6.

CONTROL DE CALIDAD DE
LAS TOMAS DE MUESTRAS
DE AGUA
EN SONDEOS

1.
REALIZACIN
MUESTREO

DEL

El control analtico de la calidad de las aguas se basa en una adecuada

toma de muestras, en garantizar que estas muestras sean objetivamente
representativas del medio natural y en su correcta gestin hasta su
anlisis, al objeto de disponer de datos de calidad. Es por ello que las
tcnicas de muestreo utilizadas son de una importancia crtica para
conseguir resultados ptimos. El resultado del anlisis de una muestra no
puede ser de mejor calidad que la muestra sobre la que se realiza dicho
anlisis. As pues, si el muestreo no se realiza de forma adecuada, los
resultados que se obtengan no informarn debidamente de las
caractersticas que se pretende estudiar.
Para llevar a cabo un control de calidad de los resultados analticos
es muy frecuente la toma de un nmero de muestras duplicadas
equivalente al 5% del total que se enviar al laboratorio de anlisis con
un cdigo diferente y que deben servir de muestras de control.
Los puntos de muestreo para anlisis isotpico se seleccionarn de
acuerdo con la Direccin de los trabajos y se realizar de forma que,
al menos, se seleccionen varios puntos dentro de cada masa de agua
subterrnea definida. El muestreo de agua de lluvia sirve como punto de
referencia y para la interpretacin de los resultados.
En muchos casos, se debe disponer de equipos mviles dotados de los
medios tcnicos y tecnolgicos adecuados para la realizacin del anlisis
in situ de los constituyentes inestables, la toma de muestras y en su
caso, la aplicacin de los mtodos de preservacin que sean necesarios
para retardar los cambios qumicos y biolgicos que inevitablemente se
producen en las muestras de agua despus de su recogida.

9
1

Con respecto a las condiciones para la toma de muestras, hay que tener
en cuenta

9
2

J. Herrera Herbert & J. Castilla

Gmez

que:

La composicin del agua almacenada en un pozo y en sus

proximidades no suele representar a la composicin media del
agua de la zona de estudio. En general se aconseja que un pozo
sea bombeado hasta que se renueve el agua almacenada en su
entorno. Esta condicin de bombeo previo, en ocasiones puede
condicionar la seleccin de los pozos que constituyen las redes
de muestreo.

El tiempo de bombeo requerido antes del muestreo depende de

muchos factores que incluyen las caractersticas del pozo, la
naturaleza hidrogeolgica del acufero, el tipo de equipo de
muestreo utilizado y los parmetros que van a ser analizados.

Como no hay un volumen especfico de agua bombeada que

asegure la representatividad de la muestra extrada, en muchos
casos, ser aconsejable apoyarse en otros parmetros que
indiquen el momento en que
se
empiezan
a
obtener
muestras representativas. Entre los parmetros utilizados con
este fin se encuentran temperatura, pH y conductividad, de
forma que una estabilizacin de los mismos indica que se ha
renovado el agua almacenada tanto en el pozo como en sus
inmediaciones.

Previamente a la recogida y anlisis de muestras de agua, se deben

elaborar las hiptesis de trabajo a partir de los datos disponibles,
identificando el nmero y tipo de anlisis que es necesario realizar, tanto
en campo, como en laboratorio en cada uno de los puntos de control. De
este modo quedan determinados los mtodos de toma de muestras y
anlisis, tratamiento y preservacin, y a su vez el equipo, material y
recipientes de almacenamiento requeridos para el muestreo de cada uno
de los puntos.
Con respecto a las condiciones de muestreo, aplicacin de tcnicas de
preservacin y realizacin de anlisis in situ de constituyentes
inestables, se seguirn los procedimientos especficos que recomienden
los laboratorios de anlisis, en funcin de los parmetros de anlisis. Por
su parte, los anlisis de istopos se llevarn a cabo siempre en
laboratorios especializados que dispongan de la correspondiente
acreditacin.
18

En las muestras para anlisis isotpicos se determinarn O y H y, en su

3
caso, H , ya que el estudio de estos istopos estables (especialmente en

18

J. Herrera Herbert & J. Castilla

el caso de O y H ) de las
aguas subterrneas y de lluvia, permite definir
Gmez
las zonas de recarga del acufero y las cotas a las que se produce
dicha recarga. Para ello es preciso

disponer de muestras de lluvia tomadas en varias altitudes.

