Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Consideraciones Generales
En el agua la alcalinidad se debe generalmente a la presencia
de bicarbonatos, carbonato e hidrxido y con menos frecuencia
(ocasionalmente) a boratos, silicatos y fosfatos.
En las aguas naturales, o sea, en aquellas que han sufrido
tratamiento alguno, los bicarbonatos representan generalmente
la alcalinidad, desde que son formados en considerable
cantidad, por la accin del CO2, sobre materiales bsicos del
suelo.
Alcalinidad se refiere a la capacidad del agua de neutralizar
cidos.
Significado Sanitario
La alcalinidad del agua tiene poca importancia sanitaria. Agua
con alta alcalinidad son usualmente de mal sabor, siendo
rechazadas por el pblico, por lo que se tiende a conseguir otra
fuente de abastecimiento siempre que sea posible.
Aguas que han sido tratadas qumicamente, algunas veces
tienen pH bastante alto, lo que origina objeciones de parte de
los consumidores. Por esta razn existen normas para aguas
qumicamente tratadas.
Determinacin de la Alcalinidad
Hay tres clases de alcalinidad: hidrxido (OH), carbonatos
(CO3-) y bicarbonatos (HCO3-).
Con el fin de distinguir las clases de alcalinidad presentes en
una muestra de agua y de determinar las cantidades de cada
una de ellas se efecta una titulacin con 0.02 N de H2SO4,
usando dos indicadores sucesivamente:
Fenolftaleina (C20H14O4), que da color rosado solamente en
presencia de hidrxido o carbonato. El cambio de rosado a
incoloro ocurre a pH de valor 8.3
Anaranjado de Metilo [(CH3)2 N C6H4N : N C6H4SO3Na], es
amarillo en presencia de cualquiera de los tres tipos de
alcalinidad, anaranjado en neutro y rojo en presencia de cido.
El cambio de color ocurre a un valor aproximado de 4.4.
Alcalinidad de carbonatos puede estar presente en la muestra
con alcalinidad de hidrxido o de bicarbonato, pero hidrxido y
bicarbonato no pueden estar juntos en la misma muestra.
Si hay alcalinidad a la Fenolftaleina en la muestra, es debido a
la presencia de hidrxidos o carbonatos o ambos.
Si hay alcalinidad al Anaranjado de Metilo, es debido a cada
una de las tres alcalinidades, o hidrxido y bicarbonatos, o
carbonatos y bicarbonatos juntos.
Las siguientes ecuaciones ilustran las reacciones que ocurren
cuando cada uno de los tres tipos de alcalinidad es titulada con
el cido:
a. Hidrxido:
pH
2NaOH + H2SO4
Na2SO4 + 2H2O
P
b. Carbonato:
2Na2CO3 + H2SO4
2NaHCO3 + Na2SO4
T=8.3
2NaHCO3 + H2SO4
Na2SO4 + 2H2CO3
M
c. Bicarbonatos
2NaHCO3 + H2SO4
4.4
Na2SO4 + 2H2CO3
Hidrxido solo.
Hidrxido y carbonato.
Carbonato solo.
Carbonato y bicarbonato.
Bicarbonato solo.
Clculo
F representa la alcalinidad mostrada por la Fenolftaleina.
T representa la alcalinidad total
M = T F, alcalinidad adicional mostrada por el anaranjado de
metilo.
Condicin 1:
F=T M=0
Condicin 2:
F > T, pero menor que T, cuando M > 0,
F > 2M F > M
Desde que M > 0, hay alguna alcalinidad presente debido a
carbonatos. M mide la mitad de los carbonatos; por lo tanto, los
carbonatos es igual a 2M = 2(T F). pero la condicin indica
que F > T mayor que 2M; por lo tanto hay alguna
alcalinidad presente por Hidrxido. La alcalinidad de hidrxido
es igual a la alcalinidad total menos la alcalinidad debida a
carbonatos T 2(T F) = 2F T.
