QUMICA FSICA

Clases Tericas: Lunes 14:00 - 15:30 hs

Martes 14:00 - 15:30 hs

2016
Aula 500
Aula 303

Prof. Dra. Laura J. Rovetto

Prof. Dr. Alexis R. Velez
Clases de problemas: Comisin 1 Lunes 15:45 17:15 hs Aula 102
Comisin 2 Martes 16:00 17:30 hs Aula 102
Prof. Lic. Bioq. Fabin Rolando Ibaez
Laboratorios: Comisin 1 Lunes 19.15 20.45 hs
Comisin 2 Lunes 21:00 22:30 hs

Laboratorio 209
Laboratorio 209

Prof. Ing. Pablo Gustavo Tejeda

Condicin del Estudiante

Condiciones para la Promocin sin examen final

Aprobadas la totalidad de las correlativas que corresponden.

80% de asistencia a clases tericas y a resolucin de problemas

Aprobado el 100% de los informes de trabajos de Laboratorio

2 exmenes parciales aprobados con 60%

Se podr recuperar un solo parcial siendo condicin para rendir este
haber aprobado al menos uno de los dos parciales evaluados

Aprobar el coloquio integrador.

El alumno despus de cursada y promovida la materia se deber anotar a

examen hasta finalizar la poca de exmenes Febrero-Marzo del ao siguiente.
Si no lo hace perder la promocin de la asignatura.

Condicin del Estudiante

Condiciones
Tener

para la Promocin con examen final

regularizadas la totalidad de las correlativas que corresponden.

Las asignaturas correlativas pendientes de aprobacin debern aprobarse
como mximo al finalizar la poca de exmenes Febrero-Marzo siguiente.
De no cumplirse con esto, toda actuacin acadmica en la asignatura
cursada en forma regular, sin tener aprobada sus correlativas, perder su
valor automticamente.

Para

regularizar la materia el alumno debe cumplir los siguientes requisitos:

80% de asistencia a clases tericas, 80% de asistencia a seminarios
100% de prcticos de laboratorio aprobados
uno de los dos exmenes parciales aprobados con 60% como mnimo.
No se podr recuperar ningn parcial teniendo los dos aplazados para
regularizar.

La

regularidad tendr una validez de 1 ao, a partir de la fecha de finalizacin del

semestre de cursado (Julio del siguiente ao)

El

alumno regular debe rendir la totalidad de la materia

3

Condicin del Estudiante

Examen
El

final en condicin de alumno libre

alumno libre debe rendir en tres instancias:

Examen sobre trabajo experimental de laboratorio.
Examen sobre situaciones problemticas.
Examen sobre contenidos tericos.

Cualquiera

de estas tres instancias es eliminatoria.

las 3 instancias se procede al examen oral.
En caso de rendir nuevamente debe hacerlo de la forma
anteriormente citada.
Aprobadas

Fecha de Exmenes (inamovibles)

1er parcial: 26 de abril (unidades 1-4)
2do parcial: 06 de Junio (unidades 5-8)
Recuperatorio de parciales: 13 de Junio
Coloquio Integrador: A definir

Qu estudia la Qumica-Fsica?

La qumica es la ciencia que

estudia las propiedades de la
materia y sus transformaciones.

La fsica es la ciencia que

se estudia los fenmenos
naturales, tratando de
encontrar las leyes
bsicas que los rigen.

La fisicoqumica estudia los temas de la qumica

(las propiedades de la materia y sus transformaciones),
usando las leyes de la fsica.
6

Unidad 1
Primera Ley en sistemas con
reaccin qumica
Termoqumica y Calorimetra

Primer principio con reaccin qumica. Termoqumica. Calorimetra.

Distintos tipos de calormetros.
Calores de reaccin y de formacin: determinacin experimental.
Ecuaciones termoqumicas. Leyes de la termoqumica. Dependencia
del calor de reaccin con la temperatura: ecuacin de Kirchoff.
Clculo de la temperatura terica de una llama.
Entalpa de enlace
Smith Van Ness Abbott 7ma Ed. Cap 4
Castellan 2da Ed. Cap 7

Termoqumica: estudia los cambios en calor que

acompaan a las reacciones qumicas.

Casi todas las reacciones qumicas absorben o liberan energa,

generalmente en forma de calor.

Muchas veces el cambio en energa que se produce durante las reacciones

qumicas es tan o mas importante que la masa de las sustancias que
produce la reaccin.
Energa

a A + b B + .