El diseo de los programas de muestreo tendrn en cuenta, al
menos, las referencias establecidas en las siguientes normas UNE u
otras que las sustituyan:

UNE-EN 25667-1:1995 Calidad del agua. Muestreo. Parte 1: Gua

para el diseo de los programas de muestreo. (ISO 5667-1:1980).

UNE-EN 25667-2:1995 Calidad del agua. Muestreo. Parte 2: Gua

para las tcnicas de muestreo. (ISO 5667-2: 1991).

ISO 5667-11:1993 Calidad del agua. Muestreo. Parte 11: Gua

para el muestreo de aguas subterrneas.

ISO 5667-18 Calidad del agua. Muestreo. Parte 18: Gua para el
muestreo de aguas subterrneas en zonas contaminadas.

ENV-lSO 13530:1997. Calidad del agua. Gua del control de

calidad analtica para el anlisis del agua.

Consecuentemente, la toma de muestras se realizar siguiendo un

procedimiento normalizado de trabajo en el cual debe especificarse:

La metodologa seguida en cada muestra,

El material utilizado: tipo de botellas (material, cierre y
capacidad) tomamuestras, accesorios, protocolos de limpieza de
los materiales no desechables.
El Sistema de identificacin o etiquetado de las botellas.

Se detallan a continuacin las principales peculiaridades relativas a

la toma de muestras segn la tipologa del control:
Captaciones,
manantiales
y
surgencias.
Antes de efectuar el muestreo en captaciones es necesario
realizar un purgado de las mismas para reemplazar el agua
estancada por agua procedente de la formacin que se quiere
estudiar.
En las captaciones instaladas, con objeto de obtener una muestra
representativa del agua en el entorno de la captacin, se seguir

la norma general de dejar la bomba en funcionamiento el

tiempo suficiente para

renovar 3-4 veces el agua de la entubacin, con objeto de que la

muestra sea representativa. En el caso de existencia de lnea de
cloracin, el agua se tomar antes de sta, en el grifo ms
cercano a la boca del sondeo y, si esto no fuese posible, se
cortar la cloracin y se har la toma despus de que haya
transcurrido el tiempo suficiente para que se elimine el agua
clorada en la red.
En captaciones sin instalacin, la toma se realizar mediante una
bomba porttil.
El caudal de muestreo debe mantenerse entre 100 y 300 mI por
minuto mientras se llena el primer recipiente, que en el 20% de
las muestras ser un galn de vidrio color topacio, destinado al
anlisis de microcontaminantes orgnicos, para evitar la prdida
de los compuestos con mayor volatilidad. Este caudal se puede
incrementar posteriormente para el llenado del resto de los
recipientes, los cuales se describen posteriormente. A este
respecto, y por el motivo citado anteriormente, se debe
considerar tambin que de forma general en las operaciones de
muestreo, incluida la transferencia del agua a los recipientes, se
debe procurar minimizar la aireacin de las muestras.
Captaciones
no
instaladas.
En el caso de que se utilicen botellas lastradas, para el muestreo
en sondeos no equipados con bomba de captacin, stas debern
tener boca ancha para evitar la aireacin de la muestra.
En el caso de utilizar bombas porttiles estas deben ser revisadas
antes de cada campaa para comprobar su correcto
funcionamiento.
En algunos puntos, en funcin de la existencia de fuentes
potenciales de contaminacin, se recogern muestras adicionales
para determinacin de otros contaminantes.
Consideraciones generales para la toma de
muestras.
Adems de las consideraciones anteriores, hay que tener en
cuenta que el equipo de muestreo debe ser de un material
inerte y que ciertos materiales, como PVC, silicona, polietileno
etc., no son adecuados para el muestreo cuando se van a

analizar microcontaminantes orgnicos. En estos casos, y con el

fin de evitar alteraciones en las muestras, stas se tomarn con
tomamuestras desechables de tefn, debiendo certificar la
empresa adjudicataria su eliminacin.

