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EQUILIBRIO DE FASES

Recordemos que cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzar el equilibrio, y que es posible
determinar si un sistema est en equilibrio con su entorno si la Suniverso o si las funciones de estado del
sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso contrario analizando como variaran estas
funciones de estado se puede determinar en que sentido evolucionar el sistema, para lo cual se emplean
las ecuaciones de Gibbs.

As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y especies es
condicin que se cumple cuando no hay cambios macroscpicos en la composicin del sistema, ni transporte de
materia de una fase a otra del sistema.

Como se alcanza el equilibrio material entre fases?


Supongamos que tenemos dos fases en equilibrio trmico y mecnico, y que ambas fases contienen el componente i.
Si una cantidad dni moles de sustancia fluyen espontneamente de la fase a la fase , debe ser porque con ese
flujo G se minimiza:
Lo que aplicado a un sistema en equilibrio trmico y mecnico constituido por dos fases:
por otra parte, el flujo de ni moles entre las fases implica que

. Como

, se tiene que:

Como dni se ha definido como un valor positivo, (cantidad de moles de sustancia i que llegan a la fase , el flujo de
materia se debe a que

, alcanzndose el equilibrio material cuando los potenciales qumicos de la sustancia

son iguales en las dos fases:


Luego podemos decir: En un sistema cerrado en equilibrio termodinmico, el potencial qumico de un
componente dado es el mismo en todas las fases en las que el componente est presente.

REGLA DE LAS FASES

Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas especies qumicas deberemos conocer
el nmero de variables intensivas independientes que definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica
la regla de las fases : L=C-F+2; donde L es nmero de variables intensivas independientes (grados de libertad), C el
nmero de componentes qumicos del sistema, y F el nmero de fases presentes en el sistema
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r), entonces el nmero de variables
intensivas independientes se reduce en el nmero de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma
en: L=C-F+2-r
Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometra o de conservacin de la
electroneutralidad del sistema, el nmero de variables intensivas independientes se reduce en un nmero
correspondiente a estas relaciones que llamaremos a. La regla de las fases con todas estas restricciones queda
definida por la siguiente ecuacin: L=C-F+2-r-a

http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php

Energa libre de Gibbs


1 octubre, 2013 Elquimico Qumica General, Termoqumica y Termodinmica

Existen varios parmetros termodinmicos para evaluar si una reaccin qumica tendr lugar
espontneamente o no. Hemos escuchado por ejemplo a la variacin de entalpa (H) que describe si las
reacciones son endotrmicas o exotrmicas. Si son endotrmicas H ser mayor que cero y si son
exotrmicas ser menor que cero.
Otro parmetro es la variacin de entropa (S). La variacin de entropa aumenta en los procesos
espontneos y disminuye en los procesos no espontneos.
Sin embargo el parmetro mejor para decidir si los procesos qumicos son o no espontneos es
la variacin de energa libre de Gibbs (H). Ya que esta mide el trabajo real y efectivo disponible para
que una reaccin efecte una transformacin bajo condiciones constantes de temperatura y presin. La
diferencia de energa libre se calcula segn la reaccin:
G = H T.S
T es la temperatura absluta en grados K. La unidad ser en Joules (J) o Kilojoules (Kj).
La variacin de energa libre como cualquier parmetro termodinmico (H o S), se calcula como la
diferencia entre la suma de los G de los productos multiplicado a cada uno por el nmero de moles y la
suma de los G de los reactivos multiplicados tambin por el nmeo de moles. Existen tablas que ponen
los valores termodinmicos de cada sustancia. De esa manera el calculo es bastante fcil. Con los valores
de G se hara directamente. Si nos dan los valores de H y S lo hacemos aplicando la frmula
anteriormente expuesta para calcular el G.

En otras ocasiones el G se puede calcular a partir de la constante de equilibrio de la reaccin. En la


relacin:
G = R.T.(ln K)
El smbolo de hace referencia a las condiciones estndar que son a 1 atmsfera de presin y a 25 o 298
K de temperatura. Cuando las condiciones no son estndares el G se calcula de la siguiente manera:
G = G R.T.(ln K)
Los valores posibles de G y su significado en las reacciones qumicas.
G < 0

La reaccin es espontnea

G > 0

La reaccin no es espontnea

G = 0

La reaccin esta en equilibrio.

https://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/energia-libre-de-gibbs/

Energa libre de Gibbs


Por Luiz Ricardo dos Santos
La energa libre recibi su nombre debido a haber sido trado por el cientfico J.
Willard Gibbs en los Estados Unidos en el cientfico del siglo XIX que este era el
responsable de los fundamentos de la termodinmica y la qumica fsica .
La energa libre de Gibbs ( ? G ), es una cantidad termodinmica define como la
diferencia entre los cambios en la entalpa ( H ) y la temperatura ( T ) veces el
cambio en la entropa (S) en una reaccin. De acuerdo con la ecuacin siguiente:
? G = H - TS
en la que:
= H es una funcin de estado que se llama cambio de entalpa que informa a la
variacin de la energa de la presin constante.
T = temperatura es una cantidad fsica intensiva que se ve influenciada o est
influenciada por las variaciones de energa durante el movimiento de las partculas.
S = la variacin de entropa es una funcin de estado que informa del cambio de
energa debido ala situacin de la libertad de las partculas.
La energa libre es simplemente un mtodo de medicin de la mxima trabajo
realizado durante un proceso. Esta funcin es uno de los procesos ms reactivos ms
utilizados en la qumica y la bioqumica debido a esta pista debido a la energa libre
de ser capaz de predecir si una reaccin es espontnea, es decir, si la temperatura y
la presin son constantes. Para un proceso que se produce de forma espontnea G
debe ser negativo como, por ejemplo, una reaccin exotrmica que tiene una alta
entalpa negativa donde la entalpa es decisiva para la determinacin de la energa
libre,

que

su

vez

se

ve

favorecida

por

una

pequea

cantidad

positivo TS . Si G = 0 el sistema est en equilibrio, cualquier tendencia de


la reaccin qumica.

