puntos de coordenadas (P2 ,V1) y (P1 ,V2) se encuentran sobre una
isoterma de temperatura T2 . Las otras temperaturas son T1 y T3 . Se pide
el trabajo realizado en un ciclo en funcin de la constante R de los gases
y las temperaturas T1 y T3.
El trabajo se mide por el rea abarcada por el ciclo

W P2 P1 V 2 V1 P2 V2 P2 V1 P1V2 P1V1 RT3 RT2 RT2 RT1

W R T3 T1 2RT2

(1)

Buscamos una relacin entre T2 con T1 y T3

P1 V1 P2 V1
P
P

1 2
T1
T2
T1 T2

P1 V2 P2 V2
P
P

1 2
T2
T3
T2 T3

A partir de las ltimas ecuaciones se deduce que

T1 T2

T2 T3

T2 T1T3

Llevando la ecuacin anterior a la (1)

W R T3 T1 2R T1T3 R T1 T2

10

11
8.-Se utilizan dos compresores para elevar la presin de un gas
5
diatmico, para el que C v R , de la forma siguiente:
2
El primer compresor reduce el volumen inicial de gas Vo hasta un
volumen intermedio V1 , despus el gas comprimido se enfra a volumen
constante hasta adquirir la temperatura inicial To, a continuacin trabaja
el segundo compresor que reduce el volumen del gas hasta V2. a)
Calcular para que valor de V1 expresado en funcin de Vo y V2 , el
trabajo total realizado por los compresores es el mnimo posible y cul es
su valor. b) Calcular tambin el trabajo que realiza cada compresor en el
caso anterior.
a) El esquema de bloques inferior nos indica cmo es el proceso
1

Po, Vo ,To

P1,V1,T1

p, V1,To

P2,V2,T2

De 1 a 2 se trata de un proceso adiabtico en el que no hay intercambio de calor

U Q W

U W

W1 nC V T1 To (1)

De 3 a 4 el proceso tambin es adiabtico

W2 nC V T2 To (2)

El trabajo total es la suma de W1 y W2.

La transformacin de (1) a (2) es adiabtica y combinando la ecuacin de la adiabtica
PV =Cte, y de los gases perfectos

Po Vo P1 V1

Po V1

P1 Vo
V
1
Vo

Po Vo P1 V1

To
T1

VT
1 o
Vo T1

To V1

T1 Vo

Po V1To

P1 Vo T1

Sustituyendo en la ecuacin (1)

11

12
V
W1 n C V To o
V1

V
To n C V To o

V1

1 (4)

Para el proceso de 3 a 4 el clculo es anlogo

1
V
W 2 n C V To 1
1 (5)
V2

El trabajo total:

V
WT nC V To o
V1

De la expresin anterior se deduce que para que el trabajo sea mnimo, lo que est
dentro del parntesis cuadrado debe de ser mnimo. Para calcular este mnimo
derivamos la expresin del parntesis cuadrado respecto de V1 e igualamos a cero.
1

Vo

1V12

1 2

1 2

1V12

1 2

V 1 1V 2 V 1 2 V 1 1V 2 V 1 2 0
V 1 2 V 1 2
1

Vo

V2

V
1
V2

V1

V 1 2 V 1V 2 V 1 2 V 1 V 1 V 1 2
2

V 1 V 1 V 1 V 1
o

Vo V2 V12

V1 Vo V2 (3)

Sustituyendo esta ltima ecuacin en el trabajo total tendremos el trabajo mnimo

1
1

1
2
2

V V 2
Vo
V
V
WT nC V To
o 2
2 nC V To o
o
2
1
1
1
1

V2
Vo V2 2

2
V2 2
V2

2Vo 2

5 Vo
nC V To
2 nTo R 2
2 V2
1

V2

1
2

V
2 5P0 Vo o

V 2

1
2

12

13

b) En las ecuaciones (4) y (5) sustituimos la (3)

1
V
V0

W 1 n C V To
1 n C V To o
1
V2

V
V

o 2

1
1

V 2

Vo V2 2

W 2 n C V To
1 n C V To o
1
1
V2

V2

Los trabajos de ambos compresores son iguales.

13

14
9.- Dos gases ideales, uno monoatmico y el otro diatmico, estn
mezclados para formar un gas de comportamiento ideal. La ecuacin que
rige un proceso adiabtico de esta mezcla de gases es : PV , donde
11
. Sean n1 el nmero de moles del gas monoatmico y n2 del gas
7
n
diatmico en la mezcla. Determinar la relacin 1 .
n2
Imaginemos que los gases estn en compartimientos diferentes, separados por un
tabique pero a la misma presin P y temperatura T, el gas monoatmico ocupa un
volumen V1 y el diatmico V2. Luego, se rompe el tabique de separacin y los gases se
mezclan. Al ser gases de comportamiento ideal el volumen resultante es la suma de
V1+V2.
Designaremos respectivamente los calores especficos de cada gas a volumen y presin
constante, como: CV(1); CP(1) y CV(2); CP(2).
Teniendo en cuenta que la energa interna y la entalpa son magnitudes extensivas, la
energa interna de la mezcla es la suma de las energas internas de cada gas y la entalpa
es la suma de las entalpas de cada gas.

P, V1, T, n1
U1, H1, CV(1)

P, V2, T , n2

P, V1+V2, T , n1+n2

U2,H2, CV(2)

UM, HM, CV(M)

Fig.1
La energa interna de cada uno de los gases es:
U1 n 1C V (1) T To ; U 2 n 2 C V (2) T To

Siendo T , la temperatura del gas y To la temperatura de referencia a la cual se la da el

valor nulo a la energa interna .
Designando como CV(M) al calor especfico a volumen constante de la mezcla y con
UM a su energa interna, resulta:
U M n 1 n 2 C V (M) T T0

n 1C V (1) T To n 2 C V (2) T To n 1 n 2 C V (M) T To

n 1C V (1) n 2 C V (2)
n1 n 2
La entalpa de cada uno de los gases es:
C V (M)

(1)

H1 n 1C P (1) T TX ; H 2 n 2 C P (2) T TX

14

15
Siendo T , la temperatura del gas y TX la temperatura de referencia a la cual se la da el
valor nulo de la entalpa. Designamos con CP(M) al calor especfico a presin constante
de la mezcla.
La entalpa de la mezcla H M n 1 n 2 C P (M) T TX

n 1C P (1) T TX n 2 C P (2) T TX n 1 n 2 C P (M) T TX

C P (M)

n 1C P (1) n 2 C P (2)
n1 n 2

(2)

Dividiendo la ecuacin (2) por la (1)

C P (M)
11 n 1C P (1) n 2 C P (2)
3

C V (M)
7 n 1C V (1) n 2 C V (2)

Para los gases ideales se cumple: C P C V R , y adems para los gases monoatmicos
3
5
C V R y para los diatmicos, C V R , por lo que la ecuacin (3) queda as:
2
2

C P (M)
11 n C (1) n 2 C P (2) n 1 R n 1C V (1) n 2 R n 2 C V (2)
1 P

C V (M)
7 n 1C V (1) n 2 C V (2)
n 1C V (1) n 2 C V (2)

11

3
5
5
R n 2 R n 2 R n1 n 2
2
2 2
3
5
3
n1 R n 2 R
n1 n 2
2
2
2

n 1R n 1

n1
7
n2
11

n
7
3 1 5
n2
5

33

7 n1 5 7
2 n2 2 2
5 n1 3 5

2 n2 2 2

n1
n
55 35 1 49
n2
n2

n1
3
n2

15

16
10.-Un gas perfecto realiza un ciclo termodinmico compuesto de
isotermas y adiabticas, tal como indica la figura. Las isotermas se
verifican a las temperaturas T1 , T2 y T3. En cada expansin isoterma la
relacin de volmenes final e inicial es: VFinal VInicial . Calcular el
rendimiento termodinmico del citado ciclo.
P

A
AB isoterma a T1
BC adiabtica
CD isoterma a T2
DE adiabtica
EF isoterma a T3
FA adiabtica

B
C
F

D
E
V

El primer principio lo escribimos U Q W , por tanto los valores positivos de Q y

W indican que el calor y el trabajo se dan al sistema desde el exterior, y los valores
negativos que los cede el sistema a los alrededores.
Isoterma AB

WAB

VB

P dV

VA

VB

R T1
V
dV R T1 ln B
VA
VA V

U AB 0 Q AB WAB Q AB R T1 ln

VB
VA

QAB es positivo pues VB>VA y el ln resulta positivo.