El cable de bajada en el casa de los tomamuestras debe ser de

acero inoxidable o estar cubierto de algn material apropiado,
como resinas ftuorocarbonadas.
Asimismo, y como principio general, se debe exigir que el
tornamuestras que se utilice para el muestreo debe estar exento
de contaminacin y se tiene que enjuagar varias (2-3) veces con
el agua objeto de estudio antes de tomar la muestra definitiva;
prctica que debe seguirse igualmente con los recipientes en los
que se van a guardar las muestras para su posterior transporte y
envo al laboratorio de anlisis.
Respecto al llenado de los recipientes, enjuagados con el agua a
analizar como se acaba de sealar, debe tornarse la
precaucin de no dejar burbujas en el Interior, as corno de
llenarlos completamente y taparlos de modo que no quede aire
encima de la muestra. De este modo se limitan las interacciones
del agua con la fase gaseosa y las modificaciones que podran
surgir en el contenido de algunos elementos.
La ltima consideracin en relacin con la toma de muestras es
que los equipos de campo utilizados para hacer medidas in situ
de pH, conductividad, temperatura etc., concretamente la parte
que est en contacto con el agua, debe ser lavada con agua
destilada entre muestras consecutivas.
Elaboracin del boletn de trabajo en
campo.
Las caractersticas e incidencias de las campaas de muestreo
sern recogidas en fichas en las que figuren los datos y
circunstancias necesarios
para
su
identificacin
inequvoca.
Dichas
fichas
se
cumplimentarn al
realizar la medicin del nivel o en la toma de muestra y
contendrn los siguientes datos:

Nmero de identificacin del punto de

control.

Coordenadas UTM del punto de toma y fotografa digital

de este.

Nombre de quien ha hecho la torna de

muestra

Fecha y hora de la
toma


Identificacin completa del punto de
muestreo

Mtodo de medida de nivel y de

toma

Tiempo de
bombeo

Profundidad de
muestreo

Botellas rellenadas (nmero y

tipo)

Parmetros determinados en campo

conductividad, etc.).

(pH,

Adems incluirn un apartado de observaciones en el que se

anotar cualquier incidencia que pueda infuir sobre el anlisis o
su interpretacin, como:

Presencia de turbidez o desprendimiento de

gases.

Olores o colores anormales o

extraos.

Presencia de actividades potencialmente contaminantes

en los alrededores del punto de control.

Otras observadores de inters (lluvias recientes, riegos,

abonados, etc.).

2.
APLICACIN
PRESERVACIN

DE

TCNICAS

DE

Los mtodos de preservacin habitualmente empleados para la

conservacin de las muestras se suelen ajustar a las normas prescritas
en los Standard Methods APHA (American Public Health Association),
AWWA (American Water Works Association), WPCF (Water Pollution
Control Federation) y a las normas de la WPA (Environmental
Protection Agency).
Con las tcnicas de muestreo y almacenamiento de muestras de agua
recomendadas, se pretende minimizar los efectos debidos al paso del
tiempo y al cambio en las condiciones ambientales. Las muestras han de
ser analizadas lo antes posible, no obstante conviene tomar precauciones
para que no se alteren los parmetros de inters. Aunque la preservacin
total de las muestras es prcticamente imposible y no se consigue la
completa estabilidad para todos los constituyentes, se pueden retardar
los cambios qumicos y biolgicos que inevitablemente se producen en el
agua durante su almacenamiento mediante la aplicacin de tcnicas de
preservacin.
Existe una gran variedad de mtodos de preservacin, que se limitan
generalmente al control del pH, adicin de sustancias qumicas y
refrigeracin.
A modo de ejemplo, se incluyen aqu algunos reactivos utilizados para la
preservacin de muestras de agua, as como las tcnicas de
muestreo
y preservacin recomendadas para distintas especies,
indicando el tipo de recipiente y tiempo de almacenamiento mximo.

