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M I C R O M G A

Chimie

LIVRE DU PROFESSEUR
DEUXIME DITION

Sandrine Mathevet
Professeur au lyce Aux Lazaristes Lyon

Karine Vasseur
Professeur au lyce La Martinire Monplaisir Lyon

Joseph Thoral
Professeur au lyce Honor-dUrf Saint-tienne

Ghislain Garcia
Professeur au collge Le Mourion Villeneuve-ls-Avignon

sous la direction de

Jean-Franois Le Marchal
Matre de confrences lcole Normale Suprieure de Lyon

H AT I E R

re

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SO M MAI R E

Grandeurs physiques et quantit de matire . . . . . . . . . . . . . . 3

Solutions ioniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
Concentrations dune solution ionique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
Solutions aqueuses ioniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Conductimtrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ractions acido-basiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ractions doxydorduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ractions acido-basiques Ractions
doxydorduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30
40
49
58

Titrages . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
Conductimtrie et titrages . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71

Introduction la chimie organique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73

Groupes caractristiques et ractivit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
La chimie cratrice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93

Lnergie en chimie

HATIER, PARIS, 2005

...................................................................

95

ISBN 2-218-75127-5

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Grandeurs physiques
et quantit de matire

Ce chapitre couvre le paragraphe I.A. et une partie du paragraphe I.B. du programme officiel (pages 196 et 197 du
). Le paragraphe I.A. est trait en activits et donne le
ton de nombreux exemples et exercices. Du paragraphe I.B.,
nous traitons le point 1 (
) et ses
applications telles quelles sont spcifies dans le point 3
(
).
Cela fait du premier chapitre un chapitre de rvisions qui
rappelle les notions fondamentales lies aux quantits de
matires des solides, des liquides (masse, volume) et des gaz
(masse, volume, pression, volume molaire) dans le cas des
composs molculaires. Tout ce qui est spcifique aux
composs ioniques est regroup dans les chapitres 2 et 3.
Ces notions sarticulent dans le cours autour de trois parties :
La premire partie montre brivement lintrt historique
de la mesure en chimie.
La deuxime partie permet de rappeler comment calculer
une quantit de matire partir de la valeur de la masse et
du volume dun liquide. La dfinition de la masse volumique est rappele. chaque mesure on associe la prcision
de la mesure qui dpend de linstrument utilis. La dfinition
de la concentration dune espce chimique en solution est
rappele. Elle sera utilise dans un exercice rsolu avec
leau oxygne. Lquation dtat du gaz parfait est rappele
ainsi que la dfinition du volume molaire des gaz.
La troisime partie reprend ltude du tableau davancement et du bilan de matire : on utilise la raction du calcaire avec lacide chlorhydrique. La production dun gaz permet une tude pression constante et une autre volume
constant.

La mesure en chimie est fondamentale ; elle est constitutive du dveloppement de cette science, en particulier suite
aux travaux de Lavoisier. Mesurer est une des activits de
base du chimiste, tant dans le domaine appliqu (contrle)
que dans le domaine fondamental. Cette ide, exprime
dans les commentaires du programme, est traduite dans
notre premier chapitre par une tude minutieuse de diffrentes mthodes pour accder une quantit de matire.
Llve doit prendre conscience que certaines grandeurs se
mesurent directement (masse, volume) et que dautres,
comme la quantit de matire, se dduisent dune mesure.
Ce dernier aspect constitue une des difficults de cette
notion, qui serait probablement plus simple enseigner sil
existait des molomtres . Ce chapitre, conformment
aux attentes du programme officiel, a comme objectif que
la grandeur quantit de matire cesse dtre une difficult
pour les lves.

La prcision de la mesure est un aspect prsent dans ce

chapitre et plus gnralement dans tout le manuel, conformment aux instructions du programme. Dans ce premier
chapitre, la prcision dune mesure est centre sur ltude
de la prcision de la verrerie. Cette approche sera rinvestie au chapitre 4 (
) puis au chapitre 7
(
), comme cela est spcifi au
Il est essentiel
que llve sache que le rsultat dune mesure ne peut tre
donn par une valeur exacte et qu chaque rsultat est
associe une incertitude. Celle-ci dpend du matriel
choisi et des conditions dutilisation de celui-ci. Des renvois des fiches techniques sont affichs par le logo FT
tout au long de louvrage.

Les concepts abords dans ce chapitre apparaissent dans les

activits de dcouverte ou dans les activits dexploitation.
Les activits de dcouverte, places avant le cours, permettent de faire le point sur ce que sont des grandeurs et sur leur
importance pour dcrire quantitativement un systme
chimique.
Les deux activits courtes permettent de rappeler les notions
de pression , de volume , de temprature et de quantit
de matire , dcrivant ltat gazeux. Les exemples proposs
permettent de donner du sens de telles grandeurs, conduisant ainsi llve de se les rapproprier.
Lanalyse dune tiquette deau minrale a t choisie car
elle met en vidence les grandeurs physiques utilises
loccasion dun exemple de la vie courante. La ncessit
dafficher les valeurs de ces grandeurs est une obligation
lgale pour certains produits, en lien avec la scurit
des consommateurs ou la surveillance et la protection de
lenvironnement.
Le tableau davancement associ une raction chimique
tudi en fin de Seconde, est repris partir de lexemple
simple de la raction du fer avec le soufre. Cet exemple a
t choisi car lquation chimique correspondante est simple, et son exploitation permet daborder de nombreuses
notions du chapitre. Le tableau davancement permet de
mettre en vidence le ractif limitant dune raction en envisageant plusieurs hypothses. Les ractions secondaires de
la raction tudie mettent en valeur certains dtails dordre exprimental, comme les prcautions de scurit entourant cette raction. On souligne ainsi le caractre nocif de
certaines espces chimiques.
Note : Dans tous les tableaux davancement de louvrage, les quantits de
matire sont exprimes en mole.

Deux activits dexploitation, situes aprs le cours, permettent dappliquer les connaissances acquises.
L
intitule
permet de travailler sur plusieurs quations chimiques successivement,
et pour chacune, dutiliser loutil tableau davancement, dont
la matrise est essentielle en ce dbut danne scolaire.

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L
est une activit exprimentale mettant en jeu un
capteur de pression. Elle permet de dterminer la quantit
de principe actif prsente dans un comprim daspirine en
appliquant la loi du gaz parfait autour de laquelle sarticulent
de nombreuses connaissances de ce chapitre. Cest un
exemple dtude dune raction chimique volume constant.
Dans lesprit du programme, ce chapitre permet donc de
prciser les connaissances de la classe de Seconde relatives ltude quantitative de la raction chimique. Un tel
acquis est essentiel en Premire S et sera rinvesti tout au
long de lanne.

Cette activit nous amne rflchir sur les causes de lclatement de deux ballons. Llve doit proposer dans un
premier temps une approche gnraliste sur les causes de
lclatement, avec un vocabulaire qui devra tre prcis au
fur et mesure de la discussion. Ensuite, il devra exprimer
ses ides en employant les termes exacts qui feront intervenir les concepts de volume, de pression, de temprature,
de quantit de matire quil a rencontr en fin de classe de
Seconde lors de ltude des gaz.
Les deux exemples proposs lui permettent de donner du
sens ces diffrentes grandeurs, lui permettant ds lors de
mieux les matriser.

Ballon de foot :
Le ballon clate, car il a subit un choc trop violent. Ce
ballon sans doute trop gonfl est rest expos au soleil trop
longtemps, ce qui a provoqu son clatement.
La pression du gaz emprisonn dans la vessie tait trop
grande. Lenveloppe de cuir na pas rsist et sest dchire. Cette pression a augment sous leffet dune lvation de la temprature du gaz. Ce ballon, sans doute trop
gonfl renfermait une quantit de matire gaz gaz trop
importante.
Le volume du ballon na pas chang, car lenveloppe de
cuir nest pratiquement pas lastique.
Ballon sonde :
Il ny a pas dair haute altitude. Par consquent, la pression de lair extrieur au ballon est nulle. Le manomtre
indique = 0 hPa
En revanche dans le ballon, une quantit de matire gaz
est emprisonne.
La pression de ce gaz est . haute altitude, seule la membrane lastique du ballon soppose la pression du gaz
emprisonn.
Au fur et mesure que la pression de lair extrieur diminue (avec laltitude), lenveloppe lastique est sollicite. Le
ballon augmente de volume.
Lorsque la limite dlasticit est atteinte, le ballon se
dchire.

Cette deuxime activit courte reprend les concepts rencontrs lors de lactivit prcdente, mais la situation choisie est maintenant celle dune transformation chimique.
Une mme transformation chimique est ralise pression
constante (Fig. 1) et volume constant (Fig. 2).
Comment dterminer la valeur de lavancement chaque
instant, pour chaque situation exprimentale, en utilisant
les grandeurs physiques prcdemment rencontres ?
La notion de grandeur mesurable, quil sagisse de la mesure
de la pression ou de la mesure du volume de gaz produit,
permet datteindre la valeur de lavancement , fondamentale pour ltude des ractions chimiques.
Lquation de la raction est :
2 H+ + CaCO3 CO2 + Ca2+ + H2O
Fig. 1 : la pression du gaz tant fix ( atm) ; le volume
gazeux augmente avec la quantit de matire CO2.
Fig. 2 : le volume tant constant, cest la pression du gaz
qui augmente avec la quantit de matire CO2.
Il a voulu raliser un bain thermostat afin que la temprature du milieu ractionnel ne varie pas.
Fig. 1 :

CO2

atm

gaz

,
R
avec
= (air + CO2) (air initial).
Lavancement de cette raction est = CO2, on suivra
= ( ) en appliquant les deux relations prcdentes.
Fig. 2 :

CO2

Afin de faire merger la ncessit de la mesure en chimie,

les lves sont invits rechercher les diffrentes grandeurs ncessaires ltiquetage dune eau minrale. Cest
loccasion de se questionner sur la faon dont ces grandeurs ont t mesures, quil sagisse de volume ou de pH.
Cette activit permet de faire des rappels de Seconde
propos de lunit de concentration ainsi qu propos de llectroneutralit, relation essentielle que les lves doivent
matriser afin dcrire convenablement les formules des
espces chimiques ou dajuster la stchiomtrie dune
quation par exemple.
Cette activit permet de faire le lien avec les exigences de la
lgislation pour les eaux minrales.
Le programme demande qu partir dexemples pris dans la
vie courante, il soit montr aux lves la ncessit de disposer de techniques de mesure, dans le cadre de la mesure de
quantits de matire. Il nous a sembl que lobservation
dune tiquette deau minrale tait ce titre riche denseignement. Volume, masse, concentration, pH apparaissent et constituent loccasion deffectuer un travail simple
sur ces grandeurs fort utiles en chimie.
Plusieurs questions sont volontairement ouvertes afin
que les lves puissent imaginer et proposer des modes

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opratoires. Une premire approche dun travail sur une

quation chimique est aborde afin dancrer cette activit
dans le cadre de ce chapitre dont un des objectifs est de
reprendre les connaissances de Seconde sur les bilans de
matire. La vrification de llectroneutralit de la solution
permet deffectuer le calcul des quantits de matire des
diffrents ions dissous, et de montrer la cohrence de toutes les indications de ltiquette. La teneur en ions nitrate
permet enfin de souligner les normes respecter afin
quune eau minrale puisse tre commercialise.

Le volume = 33 cL. Connatre la valeur du volume

pour comparer par exemple le prix au litre dune eau commercialise dans des bouteilles de volumes diffrents.
pH = 6. Savoir si leau est acide ou basique. Une eau minrale ptillante est souvent plus acide quune eau minrale
plate.
Composition moyenne en mg L1. La composition de la
solution est exprime laide de la grandeur concentration
massique.
Note : Certaines eaux minrales indiquent simplement lunit mg pour la
concentration des ions. Cest un abus de langage. Par ailleurs, il faut faire
remarquer aux lves quon ne peut pas peser 90 mg dions calcium.

Utiliser une prouvette gradue de volume suffisant, ou

procder en plusieurs tapes.
Par pese : peser la bouteille deau pleine, la vider et peser
nouveau la bouteille vide. La diffrence de masse donne
la masse de leau. Diviser cette masse par la masse volumique de leau. On prendra, en premire approximation, la
masse volumique (attention aux units) de leau pure, mais
on pourra tenir compte de la temprature. Par exemple, on
prendra = 0,998 2 kg . L 1 si la temprature est de 20 C,
ou suivant la prcision recherche, = 1 kg L 1.
Le pH se mesure avec du papier-pH ou avec un pH-mtre.
Cette seconde mthode de mesure est plus prcise.
Cela signifie que la concentration massique en ions
chlorure est 40 mg . L 1. Cest la grandeur concentration
massique qui est exprime en mg . L 1.
Test des ions chlorure : le trouble est d la formation
dun prcipit, reprsent par lquation : Ag+ + Cl AgCl.
Un ractif permet de caractriser un ion sil donne un test
perceptible et aussi spcifique que possible de cet ion.
Note : Il ny a que trois cations qui prcipitent avec lion chlorure : Ag+, Pb2+ et
Hg22+. La prcipitation du chlorure dargent est donc raisonnablement spcifique.
La prcipitation par les ions hydroxyde en revanche est peu spcifique : un grand
nombre dions donnent un prcipit blanc : Mg2+, Al3+, Zn2+, Sn2+, Sn4+

Le rsidu correspond au solide restant aprs le chauffage

temprature leve (180 C) dun volume donn deau
minrale. La masse du rsidu sec est obtenue en chauffant
1 L deau dans un grand bcher pralablement tar. Quand
toute leau sest vapore, le bcher et le rsidu quil contient
sont ports ltuve 180 C. La pese est alors effectue.
On mesure la grandeur volume (pour le volume initial
deau) et la grandeur masse.
Lquation de la raction est :
2 HCO3 CO2 + CO2
3 + H2O
La somme des masses mentionnes sur ltiquette est :
totale = 1 300 + 40 + 40 + 1 + 150 + 10 + 190 + 85 + 35
= 1 851 mg.
La masse du rsidu sec est : rsidu = 1 200 mg.

La masse du rsidu sec est infrieure la masse totale. En

effet, quand on chauffe leau 180 C, les ions hydrognocarbonate se transforment en dioxyde de carbone et en
vapeur deau gazeux cette temprature. La diffrence des
masses correspond la masse de dioxyde de carbone et de
vapeur deau produites par la raction chimique ci-dessus.
Le gaz prsent naturellement dans cette eau est le
dioxyde de carbone, de formule chimique CO2.
85 103
= 3,5 103 mol.
Mg2+ =
24,3
La formule chimique de la silice est SiO2 (oxyde de silicium). Le sable est constitu de silice.
Note : La silice SiO2 nest bien sr pas soluble dans leau : cest du sable. De la silice
trs divise peut passer travers les filtres usuels, et rester en suspension. On la
retrouve dans le rsidu sec, mais en aucun cas, on ne peut parler de solution
de silice dans leau. Les termes appropris, qui ne sont pas du niveau de la
Premire S, sont suspension ou dispersion. Si les particules en suspension ont des
diamtres compris entre 10 4 et 10 7 cm, on parle de collode ; dans le cas dun
solide finement divis dans un liquide, on parle de sol.