Adiabtica BC
U BC C V T2 T1 Q BC WBC WBC C V T2 T1

Isoterma CD

WAB

VD

VC

P dV

VD

R T2
V
dV R T2 ln D
VC
VC V

U CD 0 Q CD WCD Q CD R T2 ln

VD
VC

QCD es positivo pues VD>VC y el ln resulta positivo

16

17

Adiabtica DE

UDE CV T3 T2 QDE WDE

WDE CV T3 T2

Isoterma EF

WEF

VF

P dV

VE

VF

R T3
V
dV R T3 ln F
VE
VE V

U EF 0 Q EF WEF Q EF R T3 ln

VF
VE

Siendo QEF un calor negativo y por lo tanto cedido, al ser VF<VE es el ln negativo.
Adiabtica FA
U FA C V T3 T1 Q FA WFA WFA C V T3 T1

La suma de los trabajos efectuados durante el ciclo

W RT 1 ln

VB
V
V
RT 2 ln D RT 3 ln F C V T2 T 1 C V T3 T 2 C V T1 T 3
VA
VC
VE
W RT 1 ln

VB
V
V
RT 2 ln D RT 3 ln F
VA
VC
VE

Los calores recibidos por el sistema son solo los que tienen signo positivo
Q RT 1 ln

VB
V
RT 2 ln D
VA
VC

La relacin entre los volmenes es: VB VA ; VD VC

Para calcular la relacin entre VE y VF, supongamos un ciclo que comienza en C sigue
por D y E , luego por la isoterma EF hasta un punto X de esa isoterma y se cierra por
una adiabtica entre X y C. Entre E y X es una compresin , el volumen en X es menor
que en E, por tanto: VE V X , entre X y F tambin es una compresin, por lo que
VX V F

VE
VF

VE 2 VF

Llevando estas relaciones de los volmenes a la ecuacin del trabajo

W R T1ln R T2 ln RT3 ln

1
R lnT1 T2 2T3
2

17

18
El rendimiento del ciclo es el cociente entre el trabajo y el calor recibido. El signo
menos que aparece en la expresin anterior indica el trabajo realizado por el ciclo sobre
los alrededores

R lnT1 T2 2T3
R lnT1 T2 2 T3 T1 T2
2 T3
2 T3

1
V
V
RT1ln RT2 ln
T1 T2 T1 T2
T1 T2
RT1 ln B RT 2 ln D
VA
VC

18

19
11.-Un mol de un gas ideal monoatmico (CV =3/2 R) ejecuta un proceso
desde 1 a 2 tal como se indica en el esquema inferior.
P
Po

.
1

.
2

Vo

a) Encontrar la mxima temperatura del gas durante el citado proceso.

b) Determinar para qu valor del volumen, Q es mximo.
c) Dibujar las grficas T-V y Q-V cuando Po=10 atm , Vo = 20 L , P1 = 8
atm y P2 = 2 atm.
a) Designamos con Px,Vx y Tx a las variables del gas para un punto cualquiera
comprendido entre 1 y 2. De la figura 1 se deduce:
Po

Px

Fig.1

2
Vx

Po Po Px

Vo
Vx

Vo

Po
Vx Po Px (1)
Vo

De acuerdo con la ecuacin de los gases perfectos Px Vx RTx . Sustituyendo en (1)

Po
P
PV
P V2
RTx
Vx Po
o Vx2 Po Vx RTx Tx o x o x (2)
Vo
Vx
Vo
R
Vo R
Como nos piden la temperatura mxima derivamos la ecuacin anterior respecto de Vx e
igualamos a cero.
dTx Po 2Po
2V

Vx 0 1 x 0
dVx
R Vo R
Vo

Vx

Vo
2

19

20

Po Vx Po Vx2 Po Vo Po Vo2
PV

Tx o o
R
Vo R
2R
Vo 4R
4R

Tx

El valor de la presin es:

RTx
Px

Vx

Po V o
4R Po
Vo
2
2

En el punto medio de los valores Po y Vo se produce la temperatura mxima.

b) Calculamos cmo evoluciona Q en funcin de la presin, para ello hacemos uso del
primer principio de la Termodinmica, escrito en la forma U Q W , lo que supone
que si Q y W son positivos los recibe el sistema y si son negativos los emite el sistema a
los alrededores.
W Px dVx

Volviendo a la figura 1.

P Px Vo
Po Po Px
PV
V

Vx o
1 x o dVx o dPx
Vo
Vx
Po
Po
Po
W Px dVx Px

Vo
V P2
dPx o x Cte;
Po
Po 2

Vo P12
Cte

Po 2

cuando Px P1 W 0

Vo 2
Px P12
2Po

Para un gas perfecto

U C V Tx T1

V
3 Px Vx P1 V1 3
2
2
R

Px Vx P1 V1 Q o Px P1
2 R
R 2
2Po

3
Px Vx P1V1 Vo Px2 P12 3 Px Po Px Vo P1V1 Vo Px2 P12
2
2Po
2
Po
2Po

Px
3
Px Vo 1
2
Po

P1 V1 o Px2 P12 (3)

2Po

Para calcular el valor mximo de Q derivamos la expresin anterior respecto de P x e

igualamos a cero.

20

21
1
dQ 3
Px V0
dPx 2
Po

PV
3 Px Vo

Vo x o
2
Po
Po

Px
1
Po

Px Vo

Po

Vo
Vo
2Px 0
2Po

4P V
3
Vo x o
2
Po

3
Px Po
8

Para hallar el volumen sustituimos en la ecuacin (1)

Po
P
3P
5P
5 Vo
Vx Po Px o Vx Po o o Vx
Vo
Vo
8
8
8

Para hallar la temperatura aplicamos la ecuacin de los gases perfectos

3Po 5Vo

Px Vx
8 15 Po Vo
Tx
8
R
R
64R

c) Para construir la grfica T frente a V, recurrimos a la ecuacin (2).

Tx

Po Vx Po Vx2 10 Vx
10

Vx2 122 Vx 6,1 Vx2

R
Vo R
0,082 20 0,082

El intervalo de Vx se obtiene aplicando la ecuacin (1), resulta: para P1 = 8 atm, V1= 4

L y para P2= 2atm, V2 = 16 L

grafica T-V
650

Temperatura/K

600
550
500
450
400
350
300
2

10

12

14

16

18

Volumen / L
Para construir la grfica Q frente a V, recurrimos a la ecuacin (3).

21

22

Px
3
Px Vo 1
2
Po

V
V P2 V P2

P2V
3
P1 V1 o Px2 P12 Px Vo x o P1 V1 o x o 1
2
P0
2Po

2Po
2Po
3
Q 20P x 2Px2 32 Px2 64 30P x 4Px2 16
2

A partir de la ecuacin (1);

V
Po
Vx Po Px Px Po 1 x
Vo
Vo

V
V
101 x 10 x
20
2

Sustituyendo en Q

V
V2

Q 3010 x 4100 x 10 Vx 16 84 25Vx Vx2

2
4

grfica Q-V
80
70

Calor Q

60
50
40
30
20
10
0
3

10 11 12 13 14

15 16 17

volumen, V/L

22

23
12.-Un mol de gas perfecto con coeficiente adiabtico se expansion de
forma reversible segn al ley p = kV, donde k es una constante. El
volumen inicial del gas es Vo. Como resultado de la expansin el volumen
final alcanzado por el gas es nVo. a) Calcular: a) el incremento de
energa interna del gas. b) El trabajo realizado por dicho gas. c) Su
capacidad calorfica molar para este proceso.
a) Calculamos la presin, volumen y temperatura del gas al principio y al final de la
expansin:
Inicial: po=kVo, Vo, To ; Final: pf=kVf=knVo , Vf=nVo,
Para calcular la temperatura final aplicamos la ley de los gases perfectos
kVo Vo knVo nVo

Tf n 2 To
To
Tf

La variacin de energa interna para un gas perfecto es:

U CV Tf To CV n 2 To To CV To n 2 1
Para un gas ideal C P C V R ;

U C V To n 2 1

b)

V
f

V
f

Vo

Vo

CP

CV

CV

R
1

RTo 2
p V
k Vo2 2
n 1 o o n2 1
n 1
1
1
1

W P ext dV P gas dV

nVo

n 2 Vo2 Vo2 kVo2

k
VdV

1 n2

2
2
2
Vo

dado que n>1, W es negativo, lo cual indica que el trabajo lo realiza el sistema al
exterior.
c) A partir del primer principio U Q W , utilizando como criterio de signos que Q
y W son positivos cuando sobre el sistema y desde el exterior se aporta trabajo o calor
Q U W

kVo2 2
kV 2
1
1
n 1 o 1 n 2 kVo2 n 2 1

1
2
1 2

2 1
1
kVo2 n 2 1

Q kVo2 n 2 1
2( 1)
2( 1)

23

24
kVo2 2
1

n 1
2
2

1
Q

kVo
C

T
2 To
n 2 To To

Para un gas perfecto: PV RT p o Vo RTo kVo2 RTo

kVo2
2 To

1 R 1

1 2 1

24

25
13.-Un gas perfecto contiene n moles. Dicho gas se enfra a volumen
constante y a continuacin se expande a presin constante hasta que su
temperatura es igual a la inicial y su presin vari k veces la inicial. Se
pide el cambio de entropa que ocurre en el proceso total.
Designamos con P1, V1 y T1 las condiciones iniciales del gas (estado 1). Al enfriarlo
isocricamente (estado 2) sus variables son P2,V1,T2, despus del proceso isobrico, las
P
coordenadas termodinmicas del gas son: P3 = P2 = 1 , V3, T1 (estado 3).
k
El proceso del estado 1 al estado 2 se produce con variacin de la presin y de la
temperatura
acuerdo con el primer principio dU Q W .
Q
RT
dS
, y W p dV dV , resulta:
T
V

De

dU T dS RT

dV
C V dT
V

dS C V

Recordando

que

dV
dT
R
T
V

Aplicando la ecuacin anterior para el proceso del estado 1 al 2.