Estado Inicial

c C + d D + .

Estado Final
8

Termoqumica

Primera Ley de Termodinmica

La energa se conserva: U=Q+W
U=U(T,V)

U
U
dU
dT +
dV
T V
V T
U
Cv
T V

U
dU CvdT +
dV
V T

dU CvdT
T2

DU CvdT
T1

DU Qv
T2

Qv DU CvdT
T1

1) Procesos a V=cte
2) Cuando U es independiente de V sin
importar el proceso. Fluidos Incompresibles
y gases ideales

Procesos a V=cte
mecanicamente reversible
10

Entalpa molar o especfica

H=H(T,P)
H
H
dH
dT +
dP
T P
P T
H
Cp

T V
1) Procesos a P=cte

H
dH CpdT +
dP
P T

2) Cuando H es independiente de P sin

importar el proceso. Gases ideales (y a P)

dH CpdT
Procesos a P=cte mecanicamente reversible, donde no hay
flujo, o de flujo continuo con Ep y Ec despreciables

DH QP
T2

QP DH CpdT
T1

La mayora de los cambios se producen en

recipientes abiertos, de modo que se pueden
producir cambios en el volumen

P = cte

11

Los cambios trmicos a presin constante se

expresan en trminos una funcin de estado,
denominada entalpa (H) o contenido de calor.
Esta funcin de estado es definida por la relacin:
H = U + PV

12

Entalpa molar o especfica

H=U+PV
D H DU + PDV
Esta ecuacin nos dice que el cambio de entalpa a P=cte
= aumento de la energa interna U + W presin-volumen
Por lo tanto a presin constante, H representa el calor absorbido Qp, por un
dado sistema, que va de un estado inicial a un estado final, o sea que
T2

Q DH CpdT
T1

13

Dependencia de la capacidad calorfica con T

Adems:

Cv gi Cp gi

1
R
R

Cp
A + BT + CT 2 + DT 2
R
T2

1 1
Cp
B 2
C 3
2
3
dT A(T2 T1 ) + (T2 T1 ) + (T2 T1 ) + D
R
2
3
T1 T2
T1

14

Calor latente de sustancia pura

Cantidad de calor absorbido (o liberado) por unidad de masa de una
sustancia para cambiar de estado de agregacin. Ej: calor necesario
para pasar del estado lquido al gaseoso es el calor latente de
vaporizacin

DH TDV

dP sat
dT

15

Calor latente de sustancia pura

Estimaciones aproximadas de los calores latentes de

vaporizacin para lquidos puros en sus Puntos de
ebullicin normal estn dados por

La regla de Trouton

DH n
10
RT n

La ecuacin de Riedel

Mtodo de Watson

16

Calor estndar de reaccin

Entalpa de reaccin
que

es una funcin de estado

que es una propiedad extensiva, es decir, depende
de la cantidad de materia involucrada.

17

Calor estndar de reaccin

Ley de Lavoisier-Laplace (1780)

El

cambio energtico que acompaa a una reaccin

qumica es de magnitud igual, pero de signo opuesto
al que va asociado a la reaccin de sentido opuesto

C(s) + O 2 (g) CO 2 (g)

CO 2 (g) C(s) + O 2 (g)

DH = -393.5 kJ
DH = 393.5 kJ

H: funcin de estado
18

Calor estndar de reaccin

Ley de Hess

El calor de reaccin, a P o V constantes, de una reaccin

qumica dada es el mismo tanto si esta se verifica en una etapa,
como si ocurre en varias

H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la

reaccin se produzca en una o ms etapas H funcin de estado

1
C (s) + O 2 (g) CO (g)
2

DH = -110.5 kJ

C (s) + O 2 (g) CO2 (g)

DH = -393.5 kJ

1
CO2 (g) CO (g) + O2 (g)
2

DH = +283 kJ
DH = -110.5 kJ
19

Calor estndar de reaccin

Ley de Hess

20

10

Calor estndar de reaccin

Ley de Hess

21

Calor estndar de reaccin

Ley de Hess
DH f C2 H 6

( gas )

2C( s , grafito ) + 3H 2 ( g ) C2 H 6 ( g )

22

11

Calor estndar de reaccin H

cuando los nmeros estequiomtricos de moles de los reactivos puros,
separados y en sus estados estndar a T, se transforman en los nmeros
estequiomtricos de moles de los productos puros, separados, en sus
estados estndar a la temperatura T.

a A + b B + .

c C + d D + .