Des rappels de Seconde sur la raction chimique, les

tableaux davancement et les bilans de matire sont repris
dans cette activit. Les diffrents cas habituels (stchiomtrie et non-stchiomtrie) sont envisags.
Ltude exprimentale met ensuite laccent sur les ractions
secondaires associes, notamment la pollution par le
dioxyde de soufre. Le dispositif de protection propos, dans
le mode opratoire, pour limiter le dgagement de dioxyde
de soufre et son principe sont sommairement tudis ; ils
donnent loccasion daborder la dissolution dans leau dune
espce chimique gazeuse.
Llve voit clairement que ltude dune raction chimique
ne se limite pas seulement la raction quil a choisi dtudier, mais que dautres ractions, dites secondaires, sont
galement prendre en compte.
Cette activit permet llve de retrouver le tableau davancement associ ltude dune raction chimique. Cet outil
essentiel tant repris tout au long de lanne, il est important
que llve le matrise le plus tt possible. La raction du fer et
du soufre a t choisie pour que les coefficients stchiomtriques soient les plus simples, ceci afin de limiter les difficults dune premire tude. Les diffrents cas habituels (stchiomtrie et non-stchiomtrie) sont envisags.

E.I.

=0

E.F.

max

Fe

max

FeS
0
max

max

Hypothses :
si 0
0, alors le soufre est le ractif limitant et max = 0 ;
si 0
0, alors le fer est le ractif limitant et max = 0 ;
si 0 = 0, les ractifs sont dans les proportions stchiomtriques ; ils disparaissent en totalit et max = 0 = 0.
On a 3,0 g de soufre donc une quantit de matire initiale :
2
mol.
0 = 3,0/32,1 = 9,3 10
La quantit minimale de fer est telle que 0 = 0.
La masse de fer ncessaire sera donc :
2
= 5,2 g.
Fe = 55,8 9,3 10

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La masse de sulfure de fer form sera :

2
87,9 = 8,2 g.
FeS = max
FeS = 9,3 10
La masse de produit obtenue ne dpend que de la masse
de ractif limitant, et pas de celle du ractif en excs.
Lquation de la raction est : 3 Fe + 2 O2 Fe3O4.
La formation doxyde de fer ncessite la prsence de
llment chimique oxygne dans le systme ractionnel.
Les ractifs Fe et O2 sont tous deux prsents dans le systme chimique. Le fer a t introduit lors de la pese du
mlange ractionnel et le dioxygne est prsent dans lair.
Note : La temprature doit tre leve pour quune telle oxydation ait lieu. La
chaleur provient de lexothermicit de la raction principale.

Lespce chimique fer contenue dans lacier est porte

haute temprature par le frottement du disque abrasif sur la
pice meuler. Cet chauffement en prsence du dioxygne
de lair ramne le fer aux conditions de la question 2. a.
Lquation de la raction est : S + O2 SO2.
Lentonnoir reli la trompe eau permet laspiration du
dioxyde de soufre et sa mise en solution dans leau. (Le
dioxyde de soufre est trs soluble dans leau.)
5 % du soufre correspondent une quantit de matire
= 0,05 9,3 10 2 = 5 10 3 mol qui ragissent pour produire une quantit de matire gale de dioxyde de soufre.
La masse de dioxyde de soufre dgag serait :
= 64,1 5 10 3 = 0,3 g
SO2 =
SO2
3
classe = 3 10 6 = 180 m .
La masse de dioxyde de soufre par m3 dair serait alors :
2
3
SO2/ classe = 3 10 /180 = 1,6 mg . m .
3
Le seuil de toxicit (10 mg . m ) nest pas atteint sur lensemble du volume de la classe, mais localement, pour ceux
qui sont proches de lexprience, la valeur limite peut tre
atteinte.
Un litre deau dissout 2 mol de dioxyde de soufre. Pour
dissoudre tout le dioxyde de soufre produit, il faudrait un
volume deau eau = 5 10 3/2 = 2,5 10 3 L soit 2,5 mL.
Le dbit dune trompe eau tant de 7 L . min 1 et lexprience durant 1 mn, 7 L deau se seront couls. Tout le
dioxyde de soufre aspir par la trompe eau est donc dissous dans leau.
Le systme chimique ne peut pas se limiter au fer et au
soufre, car le mlange ractionnel se trouve au contact du
dioxygne de lair qui est impliqu dans au moins deux ractions chimiques secondaires. Il faudrait par exemple travailler sous atmosphre dazote pour ne pas avoir de ractions secondaires, puisque lazote prsent dans lair ne
donne pas de raction secondaire avec le fer et le soufre.

Cette activit permet de travailler sur un sujet connu de

tous : les lves, futurs conducteurs, sont sensibiliss aux
questions de scurit routire par des informations fournies
parfois dans le cadre du lyce.

Il permet dapprofondir la question des airbags afin de

mieux connatre le principe de fonctionnement. Laspect
physique de lairbag, notamment le principe du capteur physique permettant son dclenchement, nest videmment pas
abord dans le cadre de ce manuel de chimie. Toutefois, les
ractions chimiques quil met en uvre sont dcrites et permettent de rinvestir les notions de tableau davancement,
de volume molaire dun gaz, fondamentale en dbut danne de la classe de Premire scientifique.
La quantit de matire dazoture de sodium :
0 = 65/(23 + 3 14) = 1,0 mol.
Avancement
E.I.

=0

E.F.

max

2 NaN3

2 Na

3 N2

1,0

1,0 2

max

max

max

max = 0,50 mol.

La raction produit donc 1,5 mol de diazote N2.
Le volume de diazote, dans les conditions de lexprience, est tel que = 1,5 24 = 36 L.
Le volume du ballon tant de 35 L, celui-ci sera donc gonfl.

Note : La pression du gaz dans lairbag ainsi gonfl est peu suprieure la pression atmosphrique.

10 Na

2 KNO3

K2O

5 Na2O

N2

excs

excs

max

E.I.

=0

1,0

E.F.

max

1,0 10

max

max

max

On a max = 0,10 mol.

La raction 2 produit donc 0,10 mol de N2 supplmentaire.
La pression dans le ballon sera donc augmente par la
raction 2. La raction 2 entrane une surpression dans le
ballon qui permet de mieux amortir le choc et dassurer une
meilleure protection.
Note : Le sodium mtallique prsente un danger : il ragit avec leau pour
produire du dihydrogne, gaz explosif. La raction 2, dite de scurit permet
dviter ce danger.

Loxyde de sodium Na2O peut ragir avec leau suivant la

raction :
Na2O + H2O 2 Na+ + OH
On obtient alors une solution de soude, corrosive, qui peut
prsenter un danger. La raction 3, dite de combinaison,
permet dviter ce danger.

Le mode opratoire propos permet de suivre lavancement

de la transformation chimique volume constant : mise en
solution dun comprim daspirine non effervescent dans
une solution dhydrognocarbonate de sodium.
Lvolution de la pression du dioxyde de carbone produit
par la raction en fonction du temps est suivie par EXAO
laide dun capteur de pression, la raction tant ralise
volume constant. Ltude permet de vrifier la quantit de
principe actif prsent dans un cachet daspirine 500.
La loi du gaz parfait est utilise dans lexploitation de cette
exprience suivie par ordinateur. Lutilisation dun tableau
davancement quand un produit de la raction est sous

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forme gazeuse reprsente une difficult pour llve, difficult aborde dans cette activit.
Le choix de cette activit permet de retrouver la quantit de
principe actif indique sur la bote dans laquelle les comprims sont conditionns. Ltude quantitative permet de
travailler sur le gaz produit par la raction, et dutiliser lquation dtat du gaz parfait. On utilise le capteur de pression que llve a manipul en classe de Seconde.
Lutilisation de lEXAO est loccasion de faire appel une
technique qui se dveloppe au lyce en sciences physiques,
et que llve devra matriser.
Pour prparer 20 mL de solution dhydrognocarbonate
de sodium NaHCO3 de concentration = 0,5 mol L1, il faut
utiliser la quantit de matire :
=
= 0,5 20 10 3 = 0,01 mol
La masse peser est donc =
= 84,0 0,01 = 0,84 g.
On pse 0,84 g dhydrognocarbonate de sodium. On
mesure 20 mL deau avec une prouvette gradue. On dissout lhydrognocarbonate de sodium dans un bcher
contenant les 20 mL deau.
Notes :
Cest seulement aprs le chapitre 2 que les lves sauront relier la quantit de
matire dun solide ionique la concentration des ions en solution. Cest la raison pour laquelle cette information est donne dans lnonc.
Comme llve manipule peu lors de cette activit, nous en profitons pour lui
faire prparer cette solution. Par ailleurs, un solide est toujours plus concret
quune solution et llve voit mieux son ractif.

Pour mesurer le volume 0, on remplit compltement le

ballon avec de leau du robinet. On transfre cette eau dans
une prouvette gradue ; on trouve par exemple :
0 = 340 mL
On lit la valeur 0 sur le graphe ou dans le tableau de
mesure.

= 93,2 kPa.
Soit 0 la quantit dair initiale. On a alors :
0 0 = 0 R ( 0 + 273)
0 = 0 0 / R ( 0 + 273)
0

or 0 = 0,34 0,01 = 0,33 L = 0,33 10 3 m3 (il faut soustraire le volume de la solution).

Si 0 = 20 C, alors :
3
0,33 10 3 / (8,31 293) = 1,3 10 2 mol.
0 = 93,2 10
Le volume accessible au gaz est constant ; cest le volume
du ballon, diminu du volume de la solution.
Sa temprature est constante, car on ne constate ni chauffement ni refroidissement du ballon.
La quantit de matire CO2 augmente, CO2 tant produit
pendant la raction partir de ractifs dissous.
linstant , la pression est .
Si on appelle la quantit de gaz (air + CO2) linstant on
peut crire :
R ( 0 + 273), soit =
0=
0 / R ( 0 + 273)

Comme 0 = CO2, alors CO2 = ( 0)

Tableau davancement de la raction :
C9H8O4
E.I.
chaque
instant

=0

HCO3

R(

+ 273).

C9H7O4

CO2

H2O

solvant

0/

solvant

chaque instant, = CO2 = ( 0) 0 / R ( 0 + 273).

La quantit de matire restante de C9H8O4 est donc :
0 ( 0) 0 / R ( 0 + 273).
On trouve exprimentalement que la valeur de la pression se stabilise max = 113 kPa.
ltat final, la quantit de matire de C9H8O4 est nulle car
cest le ractif limitant, do :
0 = max = ( max 0) 0 / R ( 0 + 273)
La quantit de matire de principe actif initialement prsente dans le comprim tait :
3
0,33 10 3 / (8,31 293)
0 = (113 93,2) 10
3
= 2,68 10 mol.
La masse molaire de laspirine est :
1
C9H8O4 = 180,0 g . mol .
3
Donc :
mol.
0 = 0,500/180,0 = 2,78 10
Le rsultat est vrifi 3,6 % prs.
Note : La valeur exprimentale est infrieure la valeur thorique : le dioxyde
de carbone est un peu soluble dans leau, donc la quantit de matire dioxyde
de carbone gaz dtermine par lexprience est un peu plus faible que prvue.
La solubilit de CO2 dans leau dpend de la pression partielle de CO2 et de la
temprature. Dans notre cas, (20 C, 21 kPa), elle est de 0,25 mmol dans 10 mL
(
1996/97, 77e d. p. 6-7). Cest approximativement la quantit de matire qui manque dans notre phase gazeuse.

Les volumes en mL sont :

3
1 = 20 cm = 20 mL ;
3
2 = 1,12 L = 1,12 10 mL ;
3
3 = 0,05 L = 0,05 10 mL ;
3
3
dm = 1,0 mL ;
4 = 1,0 10
3
L = 5,45 10 6 mL.
5 = 5,45 10
Les volumes en L sont :
3
L;
1 = 20 mL = 20 10
3
L;
2 = 20,0 mL = 20,0 10
3
3
dm = 20 10 3 L ;
3 = 20 10
3
m3 = 20,0 L ;
4 = 20,0 10
6
5 = 20,50 10 L = 20,50 L.
a. Le volume de cuivre utilis est :
=
( R2 ( )2) = 2
= 2 3,14 7,5 10 3 1,2 10 3 50
= 2,8 10 3 m3 = 2,8 103 cm3.
b. La masse de cuivre est :
=
= 8,9 2,8 103 = 25 103 g = 25 kg.
a. La quantit de matire de mthane est :
= / m = 1,50 / 24
= 6,25 10 2 mol.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 8

b. La masse de gaz dans la bouteille est :

=
= (12,0 + 4 1,0) 6,25 10 2 = 1,07 g.
a. La quantit de matire de gaz butane prsent dans
la bouteille est :
= / = 15 103 / (4 12,0 + 10 1,0)
= 2,6 102 mol.
b. la pression = 1 000 hPa et la temprature = 20 + 273,
le volume occup par cette quantit de matire de gaz serait :
= R / = 2,6 102 8,31 293 /( 1 000 102) = 6,3 m3.
a. La salle de classe a pour volume :
=
= 10,0 6,5 2,9 = 1,9 102 m3.
b. Le volume de dioxygne est O2 = 0,20 1,9 102 = 38 m3.
La quantit de matire de dioxygne est par consquent :
3
O2 = / m = 1,6 10 mol.
a. Une mole dair est constitue de 0,80 mol de
diazote et 0,20 mol de dioxygne : la masse des molcules
prsentes dans un tel chantillon est donc :
= 28,0 0,80 + 32,0 0,20 = 29 g
Note : Dans la dfinition de la mole, il est spcifi que lon doit considrer des
entits identiques. Dans le cas de lair, il faut considrer que ces entits sont des
molcules, sans spcifier plus prcisment leur nature chimique. En effet, on
ne peut ajouter 3 lgumes chou + 2 lgumes carotte ; il convient dajouter
3 lgumes + 2 lgumes .

b. Considrons une mole de gaz (de masse en g) et une

mole dair (de masse 29 g). Daprs la loi dAvogadroAmpre, on peut affirmer quaux mmes conditions de temprature et de pression, ces deux chantillons de mme
quantit de matire occupent le mme volume. Daprs la
dfinition de la densit, on a donc = / 29.
c. Si le gaz a pour densit = 0,068, alors :
= 29 = 2,0 g . mol 1.
Le seul gaz dont la masse molaire est 2 g . mol 1 est le
dihydrogne H2.
d. Dans la grotte du chien, il y a du dioxyde de carbone CO2
produit naturellement.
La densit par rapport lair du dioxyde de carbone est :
= 44 / 29 = 1,5.
Ce gaz tant plus dense que lair, il se localise au sol. Les
animaux de petite taille qui pntrent dans cette grotte sont
privs de dioxygne et meurent asphyxis.
a. Lquation de la raction de combustion scrit :
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
b. Le mlange est stchiomtrique si CH4 / O2 = 1 / 2.
c. Le volume total est CH4 + O2 = 10 mL.
Dautre part, nous avons O2 = 2 CH4.
On obtient : 3 CH4 = 10 ml, donc CH4 = 3,3 mL.
a. Le volume du ballon est :
= 4 R3/ 3 = 4 (11 10 2)3 / 3.
= 5,6 10 3 m3.
La quantit de matire est =
/R .
= 2 000 102 5,6 10 3 / (8,31 298) = 0,45 mol.
b. Le volume du gaz est rest inchang puisque le ballon
en cuir est indformable. Sa quantit de matire est galement reste inchange puisquil ny a pas eu de fuite.
La temprature du gaz lintrieur du ballon a augment,
car celle lextrieur a augment. La pression de lair
dans le ballon a donc augment galement puisque la

quantit de matire de gaz emprisonn et le volume de ce

gaz sont rests constants.
c. Le ballon clate sous leffet dune forte pression sexerant sur lenveloppe de cuir de lintrieur vers lextrieur.
d. Pour viter lclatement de ce ballon, il aurait fallu le
dgonfler un peu afin de diminuer la quantit de matire de
de gaz quil contient et par consquent celle de .
a. Lquation de formation du gaz actylne est :
CaC2 + 2 H2O C2H2 + Ca(OH)2
b. On commence par dterminer la quantit de matire
deau implique dans la raction :
= eau / eau = eau eau / eau
= 1,0 5,0 10 2 / 18 = 2,8 10 3 mol.
Tableau davancement de la raction :
CaC2
E.I.
E.F.