El cambio de energa libre en Bioqumica


El G negativo en bioqumica se sigue estrictamente bajo pena de una reaccin no
se produce si el valor de la cantidad es positiva o liberacin de energa es bajo. La
vida en organismos aerbicos simplemente es que derivan la energa libre contenido
en glucosa, por ejemplo, por oxidacin, donde la entalpa es negativo favoreciendo un
valor negativo de la variacin de energa libre, aumentando la entropa del medio
ambiente cuando liberen el CO

yH

O segn la reaccin:

El equilibrio qumico y Delta G


La variacin de energa libre? G de un sistema es la energa necesaria para llevar a
cabo un trabajo til en un estado de cambio. Durante la reaccin se observ que el
trabajo til la capacidad de transporte se disminuye gradualmente, con el consumo de
los reactivos y la formacin del producto de esta forma que el sistema alcanza un
equilibrio dinmico, que muestra que el Delta G de ambos productos como los
reactivos son iguales proporcionando ? G = 0. De acuerdo con el siguiente diagrama
se concluye que:
?G=0

Sistema alcanza el equilibrio dinmico

? G = positivo La reaccin tiene lugar a favor de los


reactivos
?G=
negativo

Ir al equilibrio

O expresado por la ecuacin:

Donde R es la constante de Boltzmann es decir, R = 0,082 atm L

-1

T es la temperatura en grados Kelvin (K), donde K = T en C + 273,15

Electroqumica y Delta G
Cuando Delta G aproxima a cero en una celda electroqumica, se alcanza el
equilibrio. Cuando los reactivos y productos estn en la misma cantidad y la batera
se ha satisfecho la carga de decir que este sistema est en equilibrio. As, un
cientfico

llamado

Nernest

dedujo

una

ecuacin

para

proporcionar

la fuerza

electromotriz (fem) a travs de la energa libre ", razn por la energa libre es
proporcional a la fuerza electromotriz que depende de la concentracin de los
reactivos en la clula."Esta relacin se expresa mejor a travs las ecuaciones:
? G =? G + RTlnK en la que:
? G = -nFE y Delta G = -nFE sustituir,
-nfE -nFE = + RT LNK dividiendo los trminos por los -nf tiene:
E = E- RT / nF LNK (ecuacin Nernest)

El clculo de la energa libre de Gibbs


Calcular el cambio de energa libre de formacin de amoniaco a 25 C y 1
atm. Cuando H =-46,11KJ mol

-1

y S = -99,37 J K

-1

mol

-1

, de acuerdo con

la reaccin:

Paso 1: Activar la temperatura es en grados Celsius a Kelvin y la variacin de entropa


de J K

-1

mol

-1

para KJ K

-1

mol

-1

Paso 2: Reemplazar los datos de la ecuacin:

http://www.infoescola.com/termodinamica/energia-livre-de-gibbs/
Energa libre de Gibbs y constante de Equilibrio
La constante de equilibrio nos indica en que sentido se desplaza la reaccin. Expresa la tendencia de los reactivos a convertirse en
productos y viceversa. Est relacionada con la variacin de la energa de la reaccin
que nos indica su espontaneidad.
Mediante relaciones termodinmicas se puede obtener una expresin que relaciona la constante de equilibrio de las presiones parciales
con la energa libre de Gibbs de la reaccin considerada. Esto nos permite relacionar la termodinmica con el equilibrio qumico y calcular
las variaciones de energa estndar de formacin
conocer la espontaneidad de la reaccin.

, a partir de medidas experimentales de dicha constante de equilibrio, para

La variacin de la energa libre de Gibbs en una reaccin entre gases viene dada por la ecuacin

Donde
es la variacin de energa libre de la reaccin en condiciones estndar y
con las presiones parciales iniciales de los gases que reaccionan.

es el cociente de reaccin, expresado en este caso,

Cuando el sistema que estamos analizando, reaccin en fase gaseosa alcanza el equilibrio
expresada como:
, pues

y la ecuacin anterior queda

en el estado de equilibrio de los gases.

Luego para gases ideales:

En soluciones ideales (disoluciones muy diludas) se obtiene la misma expresin para

Esta relacin se puede expresar tambin en forma exponencial como:

Esta expresin indica que para una reaccin determinada en fase gaseosa la constante de equilibrio de las presiones depende solo de la
temperatura.

En caso de soluciones ideales, se puede llegar a unas ecuaciones semejantes para la constante
Estas ecuaciones son importantes porque, midiendo la constante de equilibrio de las presiones, se puede determinar la tendencia a
producirse de una reaccin, o espontaneidad, en condiciones estndar:
-Si
,

. Es decir la reaccin es espontnea en sentido directo, el equilibrio se desplaza hacia los productos,
cuanto ms espontnea, mayor la proporcin de peroductos
Si
,

. Es decir, la reaccin inversa es la espontnea, el equilibrio est desplazado hacia los reactivos, tanto
ms cuanto mayor sea el valor de la variacin de energa estndar.

http://www.wikillerato.org/Equilibrio_y_reversibilidad.html