QUIMICA ORGANICA 3

EXAMEN DEPARTAMENTAL
Diciembre 2009

Nombre ____________________________________________ Calif. _____

1. Dibuje diagramas de correlacin para el proceso disrotatorio y conrotatorio

de a) y b). Marque los orbitales HOMO y LUMO del material de partida.
Prediga la geometra del producto de cada reaccin.

a)
H3C

CH3

HH

H3C

b)

CH3

CHCH3 CHCH3

H3C

CH3

2. Examine los siguientes reordenamientos sigmatrpicos y en base a la

simetra de orbitales moleculares indique si las reacciones son

trmicamente favorables. Determine en cada caso si el proceso migratorio
ocurre con inversin o retencin de configuracin del tomo de carbono con
los substituyentes a y b.
a

b
[1,5]

b
[1,4]

H3C

CHCH3 CHCH3

CH3

3. Proponga un mecanismo mostrando claramente los orbitales moleculares

involucrados que expliquen la formacin de los productos formados y las
estereoqumicas relativas de los grupos metilos.
CH3
? CH3

H
H

? CH3

CH3
CH3
? CH3

hv

H
H

CH3

CH3

4. Indique la estereoqumica del producto en cada una de las siguientes

reacciones.

calor

a)

CH3

b)

calor

CH3

hv

c)

d)

CH3 O

OCH3

O
O

5. Proponga un mecanismo detallado para cada una de las siguientes

reacciones.
OH

O
CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3
(estereoqumica?)
CO2Et

CH3

CH3

CH3

CO2Et
CH3

6. La reaccin del bromociclopentano con cianuro de sodio para dar

cianociclopentano procede mucho mas rpido si una pequea cantidad de
ioduro de sodio es aadido a la mezcla de reaccin. Sugiera un mecanismo
para explicar la funcin cataltica del ioduro de sodio.
H

Na C N

Br

CN

e t a n o l/a g u a

H
Br

NaCN
e tanol/agua

H
CN

7. De las siguientes series de compuestos, cul es mas factible que

reaccione por un mecanismo SN1?

8. Indique el producto principal de cada una de las siguientes reacciones.

Br
CH 3

KHS O

a)

c a lo r

OH

b)

CH 3

Na O C 2 H 5

Br

C 2H 5O H

CH 3
Cl
t - Bu O K

c)

( C H3)3C O H
CH 3
CH 3

Cl

CH 3

CH 3
t - Bu O K

d)

DM S O
H 3C
Cl

C 1 0H 1 4

Cl

O
O

e)

Br

Br
O

t - Bu O K
DM S O

C 1 4H 1 6O 4

9. El efecto isotpico secundario para la solvlisis de los siguientes

compuestos, muestra una diferencia importante. Proporcione una
explicacin en la diferencia observada.
H

H(D)
H

OBs
H

C(CH3)3

KH/KD = 1.44

OBs
H(D)
H

C(CH3)3

KH/KD = 1.10

10. Sugiera una serie de transformaciones sintticas para convertir el trans-2metilciclopentanol al acetato de cis-2-metilciclopentilo.

O
CH 3

CH 3

a ce ta to d e c is-2 m e tilc ic lo p e n tilo

11. La reacin de bromacin de 3-ariloxiciclohexenos proporciona una mezcla

de productos de adicin isomricos. Explique la formacin de cada uno de
los productos.
Br
O
Ar

Br2

Br

O
Ar

Ar

48%
Br

O
Ar

Br

O
O

9%
Br

12%

12. Proponga un mecanismo para la siguiente reaccin.

Br

O
Ar

O
Br

30%

Br