2 H2O

=0
max

2,8 10

max

2,8 10

C2H2

Ca(OH)2

max

max

max

Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire

sont exprims en mole.
Le ractif limitant tant leau, on aura :
2,8 10 3 2 max = 0.
La quantit de matire de gaz actylne est = 1,4 10 3 mol.
c. La combustion du gaz actylne est :
2 C2H2 + 5 O2 4 CO2 + 2 H2O
d. La combustion est dans les proportions stchiomtriques.
Lactylne et le dioxygne tant gazeux, on peut crire :
C2H2 / O2 = C2H2 / O2.
En effet, les deux gaz tant considrs comme parfaits,
et
on a :
C2H2 = C2H2R
O2 = O2R .
On obtient alors :
C2H2 / O2 = 2 / 5 = 0,4.
Or, air = 5 O2. On aura donc :
C2H2 /( air / 5) = 0,4 ;
soit :

C2H2 /

air

= 0,4 / 5 = 0,08.

a. Les quantits de matire initiales sont :

= 1,0 mol et = 1,5 mol.
b. Le ractif limitant est le ractif B : il est totalement
consomm par la raction chimique.
On lit sur le graphe max = 0,5 mol.
c. ltat final, on a 0,5 mol de A et 1,0 mol de C.
d. En fin de raction, on a consomm 1,5 mol de B et 0,5 mol
de A. On a form 1,0 mol de C.
Les nombres de lquation ajuste sont 1 pour le ractif A, 3
pour le ractif B et 2 pour le produit C.
e. Lquation de la raction scrit : A + 3 B 2 C

E.I.

=0

E.F.

max

1,0

1,5

1,0

max

1,5 3

max

max

a. Lquation de la raction scrit :

4 C3H5O9N3 6 N2 + O2 +10 H2O +12 CO2
b. La quantit de matire de dynamite utilise est :
= /
= 500 / (3 12,0 + 5 1,0 + 9 16,0 + 3 14,0) = 500 / 227
= 2,2 mol.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 9

c. Tableau davancement de la raction :

4 C3H5O9N3
E.I.

=0

E.F.

max

6 N2

O2

10 H2O

12 CO2

max

max

max

10

max

12

max

d. ltat final max = = 5,5 10 1 mol.

La quantit de matire de gaz produit est :
gaz = (6 + 1 + 10 + 12) max ;
5,5 10 1 = 16 mol.
soit :
gaz = 29
e.La pression du gaz dans lenceinte aprs explosion est :
= R / = 16 8,31 573 / (50 10 6) = 1,5 109 Pa,
soit environ 15 000 atmosphres.
Le rocher va exploser sous leffet dune telle pression.
a. La quantit de matire dhydrognocarbonate de
sodium prsente dans 1,0 g de ce solide est :
= / = 1,0 / (23,0 + 1,0 + 12,0 + 3 16,0)
= 1,0 / 84,0 = 1,2 10 2 mol.
b. Tableau davancement de la raction :
2 NaHCO3
E.I.

=0

E.F.

max

max

Na2CO3

CO2

H2O

max

max

max

c. On aura max = / 2 = 6,0 10 3 mol.

La composition du systme chimique lorsque lavancement
est maximal sera :
0 mol de NaHCO3, 6,0 mmol de Na2CO3 , H2O et CO2.
d.

Les droites ont pour quation :

(NaHCO3) = 12 2 ;
(Na2CO3) = (CO2) = (H2O) = .
e. On recueille un volume = 60 mL de gaz CO2.
Lavancement est donc gal = 60 / (24,0 103) ;
soit = 2,5 mmol.
Cest aussi la quantit de matire de H2O et Na2CO3.
La quantit de matire de NaHCO3 restant est 6,9 mmol.
f. Lorsque = max, on devrait obtenir un volume de gaz tel
que CO2 = 6,0 10 3 24,0 = 1,4 102 mL.
Le volume gazeux mesur est seulement de 95 mL.
La temprature devrait donner une valeur suprieure la
valeur calcule.
La pression atmosphrique lorsquelle augmente provoque
la diminution du volume gazeux.
Si le solide initial contenait des impurets, alors le volume
de gaz produit par la raction sera plus faible.
g. Le dioxyde de carbone est faiblement soluble dans leau.
Cela permet dexpliquer en partie une valeur mesure infrieure la valeur calcule.

a. Lquation de la raction est : N2 + 3 H2

b. Tableau davancement :

E.I.

=0

E.F.

max

2 NH3.

N2

3 H2

2 NH3

4,0

2,0

4,0

2,0 3

max

max

max

Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire

sont exprims en mole.
c. Lavancement maximal est max = 0,66 mol.
d. 0 = 6,0 R / 0.
e. Le nombre de moles de gaz est T = 6,0 2 .
f. = (6,0 2 )R / 0.
On a donc = (6,0 R / 0) (2R / 0) .
Il existe une relation affine entre la pression totale et
lavancement de la raction. Le coefficient directeur est
gal ( 2
/ 0).
g. Cest le graphe du milieu qui convient, le coefficient
directeur de la droite tant ngatif.

a. Si le gaz de la bouteille est assimilable au gaz

parfait, on peut crire :
= R = R / .
La masse du gaz dans la bouteille est : =
/R
Pour = 25 C, on obtient :
= 15 10 5 26 10 3 58 / (8,31 298) = 0,91 kg.
La masse du gaz tant en ralit de 13 kg, on ne peut donc
assimiler dans ces conditions le butane au gaz parfait.
b. Dans tout le calcul prcdent, on a fait lhypothse que
le butane est assimil au gaz parfait.
Le butane est en fait partiellement sous forme de liquide, ce
dont on peut se rendre compte en secouant une bouteille
pleine.
c. Le bilan de matire doit tre effectu en quantit de
matire (en mole). La relation entre la masse et la quantit
de matire est utilisable. En revanche, la relation entre , ,
et nest utilisable que pour le gaz parfait, et nest donc
pas applicable ici (voir question prcdente). La quantit de
matire du butane est donc :
= / = 13 10 3 / 58 = 2,2 10 2 mol.
d. Tableau davancement de la raction de combustion :
2 C4H10 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O
2 C4H10
E.I.
E.F.

=0

13 O2

2,2 10 2
2,2 10 2

10 H2O

O2

max

8 CO2

max

O2

13

max

max

10

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
Lorsque tout le butane sera brl, on aura :
2
max = 1,1 10 mol.
2
Il faut donc :
O2 = 13 max = 15 10 mol.
e. Il faut un volume dair air = 5 O2 = 1,7 10 5 L ,
soit air = 0,17 10 3 m3 dair.
f. Lappartement de 80 m2 (de hauteur = 2,5 m) a pour
volume = 80 2,5 = 0,20 10 3 m3.
Il y a tout juste assez dair pour la combustion de la totalit
de la charge de butane dune bouteille de 13 kg.
Il est indispensable de disposer darations efficaces lors de
lutilisation dun chauffage au gaz.
Note : La norme prconise des arations hautes et basses, ou mieux, lutilisation
pour la combustion dair extrieur et non de lair du local qui doit tre chauff.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 10

a. Le gaz Hlium a une densit infrieure celle de

lair. Le ballon va donc slever sous laction de la pousse
dArchimde.
En effet = 4,0 / 29 = 0,40 < 1.
b. La quantit de matire de gaz Hlium est conserve. On
peut donc crire :
=
/ R = constante.
Les conditions exprimentales imposent :
2 = 1 30 ;
3
2 = 4 R2 / 3 ;
3
1 = 4 R1 / 3 ;
= ( 1 4 R13 / 3) / R 1 = ( 2 4 R23 / 3) / R 2 ;
3
3
1 R1 / 1 = 2 R2 / ( 1 30) ;
3
2 = 1 (R1 / R2) (( 1 30) / 1) ;
3
(268 / 298) = 266 hPa.
1 = 1 000 (1 / 1,5)
c. On a toujours = constante.
3 3 / R 3 = 1 1 / R 1.
3 = 1 ( 3 / 1) ( 3 / 1)
3
3 = 1 ( 3 / 1) (R3 / R1)
3
3 = 298 (200 / 1 000) (1,6 / 1)
3 = 244 K ;
3 = 244 273 = 29 C.
a. Aprs chauffage 100 C et vaporation totale
de leau, il reste un dpt solide dans le bcher. Ce
dpt est constitu de solides ioniques forms de
lensemble des cations et des anions qui taient
prsents en solution, ainsi que de silice.
b. Quand on chauffe 180 C, les ions hydrognocarbonate
se transforment chimiquement selon lquation :
2 HCO3 CO2
3 + CO2 + H2O
c. Les espces chimiques CO2 et H2O, gazeuses dans les
conditions de lexprience sont limines et la masse du
rsidu sec (solide) va donc diminuer.
La quantit de matire dions HCO3 est :
357 / 61,0 = 5,85 10 3 mol.

E.I.

=0

E.F.

max

2 HCO3

CO2

CO2
3

H2O

5,85 10 3

solvant

max

max

solvant

5,85 10 3 2

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
ltat final : max = 2,93 10 3 mol.
On obtiendra 2,93 10 3 mol dions carbonate.

d. La masse totale des ions en solution et de la silice dans

1 L deau dEvian est :
tot. = 357 + 4,5 + 10 + 3,8 + 5 + 1 + 78 + 13,5 = 472,8 g.
e. La masse des ions carbonate obtenue par chauffage dun
litre deau dEvian sera :
= 60,0 2,93 10 3 = 175 10 3 g = 175 mg.
La diffrence de masse avant et aprs le chauffage sera de
357 175 = 182 mg.
Masse du rsidu sec : 473 182 = 291 mg.
On lit sur ltiquette 309 mg.
Le rsultat est vrifi 6 % prs.
a. La masse de leau pour un volume de 20 mL est :
eau = eau eau = 1,0 20 = 20 g.
La quantit de matire deau est eau = 20 / 18 = 1,1 mol.
b.
Ca
E.I.

=0

E.F.

max

0
0

max

2 H2O

Ca(OH)2

H2

1,1

max

max

1,1

max

c. La quantit de matire de gaz permettant de remplir

lprouvette est :
3
3
mol.
g = 1 / m = 60 10 / 24 = 2,5 10
3
d. Il faut que g = max = 2,5 10 mol.
e. On aura donc 0 = 2 max = 5,0 10 3 mol.
f. La combustion scrit :
2 H2 + O2 2 H2O
g. La stchiomtrie sera respecte si H2 / O2 = 2.
h. Le volume total est H2 + O2+ N2= 60 mL.
On a donc : 2 O2 + O2 + 4 O2 = 60 mL ; soit :
O2 = 8,56 mL et
H2 = 17 mL.

Un comprim daspirine non effervescente (aspirine du

Rhne).
Hydrognocarbonate de sodium solide NaHCO3.
Un ballon de 250 ml.
Un bouchon un trou avec tube coud et tube flexible.
Un interface EXAO.
Un capteur de pression.
Un ordinateur avec logiciel Rgressi (sinon un manomtre
et un chronomtre).

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 11

Solutions ioniques

Le programme de Seconde se limitait la dissolution

despces chimiques molculaires conduisant des solutions
molculaires; les solutions ioniques ntaient envisages que
dans le cas dune dilution. On aborde ici la dissolution
despces chimiques ioniques ou molculaires, conduisant
des solutions ioniques appeles solutions lectrolytiques.
Outre des notions tudies en Seconde et revues en partie
dans le chapitre 1, comme lutilisation du tableau davancement, le prsent chapitre rinvestit des connaissances
acquises en Physique : interaction lectrique, loi de
Coulomb, caractre conducteur de certains matriaux. Il
ouvre la voie ltude de la conductimtrie (chapitre 4).
Ce chapitre est ax sur deux notions essentielles.
Lexplication du fait que des solutions ioniques puissent tre
obtenues par dissolution despces chimiques molculaires
passe par lintroduction du caractre dipolaire dune molcule. Il faudra ensuite prsenter le phnomne de solvatation des ions, puisque lnergie quil met en jeu est ncessaire pour quune dissolution ait lieu.
Ltude des diverses ractions chimiques rencontres (prcipitation, dissolution) sappuie sur la construction et lexploitation dun tableau davancement.
Le cas des lectrolytes faibles, cest--dire dune mise en
solution saccompagnant dune transformation chimique
non totale (solution dacide thanoque par exemple), nest
pas envisag en classe de Premire.
Les activits de dcouverte proposes avant le cours ont
pour but de familiariser llve avec les notions de solide
ionique (soluble ou non), et de solution aqueuse ionique.
Les activits dexploitation qui suivent le cours font intervenir des gaz : dissolution dun gaz dans leau, prcipitation
(applique en particulier la reconnaissance dions en solution). Elles permettent de rinvestir les acquis et dutiliser
les grandeurs pression et volume.

Le caractre dipolaire dune molcule est prsent conformment aux commentaires du programme : une molcule
constitue de deux atomes diffrents prsente une dissymtrie lorigine de lapparition dun caractre dipolaire ; la
liaison covalente entre les deux atomes est alors polarise.
La notion dlectrongativit est juste voque dans le
cours, toujours conformment au programme, en signalant
que, lorsque deux atomes sont lis par une liaison covalente, le plus lectrongatif est celui qui attire davantage
lui le doublet dlectrons de liaison.
La polarisation dune liaison est dautant plus marque que
la diffrence dlectrongativit entre les deux atomes lis
est plus grande.

De faon gnrale, une molcule est polaire si elle prsente

des liaisons polarises et si sa gomtrie est telle que les
barycentres des
positives et ngatives ne
concident pas. Nous avons convenu dutiliser le terme de
, et non pas simplement
, pour viter toute confusion avec des ions ou avec la charge lmentaire.
On entend par charge partielle une charge lectrique
, dont la valeur absolue (sans importance ici), souvent
infrieure la valeur de la charge lmentaire, dpend de
la diffrence dlectrongativit des atomes lis.
On fera remarquer aux lves que la tendance pour un
atome acqurir une charge partielle peut, comme sa tendance devenir un anion ou un cation, se dduire de la
position de llment chimique correspondant dans la classification priodique.
La notion hors programme de moment dipolaire nest pas
aborde.
Note : Il nest fait rfrence aucune chelle dlectrongativit. Il peut cependant tre utile au professeur de savoir que lon peut considrer grossirement
quune liaison est covalente pure si la diffrence dlectrongativit entre les
atomes lis est infrieure 1, covalente polarise pour une diffrence comprise
entre 1 et 2, et ionique au-del.

