Instituto Tecnolgico de Len.

Alumno:
Moreno Torres Daniel Alberto.

No. Control: 12240989

Profesor:
Mster Rentera Hernndez Julin.

Nombre de la tarea:
Qu es un calormetro y para qu sirve?

Fecha: 02/04/2014.

Materia: Termodinmica.

Carrera: Ingeniera Electromecnica.

Contenido.

Pagina

Fundamento Teorico3
Desarrollo..4
Resultados6
Concluciones.7
Bibliografia..8

Fundamento Teorico.
Las entalpas de dilucin y disolucin, junto con la capacidad calorfica, constituyen la principal
fuente de informacin acerca de las propiedades trmicas de las disoluciones.
En el caso de un soluto slido, como son las sales complejas de cobalto que se estudian en el
laboratorio, la entalpa de disolucin es fcil de medir, pero los resultados experimentales que
se obtienen son de poca utilidad, porque dependen en gran medida del estado de la muestra
slida antes del proceso de disolucin ms que de las propiedades de la disolucin formada.
Por este motivo, se considera de mayor relevancia termodinmica la obtencin de la entalpa
de dilucin, aunque su determinacin experimental sea muy laboriosa. Tngase en cuenta que
las entalpas de dilucin de sales en agua pueden ser entre cien y mil veces menores que las
correspondientes entalpas de disolucin (Parker, 1965).
Se pueden citar varios ejemplos recientes donde se ha determinado experimentalmente la
entalpa de dilucin para evaluar problemas relevantes. Por ejemplo, estudios realizados en
sales de fullerenos que han permitido estudiar diversas propiedades de estos nuevos
materiales (Cerar y Skerjanc, 2000); as como estudios de procesos de agregacin en
surfactantes (Tanaka y Adachi, 2003).

Qu es un calormetro?

Para qu sirve un calormetro?

Con el objetivo de medir con gran precisin la entalpa de dilucin para disoluciones acuosas
de electrolitos, se ha diseado y puesto a punto un calormetro de envoltura o camisa isoterma,
tambin llamado calormetro de tipo isoperiblico. En este tipo de calormetro se mide cmo
vara la temperatura en la celda interior del calormetro durante el proceso de dilucin, mientras
la carcasa exterior del mismo se mantiene a una temperatura constante regulada dentro del
margen 0,5 mK.
El correcto funcionamiento del calormetro se ha verificado con el sistema KCl + agua a 25C, y
hasta m = 1,6 molkg-1, para el cual existe una amplia informacin bibliogrfica.
Se han escogido como sistemas a medir las disoluciones acuosas de sales que contienen
cationes complejos de tipo cobaltoamina.
Este trabajo sirve para comprobar tanto la capacidad del calormetro como la notable diferencia
entre los resultados obtenidos para las sales complejas tipo cobaltoamina y los sistemas de alta
carga previamente citados en la literatura (Spedding et. al., 1977).

Desarrollo.
Development of a Calorimeter to Determine the Enthalpy of Dilution in
Aqueous Electrolyte Solutions
En la Fig. 1 se muestra una vista general del equipo experimental con el calormetro de doble
pared, dos baos termostticos y los diferentes dispositivos perifricos: control y medida de la
temperatura, calentamiento elctrico en el interior del calormetro y agitacin interna.
Las medidas han sido llevadas a cabo con un calormetro de envoltura isoterma construido
ntegramente en el laboratorio. Su diseo, basado en las ideas de Sunner y Wads (1966),
tiene como caractersticas ms destacables el empleo de una vasija calorimtrica de gran
volumen y el uso sistemtico del termmetro de cuarzo en su mxima capacidad de resolucin.
La pared externa del calormetro es de acero inoxidable. Se mantiene isoterma por inmersin
en un bao cuya temperatura es regulada dentro del margen de 0,0005 K durante las diez
horas que dura una sesin de medida. Para conseguir esta gran estabilidad trmica es
necesario utilizar un bao termosttico de gran capacidad calorfica (contiene unos 100 L de
agua) agitado de forma uniforme. La temperatura se regula con un controlador electrnico
proporcional que modula la intensidad que circula por las resistencias elctricas que actan
como fuente de calor. Como fuente constante de fro, circula por un largo serpentn el agua
procedente de un segundo bao termosttico, cuya temperatura es unos grados inferior a la de
regulacin.
La camisa interna del calormetro, un re-cipiente cilndrico de latn de paredes delgadas, es
capaz de contener un volumen de unos 825 cm3 de agua. Esta vasija de latn cuelga de la tapa
superior del calormetro por medio de tres finsimos tubos cilndricos de PVC. Por el interior de
estos tubos penetran en la vasija calorimtrica la sonda del termmetro, la resistencia elctrica
de calibrado y el conjunto agitador-soporte de la clula de muestra.