S 2 S1 nC V ln

T2
V
nR ln 2 (1)
T1
V1

El proceso del estado 2 al estado 3 se produce con variacin de la temperatura y del

volumen.
RT
dT
dV
dU T dS p dV C V dT ; T dS
dV C V dT dS C V
R
V
T
V
Aplicando la ecuacin anterior para el proceso del estado 2 al 3.
S3 S 2 nC V ln

T3
V
nR ln 3 (2)
T2
V2

Sumamos las ecuaciones (1) y (2).

T
V
T
V
S3 S1 n C V ln 2 R ln 2 C V ln 3 R ln 3 (3)
T1
V1
T2
V2

Segn la ley de los gases perfectos

P1 V1 P2 V2
T
P
P
1

2 2 1
y
T1
T2
T1 P1 k P1 k

P1
V3
P1 V1 P3 V3

k
V3 k V1
T1
T3
T1

Sustituyendo en la ecuacin (3)

25

26

V
T
k V1
1

S3 S1 n C V ln R ln 2 C V ln 1 R ln
k
V
T
V
1
2
2

V
V
S3 S1 n R ln 2 ln 2 n R ln k
k V1
V1

26

27
14.-Calcular el aumento de entropa de n moles de un gas perfecto cuyo
exponente adiabtico es , si el gas sufre un proceso por el que su
volumen aument k veces y su presin disminuyo veces.
Hacer el clculo para n = 2 moles , =1,30 , k = 2 , =3.
En el estado inicial, las coordenadas del gas son: P1, V1 y T1 y en el estado final

P1
, kV1 ; Tf .la

relacin entre ambos estado es:

P1
k V1
P1 V1

T1
Tf

Tf T1

Para calcular el aumento de entropa podemos establecer caminos entre el estado inicial y el
final ya que la entropa es funcin de estado y no depende del camino seguido sino del estado
inicial y final.

Intermedio,
Inicial ,1

Final, 3

2
P2 , V1, Tf
n, moles

P1, V1 , T1
n moles

P1
; kV1 ,

n moles

Tf T1

Desde el estado 1 al 2 el gas evoluciona cambiando su presin y temperatura y manteniendo

constante su volumen

acuerdo con le primer principio dU Q R W .

QR
RT
dS
, y W p dV dV , resulta:
T
V

De

dU T dS RT

dV
C V dT
V

dS C V

Recordando

que

dV
dT
R
(1)
T
V

Para un mol de gas

PV RT P dP V dV R dT
dS C V

P dP
dP dV dT
V
R

dV
dT

PV PV
PV
P
V
T

dV
dT
dT
dT
dP
dT dP
R
CV
R

R
(2)
CP
T
V
T
P
T
P
T

Aplicamos la ecuacin (2) para n moles de gas entre los estados 1 y 2.

27

28

T1

S 2 S1 nC P ln

RT1

Tf
P
V1
k
k
nR ln 2 nC P ln
nR ln
n C P ln n R ln
R
T
T1
P1
T1

1
V1

S 2 S1 n C V ln

Desde el estado 2 al 3 el gas evoluciona cambiando su presin y volumen y manteniendo

constante su temperatura.. Sustituyendo en (1)

dS C V

dV
dV
dT
dP
dV
dP dV
R
CV

CV
CP
(3)
R
T
V
V
V
P
V
P

Aplicamos la ecuacin (3) para n moles de gas entre los estados 2 y 3.

n R T1
P1
k V1
V1
T1

S3 S 2 nC V ln
n C P ln
n C V ln
n C P ln k nC V ln
n C P ln k
n R Tf
k
P2
V1
T1

V1
S3 S 2 n C V ln

1
n C P ln k
k

S3 S 2 S 2 S1 S3 S1 n C V ln 1 n C P ln k n C V ln k

S3 S1 n C V ln k C P ln k C V ln k C V ln
S3 S1 n C P ln k C V ln n C V ln k R ln k C V ln k
La diferencia de las capacidades calorficas es igual a R

CP CV R

CP
R
1
CV
Cv

CV

R
1

R
nR
R
ln k 1ln k ln
S3 S1 n
ln k Rln k
ln
1
1
1
J
2 mol 8,31
nR
mol K
ln k ln
1,30 ln 2 ln 3 10,9 J
S3 S1
1
1,30 1
K

28

29
15.- En la figura inferior el cilindro lleva un mbolo que se puede
desplazar sin rozamiento. Inicialmente el mbolo se encuentra sujeto y el
muelle tiene su longitud natural (no est estirado ni comprimido). En la
parte izquierda existe un mol de gas perfecto cuyas coordenadas
termodinmicas son ( Po, To , Vo). En la parte derecha se ha hecho el
vaco y el sistema est termoaislado. Si se deja en libertad el mbolo, el
gas adquiere un volumen 2Vo . Calcular los valores de la temperatura y
presin del gas, suponiendo despreciables los calores especficos del
mbolo y del cilindro.

Po, Vo To

Al dejar en libertad el mbolo el gas se expansiona hasta un volumen 2Vo y adquiere

una presin Pf y una temperatura Tf. El muelle se comprime una longitud x. En
1
consecuencia el muelle almacena una energa potencial elstica de valor k x 2 .
2
De acuerdo con el primer principio de la termodinmica U Q W , y al estar el
sistema termoaislado, Q=0 . La disminucin de energa interna del gas es igual al
trabajo realizado, y ese trabajo se acumula en energa potencial en el muelle.
1
U C V Tf To k x 2
2

El signo menos aparece porque el trabajo ha sido realizado por el gas contra el exterior.

Muelle
comprimido

Fig.1

x
2 x
En la figura 1, designamos con S la seccin de la base del cilindro. x es la altura
inicial cuando el mbolo est sujeto, por tanto, Vo S x . El mbolo est en equilibrio
y en direccin horizontal actan de izquierda a derecha la fuerza que ejerce el gas de
valor Pf S , y de derecha a izquierda la fuerza con que el muelle empuja al mbolo de
valor k x . Estas dos fuerzas son iguales en mdulo, puesto que el mbolo est en
equilibrio.

29

30
Pf S k x

Pf S Pf Vo

x x 2

Por otra parte se cumple que

Pf 2Vo RTf Pf

RTf
2 Vo

RTf
Vo
2 Vo
RTf
k

2
x
2 x 2

Llevando el valor de k a la ecuacin (1)

R Tf
R
1 R Tf
C V Tf To
x 2
Tf C V
2
2 2x
4
4

C V To

Tf

To

R
1

4 CV

En la ecuacin de los gases perfectos

To
Pf 2V0 RTf R

R
1
4C v

RTo
P
f

2Vo 1

4C v
Pf

Po Vo

R
2 Vo 1
4C v

Po

R
21
4C v

30

31
16.- Un kilogramo de agua hierve cuando la presin exterior es 1
atmsfera, transformndose ntegramente en vapor. Calcular la
variacin de entropa y de energa interna en el proceso. Se supone que el
vapor de agua se comporta como un gas perfecto.
Dato .-Calor de vaporizacin del agua = 2,25 kJ/g
La entropa es funcin de estado y por consiguiente su valor no depende del camino
mediante el cual se realiza el proceso de ebullicin del agua, podemos calcular la
variacin de entropa mediante la ecuacin:

1000 g 2,25

kJ
g

373 K

6,0

kJ
K

La variacin de energa interna viene dada por la ecuacin U Q W

Q representa el calor suministrado al sistema Q 1000 2,25 2,25.10 3 kJ
W es el trabajo que ejecuta el sistema y vale P V PVv V L) , siendo P la
presin exterior, Vv el volumen del vapor de agua y VL el volumen del lquido. El
volumen del lquido es aproximadamente un litro y el volumen del vapor de agua lo
calculamos mediante la ecuacin de los gases perfectos

gRT
g
P Vv RT Vv

M
PM

J
373 K
N m3
J m2
mol K
1,70
1,70
N
g
N
N
101300 2 18
mol
m

1000 g 8,3

Vv 1,70 m 3

W 101300

N
1,70 m 3 10 -3 m 3 1,72.10 2 kJ
2
m

U 2,25.10 3 1,72.10 2 2,1.10 3 kJ

31

32
5
2

17.- Un mol de un gas ideal cuyo coeficiente adiabtico es R ,

efecta la transformacin indicada en la figura inferior
P/atm
1

0,5

C
B

5 10 15

V/L

Calcular a) el trabajo realizado por el sistema cuando pasa de A a B.

b) El calor que se debe suministrar al sistema para pasar de B a C. c) La
variacin de energa interna en el proceso ABC.
b) La expresin del trabajo de expansin es :

V
f

P dV . La relacin entre la presin

V
i

y el volumen en la transformacin AB es una lnea recta, cuya ecuacin la calculamos

mediante la expresin que nos da la ecuacin de una recta que pasa por dos puntos.
y y1
x x1
P 1
V5

P 1 0,1 V 0,5 P 0,1 V 1,5

y 2 y1 x 2 x 1
0,5 1 10 5

Resolvemos la integral
10

W 0,1 V 1,5 dV
5

0,1 10 2 5 2
1,5 10 5) 3,75 atm L
2

El signo negativo indica que el trabajo es efectuado por el gas hacia el exterior.
Una forma mucho ms rpida para calcular el trabajo, es medir el rea comprendida
entre la recta AB y el eje de abscisas. La figura es un trapecio
rea