Une des particularits de ce chapitre est lintroduction

dune notation prcisant ltat physique des espces chimiques considres : (s) pour un solide, ( ) pour un liquide,
(g) pour un gaz. De mme, lindice (aq) est introduit pour
indiquer la solvatation des ions ou des molcules en solution aqueuse.
Lemploi des notations (s), ( ) et (g) la suite dune formule
chimique, indiquant ltat physique dune espce chimique,
concerne donc le niveau macroscopique uniquement. Ainsi,
quand on voque une molcule deau (niveau microscopique), on ne met pas dindice. En revanche, lindice (aq) a
t utilis aussi bien pour un ion ou une molcule solvat(e) (niveau microscopique), que pour lensemble des
ions ou des molcules dun certain type (niveau macroscopique) dans une solution : cet indice prcise que lon sintresse un ion solvat, donc un aquacomplexe, et non un
ion isol ou un ion dans un solide ionique.
Les quelques exemples suivants permettent de prciser
notre point de vue :
Par dissolution dans leau de chlorure de sodium NaCl(s),
on obtient une solution contenant des ions Na+(aq) et Cl(aq).
Lthanol pur liquide est not C2H6O( ). En solution
aqueuse, on crira C2H6O(aq).
H2 (g) dsigne le gaz dihydrogne constitu des molcules
H2.
Ces notations sont utilises
dans le
cours du chapitre 2 et dans les activits et exercices qui le
suivent. Conformment aux commentaires du programme,
elles ont parfois t omises dans la suite du manuel, dans
un souci de simplification, condition toutefois quil ny ait

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 12

aucune confusion possible. Ainsi, il nest pas ambigu dcrire

au lieu de Na+(aq) + Cl(aq), car dune part on indique quil sagit dune solution, et dautre part lcriture Na+ + Cl ne
concerne que la solution et pas le solide.
En revanche, dans le cas dune solution de diiode, il faut
crire
bien que le mot solution soit
prsent, car lcriture I2 concerne la fois lespce chimique
solide (que lon notera I2 (s)) et la solution, elle est donc
ambigu.
Lutilisation des indices prend une importance capitale au
chapitre 10, o lon tudie lnergie mise en jeu lors dune
transformation chimique : cette nergie dpend en effet de
ltat physique des ractifs et des produits, qui doit tre
imprativement prcis.
Remarques :
Lion H+(aq) se note aussi H3O+ (ion oxonium).
En solution alcoolique, on adopte lindice (alc).
Exemple : Ag+(alc) ( page 188).
Dans le cas dun atome isol ou dune molcule isole, il
ny a pas dtat physique prciser.
Exemple : atome H, atome Cl, molcule HCl.
Par contre, pour un gaz datomes dhydrogne, on crira H(g)
( page 222).

Lobjectif de cette premire activit est de faire le lien entre

la dispersion de la couleur et la dispersion dentits chimiques lors de la dissolution dune espce chimique dans
leau.
Cette activit sappuie sur lobservation de la dissolution de
deux composs colors. Il sagit de comprendre quune
solution ionique peut tre obtenue par dissolution dans
leau despces chimiques solides et que les ions prsents
en solution prexistaient dans lespce chimique ionique
avant sa mise en solution.
On insistera particulirement sur la relation entre la dispersion des ions et celle de la couleur en faisant remarquer que
cette dernire est souvent, mais pas toujours, apparente
celle du solide. cette occasion, il est important de souligner quil est prfrable de ne pas dire quun ion est color,
mais quil est responsable de la couleur de la solution.
Enfin, cette activit propose une rflexion (qui sera reprise
au chapitre suivant) sur lorganisation des ions dans un
solide ionique et dans la solution obtenue aprs sa mise en
solution. Une reprsentation simplifie en deux dimensions
est introduite.
Dans cette activit, comme dans toutes celles qui prcdent
le cours, ltat physique des espces chimiques et la solvatation des ions ne sont pas encore prciss au moyen dindices. Il ne sagit pas dun oubli : lintroduction de ces notations interviendra progressivement dans le cours, et elles
seront utilises aprs le cours et dans toute la suite du
manuel.
On observe la dispersion dune coloration violette.

On remarque que les cristaux de permanganate de potassium et la solution, prpare en mlangeant lespce chimique correspondante de leau distille, ont la mme couleur.
Note : Les cristaux ioniques et la solution ionique correspondante possdent
les mmes ions et en mme quantit (mme masse) : il y a conservation de la
matire lors dune dissolution.

On interprte la dispersion de la couleur par la dispersion

des ions contenus dans les cristaux lors de leur disparition.
Cela signifie galement que certains ions (mais pas tous les
ions prsents, puisque certains sont incolores) sont responsables de la couleur de la solution.
Les cristaux de chlorure de potassium KCl(s) sont blancs.
On observe la disparition des cristaux blancs de chlorure
de potassium, la solution ionique obtenue est incolore.
Daprs ce qui prcde, ni les ions chlorure ni les ions
potassium sont responsables dune coloration particulire
puisque la solution de chlorure de potassium est incolore.
On en dduit donc que seul les ions permanganate sont
responsables de la coloration violette dune solution de permanganate de potassium.
Reprsentation en deux dimensions :

La rpartition des ions dans le cristal est ordonne

(rpartition rgulire et rptitive) alors que dans la solution ionique elle est alatoire. De plus, les ions sont au
contact dans le solide et sont disperss en solution.
Note : On verra plus loin une troisime diffrence : les ions sont solvats en
solution alors quils ne le sont pas dans le solide ionique (sauf pour certains solides hydrats).

Cette deuxime activit se propose de rappeler pourquoi

une solution est conductrice. Volontairement courte, elle
sappuie sur deux photos dexprience et a pour but de rinvestir une des proprits importantes dune solution
ionique, son caractre conducteur. Il sagira pour llve de
comprendre quune solution ionique contient des ions et
cest pour cela quelle conduit le courant.
Note : Ce dispositif exprimental (inconnu de llve) a t choisi dune part
pour viter le dispositif classique dun tube lectrolyse (qui fait appel dautres notions) et dautre part pour insister de nouveau sur le fait quun cristal de
permanganate de potassium (
1) contient bien des ions.

Le montage de lexprience est constitu dun circuit en

srie comprenant un rcipient, une lampe et un gnrateur
de tension continue.
Leau pure ne conduit pratiquement pas le courant lectrique ( 0 A) au contraire de leau sale ( 0 A).

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 13

Les porteurs de charges qui assurent le passage du courant dans leau sale sont les ions sodium Na+ et les ions
chlorure Cl.
Une solution qui conduit le courant lectrique est une
solution contenant des ions, et rciproquement.

Cette activit sintresse aux solides ioniques et aux solutions aqueuses correspondantes. Elle utilise
qui a pour principal objectif de rinvestir
les notions, concernant des notations, dj introduites en
classe de Troisime et de Seconde. Construite comme une
sance de travaux dirigs en classe entire, elle doit permettre llve de vrifier quil matrise bien les prrequis
indispensables pour aborder sereinement un cours dlicat.
On en profitera pour vrifier de nouveau si la notion de couleur dune solution a t comprise.
De mme que lion carbonate CO32 est constitu, selon
lnonc 1, dun atome C et de trois atomes O, lion sulfate
est constitu dun atome S et de quatre atomes O. Le
nombre de charges lmentaires est 2, comme pour lion
carbonate de lnonc 1.
Latome de baryum, appartenant la famille des alcalinoterreux, a deux lectrons sur sa dernire couche et a tendance les perdre pour satisfaire la rgle de loctet en
devenant le cation baryum Ba2+. Daprs lnonc 2, les
charges des ions constituant le sulfate de baryum doivent
se compenser. Lion baryum portant, comme lion sulfate,
deux charges lmentaires, il faut un ion baryum par ion
sulfate pour que lensemble soit lectriquement neutre.

Cations
Anions
Cl
PO43
HO

CO2
3

Cu2+

Al3+

K+

CuCl2

AlCl3

KCl

Cu3(PO4)2

AlPO4

K3PO4

Cu(OH)2

Al(OH)3

KOH

CuCO3

Al2(CO3)3

K2CO3

Anions : Cl chlorure ; PO43 phosphate ; HO hydroxyde ;

CO32 carbonate.
Cations : Cu2+ cuivre (II) ; Al3+ aluminium ; K+ potassium.
Iodure de potassium : KI(s) K+(aq) + I (aq).
Chlorure dammonium : NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl(aq).
Carbonate de sodium : Na2CO3(s) 2 Na+(aq) + CO2
3 (aq).
Nitrate dargent : AgNO3(s) Ag+(aq) + NO3(aq).
Nitrate de zinc : Zn(NO3)2 (s) Zn2+(aq) + 2 NO3(aq).
Chlorure de baryum : BaCl2 (s) Ba2+(aq) + 2 Cl(aq).
Sulfate daluminium : Al2(SO4)3(s) 2 Al3+(aq) + 3 SO2
4 (aq).
3
+
Phosphate de potassium : K3PO4(s) 3 K (aq) + PO4 (aq).
Hydrognocarbonate de sodium :
NaHCO3(s) Na+(aq) + HCO3(aq).

La formule du sulfate de cuivre (anhydre) est :

CuSO4(s).

La formule du sulfate de cuivre hydrat est :

CuSO4 , 5 H2O(s).
La formule du chlorure de cuivre (anhydre) est : CuCl2(s).
La formule du chlorure de cuivre hydrat est :
CuCl2 , 2 H2O(s).
Pour la solution de sulfate de cuivre prpare partir du
solide anhydre et/ou hydrat :
CuSO4(s) Cu2+(aq) + SO2
4 (aq).
Pour la solution de chlorure de cuivre prpare partir du
solide anhydre et/ou hydrat :
CuCl2(s) Cu2+(aq) + 2 Cl(aq).
La dissolution dune mole de sulfate de cuivre (anhydre
et/ou hydrat) dans leau engendre la formation dune mole
dions cuivre et dune mole dions sulfate.
La dissolution dune mole de chlorure de cuivre (anhydre
et/ou hydrat) dans leau engendre la formation dune mole
dions cuivre et de deux moles dions chlorure.
Les solutions de chlorure de potassium et de sulfate de
sodium tant incolores, on en dduit que les ions K+(aq),
Na+(aq), Cl(aq) et SO2
4 (aq) ne contribuent pas la couleur des
solutions. Lnonc 4 permet den dduire que les ions
Fe3+(aq) contribuent la coloration orange de la solution et
que les ions Cu2+(aq) contribuent la couleur bleue. De
mme, on en dduit que les ions MnO4(aq) confrent la
solution sa couleur violette.

Le
concerne
les ractions chimiques de prcipitation, souvent utilises
pour tester la prsence dun type dion en solution aqueuse.
Lexpression
remplace
avantageusement
, terme qui se rencontre parfois et qui peut prter confusion. Il sagit dun
modle simple, bas sur un petit nombre dnoncs qui, certes, font intervenir quelques approximations.
Cette activit doit faire prendre conscience aux lves
quune solution ionique ne contient que des ions pouvant
coexister en solution, et que si, par mlange de solutions
lectrolytiques, on met en prsence des ions qui ne peuvent
pas coexister en solution, alors ceux-ci vont sassocier pour
former un solide appel prcipit. Lidentification des ions
Fe2+, Fe3+, Zn2+ et Cu2+ est ensuite aborde comme une
application immdiate du modle.
On envisagera des situations dans lesquelles les approximations intervenant dans les noncs du modle sont lgitimes. Le modle sous-entend en effet quun solide est
considr comme tant soit soluble soit insoluble dans
leau. On choisira donc des espces chimiques trs solubles
ou quasi-insolubles dans leau.
Il faut trois ions SO42 pour deux ions Al3+ (nonc 1).
Si lchantillon comporte 6 1023 ions Al3+, alors il comporte (3/2) 6 1023 = 9 1023 ions SO42.
La solution aqueuse de sulfate de sodium est constitue
dions sodium Na+ et dions sulfate SO42 disperss parmi les
molcules deau. Il y a deux fois plus dions sodium que
dions sulfate pour respecter llectroneutralit (nonc 1).

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 14

Le filtrat est la solution initiale : la constitution na pas

chang (nonc 2).
Le systme comporte deux anions et deux cations. Les
associations anion-anion ou cation-cation sont impossibles,
llectroneutralit devant tre respecte (nonc 1).
Les associations anion-cation susceptibles de se faire sont :
Na+ et NO3, Na+ et Cl, Ag+ et NO3, Ag+ et Cl.
On peut immdiatement rejeter lventualit des associations Na+ et Cl, et Ag+ et NO3 puisque ce sont les solutions initialement utilises, donc les ions qui les constituent
coexistent en solution (nonc 5). Les solutions de nitrate
de sodium existent : les ions Na+ et NO3 coexistent donc
et ne sassocient pas en solution (nonc 5). Le prcipit est
donc constitu par lassociation des ions Ag+ et Cl : cest
un prcipit de chlorure dargent AgCl (nonc 4).
Le bcher contient un prcipit form par lassociation
de trois ions Ag+ et trois ions Cl et une solution contenant
quatre ions Na+, trois ions NO3 et un ion Cl.

La poudre de chlorure dargent ne disparat pas dans

leau : elle est insoluble dans leau puisquelle est constitue
dions Ag+ et Cl dont on a montr la question prcdente
quils sassocient en solution. On ne peut dissoudre un
solide ionique constitu dions qui ne peuvent coexister en
solution (nonc 4).
Dans le tube 1 ont t introduits les ions Fe2+, Cl, Na+

et HO . Les ions susceptibles de sassocier en solution sont

Na+ et Cl, et Fe2+ et HO (noncs 1 et 5). Or la solution de
chlorure de sodium Na+ + Cl existe. Donc les ions qui sassocient en solution pour former le prcipit sont Fe2+ et
HO.
De mme, dans le tube 2, les ions Fe3+ et HO sassocient en
solution. Dans le tube 3 : Zn2+ et HO-. Dans le tube 4 : Cu2+
et HO.
Les quations chimiques reprsentant les ractions de
prcipitation sont les suivantes (nonc 1) :
Tube 1 : Fe2+ + 2 HO
Fe(OH)2, prcipit vert dhydroxyde de fer .
Tube 2 : Fe3+ + 3 HO Fe(OH)3, prcipit orang dhydroxyde de fer.
Tube 3 : Zn2+ + 2 HO Zn(OH)2, prcipit blanc dhydroxyde de zinc.
Tube 4 : Cu2+ + 2 HO Cu(OH)2, prcipit bleu dhydroxyde de cuivre.
Les ions identifis sont Fe2+, Fe3+, Zn2+ et Cu2+. Ces ions
sassocient en solution avec les ions HO apports par la
solution dhydroxyde de sodium pour donner des prcipits
de couleurs diffrentes : do une identification possible.
Note : Des ions autres que Zn2+ sassocient en solution aux ions HO pour
former un prcipit blanc (exemple : Al3+)

Cette activit exprimentale sintresse en premier lieu aux

solides ioniques, solubles ou insolubles dans leau, et utilise
le
prsent lors
de l
4.
Lassociation de certains ions en solution, conduisant la formation de prcipits, est mise profit pour raliser des tests
de reconnaissance dions, ici les ions sulfate et chlorure.
La troisime partie est loccasion de construire un tableau
davancement pour effectuer un bilan de matire. Elle permet, de mme que la dernire partie, de rinvestir les
notions de ractif limitant et ractif en excs, voques en
fin de Seconde.
Les approximations que sous-entend lutilisation des termes
ou
seront rendues lgitimes ici
encore par lutilisation despces chimiques trs solubles
(sulfate de sodium, chlorure de sodium) ou quasi-insolubles
(sulfate de baryum) dans leau.
On remarquera que tout test mettant en jeu une raction de
prcipitation est un test de reconnaissance commun aux
deux sortes dions qui sassocient en solution.
Rappelons que le test des ions chlorure (au moins) a dj
t ralis en classe de Troisime. Il est cependant rarement acquis quun prcipit est une espce chimique solide,
ou quune solution de chlorure de sodium sobtient par dissolution dans leau de chlorure de sodium solide et non pas
en mlangeant des ions chlorure et des ions sodium

Dans les tubes 1 et 2, on obtient une solution homogne ; les solides introduits disparaissent, ils sont solubles
dans leau. Les ions qui les constituent ne sassocient pas en
solution.
Dans le tube 3, le sulfate de baryum reste visible ; il est donc
insoluble dans leau.
Les ions Ba2+ et SO2
4 sont des ions qui sassocient en solution.
Contenu du tube 1 : solution de sulfate de sodium
2 Na+ + SO42 (ions Na+, SO42 et molcules deau).
Contenu du tube 2 : solution de chlorure de sodium
Na+ + Cl (ions Na+, Cl et molcules deau).
Contenu du tube 3 : eau et sulfate de baryum solide BaSO4.
On ralise une filtration. Le filtrat est de leau, le solide
recueilli dans le filtre est le sulfate de baryum.
On ralise une vaporation du solvant (eau) par chauffage doux et prolong. Il restera le sulfate de sodium solide.
Il se forme un prcipit blanc.
Dans le tube ont t introduits les ions Na+, SO42, Ba2+ et
Cl.
Les ions dune mme solution ne sassocient pas. Dautre
part, seuls des anions et des cations peuvent sassocier. Les
associations possibles sont donc Na+ et Cl, et Ba2+ et SO42.
Les ions Na+ et Cl ne sassocient pas puisque la solution
de chlorure de sodium existe. Lespce chimique blanche
observe dans le tube est un prcipit de sulfate de
baryum BaSO4.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:28 Page 15

Lquation de la raction est la suivante :

Ba2+ + SO42 BaSO4
prcipit blanc

Le test qui permet de caractriser des ions Ba2+(aq) en

solution consiste rajouter des ions SO42(aq).
Dans un tableau davancement, les quantits de
matire et lavancement sont exprims en mole.
SO42

Ba2+
3

E.I.

