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Dimensiones
Magnitud
es
Derivadas
Magnitudes
Fundamentales
Clasificacin de Magnitudes
Por su origen
Por su naturaleza
Fundamentales / Derivada
Escalares / Vectoriales
Masa
Longitud
Tiempo
Intensidad
Cantidad
Temperatu
de
Intensidad
de
ra
Corriente Luminosa
Sustancia
Elctrica
M
T
Fenmeno de
magnitudes
combinadas
Homogeneidad Dimensional
El principio de Fourier homogeneidad dimensional es un principio de buena
formacin de las expresiones que relacionan magnitudes fsicas de manera
algebraica. Es decir, es un principio de consistencia matemtica que postula es
posible sumar o restar entre s magnitudes fsicas de la misma naturaleza. En
consecuencia, no podemos sumar longitud con tiempo, o masa con longitud,
etc.
Ejemplos:
Incorrecto
Correcto
Correcto
Longitud + Tiempo
Masa - Temperatura
Longitud + Longitud
Masa - Masa
Longitud / Tiempo
PV=nRT
M L1 T 2 L3 =nR
R=L2 M T 2 1 n1
Factor de conversin - g y gc
La conversin de unidades SI es ms sencilla que las conversiones en el
sistema estadounidense. Podemos utilizar la ley de Newton para comparar las
unidades respectivas:
F= C m a
Donde F = fuerza
C = una constante cuyo valor numrico y unidades dependen de las
unidades que se hayan escogido para F, m y a.
m = masa
a = aceleracin
En el sistema SI, donde la
como el newton (N), si C =
cuando 1 kg se acelera a 1 m/s
Observe que para que se cumpla la ecuacin anterior las unidades de C deben
ser:
Adems, nunca debemos olvidar que la libra (masa) y la libra (fuerza) no son
las mismas unidades en el sistema estadounidense de ingeniera, aunque
hablemos de libras al expresar fuerza, peso o masa.
Por lo tanto concluiremos
g aceleracin debida a la gravedad
= 9.81 m Kg /s2
32.2 ft lb /lb S2
Sistema Cerrado
Donde U es la energa interna total del sistema. Con esto, la ecuacin puede
escribirse como:
La convencin moderna del signo, tanto para el calor Q como para el trabajo
W, hace que los valores numricos de ambas cantidades sean positivos para el
transporte, de los alrededores hacia el sistema, a travs de la frontera. Con
esto puede escribirse
Sistemas abiertos
Los trminos p,
v^1
y p2
v^ 2
Ejercicio
Cuando un sistema se lleva del estado a al b a lo
largo de la trayectoria acb, fluyen 100 J de calor
hacia el sistema y este hace un trabajo de 40 J.
Solucin: Primero se supone que lo nico que cambia del sistema es su energa
interna y que es posible aplicar la ecuacin (2.3). Para la trayectoria acb
De aqu
Para la trayectoria bda
En consecuencia
Por lo tanto el sistema libera calor
Propiedad
es Fsicas
Propiedad
es
Qumicas
Temperatura
Presin
Densidad
Longitud
Volumen
Propieda
d
Intensiv
a
Materi
a
Propieda
d
Extensiv
a
Estado Termodinmico
El trmino de energa interna refleja cambios a nivel molecular o microscpico,
esto es, en el estado interno o estado termodinmico del sistema. ste es el
estado que se encuentra reflejado por sus propiedades termodinmicas, entre
las cuales se encuentran la temperatura, la presin y la densidad. De la
Energ
T=300K
P=1 bar
= fijo
U= fijo
Propiedades termodinmicas
Entalpia
Contenido calorfico de un sistema
Entalpia = Energa Interna +
Flujo
No medible
H=U + PV
H= U + (PV )
Mezcla
Solucin
Combusti
n
Sensible
Entalpi
a
Formaci
n
Reaccin
Entropa
U=Q+W
La primera ley para un sistema cerrado de n moles est dada por la siguiente
ecuacin:
d Q rev=T d (nS)
d W rev =P d (nV )
d ( nU )=T d ( nS )P d (nV )
Entonces la primera ley de la termodinmica esta expresada en propiedades
termodinmicas fundamentales, la deduccin de esta ecuacin, que combina
las dos primeras leyes de la termodinmica, es para el caso especial de un
proceso reversible. Sin embargo, contiene nicamente propiedades del
sistema. Las propiedades dependen slo del estado y no de la clase de proceso
que condujo a dicho estado. Por consiguiente, la aplicacin de la ecuacin de
energa interna no est restringida a procesos reversibles. Sin embargo, no es
posible relajar las restricciones impuestas por la naturaleza del sistema. Por
tanto, la ecuacin anterior se aplica a cualquier proceso en un sistema de masa
constante que d como resultado un cambio diferencial de un estado de
equilibrio a otro. El sistema puede estar formado por una sola fase (un sistema
homogneo) o por varias (un sistema heterogneo); puede ser qumicamente
inerte o puede experimentar una reaccin qumica. Los nicos requisitos son
que el sistema sea cerrado y que el cambio ocurra entre estados de equilibrio.