1 0,5
5 3,75
2

W 3,75 atm L 3,75 101325 10 3 380 J

b) Calculamos primero la variacin de energa interna entre B y C

P V C
P V
U BC C V TC TB C V C C B B V PC VC PC VC
R R
R

32

33
Segn el dato del problema

U BC Q BC WBC

5 CP CV R
R
2
R
3

1

CV R
3 CV
CV
Cv
3 CV
2

3
R
2
1 15 0,5 10 3 10 15 atm L

R
2

El trabajo BC lo calculamos por el rea como se hizo anteriormente

rea

0,5 1
10 5 3,75 WBC 3,75 atm L
2

Q BC U BC WBC 15 (3,75) 18,75 atm L 1,9.10 3 J

c) La variacin de energa interna en el proceso ABC es igual a la suma siguiente
P V
P V
U ABC U AB U BC C V TB TA U BC C V A A B B U BC
R
R
N
1 5 0,5 10
3
3
3
U ABC C V

U BC 15 atm L 15 101325 2 10 m 1,5.10 J

R
m
R

33

34
18.-Un mol de un gas ideal realiza una transformacin reversible desde
un estado inicial ( 291 K, 21 L) hasta un estado final ( 305 K, 12,7 L).
En el diagrama P-V esta transformacin queda representada por una
lnea recta. Determinar a) el trabajo y el calor implicados en la
mencionada transformacin. Dato Cv =(5/2)R.
VF

El trabajo viene determinado por la integral W P dV , para poder resolverla

vI

necesitamos conocer la relacin entre las variables P y V. Hallamos mediante la

ecuacin de los gases perfectos las presiones de los dos estados.

atm L
291 K
mol K
1,14 atm
21 L

1.mol 0,082
PI VI 1mol R TI PI

atm L
305 K
mol K
1,97 atm
12,7 L

1.mol 0,082
PF VF 1mol R TF PI

En el diagrama, PV tenemos dos puntos de coordenadas (1,14 atm , 21 L) y (1,97 atm ,

12,7 L) unidos por una recta. La ecuacin general de la recta es P=m V+ b, siendo m la
pendiente y b la ordenada en el origen. La pendiente y ordenada en el origen son:

tag

1,97 1,14
0,1
12,7 21

P 0,1 V b 1,14 0,1 21 b b 3,24

Sustituyendo la ecuacin p-V en la integral

12,7

V2
W 0,1 V 3,24 dV 0,1
3,24
2
21

12,7

0,05 12,7 2 212 3,24 12,7 21

21

N
10 3 m 3
2
W 12,9atm L 12,9atm L 101325 m
1,3.10 3 J
atm L

Como el trabajo es positivo es un trabajo que se realiza desde fuera sobre el sistema.

U C V Tf TI Q W Q C V Tf TI W

5
R 305 291 1,3.10 3
2

Q 2,5 8,31 14 1,3.10 3 1,0.10 3 J

Un calor con signo negativo significa que el sistema cede ese calor al medio exterior.

34

35
19.-Hallar la temperatura mxima posible de un gas perfecto en cada
uno de los procesos siguientes.
a) p po V 2 ; b) p poe V
donde p0 , y son constantes positivas y V el volumen de un mol de gas.
a) Si se trata de un gas perfecto obedece a la ecuacin de los gases

pV RT p 0 V 2 V RT T

p o V V 3

R
R

Calculamos la derivada de la temperatura respecto del volumen e igualamos a cero.

po
dT p o 3 V 2

0 p o 3 V 2 V
dV R
R
3

Llevamos este valor a la ecuacin de la temperatura

po
3
R

V RT T

poe

Tm

V
p o V 2
R

p 2 po

po 0
3 3 R

b)

pV RT p o e

-V

-V

Ve

-V

- V

po
3

dT p o -V
-V

e
Ve
0
dV R

1 V 0 V

Llevando el valor de V a T

T min

po
e
R

po
eR

35

36
20.-Un mol de un gas perfecto cuyo exponente adiabtico es se
expandi segn la ley p=aV, donde a es una constante. El volumen
inicial del gas es Vo . Como resultado de la expansin el gas aumento de
volumen veces. Calcular el aumento de energa interna del gas b) el
trabajo realizado por ste c) La capacidad calorfica molar del gas en este
proceso.
a) Designamos con (Po=aVo ; Vo ; To) las coordenadas termodinmicas del gas antes
de expansionarse y con (P1=aV1 ; V1 ; T1) despus de la expansin. Al tratarse de un
gas perfecto la variacin de energa interna vale:
U C V T1 To

La relacin entre los dos estados del gas nos permite escribir

aVo Vo aV1 V1
V2T
2 Vo2 To

T1 1 2 o
2 To
To
T1
Vo
Vo2
La ecuacin de los gases perfectos aplicada al estado inicial conduce a:

aVo Vo RTo To

a Vo2
R

Llevando los valores de las temperaturas a la ecuacin de la energa interna

aVo2 2
U C V To To C V
1
R
2

Ponemos Cv en funcin de .
CP CV R

CP
R
R
1
CV
CV
CV
1

1
aVo2 2 1
1

b) El trabajo de expansin del gas es:

V1

V
o

V
o

aV 2 o aVo2 a 2 Vo2 aVo2

W P dV P dV aV dV

1 2

2
2
2
2 Vo
Vo
Vo
Vo

c) Aplicando el primer principio de la Termodinmica

36

37
U Q W Q U W CT1 To
aV 2
1
1
2 1
1
1
aVo2 2 1 o 1 2
2 1

U W 1
2
1
2
1 2
C

2
2
1 2
1
T1 To
aVo
2 aVo
1

R
R
R
R

1
2 1
1
C
R
1
2 1
R

37

38
21.-0,1 mol de un gas ideal realiza los dos ciclos siguientes: ABCA y
BDCB. Las coordenadas termodinmicas de los puntos A B C y D son las
siguientes:
A (PA , 1 L, 280 K) ; B (PB , 1 L, TB)
C (PC , 1,5 L, TB ) ; D (PD , 1,5 L, 629 K )
Los puntos B y D en el diagrama V-T se encuentran sobre una recta que
pasa por el origen de coordenadas.
a) Dibujar los diagramas V-T y P-V de las dos transformaciones.
b) Calcular el trabajo que ejecuta el gas en cada transformacin.
Calculamos PA y PD aplicando la ecuacin de los gases perfectos.

PA 1 0,1 0,082 280 PA 2,30 atm

PD 1,5 0,1 0,082 629 PA 3,44 atm
Teniendo en cuenta que B y D se encuentran en una recta que pasa por el origen de
coordenadas en el diagrama V-T, designamos con el ngulo que forma la recta con el
eje de abscisas.
V
V
V T
1 629
tag D B TB B D
419 K
TD
TB
VD
1,5
Haciendo uso de la ecuacin de los gas perfectos
PB 1 0,1 0,082 419 3,44 atm
PB VB 3,44 1

2,30 atm
VC
1,5
Los puntos C y A estn tambin sobre una recta que pasa por el origen de coordenadas
ya que
V 1,5
VA 1
tag C

TC 419 TA 280
Los puntos By C estn unidos por una isoterma.
PB VB PC VC PC

Los diagramas V-T y P-V son los siguientes

38

39

Trabajo del ciclo ACBA

WAB

vB

P dV 0

vA
vC

vC

vB

WBC P dV
WCA

V
nRT
1,5
dV nRTln C 0,1 8,31 419 ln
141 J
V
VB
1,0

vA

P dV -PV

VC 2,3 1 1,5 1,15 atm L

vC

1,15 atm L

N
3
m 2 .10 3 m 116,5 J
atm
L
Wciclo 141 116,5 24,5 J

101325

Trabajo del ciclo BDCB

vD

WBD P dV PVD VB 3,44 atm1,5 1L 1,72atm L

vB

-1,72 atm - L
WDC

M
3
m 2 10 3 m 174,2 J
atm
L

101 325

vB

P dV 0

vA

WCB WBC 0141 J

Wciclo 141 174,2 33,2 J

39

40
22.- Un gas ideal realiza el ciclo indicado en la figura inferior.
P

D
V

La presin PB=2PA , VD=2VA . El coeficiente adiabtico del gas es: =7/5.

a) Calcular el rendimiento del ciclo. b) Calcular el calor evacuado
durante el ciclo.
a) El rendimiento del ciclo es el cociente entre el trabajo efectuado y el calor
suministrado
W

QS
El trabajo efectuado corresponde numricamente al rea encerrada por el ciclo
W VD VA PB PA VA PA nRTA

Con el convenio de signos empleado (calor y trabajo positivos los recibe el sistema,
calor y trabajo negativos los cede el sistema) ese trabajo debe ir precedido de signo
negativo.
Calculamos las temperaturas en A, B, C, y D.

PA VA PB VB

TA
TB

TB

PB VB
2P V
TA A A TA 2 TA
PA VA
PA VA

PB VB PC VC

TB
TC

TC

PC VC
2VA
TB
2TA 4 TA
PB VB
VA

PC VC PD VD

TC
TD

TD

PD VD
P V
Tc A A 2TA 2 TA
PC VC
PA VA

Observando las temperaturas se deduce que el calor absorbido se hace de A a B y de B a

C.

40

41
Q S n C V TB TA nC P TC TB n C V TA nC P 2 TA
CP
1
CP CV
CV
nRTA
W
R
1
2

C
Q S nTA C V 2 C P C V 2 C P C V 2 C P
1 2 19
1 2 P
CV
b) El calor cedido se verifica desde C a D y de D a A.