TCNICAS DE PRESERVACIN
TCNICA DE
PRESERVACI
N
Refrigeracin

FUNCIN

ESPECIES PRESERVADAS

Disminuye la precipitacin
Disminuye el metabolismo
bacteriano
Disminuye la oxidacin de metales
Disminuye el intercambio de
gases con la atmsfera
Sales

HgCl2
(cloruro mercrico)
ZnC2O4
(acetato de zinc)

Inhibidor bacteriano

CuSO4
(sulfato de cobre)

Bactericida

Alcalinidad, acidez,
nitrgeno y fsforo orgnicos, DQO,
DBO, coliformes

Fsforo y nitrgeno inorgnicos, DQO

Precipita sulfuro disuelto como ZnS

S2Fenoles

cidos

HNO3

H2SO4

NaOH

Previene la oxidacin de los metales

Previene la precipitacin de los
Metales pesados tales como Fe,
metales como sulfuros, xidos o
Mn, Zn, Cu, etc.
carbonatos
Previene la adsorcin de los
metales
Inhibidoren
bacteriano
DQO, aceites y grasas, carbono
Puede provocar la precipitacin de
orgnico
yeso
Bases
Previene la prdida de cidos
orgnicos voltiles
Puede liberar amonio

Cianuros, cidos orgnicos

TCNICAS DE MUESTREO Y PRESERVACIN RECOMENDADAS

PARA ALGUNAS ESPECIES
Determinacin
Acidez

Recipiente

Preservacin

Almacenamiento

1 da

Alcalinidad

1 da

Arsnico

HNO3 (pH < 2)

6 meses

DBO

6 horas

DQO

H2SO4 (pH < 2 )

7 das

Cloruros

--

--

Cianuros

Flor

Calcio, Sodio,
Potasio,
Magnesio,
Hi
M
Mercurio
Nitrgeno
Amon
i
Fenoles

R + NaOH (pH 12)

--

1 da
1 mes

Metale
s
P
V

P
V

Para metales disueltos filtrar

i
di t
t

di
HNO3 (pH <
2)

1 mes

( H
R +SO
H3PO
2) 4)
4 (pH
<
1 g de CuSO4/l

1 da

Fsforo

1 da

Sulfatos

--

Sulfuros

Slice

R + aadir 4 gotas de acetato de

zinc
2N/100 ml + NaOH (pH >
9)
R

1 da

1 mes

P = Plstico (polietileno o equivalente), V = Vidrio, R = Refrigeracin

3.

ANLISIS
"IN
SITU"
DE
CONSTITUYENTES INESTABLES

Algunas propiedades o constituyentes del agua subterrnea pueden

variar drsticamente en pocos minutos u horas despus del
muestreo. Consecuentemente, se requiere el anlisis inmediato de estos
parmetros o su preservacin con algn tratamiento para los que no
puedan ser analizados "in situ". ste es el caso de parmetros como la
conductividad elctrica, la temperatura del aire y del agua, nivel
piezomtrico en los pozos y piezmetros, caudal en los manantiales, pH,
oxgeno disuelto y CO2 disuelto.
La gran variedad de equipos porttiles existentes en el mercado permite
la realizacin de anlisis muy precisos y exactos de algunos
constituyentes o propiedades del agua en el mismo lugar de muestreo.
Cada una de las determinaciones in situ se realizar segn su
procedimiento normalizado de trabajo, donde quedarn especificados los
aparatos a utilizar, su calibracin, el grado de precisin, el modo de
operacin, y el sistema de control de calidad.
Temperatur
a
La temperatura del agua es un parmetro clave en estudios
hidroqumicos, y requiere su medicin inmediata despus de
emerger el agua en el punto de
muestre
o.
Como norma general, se medir la temperatura del agua en el
punto de salida con un termmetro de mercurio de precisin 0,5
C, una vez establecido el equilibrio trmico entre ste y el agua.
Adems se tomarn medidas de la temperatura del aire en el
punto de muestreo.
Conductividad elctrica
La conductividad es un ndice muy til para conocer si se han
producido alteraciones de importancia entre las condiciones de
campo y laboratorio
(precipitacin de sales, contaminacin accidental, etc.).
Generalmente, para

evitar las indeterminaciones causadas por la dependencia

de la conductividad con la temperatura, las medidas se refieren a
25 C.
Esta medida se realizar con una sonda provista de 4 electrodos de
carbono

activado y conductivmetro equipado con compensador de

temperatura, que proporciona los resultados directamente en S/cm
a 25 C. Los medidores disponibles en el mercado permiten en
muchos casos disponer de cuatro rangos de medida, entre 0 y
200000 S/cm, con una precisin de 0,1 S/ cm .