=0

5,0 10

E.F.

max

5,0 10 3

BaSO4
3

4,0 10
max

4,0 10 3

0
max

max

Lavancement maximal correspond la disparition, en

totalit, de lun des ractifs appel ractif limitant.
Si les ions Ba2+ disparaissaient en totalit :
5,0 10 3 max = 0, soit max = 5,0 10 3 mol mais la quantit de matire de SO42 serait ngative, ce qui ne convient
pas. Donc ce sont les ions SO42 qui disparaissent en totalit : 4,0 10 3 max = 0, soit max = 4,0 10 3 mol et il
reste 1,0 10 3 mol Ba2+.
La masse du prcipit est :
=
= 4,0 10 3 233,4 = 0,93 g.
Dans le filtrat, sont prsents les ions Ba2+ restants
(1,0 10 3 mol) ainsi que les ions qui ne sont pas intervenus dans la raction chimique : Na+ en quantit double
de celle des ions SO42 introduits (pour respecter llectroneutralit de la solution de sulfate de sodium) soit
8,0 10 3 mol, et Cl en quantit double de celle des ions
Ba2+ introduits (pour respecter llectroneutralit de la solution de chlorure de baryum), soit 1,0 10 2 mol.
Les masses doivent tre voisines. Une masse exprimentale plus grande que la masse thorique peut provenir
dun schage insuffisant du prcipit. Plus petite, il peut y
avoir eu des pertes (bcher mal rinc).
On observe la formation dun prcipit blanc (qui
devient gristre la lumire).
On a introduit dans le tube 2 des ions Na+, Cl, Ag+ et
NO3. Puisque seuls les ions Ag+ et Cl sassocient en solution, ils constituent le prcipit de chlorure dargent AgCl
quon observe et quon rcupre dans le filtre.
Le filtrat contient les ions Na+, NO3 et les ions Cl en excs
en solution aqueuse.
Aprs filtration, lajout au filtrat de quelques gouttes de
solution de nitrate dargent conduit encore lobtention
dun prcipit blanc (de mme aspect que le prcdent).
Lion argent Ag+ permet de mettre en vidence la prsence dions chlorure dans une solution. Lquation de la
raction qui a lieu est la suivante :
Ag+ + Cl AgCl
prcipit blanc
qui noircit la lumire
Note : La solution de nitrate dargent utilise ne doit pas tre trop concentre,
car si les lves dissolvent trop peu de chlorure de sodium dans la partie 1. de
lactivit exprimentale, il ny aura plus dexcs dions chlorure, ce qui posera
problme.

Le deuxime ajout de solution de nitrate dargent montre que des ions chlorure sont encore prsents dans le filtrat. Les ions chlorure sont en excs.

Cette activit permet de rinvestir des connaissances acquises en classe de Seconde sur le comportement dun gaz,
lchelle macroscopique et lchelle microscopique.
Elle se termine par un calcul de quantit de matire et de
concentration molaire, utilisant lquation dtat du gaz parfait. Ce calcul peut paratre quelque peu difficile et dconcertant, puisque la seule valeur numrique utilise est celle
du volume molaire dun gaz.
Lexprience sur laquelle llve est invit rflchir na rien
doriginal : il sagit de la traditionnelle exprience de dissolution dun gaz dans leau, appele
.
La trompe eau voque dans le paragraphe 1. constitue
un dispositif que llve doit connatre et quil sera amen
utiliser dans des activits exprimentales, ce qui ne prsente dailleurs aucune difficult particulire.
Le calcul qui termine cette activit fait intervenir lquation
dtat du gaz parfait et le volume molaire du gaz, mais ni la
nature du gaz dissous, ni le volume du ballon utilis, ni le
volume de solution obtenu dans le ballon en fin dexprience nentrent en jeu.
Dans cette activit, qui suit le cours, on veillera indiquer
ltat physique des espces chimiques ou entits envisages.
La trompe eau diminue la pression du gaz du rcipient auquel elle est relie.
La pression du gaz contenu dans le ballon diminue
cause de laspiration par la trompe eau. Cette pression
tant infrieure la pression atmosphrique, leau monte
dans le ballon.
La trompe eau dplace et entrane hors du ballon les
molcules constituant lair contenu dans le ballon. Ces
molcules, par leur agitation et les chocs sur la surface de
leau, empchaient leau de monter dans le ballon. Le nombre de molcules dans le ballon diminuant, il y a moins de
chocs et leau monte, pousse par les chocs des molcules
de lair de la salle sur la surface libre de leau du cristallisoir.
Dans le tube essais a lieu la raction chimique
dquation : H+(aq) + Cl(aq) HCl(g)
Un gaz est produit. Ce gaz arrive au contact du papier-pH
mouill ; il sy dissout selon la raction dquation :
HCl(g) H+(aq) + Cl(aq)
+
Les ions H (aq) sont responsables du changement de couleur
du papier-pH.
Pendant le remplissage du ballon par du chlorure dhydrogne, on prsente un papier-pH mouill lorifice de
sortie du tube droit vertical. Le changement de couleur du
papier-pH traduit le fait que le ballon contient une quantit
notable de chlorure dhydrogne.
Seule une diminution de la pression dans le ballon permet dinterprter la monte de leau.
Dans lexprience 1. b., des molcules sont dplaces
(par la trompe eau). Dans lexprience 2. c., une espce
chimique molculaire se dissout dans leau. Dans les deux
cas, la phase gazeuse contient une quantit de matire de
gaz plus faible, mais cette perte de matire de la phase
gazeuse a une origine diffrente dans les deux expriences.

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c. Seule linteraction attractive peut justifier la cohsion du

cristal.
d. Le solide (mme ionique) nest pas conducteur.
e. La formule est CaF2.
K+(aq) + I (aq).

a. Iodure de potassium : KI(s)

Le schma prcdent reprsente le systme chimique avant
la dissolution du chlorure dhydrogne. En noir et en gris
figurent les molcules constituant lair (N2 et O2 respectivement) toujours prsentes dans la phase gazeuse du
ballon.

2 Na+(aq) + CO32(aq).

b. Carbonate de sodium : Na2CO3(s)

c. Nitrate de zinc : Zn(NO3)2 (s)

Zn2+(aq) + 2 NO3(aq).

d. Sulfate daluminium :
2 Al3+(aq) + 3 SO2
4 (aq).

Al2(SO4)3(s)

NH4+(aq) + Cl(aq).

e. Chlorure dammonium : NH4Cl(s)

Ba2+(aq) + 2 Cl(aq).

f. Chlorure de baryum : BaCl2 (s)

g. Phosphate de potassium : K3PO4(s)

h. Bromure de cuivre : CuBr2(s)
Le schma ci-dessus reprsente ltat du systme aprs la
dissolution. Leau est monte dans le ballon et les molcules
se sont dissocies ; on a des ions en solution.
Lors de la dissolution dans leau du chlorure dhydrogne, les molcules de chlorure dhydrogne se sont dissocies en ions :
HCl(g) H+(aq) + Cl(aq)
Pour prouver la prsence dions en solution, on pourrait
montrer que la solution conduit le courant lectrique.
Un test utilisant une solution de nitrate dargent permettrait
de mettre en vidence la prsence dions Cl(aq).
Un test au papier-pH permettrait de mettre en vidence la
prsence dions H+(aq) ( 2. a.).
Le ballon ne sest pas totalement rempli puisque lair,
initialement prsent occupe toujours un certain volume (il
ny a pas de systme daspiration).
Dans la phase gazeuse du ballon de volume , avant
laspiration, la quantit de matire de gaz est =
/R .
En supposant que la pression et la temprature sont les
mmes en dbut et en fin daspiration, la nouvelle quantit
de matire restant en phase gazeuse est :
)/R ,
restant = (
o
est le volume deau aspir. La quantit de matire
du solut HCl dissous est donc = restant =
/R .

Les formules sont Mg2+ pour les ions magnsium et

Br pour les ions bromure.

La formule chimique du sulfate de potassium est :

K2SO4(s) et la notation de sa solution aqueuse est :
2 K+(aq) + SO42(aq).
La formule chimique du phosphate de calcium est
Ca3(PO4)2(s) et la notation de sa solution aqueuse est
3 Ca2+(aq) + 2 PO43(aq).
a. Linteraction entre les ions est une interaction lectrique coulombienne.
b. Linteraction lectrique entre les cations dune part et les
anions dautre part est rpulsive tandis que linteraction
entre un cation et un anion est attractive.

3K+(aq) + PO43(aq).

Cu2+(aq) + 2 Br(aq).

a. Chlorure de calcium.
CaCl2 (s) Ca2+(aq) + 2 Cl(aq)
b. Hydrognocarbonate de sodium.
NaHCO3(s) Na+(aq) + HCO3(aq)
c. Sulfate daluminium.
Al2(SO4)3(s) 2 Al3+(aq) + 3 SO2
4 (aq)
d. Phosphate de zinc.
Zn3(PO4)2(s) 3 Zn2+(aq) + 2 PO43(aq)
e. Dichromate de potassium.
K2Cr2O7(s) 2 K+(aq) + Cr2O2
7 (aq)
a. FeCl3(s).
b. Ag2SO4(s).
c. KNO3(s).
d. Ca3(PO4)2(s).
a. Lquation chimique de la dissolution :
AlCl3(s)
Al3+(aq) + 3 Cl(aq)
b. Lavancement et les quantits de matire sont exprims
en mole :

E.I.

=0

E.F.

max

AlCl3(s)

Al3+(aq)

3 Cl(aq)

max

max

max

c. Aprs dispersion des ions, il y a une mole dions Al3+ et

trois moles dions Cl en solution.
d. La solution est conductrice puisquelle est ionique.
e. Les ions aluminium sont caractriss par lajout dune
solution dhydroxyde de sodium en donnant un prcipit
blanc dhydroxyde daluminium.
Les ions chlorure sont caractriss par lajout dune solution de nitrate dargent en donnant un prcipit blanc de
chlorure dargent qui noircit la lumire.
a. La formule de lion thanoate tant C2H3O2 et celle
de lion magnsium tant Mg2+, la formule de lthanoate de
magnsium ttrahydrat est donc : Mg(C2H3O2)2 , 4 H2O.
b. Lquation de dissolution de ce solide ionique dans leau
est :
Mg(C2H3O2)2 , 4 H2O Mg2+(aq) + 2 C2H3O2(aq)
c.

0,108
= 5,0
216,3

104 mol.

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d. Lavancement et les quantits de matire sont exprims

en mole :

E.I.

E.F.

max

Mg(C2H3O2)2(s)

Mg2+(aq)

2 C2H3O2(aq)

5,0 104

5,0 104

max

ltat final, il reste :

(Mg(C2H3O2)2) = 0 mol ;
(Mg2+) = mol ;
(C2H3O2) = 1,0 103 mol.
e. Raisonnons pour un litre :
= 0,5 103
MgCl2 =

max

1. a. Lquation chimique de la dissolution est :

HNO3( ) H+(aq) + NO3 (aq)
b. La molcule est dipolaire puisquelle est dissocie et solvate par un solvant polaire (leau).
c.
HNO3(

max

E.I.

203,31 = 0,10 g.

1. a. Ag+(aq) + NO3(aq) ; K+(aq) + NO3(aq) ;

Pb2+(aq) + 2 NO3(aq) ; K+(aq) + I(aq) ; 2 K+(aq) + SO42(aq).
b. Exprience 1 : prcipit diodure dargent AgI (la solution
de nitrate de potassium existe).
Exprience 2 : prcipit de sulfate de plomb PbSO4 (la solution de nitrate de potassium existe).
2. Ag+(aq) + I (aq)
AgI(s). Les ions qui ne participent pas
la raction sont K+ et NO3.
Pb2+(aq) + SO42(aq)
PbSO4 (s). Les ions qui ne participent
pas la raction sont K+ et NO3.
a. Les ions susceptibles de sassocier sont Na+ et SO42,
ou Fe3+ et HO.
b. On observe un prcipit dhydroxyde de fer Fe(OH)3 (s).
Lquation de la raction est :
Fe3+(aq) + 3 HO(aq) Fe(OH)3 (s)
c. On a caractris lion Fe3+(aq). Un test similaire utilisant une
solution dhydroxyde de sodium permet de caractriser les
ions Fe2+(aq) (prcipit vert), les ions Cu2+(aq) (prcipit
bleu)
1. a. b.

E.I.

E.F.

H+(aq)

NO3 (aq)

ltat final, il reste :

(HNO3) = 0 mol ;
(H+) = mmol ;
(NO3) = mmol.
Daprs la stchiomtrie de lquation chimique de la dissolution de lacide nitrique, quel que soit le volume dacide
dissous, les quantits dions forms sont gales.
a.
Reprsentation de Lewis

Gomtrie

b. Oui, toutes les liaisons N H (N plus lectrongatif que H).

c. Oui, la molcule est dipolaire car les barycentres des
charges partielles positives et ngatives ne concident pas.

d. Lammoniac et leau sont deux espces chimiques constitues de molcules dipolaires.

1. Un ion Na+ a six voisins Cl, un ion Cl a six voisins

+

Na .
2. a.
2. a. Lquation chimique de la dissolution est :
H+(aq) + Cl(aq)
HCl(g)
b.

e2
=4
( 2)2

b.

e2
=4
( 2)2

c.

e2
=7
( )2

1010 N.

1010 N.

1010 N.

Note : Ltude de ce solide ionique a pour but de montrer que chaque ion a pour
plus proches voisins des ions de signes contraires, ce qui assure la cohsion du
cristal par interaction coulombienne. La notion de maille lmentaire est hors
programme.