Q E n C V TD TC n C P TA TD n C V 2TA nC P TA nTA C P 2 C V
El signo negativo indica que el calor sale del sistema.

41

42
23.- Un mol de un gas ideal realiza reversiblemente, el ciclo indicado en
la figura.
P

4Po

Po

3
Vo

2Vo

29 Vo

Po= 1 atm ; Vo= 1 L ; R = 0,082 atm L/(mol K)

a) Construir los diagramas T-V y y T-P. b) Determinar las coordenadas
termodinmicas correspondientes al punto de mxima temperatura.
a)
Transformacin 1-2
Hallamos la ecuacin que relaciona la presin con el volumen. Aplicamos la ecuacin
de una recta que pasa por dos puntos
y - yo

y1 y o
x - x o P 4 1 4 V 2 P 4 V 2
x1 x o
29 2
9 9

V 38
(1)
9 9

Dado que el gas es perfecto, podemos deducir la relacin entre T y V.

38 V
PV nRT
V RT
9

38 V V 2
(2)
9R

La ecuacin que relaciona T con P es la siguiente:

V
38
P
V 38 9P P 38 9P RT
9
9

38P 9P 2
(3)
R

Transformacin 2-3
La transformacin es una isbara. Si P y V representan la presin y el volumen en
cualquier punto de la recta 2-3

42

43
V V2 29
V 29

; 1.29 RT2

T T2 T2
T 29
R

V
R

P Cte 1 atm

(4) ;

Transformacin 3-1
Hallamos la ecuacin que relaciona la presin con el volumen. Aplicamos la ecuacin
de una recta que pasa por dos puntos
y - yo

y1 y o
x - x o P 1 4 - 1 V 1 P 1 3 V 3
x1 x o
2 1

P 3 V 2 (5)

Dado que el gas es perfecto, podemos deducir la relacin entre T y V.

3 V 2 2V
T
(6)
R

PV RT 3 V 2 V RT
La ecuacin que relaciona T con P es la siguiente:

P2
P 2
P
RT
3
3

P 2 2P
(7)
3R

Los clculos estn hechos con Excel. Se dan valores a V o a P en las ecuaciones segn
que estas magnitudes aparezcan en las frmulas como variables independientes. As en
las ecuaciones (1), (2), (4), (5), (6) la variable independiente es el volumen, y en las
ecuaciones (3) y (7) es la presin.

600

Temperatura, T/K

500
400

2
300
200
100

1
3

0
0

10

15

20

25

30

35

Volumen, V/L

43

44

600

Temperatura, T/K

500
400

300
200

100

0
0

Presin, P/atm

b) Elegimos la ecuacin (2) T

38 V - V 2
, Derivamos respecto a la variable V e
9R

igualamos a cero
dT 38 2 V

0 V 19 L
dV
9R

La mxima temperatura se produce cuando el volumen es 19 L y la temperatura

38 19 - 19 2
489 K
9 0,082

44

45
24.- Un cilindro rgido de paredes adiabticas tiene un pistn, tambin
adiabtico, que se desplaza sin rozamiento dentro del cilindro.
Inicialmente el pistn divide al cilindro en dos volmenes iguales A y B
que contienen cada uno de ellos un mol de gas ideal de C v=20,9 J/mol K ,
a la presin de 1 atmsfera y a 300 K de temperatura. En A existe un
calentador que suministra energa de manera muy lenta al gas de A,
hasta que su temperatura se eleva a 600 K. Se desprecian las capacidades
calorficas del pistn y del cilindro y se pide:
a) Presiones, volmenes y temperaturas finales de ambos gases
b) Energa elctrica suministrada
c) Variacin de entropa en el proceso.
a) En la figura inferior se representan los estados inicial y final. Cuando se alcance un
equilibrio las presiones en los compartimientos A y B son iguales.
P= 1atm, Vi P=1 atm , Vi
Ti=300 K
Ti=300K
n= 1 mol
n=1mol

P, VA, 600K,
n= 1 mol

P,VB,TB
n=1mol

Estado inicial

B
Estado final

Calculamos el valor numrico del volumen inicial, aplicando la ecuacin de los gases
perfectos
atm L
1atm Vi 1 0,082
300K Vi 24,6 L
mol K
Cuando en el compartimento A se suministra energa el gas de ese lugar aumenta
lentamente su temperatura y presin al mismo tiempo que el mbolo mvil se desplaza
hacia la derecha comprimiendo al gas de B. El gas de B sufre un proceso adiabtico ya
que no intercambia calor con el exterior.
Aplicamos para ese gas entre los estados inicial y final la ecuacin de una adiabtica
1

300 24,6
TB VB
De la ecuacin de los gases perfectos aplicada a ambos, resulta:
V
1 24,6 P VA 1 24,6 P VB
600

A
300
600
300
TB
VB
TB

Como el cilindro es de paredes rgidas

VA VB 2 Vi 49,2 L VA 49,2 VB
Operando con estas tres ecuaciones

45

46
49,2 VB 600
600 VB

TB
VB
TB
49,2 VB
300 24,6

300 24,6

600 VB
1
VB
49,2 VB

600 VB
(1)
49,2 VB

El valor numrico del coeficiente adiabtico lo calculamos a partir del dato del
problema Cv.

CP R CV

CV
CV

8,31

J
J
20,9
mol K
mol K
1,40
J
20,9
mol K

Si en la ecuacin (1) sustituimos el valor de .

24,6 0,40

2 VB1,40
VB1,40
1,80
49,2 VB
49,2 VB

La ecuacin la resolvemos por tanteo

Si VB=17 L el segundo miembro vale 1,64
Si VB=18L el segundo miembro vale 1,83
Si VB=17,8 L el segundo miembro vale 1,79
Tomando como solucin de la ecuacin el valor aproximado de 17,8 L resulta que:

VA 49,2 17,8 31,4 L ;

VA 31,4 600

TB 340 K
VB 17,8
TB

P 17,8 1 0,082 340 P 1,57 atm

b) Escogemos como sistema termodinmico todo el cilindro y aplicamos el primer
principio de la Termodinmica. Como el cilindro es de paredes rgidas no se ejerce
trabajo sobre el exterior y por consiguiente:

U Q UA UB CV 600 300 CV 340 300) 7,11.10 3 J

c) La variacin de entropa de un gas perfecto esta dada por la ecuacin
S n C v ln

Tf
V
n R ln f
Ti
Vi

46

47
Aplicamos la citada ecuacin para los dos gases
SA 1 20,9 ln

600
31,4
J
1 8,31 ln
16,5 ;
300
24,6
K

SB 1 20,9 ln

340
17,8
J
1 8,31 ln
0,07
300
24,6
K

La variacin de entropa es:

ST SA SB 16,4

J
K

47

48
25.- Un cilindro est cerrado por uno de sus bases y la otra es un pistn
que puede deslizarse por el cilindro sin rozamiento. El interior del
cilindro contiene una pared fija, tal como se muestra en la figura. Las
paredes del cilindro y el pistn son adiabticas y sus capacidades
calorficas despreciables.
Pared fija

Pistn
A

Por la parte exterior del pistn acta una presin Po que se supone
constante. El compartimento A, de volumen VA , contiene n moles de un
gas perfecto y el B, de volumen VB , est vaco. Inicialmente el sistema se
encuentra en equilibrio.
Se practica un orificio en la pared fija y se alcanza el equilibrio
quedando gas en los dos compartimentos. 1) Determinar la presin,
volumen y temperatura finales. Dar el resultado en funcin de n, Po , VA
, VB , y R. Calcular la variacin de entropa en el proceso.
2) Suponer ahora que todo el gas abandona el compartimento A con lo
que el pistn mvil est finalmente pegado a la pared fija. Calcular el
valor umbral de VB para que todo el gas pase del compartimento A al B
Determinar la presin, volumen y temperatura finales, si VB es mayor
que el valor umbral. Dar el resultado en funcin de n, Po , VA , VB , y R.
Calcular la variacin de entropa en el proceso.
1) En la figura1 se representa el estado inicial y final del proceso

inicial

final

En el estado inicial, al existir equilibrio, la presin de gas en A es igual a la presin

atmosfrica y su temperatura es:
Po VA nRT0 To

Po VA
nR

48

49
Al abrir el agujero el gas comienza a pasar al compartimento B. El proceso cesa
cuando la presin en todo el conjunto es la misma Po.
Designamos con VF al volumen final entre A y B y con tF la temperatura del conjunto
Durante el proceso se ha producido un aumento de la energa interna del sistema debido
al trabajo exterior realizado por la fuerza debida a la presin atmosfrica.
P V
PV C P
U n C v TF To n C v o F o A v o VF VA
nR
R
nR
Recordemos que:
CP
R
CP CV R ;
C V 1 R C V
CV
1

La expresin final de U es:

R
Po
-1
VF VA Po VF VA
U
R
1
El aumento de energa interna se debe al trabajo realizado desde el exterior sobre el
sistema
W P dV Po V Po VF VA VB Po VA VB VF
Igualando la variacin de energa interna con el trabajo puesto que el proceso es
adiabtico.