4.
TRANSPORTE
MUESTRAS

DE

LAS

El transporte y conservacin de las muestras hasta su llegada a los

laboratorios de anlisis se debe llevar a cabo siguiendo los
procedimientos normalizados que en cada caso y, siguiendo las
recomendaciones del laboratorio, resulten de aplicacin.
No obstante, hay que indicar que de forma general, las muestras de
aguas (a excepcin de las destinadas para anlisis isotpicos) se
mantendrn refrigeradas a
4C, evitando en cualquier caso que se rompa la cadena
de fro.
En el procedimiento normalizado tambin constarn los reactivos
necesarios para la estabilizacin de las muestras (reactivos
recomendados por los Standard Methods o EPA, concentracin y
condiciones finales).
El tiempo transcurrido entre la toma de muestras y su llegada al
laboratorio ha de ser lo ms reducido posible. Esta circunstancia cobra
especial importancia en la realizacin de algunos anlisis como es el caso
de amonio o nitritos.

5.

DETERMINACIONES EN LABORATORIO

Se analizarn distintos parmetros, para cada muestra. De modo

orientativo y, para facilitar la planificacin del trabajo, se puede
establecer una agrupacin de parmetros como las que se expresan a
continuacin, aunque podrn realizarse modificaciones si se considera
oportuno.

10
01

Nota: Las siguientes referencias son orientativas. Para cada caso

concreto, consltese la normativa vigente a fecha de realizacin del
trabajo y los parmetros a analizar y lmites mximos.
Control de Vigilancia:
En base a lo establecido en el
apartado 2.4 del Anexo V de la Directiva 2000/60/CE, en
referencia a la seleccin de los parmetros a analizar dentro del
control de vigilancia, se propone que se realicen las
determinaciones abajo indicadas, que incluyen los "parmetros

10
11

esenciales" (contenido de oxigeno, valor del pH, conductividad,

nitratos y amonio) y una serie de parmetros que ejerzan como
indicadores de las repercusiones de los posibles factores que
estn causando que una masa de agua est en riesgo de no
alcanzar el buen estado.

Determinaciones bsicas:
o Cloruros
o Bicarbonatos
o Sodio
o Slice
o Dureza
o Sulfatos
o Calcio
o Potasio
o Alcalinidad
o Oxidabilidad (DQO)
o Carbonatos
o Magnesio
o Fluoruros
o Nitratos

Determinaciones bsicas de metales:

o Hierro
o Manganeso
o Cobre
o Cinc
o Aluminio

Determinaciones de Contaminantes generales:

o Amonio
o Nitritos
o Cianuros
o Fosfatos
o Carbono orgnico total

Control Operativo:
determinaciones:

Se llevarn a cabo las siguientes

Determinaciones bsicas:
o Cloruros
o Bicarbonatos
o Sodio
o Slice
o Dureza

o
o
o
o
o
o
o
o
o

Sulfatos
Calcio
Potasio
Alcalinidad
Oxidabilidad (DQO)
Carbonatos
Magnesio
Fluoruros
Nitratos

Determinaciones bsicas de metales:

o Hierro
o Manganeso
o Cobre
o Cinc
o Aluminio

Determinaciones de contaminantes generales:

o Amonio
o Nitritos
o Cianuros
o Fosfatos
o Carbono orgnico total

Determinaciones complementarias de metales:

o Arsnico
o Boro
o Selenio
o Mercurio
o Plomo
o Bario
o Cadmio
o Cromo total
o Nquel