1. a.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 18

b. Un ion Cs+ (au centre) et un de ses plus proches voisins

Cl (au sommet) sattirent puisque le signe de leur charge
est oppos.
2. La valeur de linteraction coulombienne entre un ion et
lion de mme signe le plus proche est : = 5,4 109 N.
La valeur de linteraction coulombienne entre un ion et lion
de signe oppos le plus proche est : = 7,2 109 N.
1. a. Loi de Coulomb : =
/ 2.
b. Soient :
1 la valeur de la force dinteraction diple-ion Li+ ;
2 la valeur de la force dinteraction diple-ion Na+ ;
3 la valeur de la force dinteraction diple-ion K+.
La distance entre les charges et (considres comme
ponctuelles) est au minimum gale au rayon de lion. Cette
distance est plus faible pour Li+ que pour Na+ et plus faible
pour Na+ que pour K+. Or la valeur de la force dinteraction
augmente quand la distance diminue.
Donc 1
2
3.
Plus le rayon ionique est petit, plus la force dinteraction est
grande (et plus le phnomne de solvatation est important).
c. Soient 1 , 2 et 3 les valeurs des forces dinteraction
diple-ion Na+, diple-ion Ca2+ et diple-ion Tl3+ respectivement ( 1 = 2). Si les distances entre charges, trs voisines dans les trois cas, sont notes :
/ 2
/ 2
/ 2
1 =
2 =2
3 =3
Donc
et

=3
1

1,

2
2

=2

3.

Plus la charge est grande, plus la force dinteraction est

grande (et plus le phnomne de solvatation est important).
2. a. Les structures lectroniques sont les suivantes :
Na : (K)2(L)8(M)1
Mg : (K)2(L)8(M)2
Al : (K)2(L)8(M)3
b. Les formules des ions sont Na+, Mg2+ et Al3+.
c. Dans cet ordre des ions, le rayon ionique diminue et la
charge lectrique augmente. Donc la valeur de la force dinteraction augmente.
1. a. Les atomes O et H ont des lectrongativits
diffrentes : les liaisons O H sont polarises. La gomtrie
de la molcule (triangle) est telle que les barycentres des
charges partielles positives et ngatives ne concident pas.
b. Lexprience du jet deau permet de constater la solubilit
dun gaz dans leau, un jet deau se formant du fait dune
aspiration deau suite une dpression cre par dissolution
du gaz. (Voir photographie page 93 du livre lve.) Les gaz
ammoniac et chlorure dhydrogne sont solubles dans leau.
c. Les molcules NH3 et HCl sont dipolaires (liaisons polarises et non concidence des barycentres des charges partielles positives et ngatives). Les espces chimiques correspondantes sont solubles dans leau, solvant dipolaire.
Les molcules C3H8 sont apolaires (liaisons non polarises),
de mme que les molcules CH4 (concidence des barycentres). Les espces chimiques correspondantes ne sont pas
solubles dans leau.

De faon gnrale, un solvant dipolaire dissout des espces

chimiques dont les molcules sont dipolaires.
Note : Il y a des exceptions

d. On ralise un circuit lectrique. Si un courant circule, la

solution est une solution ionique. La solution de chlorure
dhydrogne contient des ions H+(aq) et Cl(aq).
2. a. Les molcules dthanol et dacide sulfurique sont
dipolaires. Les molcules de cyclohexane sont apolaires.
b. La solution dacide sulfurique contient des ions H+(aq) et
SO42(aq). La solution dthanol contient des molcules
dthanol C2H6O.
c. Par dissolution dans leau dune espce chimique constitue de molcules dipolaires, on nobtient pas forcment
une solution ionique (exemple : thanol).

Sulfate de sodium en poudre.

Chlorure de sodium en poudre.
Sulfate de baryum en poudre.
Solution de sulfate de sodium 0,20 mol L1.
Solution de chlorure de baryum 1,0 mol L1.
Solution de nitrate dargent (pas trop concentre : environ 0,1 mol L1).
Spatules.
Trois tubes essais et leurs bouchons.
Une pipette simple.
Un bcher (de 100 ml).
Une pipette jauge de 20 ml.
Une pipette jauge de 5 mL.
Un dispositif daspiratipon pour pipette.
Un entonnoir avec son support et deux filtres.
Deux bchers pour recueillir les filtrats.
Une baguette de verre (agitateur).
Une tuve ou un sche-cheveux.
Une balance au cg.

Un dispositif de trompe eau.

Un manomtre.
Une potence, une pince et une noix.
Un cristallisoir.
Une hotte.
Un bec-Bunsen.
Solution concentre de chlorure dhydrogne.
Papier-pH.
Compte-gouttes.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 19

Concentrations
dune solution ionique

Lobjectif du chapitre est dintroduire la (on devrait dire

les ) notion de concentration ionique. Dans ce chapitre,
llve va distinguer la concentration en solut apport et
la concentration effective dions en solution. Centrales dans
la partie du programme relatif la mesure, ces notions vont
tre mises au service des calculs de bilans de matire dans
le cas de ractions chimiques mettant en jeu des ions. Elles
seront utiles dans les chapitres suivants, en particulier dans
le chapitre 7 relatif aux titrages.
La construction de ces nouvelles connaissances sappuie
principalement sur des notions supposes dj acquises :
la concentration dun substrat molculaire (classe de
Seconde) ;
la quantit de matire de composs ioniques (chapitre
prcdent) ;
la raction chimique et les calculs de bilan de matire
(classe de Seconde et chapitre 1).
Toutes ces notions sont trop dlicates pour pouvoir tre
considres comme rellement acquises et le travail de ce
chapitre a galement le rle de les consolider. Il ne faudra
pas hsiter y consacrer du temps.

La vie quotidienne prpare un peu la notion de concentration dans le cas de composs molculaires (par exemple
avec le nombre de personnes dans une pice, le nombre de
voitures sur une route, etc.). En revanche, elle ne prpare
pas, ou peu, la notion de concentration de composs
ioniques, et en particulier aux difficults inhrentes la distinction entre concentration en solut apport et concentration de tel ion. Par exemple, la relation entre la couleur
dune solution et la concentration dun ion en solution est
intressante, mais naide pas vaincre toutes les difficults
lies cette notion dans le cas des composs ioniques.
Les difficults de la construction de la notion de concentration doivent tre considres diffrents niveaux.
Dans le cas gnral, la notion de concentration met en jeu
les grandeurs et , cette dernire ntant pas simple pour
les lves, mme si elle a t voque depuis la classe de
Seconde.
Dans le cas des soluts ioniques, ces difficults sont
accentues par le fait quil faut distinguer la concentration
en solut apport et la concentration effective en tel ou tel
ion. La concentration en solut apport nest pas une notion
simple pour les lves parce quelle est purement formelle.
En effet, le solut nexiste plus en solution ; il sest dissoci.
Il sagit donc dune concentration dune entit qui nexiste

plus. Quant la notion de concentration effective en ion,

elle sme le trouble, car les concentrations effectives en ion
ne sont pas forcment identiques pour les diffrents ions
dune mme espce chimique. Ainsi, dans une solution de
chlorure de fer (III), la concentration en ions fer est trois
fois plus petite que celle en ions chlorure.
Nous nous sommes efforcs de respecter deux notations
diffrentes pour ces grandeurs : pour le solut apport et
[X] pour chaque ion. Alors quen classe de Seconde, ces
notations reprsentent la mme chose [glucose] = glucose, il
nen nest plus de mme et CuCl2 est diffrent de [Cl].
Pour vaincre ces difficults, nous avons organis un certain
nombre dactivits qui mettent en jeu diffrents aspects de
la concentration. De plus, le cours reprend sur un exemple
simple, que nous pensons suffisamment gnral (le cas de
CuCl2), les calculs qui reviennent frquemment et les reprsentations microscopiques qui leur donnent du sens.

Le point de dpart pour introduire la diffrence entre

concentration en solut apport et concentration effective
des ions en solution est la situation de dissolution dun
compos ionique. Le chapitre prcdent a montr que lon
traite ce processus comme une quation chimique dont le
bilan de matire fournit les quantits de matire de chacun
des ions en fonction de la quantit de matire en solut.
Lutilisation de la relation = / connue depuis la classe
de Seconde permet dintroduire la concentration en solut
apport. Mme si cest la mme relation que dans le cas des
composs molculaires (I2, glucose, etc.), une diffrence de
taille intervient : le solut ionique nest plus prsent en solution, et on parle cependant de sa concentration. La situation est dautant plus dlicate que la reprsentation de la
dispersion du grand nombre dions qui constituent le cristal est difficile construire pour les lves.
La concentration molaire effective de chaque ion utilise la
mme relation [X] = X/ , mais la grandeur X se rapporte
une notion nouvelle pour llve, celle de concentration
en un type dions. Il faut donc prendre le temps dexpliquer
ce quil y a de commun et de diffrent entre ces deux types
de concentration.

La dtermination de concentration la suite de mlanges

de solutions perturbe frquemment les lves. Nous avons
trait dans le cours les deux cas principaux (sans et avec
raction) rencontrs afin de permettre aux lves davoir
des informations claires et structures sur le sujet. Il nous
semble important que les lves comprennent quil faut dabord raisonner en quantit de matire avant de raisonner
en concentration. Nous avons pour cela propos une
mthode danalyse et de rsolution pour dterminer
la concentration dions prsents en solution lissue
dun mlange. Les exercices rsolus 1 et 2, pages 61 et 62,

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 20

prennent en charge les deux types de mlanges rencontrs

en cours, de mme que de nombreux exercices proposs.
La dtermination de concentrations lors de mlanges sans
raction chimique ncessite galement que lon soit bien
clair sur les volumes prendre en compte dans les calculs.
Trois volumes interviennent lors dun mlange, celui des
solutions initiales et celui de la solution finale. Llve qui
utilise de faon automatique la relation = / passe rgulirement ct du fait quil ny a pas quun volume , mais
1, 2 et 1 + 2 . Les schmas du cours insistent bien sur
ce point dlicat.
Lorsquune raction chimique intervient lors du mlange, il
faut raliser un bilan de matire avant de rpondre la
question sur la concentration. Cela fait intervenir un
tableau davancement et la dtermination du ractif limitant. Cest une difficult importante qui dpasse largement
la comprhension de la relation de dfinition de la concentration. Par ailleurs, les lves peu habitus traiter des
bilans de matire faisant intervenir des ions peuvent sencombrer de la prsence des ions spectateurs dans lquation de la raction tudie. Il faut y prendre garde.
Les notions de limite de solubilit lors de la dissolution dun
compos ionique, et par consquent le cas des prcipitations
non totales, ne sont pas au programme. On reste donc dans
ltude de cas particuliers. Il faut en tre conscient et ne pas
proposer dexemples qui ne correspondraient pas ces cas.

L
1 permet de revenir sur le lien entre concentration et quantit de matire et de faire rflchir llve sur
les grandeurs qui se conservent lors dune mise en solution.
L
2 rinvestit les notions sur les cristaux ioniques
vues au chapitre 2. Il sagit ici de se placer deux niveaux
de reprsentation, le cristal ionique et la solution issue de
sa dissolution.
Les
3 et 4, pages 53 et 54, sont loccasion dintroduire la notion de concentration dun ion dans une solution
ionique. On travaille dans l
3 avec une solution dont
la stchiomtrie nest pas 1:1. Ainsi, les quantits de
matire des ions et leurs concentrations en solution ne sont
pas gales. Cette proprit est souvent difficile comprendre pour les lves puisquelle dbouche sur une non-galit de la concentration en solut apport et des concentrations des ions en solution.
L
4, page 54, utilise une chelle de teintes que les
lves doivent construire. Ceci permet une rvision et une
mise en pratique des techniques exprimentales vues en
Seconde.
L
5, page 60, situe aprs le cours, permet de rinvestir de nombreuses connaissances de ce chapitre et des
prcdents.

dissoute ne permet pas elle seule de caractriser une solution. Pour cela, quelques questions sont poses propos de
solutions colores de concentration diffrentes.
Lors de lobservation de la Fig. 1, on constate que
la solution de la Fig. 1 a est plus colore que celle de
la Fig. 1 b.
Les points communs entre ces deux expriences sont :
mme solvant (eau), mme masse de KMnO4 dissoute,
mme rcipient.
Les diffrences entre ces deux expriences sont : volumes
de solvant utiliss diffrents, couleurs des solutions utilises diffrentes.
Il y a autant dions dans les deux solutions (cest un point
commun), mais ces ions sont plus loigns les uns des
autres, cest--dire plus disperss dans la deuxime solution
que dans la premire.
Llve peut avoir le choix. Il voit bien que ni la masse, ni
la quantit de matire ne peuvent caractriser une solution
puisque, dans ce cas, les masses de KMnO4 mises en jeu
(donc les quantits de matire) sont identiques alors que les
solutions obtenues sont diffrentes. Llve peut choisir
entre les propositions masse de KMnO4 par unit de
volume et quantit de matire de KMnO4 par unit de
volume .

Les lves ont utilis des solides ioniques dans le chapitre

prcdent. Ils dcouvrent ici les cristaux ioniques au travers
de leur structure ordonne et de leur mise en solution. Ils se
construisent ainsi une reprsentation microscopique de la
dispersion des ions constituant les cristaux lors de leur dissolution. Cela doit les aider aborder plus facilement la
notion de concentration effective des ions en solution.
Le cristal reprsent contient dix-huit ions Cl et autant
dions Na+. Llectroneutralit du cristal a donc t prise en
compte.
Lion Na+ central possde six ions Cl voisins immdiats.
De mme, un des ions chlorure Cl possde six ions Na+
voisins immdiats.
Si lon stait intress au cristal CaCl2, on aurait trouv
deux fois moins dions Ca2+ que dions Cl. En consquence,
les nombres de voisins immdiats des ions Ca2+ et Cl
auraient t diffrents.
Il y a autant dions chlorure et dions sodium dans le solide
que dans la solution.

Le but de cette premire activit est de faire prendre conscience llve des grandeurs qui caractrisent une solution et en particulier que la quantit de matire de solut

Le cristal est une structure ordonne alors que la solution

ne lest pas. Les ions sont disperss dans la reprsentation
de la solution alors quils sont groups dans celle du cristal.
Si le volume deau utilis pour la dissolution du cristal
tait diffrente, le nombre dions ne changerait pas entre la
nouvelle solution et celle reprsente. En revanche, la
concentration de la solution changerait.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 21

Cette activit a pour but de rutiliser la mthode de prparation dune solution de

donne (vue en
Seconde) dans le cas de la dissolution dun solide ionique
et damener llve distinguer les
de la
.
Cest aussi loccasion de distinguer prcipit et solution, et
de faire linventaire des ions prsents dans une solution
aprs quune raction ait eu lieu, selon le ractif en excs.
Le calcul prliminaire du paragraphe 1. peut avoir t fait
sous forme dexercice avant le T.P. Il faudra que llve
pense tenir compte, lors du calcul de la masse molaire, du
fait que le solide est hydrat.
Le paragraphe 2. permet la distinction solution-prcipit et
donne en outre loccasion de rinvestir la notion dlment
chimique et sa conservation (exemple de llment chimique cuivre ici). La partie 3. introduit les diverses concentrations matriser dans la suite, ainsi que leurs notations
habituelles.
On utilise une fiole jauge de 100 mL munie dun
bouchon, une balance lectronique (au cg), une coupelle et
une spatule, une pissette deau distille et un entonnoir
solide.
On introduit dans la coupelle, pose sur la balance tare,
une masse de chlorure de cuivre en poudre au moyen
dune spatule.
On verse dans la fiole jauge, munie dun entonnoir, le
contenu de la coupelle puis on rince la coupelle et lentonnoir leau distille, leau de rinage scoulant dans la fiole
jauge. On remplit la fiole jauge moiti deau distille, on
bouche et on agite.
On complte leau distille jusquau trait de jauge, on
bouche et on agite de nouveau. La solution est prte.
La quantit de matire de chlorure de cuivre ncessaire
pour prparer la solution est :
=
= 5,0 10 2 100 10 3 = 5,0 10 3 mol.
La masse molaire du chlorure de cuivre hydrat est :
= 170,5 g . mol 1.
Donc la masse de poudre peser est :
=
= 5,0 10 3 170,5 = 0,85 g.
On observe, dans le tube 1, un prcipit bleu, dans le
tube 2 une solution bleu fonc.
Il y a un prcipit dans le tube 1 : son contenu nest pas
transparent. Il y a une solution dans le tube 2 : son contenu
est transparent.
Les ions introduits dans le tube 1 sont : Cu2+, Cl, Na+ et
HO.
Seuls les ions Cu2+ et HO peuvent sassocier pour former
le prcipit (les ions Na+ et Cl ne sassocient pas en solution : les solutions de chlorure de sodium existent).
La formule chimique du prcipit est Cu(OH)2.
Les ions susceptibles dtre prsents dans le filtrat sont :
Possibilit (1) : Na+, Cl et Cu2+ si la solution dhydroxyde
de sodium est le ractif limitant (excs de solution de chlorure de cuivre).