Condicin 3:
Cuando F = T F = M
Condicin 4:
F<T
(M < F)
Condicin 5:
F=0 y M>0
Toda la
CO3 y OH
CO3
OH
CO3 + HCO3
CO3
pH 8.3
HCO3
HCO3
pH 4.4
Ejercicios y problemas
Problema 1. Porqu 1 ml de 0.02 N H2SO4 es igual a 1 mg de
CaCO3?
a. Peso equivalente de H2SO4 = 49.04
b. Peso equivalente del CaCO3 = 50.05
c. Un litro de 0.02 N H2SO4 contiene 49.04 x 0.02 = 0.98
08 gramos de H2SO4
1 ml contiene 0.0009808 gramos
0.9808 mg de H2SO4.
d. Luego, un ml de 0.02 N H2SO4 es entonces equivalente a:
0.9808 = X
49.04
50.05
Muestra
1
2
3
4
5
Resultados de la
titulacin ml de
0.02 N H2SO4
F
T
18
18
12
18
9
18
6
18
0
18
Carbonatos Bicarbonatos
(CO3)
120
180
120
(HCO3)
60
180
Cmo Hacer
Medidas de alcalinidad en Agua
La 10TH EDICIN de Mtodos Normales para el Examen de
Agua, Alcantarillado, y las Basuras Industriales introdujo un
nuevo concepto en el procedimiento para la determinacin de
alcalinidad en agua. Este concepto es ese punto de la
equivalencia en el titration vara con la alcalinidad total y que,
por consiguiente, deben seleccionarse puntos de la
equivalencia diferentes para el titration de aguas de
alcalinidades diferentes. Segn los Mtodos Normales los
valores del pH siguientes deben usarse como los puntos de la
equivalencia para las alcalinidades totales correspondientes
como carbonato del calcio: pH 5.1 para las alcalinidades totales
de aproximadamente 30 mg/lit, pH 4.8 para 150 mg/lit, y pH 4.5
para 500 mg/lit.
Aunque se conocen bien el punto de equivalencia de trmino y
su mtodo de clculo a qumicos, el operador de la planta que
hace titrations de alcalinidad puede ser confundido por esta
nueva complicacin en Mtodos Normales. Es el propsito de
este papel para presentar, en como simple una forma como
posible, una discusin de alcalinidad y su medida.
Definiciones
La alcalinidad es una medida de la cantidad de presente de los
compuestos bsico. Es moderado por titration con un cido de
fuerza conocida. La alcalinidad en agua es principalmente
debida a los carbonatos, bicarbonatos, y hidrxidos. Los
boratos, fosfatos, y silicates tambin contribuyen a la
alcalinidad total; desde que su concentracin es normalmente
pequea, sobre todo por comparacin con los carbonatos y
bicarbonatos, ellos son habitualmente abandonados en
clculos.
El pH de una solucin es una medida de la intensidad de
acidez o alcalinidad. el pH es moderado en una balanza
Discusin terica
Cuando el cido sulfrico se agrega gradualmente a una
solucin de carbonato sdico, dos lugar de toma de reaccin,:
Primero, todos el carbonato se convierten a bicarbonato:
2Na+ + 2CO3= + 2H+ + SO4=
HCO3-
(3)
HCO3- + H+
H2CO3
(4)
(5)
(6)
log
1 - log
K2
[HCO3-]
[CO3=]
(7)
1 - log [HCO3-]
pH = log
(8)
[CO3=]
K2
1
[4.7x10-11]
- log [HCO2-]
(9)
[CO3=]
o
pH = 10.2 log [HCO3-]
(10)
[CO3=]
(11)
[H2CO3]
y
pH = log
1 - log [H2CO3]
(12)
[HCO3-]
K1
Desde K1 = 4.3 x 10-7, entonces
(13)
[HCO3-]
Ecuaciones usando (10) y (13), la equivalencia apunta para
una serie de titrations de soluciones de alcalinidades diferentes
se calcul. stos se muestran en Mesa 1. Est claro de esta
mesa que el punto de equivalencia de bicarbonato ocurre de
Consideraciones prcticas
En el anlisis de muestras desconocidas es evidentemente
imposible de saber la alcalinidad total o el punto de la
equivalencia correcto tambin usa midiendo la alcalinidad total.