VF VA 1VA VB VF VF VA VA VB VF VA VB VF
1
(1)
0 VA VB VF VB VF VA VB 1 VF VA VB

Para calcular la temperatura TF hacemos uso de la ecuacin de los gases perfectos:

1
VB
Po VA
Po VF
1
To

VB
Po VF nRTF TF

VA
nR
nR
VA

1 VB

TF To 1

VA
Para calcular la variacin de entropa en el proceso, utilizamos la relacin
termodinmica que relaciona los estados 1 y 2, para un mol de gas

49

50
1 VB
1

To 1
VB
VA

T2
V2
VA

C V ln
S C V ln
Rln
R ln

T
V
To
VA
1
1

1 VB
1
1 VB

VB C P ln 1

C P R ln 1
R ln 1

VA

VA
Como son n moles
1 VB

Sn n S n C P ln 1

VA

2) El valor del volumen umbral de B, ocurrir cuando en la ecuacin (1) hagamos

VF=VB

1
V
VB VA VB B VB VA
VB VA VB

Designamos con P2 a la presin en el recinto B y con T2 a la temperatura, siendo el
volumen V2=VB. Aplicamos la ecuacin de los gases perfectos.

P2 VB n R T2
La variacin de energa interna entre el estado inicial y final es:
P V
P V
U n C V T2 To n C V 2 B o A
nR
nR

El trabajo es:

P2 VB Po VA

1

W P dV Po V Po 0 VA Po VA

Igualando el trabajo realizado sobre el sistema con la variacin de su energa interna por
tratarse de un proceso adiabtico, resulta:

1 Po VA

P2 VB Po VA Po VA 1 1 P2 VB P2

Po VA
VB

La temperatura es:
Po VA
VB
P V
P2 VB
VB
T2

o A To
nR
nR
nR

Para calcular la variacin de entropa en el proceso, utilizamos la relacin

termodinmica que relaciona los estados 1 y 2, para un mol de gas.

50

51

T
T
V
V
V
S C V ln 2 Rln 2 C V ln o R ln B C V ln C v 1 ln B
T1
V1
To
VA
VA

V
V
C v ln 1 ln B C v ln ln B

VA

VA

C P ln VB
V

51

52
26.-El ciclo termodinmico denominado Otto consiste en una compresin
adiabtica seguida de una isocora, de una expansin adiabtica y de otra
isocora. Tal ciclo est representado en la figura y sirve como
aproximacin al comportamiento de un motor de explosin.
Sea un ciclo de Otto realizado por aire, el cual se comporta como un gas
diatmico ideal, en el punto A, el aire se encuentra a la presin de una
atmsfera y a la temperatura de 20C. El ciclo se realiza en un cilindro
de V = 1,5 litros y con una relacin de compresin V A /V B 7 . El aire
recibe una cantidad de calor de 21 kJ/mol.

a) Calcular el rendimiento del ciclo

b) Determinar las coordenadas termodinmicas de A, B, C y D
c) Calcular el trabajo en las distintas partes del ciclo
d) Calcular el calor evacuado al ambiente.
Inicialmente el aire es admitido en el cilindro a la presin de una atmsfera y a la
temperatura de 20C, por tanto, las coordenadas termodinmicas de A son: P A=1 atm,
VA=1,5 L , TA= 293 K.
Mediante la ecuacin de los gases perfectos determinamos el nmero de moles de aire
que penetran en el cilindro.

PA VA

R TA

1atm 1,5L
0,062 mol
atm.L
0,082
293K
mol K

a) El rendimiento de un ciclo es el cociente del trabajo obtenido dividido por el calor

aportado. Calculamos el trabajo entre A y B, que al ser una adiabtica y segn el primer
principio de la Termodinmica Q=0.
U Q W

WAB n C V (TB TA )

52

53

El trabajo de B a C es nulo por no haber variacin de volumen.

El trabajo de C a D que es una expansin adiabtica vale
U Q W

WCD n C V (TD TC )

El trabajo de D a A es nulo, por no haber variacin de volumen..

El trabajo total es.
WT WAB WCD n C V TB TA TD TC (1)

El calor suministrado en la isocora BC es:

Q1 nC v TC TB (2)
Observando el ciclo deducimos:
P
PB PC

TC TB C ;
TB TC
PB

como PC PB TC TB

PD PA
P

TD TA D ;
TD TA
PA

como PD PA TD TA

Aplicamos la ecuacin de la adiabtica entre A y B y entre C y D.

TA VA 1 TB VB 1 comoVA VB ; se deduce TB TA
TC VB1 TD VA1

TD TC
T TA TC TB

TA TB
TA
TB

TD TA TA

TC TB TB

Para efectuar la operacin anterior, hemos supuesto que restbamos -1 a cada miembro
del modo siguiente:
T
T
TD TC
T
T
T
T
T T A TC TB

D 1 C .1 D A C B D

TA TB
TA
TB
TA TA TB TB
TA
TB

El rendimiento es un valor positivo

WT
Q1

n C V TB TA TD TC
T TB TD TA
T
T
C

1 A 1 A
n C V TC TB
TC TB TC TB
TB
TB

El rendimiento lo podemos expresar en la relacin de volmenes

53

54
TA VB

TB VA

V
1 B
VA

b) El clculo de la temperatura TB lo hacemos a partir del rendimiento

1,41

1
1
7

0,54 1

293
TB 637 K
TB

Aplicamos la ecuacin de los gases perfectos entre A y B

PA VA PB VB

PB
TA
TB

PA

VB

VA
TB
VB
1 7 637

15,2 atm
TA
293

1,5
0,21 L
7

Para calcular la temperatura en C aplicamos la ecuacin (1)

21.10 3

J
J
TC 637 TC 637 1005 K TC 1642 K
20,9
mol
mol K
PB PC
15,2 1642

PC
39 atm
TB TC
637

Aplicamos la ecuacin de una adiabtica entre C y D

1

TC VC

TD VD

V
TD TC C
VD

PA PD

TA TD

c)

PD

1
1642
7

0,4

754 K

1 754
2,6 atm
293

WAB n C V (TB TA ) 0,062 20,9 637 293 446 J

El trabajo es positivo puesto que se le suministra al sistema desde el exterior.

WCD n C V (TD TC ) 0,062 20,9 754 - 1642 1151 J

El trabajo es negativo ya que lo suministra el sistema al exterior.

El trabajo total vale:
WT WAB WCD 446 1151 705 J

d) El calor evacuado al ambiente lo podemos calcular a partir de

54

55
U Q 2 WDA Q 2 n C V TA TD 0,062 20,9 293 754 597 J

El calor evacuado es negativo pues sale del sistema al exterior.

55

56
27-.Un cilindro adiabtico, de seccin S =1 m 2, dotado de un mbolo
adiabtico de masa M= 1000 kg, capacidad calorfica despreciable y que
puede desplazarse sin rozamiento, est dividido en dos cmaras por un
tabique diatrmano (que deja pasar el calor con facilidad) rgido y fijo,
(ver la figura).
Po
M=1000 kg
A
B

La presin exterior que acta sobre el mbolo es Po = 105 Pa. El

compartimento A contiene 10 moles de un gas ideal con Cv=21 J/mol K, a
la temperatura de To=300K. El compartimento B, 100 moles del mismo
gas, a la misma temperatura y presin 106 Pa. En estas condiciones se
comunica al gas del compartimento B, 1000 kJ de calor y luego se rompe
el tabique, el sistema evoluciona hasta una situacin de equilibrio.
Calcular: a) el desplazamiento vertical del mbolo, b) la temperatura
final y c) la variacin de entropa.
a, b). Calculamos los volmenes de los compartimentos A y B, por aplicacin de la ley
de los gases ideales. La presin que soporta el gas de A es Po ms la que ejerce el
mbolo de masa M.

VA

n A R To
n R T 100 8,31 300
10 8,31 300

0,227 m 3 ; VB B 6 o
0,249 m 3
6
Mg
1000

9,8
10
10
10 5
Po
1
S

Podemos suponer que rompemos el tabique y justamente la situacin es: una

temperatura de 300 K y un nmero de moles 110 de una mezcla de gases ideales. Ahora
le comunicamos los 1000 kJ de energa calorfica y el mbolo se eleva aumentando el
volumen y la temperatura. El proceso termina cuando la presin interior de la mezcla de
gases es igual a la que soporta el mbolo desde el exterior.
Aplicamos el primer principio de la Termodinmica:
U n C V TF 300 Q W 10 6 PdV 10 6 109800 VF 0,227 0,249
110 21 TF 300 10 6 109800 VF 0,476 (1)

56

57
La ecuacin de los gases perfectos aplicada cuando se ha alcanzado el equilibrio, nos
permite escribir:
109800 VF 110 8,31 TF VF 8,33.10 3 TF

(2)

Combinando (2) y (1)

2310 TF 693000 10 6 109800 8,33.10 3 TF 0,476

VF 8,33.10 3 541 4,51 m 3 V xS x

TF 541 K

4,51 0,476
4,03 m
1

Cuando un gas ideal cambia su temperatura de T1 a T2 y su volumen de V1 a V2, el

cambio de entropa est dado por la ecuacin.