0
DH 0T H0f ,T Hi,T
(cH0C,T + dH0D,T + ...) (aH0A,T + bH 0B,T + ...)

0
DH 0T i H i,T
23

Estado Estndar
es un estado particular de una especie a temperatura T
y en condiciones determinadas de presin, composicin
y condicin fsica.

Slidos y Lquidos. fase de slido puro o lquido puro, a

la presin estndar de 1 bar y la temperatura de inters
(normalmente 298,15 K).

Gases: gas puro en el estado de gas ideal, a presin de

1 bar y la temperatura de inters (normalmente 298,15
K).

Estado de referencia de una sustancia a T :

La forma ms estable de un elemento a T y P=1bar
24

12

Calor estndar de formacin Hf

a A + b B + .
0
T

DH i H
Cunto vale

o
Hi,T

c C + d D + .
0
i,T

Entalpas de formacin normales de las sustancias

participantes
Hf : el cambio en entalpa que se produce cuando se forma un mol de
una sustancia en su estado normal (estado estndar, forma estable, P = 1
bar) a partir de los elementos que lo constituyen en su forma de referencia y
estado estndar.

1
C + O2 + 2 H 2 CH 3OH
2
H 2O + SO3 H 2 SO4

25

Generalmente T=298 K

Arbitrariamente: La entalpa
normal de formacin de
cualquier elemento en su
forma de referencia a la
temperatura T, es cero

26

13

Calor estndar de formacin Hf

DH 0f,T (C2 H 5OH (liq) ) ?

2C (grafito,T,P ) + 3H 2 ( gas ,T ,P ) +
0

O 2 ( gas ,T ,P

C 2 H 5 OH (liquido,T,P

DH0T DH0f ,T (C2 H5OH (liq) ) 2DH0f ,T (C(graf ) ) 3DH0f ,T (H 2(g) ) 1 DH0f ,T (O2(g) )
2
(medida experimental)

DHf (O2, gas, 25C) = 0 kJmol-1

DHf (C, sol, 25C) = 0 kJmol-1

DHf (H2, gas, 25C) = 0 kJmol-1

H25C (C2H5OH, liq ) = -277.69 kJmol-1

Se miden algunas DHf,T, y se tabulan, lo que permite calcular las

entalpas normales de reaccin DHT0 :
0

DH T

prod DH f,T (prod)

prod

reac DH f,T (reac)

reac

a A + b B + .

c C + d D + .

DH 0T

Reactivos
aA + bB
en sus estados normales
T, P0

27

(1)
(1)

Productos
cC + dD
en sus estados normales
T, P0

(2)
(2)
Elementos en sus
estados de referencia
T, P0

DH1 aDH 0f ,T (A) bDH 0f ,T (B)

DH 2 cDH 0f ,T (C) + dDH 0f ,T (D)

DH 0T DH1 + DH 2 i DH f0,T
28

14

Calormetro a V=cte

29

Calor de reaccin a V=cte

Qv DU

DH DU + DPV

DH DU + ( PP PR )V
Pi

ni RT
V

DH DU + ( nP nR ) RT
DH DU + DnRT
DH DU + DnRT
30

15

Calormetro a P=cte
Q p DH

31

Calor estndar de formacin Hf

Reaccin Combustin

La medicin del DH de combustin se usa para determinar los calores de

formacin de todos los compuestos orgnicos que contienen solo C, O2 e
H2 (a veces se usa tambin para compuestos que contienen N y S)

1
C4 H10( g ) + 6 O2 4CO2 ( g ) + 5H 2O( g )
2

H298= - 2877,4 KJ / mol

Siempre por mol de sustancia quemada

Ej: Combustin de la glucosa en la actividad celular

C6 H12 O6 (s) + 6O 2 (g) 6CO 2 (g) + 6H 2 O(l)

DH 0298K 2808KJ / mol

Fermentacin anaerbica
enzimas
encimas

C 6 H12 O 6 (s)
2CH 3CH(OH)COOH(s) + 6H 2 O(l)
2CH3CH(OH)COOH(s) + 6O 2 (g) 6CO2 (g) + 6H 2O(l)

DH 0298K 2688KJ
32

16

Calor estndar de formacin Hf

Reaccin Combustin

4C( s ) + 4O2 ( g ) 4CO2 ( g )

1
5 H 2( g ) + 2 O2( g ) +5 H 2O( g )
2
1
4CO2 ( g ) + 5H 2O( g ) C4 H10 ( g ) + 6 O2
2