Possibilit (2) : Na+, Cl et HO si la solution de chlorure de

cuivre est le ractif limitant (excs de solution dhydroxyde
de sodium).
Possibilit (3) : Na+ et Cl si les ractifs sont dans les proportions stchiomtriques.
Si le filtrat est bleu, il contient des ions Cu2+. Les possibilits (2) et (3) sont liminer.
Si le filtrat est incolore, on peut liminer la possibilit (1). Il
faut donc trancher entre les possibilits (2) et (3) en ralisant le test suivant :
On verse un peu de solution de chlorure de cuivre dans le
filtrat : sil apparat un prcipit bleu, cest que le filtrat
contient des ions HO. Il sagit du prcipit Cu(OH)2. Cest
la possibilit (2) qui est la bonne. Sil napparat pas de prcipit, cest la possibilit (3) quil faut retenir.
Lquation traduisant la raction ayant eu lieu dans le
tube 2 est la suivante :
Cu(H2O)2+
Cu(NH3)42+ + 6 H2O
6 + 4 NH3
La mise en solution du chlorure de cuivre scrit :
CuCl2 , 2 H2O Cu2+ + 2 Cl + 2 H2O
On peut construire le tableau davancement suivant dans
lequel lavancement et les quantits de matire de ractif et
de produits sont exprimes en mole :

E.I.

=0

E.F.

max

CuCl2, 2 H2O

Cu2+

2 Cl

2 H2O

5,0 10 3

solvant

5,0 10 3

max

max

max

solvant

Dans ltat final du systme, le chlorure de cuivre est totalement dissous et max = 5,0 10 3 mol.
La solution contient donc 5,0 10 3 mol dions Cu2+ et
1,0 10 2 mol dions Cl.
Les concentrations molaires correspondent un litre de
solution.
[Cu2+] = 5,0 10 2 mol . L 1 et [Cl] = 1,0 10 1 mol . L 1.
Si [Cl] = 2,0 10 3 mol . L 1 alors :
[Cu2+] = 1,0 10 3 mol . L 1
et :
= 1,0 10 3 mol . L 1.
Ce sera linscription porte sur le flacon.
On remarque que llectroneutralit de la solution est toujours respecte.

Le but de cette activit est double. Tout dabord, il sagit de

rinvestir les notions de la classe de Seconde sur la ralisation de solution aqueuse. Llve rutilise cette occasion
le matriel de base du laboratoire (fiole jauge, pipette jauge) qui est rarement bien nomm et revoit le vocabulaire
propre la fabrication dune solution. Il doit maintenant ne
plus confondre dilution et dissolution.
Le paragraphe 2. permet de revenir sur les diffrents gestes
inhrents la prparation de solution. On mesure les volumes avec une pipette jauge.
Ensuite, il sagit daborder le calcul des concentrations des
entits dissoutes lors dun mlange de solutions aqueuses.
Cest un sujet dlicat que les lves ne savent pas traiter et
dont ils nont parfois mme pas conscience.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 22

La dernire partie de cette activit permet de raisonner sur

la notion de concentration effective molaire en ions et de
faire la distinction avec la concentration molaire en solut
apport.

Note : Cette partie peut tre prpare la maison.

On ralise ici une dilution au cours de laquelle il y a

conservation de la matire. La quantit de matire en solut
apport, 1 1 , prleve dans S1 est gale celle, 2 2 , qui
se trouve en solution aprs dilution dans S2.
On trouve :
1 = 2 2/ 1 = 25 mL.
On verse un peu de solution S1 dans un rcipient intermdiaire. On prlve, laide dune pipette jauge munie
dune poire daspiration, 25 mL de solution S1 que lon verse
dans une fiole jauge de 50 mL. On la remplit aux deux tiers
deau distille. On la bouche et on lagite.
On pose la fiole sur une surface plane, puis on la complte
deau distille jusqu ce que le bas du mnisque soit au niveau
du trait de jauge. On la bouche et on lagite par renversement.
On trouve :
Solution

S3

S4

S5

S6

Volume prlever

20 mL
de S1

25 mL
de S2

10 mL
de S2

5 mL
de S2

Note : Les concentrations des solutions mlanges sont trs diffrentes

afin que les couleurs soient nettement intermdiaires entre celles de S1 et de S6.

Les rponses des lves peuvent tre trs diffrentes.

Certains, sans rflchir, diront que la concentration est
gale la somme des deux concentrations prcdentes, soit
2,1 10 4 mol . L 1, dautres la moyenne.
La comparaison avec lchelle de teintes montre que
la solution S7 se situe entre les solutions S2 et S3, soit
[8,0 10 5 mol . L 1, 1,0 10 4 mol . L 1]. La solution
7
est dailleurs plus proche de S3 que de S2.
Les quantits de matire en solut apport sont respectivement :
6
7
mol et
mol.
1 = 1 1 = 3,0 10
6 = 6 6 = 2,5 10
La quantit de matire 7 contenue dans S7 est gale la
somme de 1 et 6, soit :
6
mol.
7 = 1 + 6 = 3,3 10
Le volume total de la solution S7 est gal 40 mL.
Ainsi, on a :
6
/ (4,0 10 2) = 8,1 10 5 mol . L 1.
7d = 3,3 10
Ce peut tre loccasion de discuter avec les lves sur les
diffrences entre les valeurs dtermines exprimentalement (cas de lutilisation dune chelle de teintes) et les
valeurs issues dun calcul (utilisation de = / ).
Puisque ni les ions K+, ni les ions Ca2+ ne sont responsables des couleurs des solutions les contenant, on peut en
dduire que la coloration des solutions est due la prsence des ions permanganate. Lchelle de teintes constitue prcdemment peut donc tre utilise pour dterminer la concentration .
La solution de permanganate de calcium, note Ca2+(aq)
+ 2 MnO4(aq) contient deux fois plus dions permanganate
que dions calcium. La concentration molaire effective en
ions permanganate est [MnO4(aq)] = 2 = 7,0 10 5 mol . L 1.
Lencadrement de la solution serait [S4, S3], soit :
[5,0 10 5 mol . L 1, 7,0 10 5 mol . L 1].

Cette activit exprimentale est classique : il sagit dtudier

laction de lacide chlorhydrique sur un mtal. Elle permet
de raliser des tests de caractrisation de ractifs et de produits, et se termine par une tude quantitative exprimentale effectue laide dun tableau davancement.
Dans la premire partie de lactivit exprimentale, on utilise de lacide chlorhydrique de concentration 2 mol . L 1.
La disparition totale du zinc nest ici pas ncessaire.
La solution dhydroxyde de sodium est galement de
concentration 2 mol . L 1.
Aprs obtention du prcipit dhydroxyde de zinc, il faut
continuer ajouter de la solution dhydroxyde de sodium
jusqu disparition totale du prcipit : cela peut ncessiter
lajout supplmentaire de quelques millilitres de solution
dhydroxyde de sodium. Il ne faut pas se dcourager : cest
un peu long si lon procde goutte goutte
Dans la deuxime partie, le zinc doit disparatre compltement : cest alors que lon considre la raction comme termine. On utilise de lacide chlorhydrique plus concentr
(6,0 mol . L 1).
Les lves doivent tre prvenus du danger li lutilisation
de lacide chlorhydrique et dune solution dhydroxyde de
sodium.
Une goutte dacide chlorhydrique dpose sur un morceau de papier-pH lui donne une couleur rouge caractristique dun milieu acide, donc de la prsence dions H+(aq).
Pour tester la prsence dions Cl(aq), on verse quelques
gouttes de solution de nitrate dargent dans un prlvement
dacide chlorhydrique. On observe un prcipit blanc de
chlorure dargent AgCl(s) (qui noircit la lumire).
On caractrise le dihydrogne H2 (g) au moyen de lallumette enflamme (on entend pof ou pouit selon que
de lair est prsent ou non dans le tube).
La raction chimique se traduit par lquation :
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(g) ou ( )
Les ions Zn2+(aq) proviennent de la transformation des atomes de zinc sous laction de lacide chlorhydrique. Les ions
Na+(aq) proviennent de la solution dhydroxyde de sodium.
Les ions H+(aq) proviennent de lacide chlorhydrique.
Ce sont les ions Zn2+(aq) qui sassocient aux ions HO(aq)
pour former le prcipit Zn(OH)2(s).
Les ions Na+(aq) ne sassocient pas avec les ions HO(aq) :
ces ions constituent une solution dhydroxyde de sodium.
Les ions H+(aq) et HO(aq) ne sassocient pas pour former
un prcipit ; sils sassociaient, ce serait pour former de
leau.
Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2 (g)
Zn(OH)2 (s) + 2 OH(aq)

ZnO2
2 (aq) + 2 H2O(

Le gaz dihydrogne est insoluble dans leau.

Lquation dtat du gaz parfait scrit, pour une mole
de gaz :
m = R , donc m = R / .

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 23

(K) = (C) + 273,15

sexprime en Pa et m en m3 . mol 1 ;
R = 8,31 J . mol 1 . K 1.
Si on a utilis par exemple 0,62 g de zinc, la quantit de
matire correspondante est 0,62/65,4 = 9,5 10 3 mol.
La quantit de matire dions H+ est :
6,0 5,0 10 3 = 3,0 10 2 mol.
Le tableau davancement est le suivant. Lavancement et les
quantits de matire des ractifs et des produits sont exprims en mole.

a. et b.
Cations
Nom

Formule

bicarbonate
chlorure
sulfate
fluorure

HCO3(aq)
Cl(aq)
SO42(aq)
F(aq)

Masse molaire Quantit de

(g . mol1)
matire (mol)
61,0
35,5
96,1
19,0

7,16
9,07
1,81
5

102
103
103
104

Anions
E.I.

=0

E.F.

max

Zn (s)

2 H+(aq)

Zn 2+(aq)

H2(g)

9,5 10 3

3,0 10 2

max

max

9,5 10 3

max

3,0 10 2 2

max

Si max = 9,5 10 3 mol, alors la quantit de matire de zinc

dans ltat final est nulle et la quantit de matire dions
H+(aq) est de 1,1 10 2 mol. La valeur max = 1,5 10 2 mol
est inacceptable puisque la quantit de matire de zinc
serait ngative.
Si le volume molaire est voisin de 24 L . mol 1, alors le
volume de dihydrogne form doit tre voisin de :
9,5 10 3 24 = 0,23 L.
Le rsultat prcdent et la valeur du volume trouve
exprimentalement sont trs voisins. La raction chimique
sest droule comme prvu et les mesures effectues sont
correctes.

Nom

Formule

sodium
potassium
calcium
magnsium

Na+(aq)
K+(aq)
Ca2+(aq)
Mg2+(aq)

Masse molaire Quantit de

(g . mol1)
matire (mol)
23,0
39,1
40,1
24,3

102
103
103
104

7,43
3,38
2,2
4,5

c. Calculs des concentrations molaires effectives :

[HCO3(aq)] = 7,16 10 2 mol . L 1 ;
[Cl(aq)] = 9,07
[SO42(aq)] = 1,81
[F-(aq)] = 5

10 3 mol . L 1 ;
10 3 mol . L 1 ;

10 4 mol . L 1 ;

[Na+(aq)] = 7,43
[K+(aq)] = 3,38
[Ca2+(aq)] = 2,2

10 2 mol . L 1 ;
10 3 mol . L 1 ;
10 3 mol . L 1 ;

[Mg2+(aq)] = 4,5 10 4 mol . L 1.

d. On peut identifier des ions chlorure au moyen dune solution de nitrate dargent (prcipit blanc qui noircit la
lumire : AgCl).
e. On peut identifier des ions sulfate au moyen dune solution de chlorure de baryum (prcipit blanc : BaSO4).

a. Par dfinition :
=

10 3 mol.

= 0,269 / 134,5 = 2,00

b. La concentration molaire en solut apport est :

= / = 8,00 10 3 mol . L 1.
c. Lquation de dissolution du chlorure de cuivre est :
CuCl2(s) Cu2+(aq) + 2 Cl(aq)

a. La quantit de matire de sel dans 1,0 L de srum

physiologique est :
= m / = 0,15 mol.
La concentration molaire en solut apport est :
c = m / = 0,15 mol . L 1.
b. On a :
NaCl(s) Na+(aq) + Cl(aq)
On peut tablir le tableau davancement suivant :

d. On obtient le tableau davancement suivant :

E.I.

=0

E.F.

max

CuCl2(s)

Cu2+(aq)

2 Cl(aq)

2,00 10 3

2,00 10 3

max

max

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
ltat final, il ne reste plus de chlorure de cuivre solide.
Ainsi, max = 2,00 10 3 mol.
Il sest alors form 2,00
10 3 mol dions Cu2+(aq) et
3

4,00 10 mol dions Cl (aq).

Les concentrations molaires effectives des ions en solutions
valent alors :
[Cu2+(aq)] = max/ = 8,00 10 3 mol . L 1
et

[Cl(aq)] = 2

max/

= 1,60

10 2 mol . L 1.

E.I.

=0

E.F.

max

NaCl(s)

Na+(aq)

Cl(aq)

0,15

max

max

0,15

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
ltat final, il ne reste plus de chlorure de sodium solide.
Ainsi, max = 0,15 mol. Il sest alors form 0,15 mol dions
Na+(aq) et 0,15 mol dions Cl(aq).
Les concentrations molaires effectives des ions en solutions
valent alors :
[Na+(aq)] = [Cl(aq)] = = max/ = 0,15 mol . L 1.
c. Dans 250 mL de srum physiologique, on a alors :
= 0,038 mol.
Na+ = Cl =
a. On a : NiBr2(s)

Ni2+(aq) + 2 Br(aq)

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 24

b. On a :

Pour Al2(SO4)3 (s) :

E.I.