T
V
S n C v ln 2 R ln 2
T1
V1

Aplicamos la ecuacin anterior a los gases contenidos en A y al B

541
4,51
J

SA 10 21 ln
8,31 ln
253 ;
300
0,227
K

541
4,51
J

SB 100 21 ln
8,31 ln
3645
300
0,249
K

S S A S B 253 3645 3898

J
kJ
3,9
K
K

57

58
28.- Un pistn mvil de masa y rozamiento despreciables, separa un
recipiente rgido en dos partes inicialmente a la misma presin p i.. El
recipiente est aislado del exterior. Una parte contiene 3,00 gramos de
hidrgeno molecular a la temperatura de 300 K y la otra 16,00 g de
oxgeno molecular a la temperatura de 400 K. El pistn conduce
suavemente el calor entre el oxgeno y el hidrgeno, por lo que la
temperatura de ambos gases se iguala. Todos los procesos son
cuasiestticos. Calcular.
a) La temperatura final del sistema
b) La relacin entre la presin final pf y la inicial pi.
c) La cantidad de calor Q transferida desde el oxgeno al hidrgeno
Datos: Masa molar del hidrgeno 2,00g/mol, Masa molar del oxgeno
32 ,00 g/mol, R=8,31 J/(mol K).
Propuesto en las Olimpiadas Asiticas de Fsica
a) Inicialmente el sistema no est en equilibrio porque existe un gradiente de
temperatura entre sus partes. En consecuencia pasa energa calorfica desde el oxgeno
al hidrgeno hasta alcanzar el equilibrio mecnico, lo cual implica que exista
uniformidad de temperatura y presin.
Designamos con T la temperatura de los gases en el equilibrio, VH el volumen inicial
del hidrgeno y VO el volumen inicial del oxgeno, VH1 el volumen final del
hidrgeno, VO1 el volumen final del oxgeno, y con pi la presin inicial y pf la final.
Consideramos como sistema el recipiente, que est aislado del exterior, lo que supone
que no pueda intercambiar ni calor ni trabajo y por ello la variacin de energa interna
del sistema es cero. Ahora bien, dentro del sistema hay un aumento de energa interna
por parte del hidrgeno y una disminucin por parte del oxgeno, ambas variaciones
deben sumar cero. La variacin de energa interna es U= nCV(T-Ti) y CV =5R/2 por
tratarse de un gas diatmico.

U H

3,00
16,00
C v T 300 ; U O
C v T 400
2,00
32,00

U sistema 0

3,00
16,00
C v T 300
C v T 400 T 325 K
2,00
32,00

b) Aplicamos a los gases la ecuacin de los gases perfectos antes y despus del proceso
VH

1,5R 300
1,5R 325
; VH1
pi
pf

; VO

0,5R 400
0,5R 325
; VO1
pi
pf

Dado que el recipiente es rgido la suma de volmenes antes y despus del proceso es el
mismo

58

59
VH VO VH1 VO1

1,5R 300 0,5R 400 1,5R 325 0,5R 325

pi
pi
pf
pf

450 200 487,5 162,5

pi
pi
pf
p

650 650

pi pf
pi
pi

c) Aplicamos el primer principio de la termodinmica al oxgeno: U O Q O WO ,

siendo QO el calor perdido por el oxgeno y que es transferido al hidrgeno y WO es el
trabajo recibido por el oxgeno y suministrado por el hidrgeno.
5
U o 0,5 C V 325 400 0,5 R 75 779 J
2

Calculamos el trabajo realizado por el hidrgeno y tenemos en cuenta que el proceso es

cuasiesttico, lo cual implica que en todo el proceso se puede sustituir la presin
exterior, esto es, pO por la del hidrgeno
325

WH p O dV p H dV 1,5R dT 1,5R 325 300 1,5 8,31 25 312 J

300

El signo menos indica que es un trabajo perdido por el hidrgeno y que es ganado por el
oxgeno, luego Wo =+312 J
Q O U O WO 779 312 1091 J

El signo menos indica que es un calor perdido por el oxgeno y que ha ganado el
hidrgeno.

59

60
29.-(343) Comprobar que para un gas perfecto que realiza un proceso
adiabtico se cumple la siguiente ecuacin
1

R T P
1 2

H H

1
2
1 1 P

El subndice 2 seala el estado final y el 1 el inicial.

Para un gas perfecto, que efecta un proceso adiabtico reversible entre los estados
termodinmicos 1 y 2, se cumplen las siguientes ecuaciones.
P1 V1 P2 V2

; P1 V1 P2 V2
T1
T2

Para un proceso adiabtico H 2 H1 C P T2 T1 (1)

Observando la ecuacin del enunciado vamos a eliminar T2, ya que no aparece en la
ecuacin del enunciado, utilizando las ecuaciones anteriores:
V1 P2 T1

V2 P1T2

V1 P2

V2 P1

P T P
2 1 2
P1T2 P1

1 1

P
T2 T1
T1 2
1 1
P1

P1
P2

P P
T2 2 1
P1 P2

T1

(2)

Ahora relacionamos Cp con .

CP
C
C
R
R
CV P CP P R CP

(3)
1
CV

1
1

Sustituyendo en (1) , las ecuaciones (2) y (3) resulta:

CP CV R ;

R T1
R P2
H 2 H1
T1
T

1
1 P1
1

P2

1
P
1

60

61
30.-(350) Un gas ideal se encuentra confinado en un cilindro vertical
dotado de un pistn. Se le suministran al gas 5,79 kJ de energa con el fin
de aumentar su temperatura. El peso del pistn se ajusta de tal modo que
el estado termodinmico del gas cambia del punto A al punto B a lo
largo del semicrculo mostrado en la figura. Determinar el cambio de
energa interna del gas.

Propuesto Olimpiadas de Fsica (Universidad de Toronto)

La variacin de energa interna del gas viene dado por la ecuacin

U Q W
El W es positivo si se le suministra al gas y negativo si es el gas el que lo hace contra el
exterior.
Si nos fijamos en la grfica el trabajo viene determinado por el rea comprendida entre
la transformacin y el eje del volumen. Basta medir esa rea para saber el valor del
trabajo.
La citada rea se compone de un rectngulo y de un crculo. El clculo del rea del
rectngulo es inmediato
N
N
Ar P V PA (VB VA ) 300.10 3 2 6,0 1,2 L 300 10 3 4,8 2 L
m
m
N
A r 300 10 3 4,8 2 10 3 m 3 1440 J
m
Aparentemente en la figura aparece un semicrculo pero en la realidad esto no es as ya
que las escalas de los ejes son distintas. Lo que existe es una semi-elipse cuyos semiejes
son respectivamente.( 6,0-3,6) medido en L y (500-300) medido en kPa.
El rea de una elipse es: A E a b , por tanto, el rea de la semi-elipse es:
A SE

ab 6,0 3,6 L 500 300 kPa

N

754 kPa L 754.10 3 2 10 3 m 3 754 J

2
2
m

Este trabajo es negativo ya que lo realiza el sistema. Obsrvese que aumenta el

volumen.
U 5790 (1440 754) 3596 J
61

62

Al ser la figura una elipse es posible encontrar una ecuacin explicita, pero si la curva
fuese tal que no se encontrase una ecuacin de la misma, el problema solamente se
podra resolver por un mtodo numrico de aproximacin. Vamos a aplicar este mtodo
al caso que nos ocupa y veremos que se puede cometer un error tan pequeo como
deseemos.
Imaginemos un rea que tenga por altura la Presin y por base un incremento de
volumen V, su rea es P.V . El procedimiento es dividir la superficie en rectngulos
y sumar las reas de esos rectngulos.

Fig.2

En la figura 2 hemos tomado dentro del semicrculo una banda de superficie limitada
por las presiones Pn y Pn+1 y los volmenes Vn Vn+1. Calculamos Pn y Pn+1 hallamos la
media aritmtica
P Pn 1
Pm n
2
A continuacin calculamos Vn y Vn+1 y hallamos V Vn 1 Vn
El producto Pm V nos da el rea de la banda elegida. Operamos con el resto de las
bandas y sumamos todos los trminos con lo que obtenemos la mitad del rea.

Primero vamos a determinar los valores de la presin y sus correspondientes volmenes.

Observemos la figura 3,.AB es el radio de la circunferencia, pero su valor depende de la
escala de los ejes. Si nos referimos al eje de los volmenes, entonces AB =6,0-3,6 L,
pero si nos referimos al eje de las presiones AB = 500-300 kPa.
Para un ngulo cualquiera representado en 3 por , el volumen es:

AB cos (6,0 3,6)cos

Para ese mismo ngulo y referido a las presiones:

AB sen (500 300) sen

62

63

P
B
Fig.3

Escogemos intervalos de ngulos de 10 en 10 y el valor del volumen es, tal como se

ha explicado, (6,0-3,6)*coseno(ngulo) y la presin es. (500-300)*seno(ngulo). Los
valores los agrupamos en una tabla

ngulo
0
Volumen/L 2,4
Presin/kPa 0
V
Pmedio
Pmedio*V

10
2,36
34,7
0,04
17,35
0,69

20
2,26
68,4
0,10
51,55
5,16

30
2,08
100
0,18
84,2
14,3

40
1,84
128,6
0,24
114,3
27,4

50
1,54
153,2
0,3
140,9
42,3

60
1,2
173,2
0,34
163,2
55,5

70
0,82
187,9
0,38
180,6
68,6

80
0,42
197
0,40
192,5
77

90
0
200
0,42
198,5
83,4

La suma de los trminos de la ltima fila es 374,4 kPa..L. Como es la mitad del crculo
Ac= 748,7 kJ.L.
El error cometido es:
754 748 ,7
100 0,7 %
754
Si en lugar de escoger intervalos de 10 en 10 los escogemos de 5 en 5 y hacemos el
mismo procedimiento el resultado es:753 kJ.
El error cometido es:
754 753
100 0,13 %
754