Fig. 1: Esquema general del equipo experimental de medida de la entalpa de dilucin

En el fondo de la vasija de latn hay colocado un afilado punzn de acero inoxidable que, en el
momento oportuno, rompe la clula que contiene la muestra a diluir.
En la Fig. 2 se muestra una seccin del calormetro. En ella se
aprecian la resistencia elctrica a la izquierda, el conjunto
agitador-soporte en el centro y la sonda del termmetro a la
derecha. La cmara de aire entre las dos camisas del
calormetro puede ser evacuada por medio de una bomba de
vaco conectada al vstago vertical que se muestra en el lateral
izquierdo.
En el centro de la vasija calorimtrica gira de manera
perfectamente uniforme, a unas 250 rpm, un agitador
accionado por un vstago que llega del exterior atravesando la
tapa y el tubo central de PVC. A este agitador se le acoplan las
clulas que contienen la muestra que se va a diluir. El cuerpo
esfrico de las clulas, con una capacidad de unos 10 cm 3, es
de vidrio extremadamente fino. En el momento de la dilucin, el
conjunto formado por el vstago, el agitador y la clula de
muestra realiza un rpido movimiento vertical de modo que el
punzn del fondo desgarra el vidrio y permite la mezcla de la
disolucin que contena la clula con el agua de la vasija
calorimtrica. El movimiento vertical y el posterior proceso de
mezcla ocurren de modo que la agitacin permanece
invariable, ya que la agitacin interna es una fuente constante
de calor que debe controlarse minuciosamente
.
2: Corte transversal del calormetro

Todas las temperaturas se miden con un termmetro de cuarzo

Hewlett-Packard HP-M40-2801A cuyas lecturas se envan a un PC
para su tratamiento matemtico posterior. En el bao termosttico
se utiliza la resolucin de 100 mK, mientras que en el interior de la
vasija calorimtrica se emplea exclusivamente la resolucin mxima
de 10 mK.
Procedimiento experimental y clculos
Cada experimento llevado a cabo incluye tres operaciones: un
calibrado elctrico inicial, el proceso de dilucin y un calibrado
elctrico final. El salto de temperatura corregido, DTcorr, que se
asigna a cada operacin se obtiene siguiendo un tratamiento
matemtico cuyos detalles se han descrito con anterioridad
(Arsuaga et al., 1996).
Es importante destacar aqu que el termmetro de cuarzo es un
instrumento integrador en el tiempo, es decir, que cada lectura del
termmetro corresponde al valor medio de la temperatura durante
el perodo que el termmetro consume en adquirir informacin. Con la mxima resolucin que
nosotros empleamos, el tiempo de integracin es de unos 100 s. Estimamos un error absoluto
para DTcorr de 3 10-5 K en el peor de los casos.
La entalpa molar de dilucin, DdilH, se calcula a partir de la expresin
(1)
donde N es la cantidad de soluto presente y e es el promedio de los dos equivalentes en
energa del calormetro obtenidos a partir de los calibrados elctricos inicial y final.
Las entalpas molares aparentes relativas a cada molalidad, Lf(m), se extraen de DdilH, ya que
ambas magnitudes estn relacionadas segn:
(2)
siendo mi y mf las molalidades inicial y final. Para ello, se ha usado la siguiente expresin de
Lf(m):

(3)
donde los coeficientes Bi se obtienen por medio de un ajuste de mnimos cuadrados y el factor
numrico ADH es la pendiente lmite predicha por la teora de Debye-Hckel (Archer y Wang,
1990).

RESULTADOS Y DISCUSIN
Para verificar el buen funcionamiento del calormetro se ha utilizado el sistema cloruro de
potasio + agua a 25C para el cual existe amplia informacin bibliogrfica. En la Tabla 1 se
comparan los resultados de este trabajo con los mejores valores bibliogrficos (Parker, 1965);

como se aprecia, la concordancia es plenamente satisfactoria dentro de los mrgenes de error

experimental esperados.

Tabla 1: Comparacin de la entalpa de dilucin experimental con los

valores de la literatura (Parker, 1965) para el sistema KCI+agua a25C.
Unidades: m en molkg-1, DdilH en Jkg-1

minicial

102mfinal

DdilH(exp)

DdilH(lit)

0,174

0,782

-18428

-2095

0,239

1,057

-19821

-1825

0,657

2,956

1118

985

0,957

4,119

3186

3095

1,031

4,250

3555

3585

1,131

4,723

4235

4295

1,601

6,745

7384

7475

En la Fig. 3 se muestran grficamente los resultados obtenidos de Lf(m) frente a m1/2 para
algunos de los sistemas acuosos investigados. Todos los sistemas que se han estudiado
muestran un hbito semejante con subida inicial y rpido descenso posterior.
La diferencia se atribuye al comportamiento hidrofbico de los cationes complejos tipo
cobaltoamina frente al carcter marcadamente hidroflico de los cationes metlicos de alta
carga.

Fig. 3: Variacin de Lf con m1/2 a 25 y 5C para los

sistemas acuosos que se indican.

CONCLUSIONES
Las conclusiones principales del presente trabajo son las siguientes: 1) Se ha desarrollado y
puesto a punto un calormetro para la determinacin de la entalpa de dilucin de electrolitos de
alta carga en agua; 2) Se ha verificado la fiabilidad del calormetro para el sistema cloruro de
potasio + agua; 3) Se han determinado las entalpas de dilucin a 25 y 5C.
El objetivo del trabajo presentado fue la construccin de un calormetro de envoltura isotrmica
destinado a medir entalpa de dilucin de disoluciones acuosas de electrolitos de alta carga.
Para verificar la capacidad del calormetro se ha medido la entalpa de dilucin de cloruro de
potasio a 25C, y hasta concentraciones (m) de 1.6 molkg-1, obtenindose una concordancia
satisfactoria con los datos de la literatura.
Los resultados de este estudio confirman que el calormetro es idneo para la medida de
entalpas de dilucin de complejos del tipo cobaltoamina.

Bibliografa.
http://www.agenciadenoticias.unal.edu.co/detalle/article/para-que-sirve-uncalorimetro.html
http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0718-07642004000100013
http://es.scribd.com/doc/24305510/calorimetro-2-0