4C( s ) + 5H 2 ( g ) C4 H10( g )

H298= 4 (- 393,5) KJ / mol

H298= 5 (- 285,8) KJ / mol
H298= - 2877,4 KJ / mol

H298= -125,8 KJ / mol

33

Dependencia de H con la temperatura

A T 298K ?
T= 298K

Ecuacin de Kirchhoff

34

17

Dependencia de H con la temperatura

aA + bB cC + dD
DH2

aA+bB T2

DH2 = DH+ DH1+ DH

cC+dD T2

DH

DH
DH1

T2

aA+bB T1

DH [cCp (C) + dC p (D)]dT

cC+dD T1

T1

T2

T2

T1

T1

DH [aCp (A) + bC p (B)]dT [aCp (A) + bC p (B)]dT

T2

DH 2 DH1 + [cCp (C) + dC p (D) aCp (A) bC p (B)]dT

T1

DCp
T

DH 2 DH1 + T12 DCp dT

Ecuacin de Kirchhoff
35

Dependencia de H con la temperatura

36

18

Ej:

Dato: corriente de salida 17.4% de CO

HP

0
DH DH R0 + DH 298
+ DH P0
T0

T2

n Cp
i

T1

iR

dT

n Cp
i

iP

dT

T0

37

Ej:

Cul es la temperatura mxima que puede alcanzarse por combustin del

metano con un exceso de 20 % de aire? El metano y el aire entran al
quemador a una temperatura de 25C.

0
DH 0 DH 298
+ DH P0
T

n Cp
i

0
iP

dT

T0

38

19

Dependencia de S con la temperatura

aA + bB cC + dD
Clculo de entropa estndar de reaccin (ST0)
DS0T prod ST0 (prod) reac ST0 (reac)
prod

reac

El Tercer Principio de la Termodinmica dice que la S00K de una

sustancia pura en su forma condensada estable es cero
S0T

CP
dT
T

(sin cambio de fase)

39

Dependencia de S con la temperatura

aA + bB cC + dD
DS2

aA+bB T2
DS

DS
DS1

aA+bB T1

DS

T1

DS2 = DS+ DS1+ DS

cC+dD T2

T2

cCp (C) + dCp (D)

cC+dD T1 DS T

a Cp (A) + b Cp (B)

dT

T2

a Cp (A) + b Cp (B)

T2

T1
T
T
c Cp (C) + d Cp (D) a Cp (A) b Cp (B)

T1

T2

DS2 DS1 +

DCp/T

dT

dT

dT

40

20

DS2 DS1 + T12

DC p
T

dT

Si DCp=cte

DS2 DS1 + DCp

T2

T1

T
1
dT DS1 + DCp ln 2
T
T1

41

Energa libre estndar de formacin (Gf)

Variacin de energa libre estndar de reaccin para la formacin de un
mol de la sustancia a partir de sus elementos en su estado estndard.
(Unid: Jmol-1)

DG o prod DG fo (prod) reac DG fo (reac)

prod

DHf
S

reac

DH
DS

DG = DH TDS

42

21

Entalpa de enlace
Se conoce tambin como energa de enlace o de disociacin y se define
como el calor de reaccin resultante al romper un enlace qumico de una
molcula gaseosa para dar los respectivos fragmentos moleculares
gaseosos

43

Entalpa de enlace

kJ/mol
Entalpa de los productos
kJ/mol
Entalpa de los reactivos
kJ/mol

44

22

EXTRAS

45

46

23

Estimaciones aproximadas de los calores latentes de vaporizacin para

lquidos puros en sus Puntos de ebullicin normal estn dados por la regla
de Trouton:
@ 10
Donde Tn es la temperatura absoluta del punto de ebullicin normal. Desde
1884, esta regla proporciona una comprobacin simple de si los valores
calculados son razonables por otros mtodos.
De la misma naturaleza, pero no tan simple es la ecuacin propuesta por
Riedel:

47

48

24

Evaluacin de la integral del calor sensible

T2

1 1
Cp
B 2
C 3
2
3
dT A(T2 T1 ) + (T2 T1 ) + (T2 T1 ) + D
R
2
3
T1 T2
T1

O tambien

49

50

25

Capacidad calorifica de mezclas de gases ideales (de composicin constante)

gi
Cp mezcla
y A Cp Agi + y B Cp Bgi + y C Cp Cgi

51

26