Plaguicidas:
o Plaguicidas de las listas I y II

Determinaciones complementarias de contaminantes:

o Compuestos orgnicos voltiles, incluyendo
como
mnimo
cuantificacin
de
percloroetileno+,
tricloroetileno
y
1,2dicloroetano.
o Compuestos BTEX: (benceno-toluenoetilbenceno-

o
o
o

xileno), incluyendo como mnimo

cuantificacin de benceno.
hidrocarburos
policclicos
aromticos,
incluyendo como mnimo cuantificacin de
benzo(a)pireno y suma de benzo(b)fuoranteno,
benzo(k)fruoranteno,
benzo(ghi)perileno, indeno(1, 2, 3-cd) pireno.
Detergentes
Fenoles
Hidrocarburos disueltos o emulsionados

Control de abastecimientos poblacionales: Se llevarn a

cabo las siguientes determinaciones:

Determinaciones bsicas:
o Cloruros
o Bicarbonatos
o Sodio
o Slice
o Dureza
o Sulfatos
o Calcio
o Potasio
o Alcalinidad
o Oxidabilidad (DQO)
o Carbonatos
o Magnesio
o Fluoruros
o Nitratos

Determinaciones bsicas de metales:

o Hierro
o Manganeso
o Cobre
o Cinc
o Aluminio

Determinaciones de contaminantes generales:

o Amonio
o Nitritos
o Cianuros
o Fosfatos
o Carbono orgnico total

Determinaciones complementarias de metales:

o Arsnico
o Boro
o Selenio
o Mercurio
o Plomo
o Bario
o Cadmio
o Cromo total
o Nquel

Plaguicidas:
o Plaguicidas de las listas I y II
o PCBs

Determinaciones complementarias de contaminantes:

o Compuestos orgnicos voltiles, incluyendo
como
mnimo
cuantificacin
de
percloroetileno+,
tricloroetileno
y
1,2dicloroetano.
o Compuestos
BTEX:
(benceno-toluenoetilbenceno- xileno), incluyendo como mnimo
cuantificacin de benceno.
o hidrocarburos
policclicos
aromticos,
incluyendo como mnimo
cuantificacin
de
benzo(a)pireno y suma de
benzo(b)fuoranteno,
benzo(k)fruoranteno, benzo(ghi)perileno,
indeno(1, 2, 3-cd) pireno.
o Detergentes
o Fenoles
o Hidrocarburos disueltos o emulsionados

Determinaciones de parmetros microbiolgicos:

o Coliformes totales
o Coliformes fecales
o Estreptococos fecales
o Salmonellas
o Escherichia coli
o Clostridium perfringens

6.
INTERPRETACIN
RESULTADOS

DE

Los resultados analticos se deben tratar de forma tanto grfica como

numrica. En el primer caso, para la caracterizacin hidroqumica general
se pueden utilizar distintos tipos de grficos (Piper, Stiff, Scheller, SARConductividad), mapas de distribucin espacial de algunos constituyentes
o relaciones inicas de inters, adems de otros de evolucin en el
tiempo de distintos parmetros para los puntos que cuenten con
registros histricos.
En cuanto a las tcnicas numricas de tratamiento de datos, se pueden
emplear programas que permiten realizar un anlisis estadstico
descriptivo de los resultados.
La integracin de los resultados hidroqumicos obtenidos junto
con las caractersticas hidrogeolgicas de cada Unidad Hidrogeolgica,
servir en ltimo trmino para conocer de forma global su
funcionamiento, as como para evaluar los recursos disponibles, su
aptitud para distintos usos, en funcin de la calidad qumica que
presente el agua subterrnea y efectos modificadores que haya podido
sufrir en relacin con el sentido de fujo.
La informacin obtenida de los anlisis qumicos debe quedar refejada
en la ficha de inventario correspondiente a cada punto, que a su vez ser
integrada en la base de datos del proyecto que a su vez, una vez
analizada y depurada, puede emplearse para la realizacin de mapas
hidroqumicos del mbito de estudio mediante la utilizacin de algn
Sistema de Informacin Geogrfica.