Esta dificultad puede eliminarse de varias maneras: (1) Titrate
la muestra a cualquier pH arbitrario acaba punto alrededor de 5
establecer el orden de magnitud de alcalinidad total. Use esta
aproximacin para seleccionar el punto de la equivalencia
correcto y completar el titration, o (2) seleccione un pH para el
uso de la rutina en todas las muestras que proporcionarn un
error mnimo en la alcalinidad total.
TABLA I
Puntos de la equivalencia
Calculado para las Alcalinidades Diferentes *
Alcalinidad
mg/l
como CaCO3
Punto de la equivalencia
Carbonato Carbonato
Bicarbonato
cido carbnico
30
8.2
5.1
60
150
200
500
1,000
8.2
8.3
8.3
8.3
8.3
5.0
4.8
4.7
4.6
4.5
TABLA 2
Desviaciones en Alcalinidad Total
pH 4.3 usando como Punto del Extremo
Alcalinidad total
a terico
equivalencia
apunte mg/l
30
60
150
200
500
1000
El total observ
alcalinidad usando
pH 4.3 como extremo
apunte mg/l
35
65
156
206
505
1005
Desviacin
%
+ 16.7
+ 8.3
+ 4.0
+ 3.5
+ 1.0
+ 0.5
TABLA 3
Desviaciones en Alcalinidad Total
PH 4.8 usando como Punto del Extremo
Alcalinidad total
El total observ
a terico
alcalinidad usando
Desviacin
equivalencia
pH 4.8 como extremo
%
apunte mg/l
apunte mg/l
30
60
150
200
500
1000
31.5
62
150
197
495
990
+ 5.0
+ 3.3
0.0
- 1.5
- 1.0
- 1.0
Resumen y Conclusiones
La relacin entre la alcalinidad total y la equivalencia apunta en
el titration de alcalinidad total se ha verificado.
Referencias
(1). Standard Methods for the Examination of Water, Sewage,
and Industrial Wastes, 10th ed. A.P.H.A., New York (1955)
(2). Fleisher, H., Sensitive Indicator for Volumetric
Determination of Boiler Feedwater Alkalinity. Ind. Eng. Chem.,
Anal. Ed., Vol. 15, 12, 742-743 (1943).
(3). Frey, R. W. Methyl Purple vs. Methyl Orange in Alkalinity
Titrations. Water and Sewage Works. Vol. 100, 6228 (1953).
Discusin Terica.
Cuando se dosifica gradualmente cido sulfrico a una solucin
de carbonato de calcio, dos reacciones se va a llevar a cabo:
Primero: Todos los carbonatos son convertidos a bicarbonatos.
Segundo:
Despus que todos los carbonatos has sido
convertidos, los bicarbonatos resultantes son convertidos en
trminos de cido carbnico.
Vaciando la informacin de la titulacin de los carbonatos en
una grfica utilizando mililitros de cidos estndar en la abcisa
y los valores de pH en la ordenadas, se obtendr una curva.
Esta curva es tpica del sistema de carbonatos, en ella se
muestran dos puntos de equivalencia, esto es:
El valor de pH a la que todos han sido convertidos a
bicarbonatos y el valor de pH en la que todos los bicarbonatos
han sido convertidos a cido carbnico.
pH = 11
pH = 10
pH = 9
pH = 8
pH = 7
pH = 6
pH = 5
PH = 4
PH = 3
PH = 2
PH = 1
PH = 0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 10
20
30
40
50
60
70
ml 0.02 N H2SO4
80
90 100 110