Partiendo de expresiones de propiedades termodinmicas primarias P, V, T, U y
S. Las propiedades termodinmicas adicionales aparecen solo por definicin ne
la relacin a las primeras.
H U + PV
Entalpia
Energa de Helmholtz
A U TS
Energa de Gibbs
G H +TS
nH=nU + P nV
Al derivar se obtiene
d (nH )=d(nU )+ P d ( nV )
Se sustituye la expresin de
d ( nH )=T d ( nS )P d ( nV )+ P d ( nV ) + dP(nV )
( nH )=T d ( nS ) +dP( nV )
nA=nU T (nS)
nG=nH+ T ( nS)
d ( nA ) =d ( nU )T d (nS)
d ( nG )=d ( nH ) +T d ( nS )+ dT (nS)
dU =T dSP dV
dH=T dS+ V dP
dA=P dV S dT
dG=V dPS dT
Recordando
dz=
( dzdx ) dx+( zy ) dy
Reescribiendo
dz=M dx + N dy
Donde
M=
dM
z
dN
z
=
y
=
dx x x y
dy y x y
( )
( )
dN
=
( dM
dx ) ( dy )
y
Relaciones de Maxwell
Las ecuaciones anteriores son representativas de las propiedades
termodinmicas son la base no slo de la deduccin de las ecuaciones de
Maxwell sino tambin de un nmero muy grande de otras ecuaciones que
relacionan propiedades termodinmicas. En esta seccin se desarrollan unas
cuantas expresiones tiles para evaluar propiedades termodinmicas a partir
de datos experimentales.
De manera implcita cada una de las energas antes mencionadas est
asociada a un par de variables independientes:
U=U ( S , V ) ; H =H ( S , P ) ; A= A ( U , T ) ; G=G(P , T )
Deduccin energa interna
U=U ( S , V )
( US ) +( UV )
du=
Recordando
dU =T dSP dV
U
=T y (
=P
( U
)
S
V )
V
Entonces
( PS ) =( VT )
Deduccin entalpia
H=H ( S , P )
dH=
( HS ) +( HP )
P
Recordando
dH=T dS+ V dP
( HS ) =T y ( HP ) =V
P
Entonces
( VS ) =( TP )
P
A= A ( V , T )
( VA ) +( TA )
dA=
Recordando
dA=P dV S dT
( VA ) =P y ( AT ) =S
T
Entonces
( V S ) =( TP )
T
G=G(P , T )
dG=
( GP ) +( G
T )
T
Recordando
dG=V dPS dT
G
=V y (
=S
( G
)
P
T )
T
Entonces
( PS ) =( TV )
Ejemplo Prctico
Verifique la validez de la ltima relacin de Maxwell para vapor de agua a
250C y 300Kpa.
La ltima relacin de Maxwell establece que para una sustancia simple
compresible, el cambio de la entropa con la presin a temperatura constante
es igual al negativo del cambio en el volumen especfico con la temperatura a
presin constante.
Si hubiera relaciones analticas explicitas para la entropa y el volumen
especifico del vapor de agua en trminos de otras propiedades, se podra
verificar fcilmente lo anterior efectuando las derivadas indicadas. No
obstante, lo nico que hay para el vapor de agua son las tablas de propiedades
indicadas a ciertos intervalos. Por consiguiente, el nico curso posible para
resolver este problema consiste en sustituir las cantidades diferenciales en la
ecuacin de Maxwell correspondiente con las cantidades finitas.
( PS ) =?( V
T )
T
( SP )
=?
T =200 C
( TV )
P =300 Kpa
T =200 C
=?
V 300 C V 200
( 400200 ) Kpa
P=300 Kpa
( 7.38047.7100 ) KJ / Kg . K
( 0.875350.71643 ) m3 / Kg
=?
( 400200 ) Kpa
(300200) C
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