63

64

31.-(354) Un kilogramo de aire T1= 523 K, presin P1=1 atm, densidad

d1=0,675 kg/m3, describe el siguiente ciclo termodinmico:1.2
Compresin adiabtica hasta 25 atm. 2.3 Isoterma recibiendo 400 kJ de
energa calorfica. 3.4. Expansin adiabtica hasta la presin inicial. 4.1
Transformacin isobrica hasta el estado inicial.
a) Determinar las coordenadas termodinmicas de 1, 2 , 3 y 4.
b) Calcular la variacin de entropa en las cuatro transformaciones de
que consta el ciclo.
c) Calcular la variacin de energa interna en los cuatro tramos del
ciclo.
d) Trabajo total del ciclo.
e) Representacin del ciclo en los diagramas P-V y T- S
Datos. El aire se considera como gas perfecto con Cp = 29 J/mol*K. Las
transformaciones efectuadas en el ciclo son procesos reversibles.
1 kg
1,48 m 3
kg
0,675 3
m
PV
1atm 1,48.10 3 L
Calculamos los moles de aire: n

34,5 mol
atm L
RT
0,082
523 K
mol K

a) Calculamos el volumen de aire: V

d1

Coordenadas termodinmicas de 1: P1 = 1 atm, V1=1,48 L , T1 = 523 K

Transformacin adiabtica de 1 a 2.
CP
29

1,40
C v 20,7
1,48
V2
V2 0,149 m 3
1

Calculamos CV y . CV=Cp-R=29-8,3=20,7 J/mol K ;

P1 V1 P2 V2

1 1,48 1,4 25 V21,4

25 1,4
Para calcular T2 , utilizamos la ecuacin de los gases perfectos.

T2

P2 V 2 25 0,149.10 3

1317 K
nR
34,5 0,082

Coordenadas termodinmicas de 2: P2 = 25 atm, V1=0,149 m3 , T1 = 1317 K

Calentamiento isotrmico de 2 a 3.
Primer principio de la termodinmica. U Q W (criterio de signos, calor y trabajo
realizado desde el exterior sobre el sistema positivo y si lo realiza el sistema hacia el
exterior negativo).

64

65
W

V3

V3

V3
nRT2
dV 34,5 8,31 1317 ln
0,149
0,149 V

P dV

0,149

En una transformacin isoterma de un gas perfecto U=0

Q W 400.10 3 3,78.10 5 ln

V3
V3
V3
1,058 ln

e1,058
0,149
0,149
0,149

V3 0,43 m 3
Para calcular P3 , utilizamos la ecuacin de los gases perfectos.
P3

n R T3 34,5 0,082 1317

8,7 atm
V3
0,43.10 3

Coordenadas termodinmicas de 3: P3 = 8,7 atm, V3=0,43 m3 , T3 = 1317 K

Expansin adiabtica de 3 a 4.
1

P3 V3 P4 V4

8,7 0,43 1,4 1 V41,4

V4 8,7 1,4 0,43

V4 2,01 m 3

Para calcular T4, utilizamos la ecuacin de los gases perfectos.

T4

P4 V4 1 2,01.10 3

710 K
nR
34,5 0,082

Coordenadas termodinmicas de 4: P4 = 1,0 atm, V4=2,01 m3 , T4 = 710 K

b) El cambio de entropa entre dos estados es: S

Q
, en las transformaciones
T

adiabticas Q =0 , por tanto , S=0.

En el calentamiento isotrmico de 2 a 3, el sistema recibe +400 kJ de energa calorfica
y la temperatura en el proceso se mantiene a 1317 K

S2-3

400.10 3
J
304
1317
K

En la transformacin isobrica de 4 a 1 se cierra el ciclo. En un ciclo termodinmico la

variacin de entropa es cero, por tanto, en la transformacin isobrica de este ciclo.
Sciclo 0 304 S4-1 S4-1 304

J
K

Podemos calcular la variacin de entropa en la transformacin isobrica mediante la

ecuacin
T
523
J
S41 n C P ln 1 34,5 29 ln
306
T4
710
K

65

66
La diferencia entre los valores anteriores se debe al redondeo que hacemos a lo largo de
las distintas operaciones matemticas con los nmeros.
c) Adiabtica 1-2
U12 nC v T2 T1 34,5 20,7 1317 523) 567 kJ

Isoterma 2-3
U 2-3=0
Adiabtica 3-4
U 3-4 nC v T4 T3 34,5 20,7 710 1317 ) -433 kJ
Isobara 4-1
U 4-1 nC v T4 T1 34,5 20,7 523 - 710) -132 kJ

Al completar el ciclo U ciclo=0 .

d)
Adiabtica 1-2

U Q W U12 W 567 kJ
Trabajo realizado desde el exterior sobre el sistema.
Isoterma 2-3
U Q W 0 Q W W Q 23 400 kJ
Trabajo realizado por el sistema hacia el exterior.

Adiabtica 3-4
U Q W U 34 W -433 kJ
Trabajo realizado por el sistema hacia el exterior

Isobara 4-1
W PV1 V4 101325

N
1,48 2,01 m 3 5,37.10 4 J 53,7 kJ
2
m

Wciclo 567 400 433 53,7 212,3 kJ

El signo negativo indica que es un trabajo realizado por el sistema hacia el exterior.

e) Para hacer el diagrama P-V obtendremos valores de la presin y del volumen en cada
una de las transformaciones del ciclo
Adiabtica 1-2.

P inicial = 1 atm , V inicial = 1,48 m3

P final = 25 atm , V final = 0,149 m3

Ecuacin

66

67
P V 1 1,48 V

1,48
1

1,48
(1)
P 0,714

P
Dando valores a P entre 1 y 25 atm obtenemos los correspondientes de V y as
construimos el tramo 1-2
Isoterma 2-3

P inicial = 25 atm , V inicial = 0,149 m3

P final = 8,6 atm , V final = 0,43 m3

Ecuacin
P V 25 0,149 3,725 V

3,725
(2)
P

Dando valores a P entre 25 y 8,6 atm obtenemos los correspondientes de V y as

construimos el tramo 2-3
Adiabtica 3-4

P inicial = 8,6 atm , V inicial = 0,43 m3

P final = 1,0 atm , V final = 2,01 m3

Ecuacin
1

P V 8,6 0,43 V

8,6 0,43
1

2,0
(3)
P 0,714

P
Dando valores a P entre 8,6 y 1,0 atm obtenemos los correspondientes de V y as
construimos el tramo 3-4.
Isobara 3-4
Basta dar valores al volumen entre 2,01 y 1,48, pues a cada valor del volumen la presin
es siempre 1 atmsfera.
La grfica P-V construida tal como se ha dicho y utilizando una hoja de clculo es la
siguiente:

67

68

30
2

25

Presin, P/atm

20

15
isoterma

10
3
5
adiabtica

adiabtica

4
1

0
0

0,4

0,8

1,2

isobara

1,6

-5
Volum en , V/m 3

La temperatura es una magnitud termodinmica de medida directa en un sistema, no lo

es la entropa ya que en la termodinmica clsica solamente se miden diferencias de
entropas entre dos estados, esto significa que en el diagrama T-S lo correcto es pedir el
diagrama T- S y por ello nosotros partimos de la ecuacin
S C V lnT R lnV s o

En la anterior ecuacin so es una constante que no se puede determinar por mtodos

puramente termodinmicos clsicos, por ello nosotros representaremos T frente a S-so
Calculamos S-so en cada uno de los tramos del ciclo.
Tramo 1-2
S1 s o 20,7 ln 523 8,31 ln 1,48 132,8
S 2 s o 20,7 ln 1317 8,31 ln 0,149 132,8

En el tramo 1-2 no hay variacin de entropa, puesto que la transformacin es

adiabtica. La temperatura aumenta desde 523 a 1317 , la grfica es una linea vertical
entre ambas temperaturas
Tramo 2-3
S3 s o 20,7 ln 1317 8,31 ln 0,43 141,7

El tramo 2-3 es una isoterma luego T es constante y la variacin de entropa S-so

aumenta de 132,8 a 141,7 J/kg. La grfica es una lnea horizontal.
68

69

Tramo 3-4
S3 s o 20,7 ln 710 8,31 ln 2,01 141,7

La entropa es la misma en 3 que en 4 al ser una transformacin adiabtica, pero la

temperatura disminuye desde 1317 a 710.La grfica es una lnea vertical.
Tramo 4-1
La entropa disminuye desde 141,7 a 132,8 a lo largo de una isobara..La temperatura
disminuye desde 710 a 523 K.La forma de operar es elegir una temperatura intermedia,
por ejemplo 680 K , determinar el volumen ya que

V V
2,01
V

V 1,93 m 3
T T
710 680

Aplicamos la ecuacin
J
K
La operacin anterior se puede repetir con otras temperaturas y as se obtiene la curva
que enlaza el estado 4 con el 1.
S s o 20,7 ln 680 8,31 ln1,93 140,5

1400
3

1200

T/K

1000
800
4

600
1

400
200
132

134

136

138

140

142

S-so en J/K

69

70

70