=0

E.F.

max

NiBr2(s)

Ni2+(aq)

2 Br(aq)

0,20

0,20

max

max

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
On voit que max = 0,20 mol. Il sest form 0,20 mol dions
nickel et 0,40 mol dions bromure.
Par dfinition, on a :
[Ni2+(aq)] = max/ = 0,40 mol . L 1
et
[Br(aq))] = 2 max/ = 0,80 mol . L 1.
d. La concentration en solut apport est gale :
= / = 0,40 mol . L 1.
On voit que la concentration molaire effective en ions nickel est gale alors que la concentration molaire effective
en ions bromure est gale 2 .
a. On fabrique trois solutions de mme volume et possdant la mme concentration molaire en solut apport.
Ainsi, la quantit de matire en solut utilise pour fabriquer les trois solutions est la mme et vaut :
= / = 5,0 10 3 mol.
b. K2SO4(s) 2 K+(aq) + SO42(aq)
notation de la solution : 2 K+(aq) + SO42(aq) ;
K3PO4(s) 3 K+(aq) + PO3
4 (aq) ;
notation de la solution : 3 K+(aq) + PO3
4 (aq) ;
2
3+
Al2(SO4)3(s) 2 Al (aq) + 3 SO4 (aq)
notation de la solution : 2 Al3+(aq) + 3 SO42(aq).
c. Pour K2SO4(s) :
K2SO4(s)
E.I.

=0

E.F.

max

2 K+(aq)

SO42(aq)

max

max

max

ltat final, il ne reste plus de sulfate de potassium solide.

Ainsi, max = = 5,0 10 3 mol.
Il sest alors form 1,00
10 2 mol dions K+(aq) et
2
3
5,0 10 mol dions SO4 (aq).
Les concentrations molaires effectives des ions en solutions
valent alors :
[K+(aq)] = 2 max/ = 1,0 10 2 mol . L 1
[SO42(aq)] =

et

max/

= 5,0

10 3 mol . L 1

Pour K3PO4(s) :
K3PO4(s)
E.I.

=0

E.F.

max

3 K+(aq)

PO43(aq)

max

max

max

ltat final, il ne reste plus de phosphate de potassium

solide.
Ainsi, max = = 5,0 10 3 mol.
Il sest alors form 1,50
10 2 mol dions K+(aq) et
3
3
5,0 10 mol dions PO4 (aq).
Les concentrations molaires effectives des ions en solutions
valent alors :
[K+(aq)] = 3 max/ = 1,5 10 2 mol . L 1
et

[PO43(aq)] =

max/

= 5,0

10 3 mol . L 1

Al2(SO4)3(s)
E.I.

=0

E.F.

max

max

2 Al3+(aq)

3 SO42(aq)

max

max

ltat final, il ne reste plus de sulfate daluminium solide.

Ainsi, max = = 5,0 10 3 mol.
Il sest alors form 1,00
10 2 mol dions Al3+(aq) et
2
2
1,50 10 mol dions SO4 (aq).
Les concentrations molaires effectives des ions en solutions
valent alors :
[Al3+(aq)] = 2 max/ = 1,0 10 2 mol . L 1
et
[SO42(aq)] = 3 max/ = 1,5 10 2 mol . L 1.
a. Lquation de dissolution est :
FeCl3(s) Fe3+(aq) + 3 Cl(aq)
On a :
FeCl3(s)
E.I.

=0

E.F.

max

Fe3+(aq)

3 Cl(aq)

max

max

max

b. ltat final, il ny a plus de chlorure de fer solide. Ainsi,

max = .
laide du tableau davancement, on voit que :
et
Fe3+ =
Cl = 3 .
3+
c. Par dfinition : [Fe (aq)] = Fe3+/ = /
et
[Cl(aq)] = Cl/ = 3 / .
On voit que :
[Cl(aq)] = 3 [Fe3+(aq)].
d. On a : [Cl(aq)] = 3 [Fe3+(aq)] = 4,5 10 3 mol . L 1.
e. On sait que : = 400 mL.
Ainsi, Fe3+ = [Fe3+(aq)] = 6,0 10 4 mol.
Daprs le tableau, Fe3+ = ; do : = 6,0 10 4 mol.
f. La concentration molaire c en solut apport est gale :
= / = 1,5 10 3 mol . L 1.
a. Lquation de dissolution est :
Fe2(SO4)3(s) 2 Fe3+(aq) + 3 SO42(aq)
b. On a :
Fe2(SO4)3(s)
E.I.

=0

E.F.

max

max

2 Fe3+(aq)

3 SO42(aq)

max

max

c. ltat final, le solut est totalement dissous. Ainsi,

.
max =
Il sest form 2 mol dions Fe3+ et 3 mol dions SO42.
Les concentrations effectives en ions sont :
[Fe3+(aq)] = 2 / et [SO42(aq)] = 3 / .
Sachant que = / est la concentration en solut apport,
on voit que :
[Fe3+(aq)] = 2 et [SO42(aq)] = 3 .
d. Daprs ce qui prcde, on voit que :
[Fe3+(aq)] / [SO42(aq)] = 2 /3 = 2/3.
e. La masse molaire de sulfate de fer (III) est gale :
= 399,9 g . mol 1.
Par dfinition : = / = 4,0/399,9 = 0,010 mol.
f. On trouve :
= / = 0,040 mol . L 1 ;
[Fe3+(aq)] = 0,080 mol . L 1
[SO42(aq)] = 0,120 mol . L 1.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 25

a. La concentration molaire effective en ions nickel est

gale :
[Ni2+(aq)] = m/ = 7,0 /58,7 = 0,12 mol . L 1.
b. La quantit de matire dions nickel en solution est :
= 0,54 mol.
Ni2+ =
c. On a :
NiCl2(s)
E.I.

=0

E.F.

max

max

Ni2+(aq)

2 Cl(aq)

max

max

Daprs le tableau davancement, on voit que max = et que

= Ni2+ = 0,54 mol.
d. La masse de chlorure de nickel NiCl2(s) ncessaire pour
fabriquer la solution est gale :
avec
= 129,7 g . mol 1.
NiCl2 = max
Do :
= 70 g.
a. La solution aqueuse de nitrate de cobalt scrit :
Co2+(aq) + 2 NO3(aq).
b. La masse molaire du nitrate de cobalt vaut :
= 2 (14,0 + 3 16,0) + 58,9 = 182,9 g . mol 1.
Les concentrations molaires effectives extrmes valent :
si m = 10,0 g . L 1 :
= m/ = 10,0 / 182,9 = 5,47 10 2 mol . L 1 ;
si m = 1,00 g . L 1:
= m/ = 1,00 / 182,9 = 5,47 10 3 mol . L 1.
On utilise un tableau davancement. Soit la quantit de
matire en solut apport Co(NO3)2(s).
Co(NO3)2(s)
E.I.

=0

E.F.

max

max

Co2+(aq)

2 NO3(aq)

max

= 1,00 g . L 1 :
[Co2+(aq)] = = 5,47 10 3 mol . L 1
et
[NO3(aq)] = 2 = 0,0109 mol . L 1.
c. Si on veut fabriquer 50 mL de chacune des solutions, il
faut :
=
=
= m .
Ainsi,
si m = 10,0 g . L 1 : = 0,50 g ;
si m = 1,00 g . L 1 : = 0,050 g.
m

a. Dans la solution S1, on a :

[Ca2+(aq)] = 1 et [Cl(aq)] = 2 1.
Dans la solution S2, on a :
[Ag+(aq)] = [NO3(aq)] = .
La solution S1 apporte :
3
Cl = 2 1 1 = 2,0 10 mol.

= 1,0

10 3 mol.

Ag+(aq)
E.I.

=0

E.F.

max

Ag+

Cl(aq)

= 1,0 10 3
Ag+

Cl

= 2,0 10 3
Cl

max

AgCl(s)

max

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
c. laide du tableau davancement, on voit que les
ions argent constituent le ractif limitant. Ainsi,
10 3 mol et on rcupre 1,0 10 3 mol de
max = 1,0
prcipit de chlorure dargent.
d. Il reste en solution : 1,0 10 3 mol dions chlorure,
1,0 10 3 mol dions calcium et 1,0 10 3 mol dions nitrate.
Le volume total T de solution est :
T = 1 + 2 = 200 mL.
Les concentrations molaires effectives des ions sont :
[Ca2+(aq)] = [Cl(aq)] = [NO3(aq)] = 5,0 10 3 mol . L 1.
a. Il sest form du sulfate de baryum, de formule
BaSO4(s).
b. Dans la solution S, on voit que :
[Na+(aq)] = 2
et [SO42(aq)] = .
Dans la solution S , on voit que :
[Ba2+(aq)] =
et [Cl(aq)] = 2 .
La solution S apporte :
= 4,0 10 4 mol
Na+ = 2
= 2,0 10 4 mol ;
et
SO42 =
La solution S apporte :
= 2,5 10 4 mol
Ba2+ =
= 5,0 10 4 mol.
et
Cl = 2
c. On a :
SO42(aq)

Ba2+(aq)

max

Daprs le tableau, on voit quil se forme mol de Co2+(aq)

et 2 mol de NO3(aq).
Dans un volume de solution, cela correspond des
concentrations molaires effectives gales :
[Co2+(aq)] = / =
et [NO3(aq)] = 2 / = 2 .
Ainsi,
si m = 10,0 g . L 1 :
[Co2+(aq)] = = 5,47 10 2 mol . L 1
et
[NO3(aq)] = 2 = 0,109 mol . L 1
si

La solution S2 apporte :
Ag+ =
b.

E.I.

=0

E.F.

max

Ba2+

= 2,5 10

Ba2+

max

SO42

= 2,0 10
max

BaSO4(s)
4

0
max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
d. On voit que Ba2+ > SO42 : les ions sulfate constituent le
ractif limitant.
10 4 mol. Il sest alors form
Ainsi, max = 2,0
4
2,0 10 mol de prcipit.
La masse molaire du sulfate de baryum est gale :
= 233,4 g . mol 1.
La masse de prcipit form est gale : =
= 47 mg.
e. En solution, on a :
5
mol,
Ba2+ = 5 10
4
mol,
Cl = 5,0 10
4
+
=
4,0
10
mol.
Na
Sachant que le volume total de solution est gal 150 mL,
on a :
[Na+(aq)] = 2,7 10 3 mol . L 1 ;
[Ba2+(aq)] = 3,3
[Cl(aq)] = 3,3

10 4 mol . L 1 ;
10 3 mol . L 1.

Le volume total T de solution est :

T = 1 + 2 + 3 = 150 mL.
La solution S1 apporte :
5
Cu2+ = 1 1 = 5,4 10 mol
4
et
Cl = 2 1 1 = 1,1 10 mol.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 26

La solution S2 apporte :
4
mol.
K+ = Cl = 2 2 = 1,4 10
La solution S3 apporte :
4
mol.
Cu2+ = SO42 = 3 3 = 1,6 10

a. Voir le schma ci-dessous.

Le mlange contient alors :

4
mol ;
K+ = 1,4 10
4
2+
=
+
mol ;
Cu
1 1
3 3 = 2,1 10
4
mol ;
SO42 = 1,6 10
4
mol.
Cl = 2 1 1 + 2 2 = 2,5 10
Les concentrations molaires effectives des ions en solution
sont gales :
[K+(aq)] = 9,3 10 4 mol . L 1 ;
[Cu2+(aq)] = 1,4

10 3 mol . L 1 ;

[SO42(aq)] = 1,1

10 3 mol . L 1 ;

[Cl(aq)] = 1,7

10 3 mol . L 1.

La quantit de matire initiale de zinc est :

1,31 / 65,4 = 2,00 10 2 mol.
La quantit de matire initiale dions H+ est :
2,00 5,00 10 3 = 0,100 mol

b.

Zn(s)
E.I.

a. Par dfinition :
=
=
eau = 1,05 kg.
b. Sachant que la solution contient 10 % en masse de chlorure dhydrogne, il a fallu pour la prparer une masse de
chlorure dhydrogne gale :
= 105 g.
HCl =
c. La quantit de matire de chlorure dhydrogne ncessaire pour fabriquer la solution est :
= / HCl = 105 / 36,5 = 2,88 mol.
Par dfinition, la concentration molaire en solut apport
est gale :
= / = 2,88 mol . L 1.
d. Par dfinition : HCl = HCl m = 69 L.
a. Sur ltiquette, on trouve la masse molaire, le pourcentage massique (100 fois le rapport entre la masse de
dacide sulfurique apport et la masse totale
de la solution) et la densit.
b. Phases R et S : elles indiquent le risque et les conditions
de scurit lis lutilisation des produits dangereux,
conformment la lgislation : la signification est ici lisible
sur ltiquette (et voir le manuel la page 247).
Icne : corrosif.
c. 1,00 L de solution pse 1,83 kg.
Dans un 1,00 L, il y a :
= 1,83 0,96 = 1,8 kg dacide sulfurique.
Cela correspond une quantit de matire gale :
= / avec = 98,1 g . mol 1.
Do :
= 18 mol.
d. Les 20,0 mL sont prlevs la pipette jauge (munie dun
dispositif daspiration). On utilise une fiole jauge de
500 mL dans laquelle on met dabord de leau distille, puis
on ajoute lacide avec prcaution. Boucher, agiter.
Complter, boucher, agiter de nouveau.
Le prlvement de 20,0 mL apporte une quantit de matire
de solut gale :
18 20,0/1000 = 0,36 mol
qui se retrouve dans les 500 mL de la nouvelle solution.
La concentration molaire en solut de la nouvelle solution
est :
= 0,36/0,500 = 0,72 mol . L 1.

E.F.

=0

2,0 10

max

2,0 10

max

2 H+(aq)

Zn2+(aq)

H2(g)

0,100

0,100 2

max

max

solvant

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
2
max = 2,0 10 mol
La quantit de matire de dihydrogne prvisible est :
2,0 10 2 mol.
La quantit de matire dions zinc prvisible est :
2,0 10 2 mol.
c. Quantit de matire dions H+(aq) restante :
0,100 4,0 10 2 = 6,0 10 2 mol
dans 50,0 mL de solution.
[H+(aq)] = 6,0 10 2 / 0,0500 = 1,2 mol . L 1.
[Zn2+(aq)] = 2,0

10 2 / 0,0500 = 0,4 mol . L 1.

[Cl(aq)] = 2,0 mol . L 1 (les ions Cl ne sont pas intervenus

dans la raction et le volume de solution na pas chang).
d. Daprs lquation dtat du gaz parfait,
= R , on a :
2
8,31 295 / (4,82 10 4)
= R / = 2,00 10
= 1,02 105 Pa.

Chlorure de cuivre CuCl2 , 2 H2O en poudre.

Solution dhydroxyde de sodium 1 mol . L 1.
Solution dammoniac 1 mol . L 1.
Une pissette deau distille.
Une fiole jauge de 100 mL avec bouchon.
Une balance au cg.
Une coupelle.
Une spatule.
Un entonnoir solide.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 27

Deux tubes essais.

Un entonnoir avec support, filtre, agitateur.
Un bcher (pour recueillir le filtrat).

Pour chaque binme :

Solution de permanganate de potassium K+(aq) + MnO4(aq)
de concentration en solut apport = 2,0 10 4 mol . L 1.
Pipettes jauges de 5 mL, 10 mL, 20 mL et 25 mL.
Une fiole jauge de 50 mL avec un bouchon.
Une pissette d'eau distille.
Bchers de 100 mL.
Six tubes essais.
Un porte-tube essai.

Acide chlorhydrique 2 mol . L 1.

Acide chlorhydrique 6 mol . L 1.
Solution dhydroxyde de sodium 2 mol . L 1.
Grenaille de zinc.
Deux tubes essais.
Allumettes.
Une balance au cg.
Un erlenmeyer avec bouchon deux trous.
Un tube entonnoir.
Un tube dgagement.
Une cuve eau, tt--gaz.
Une prouvette gradue de 250 ml.
Un support (pour fixer lprouvette).

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 28

Solutions aqueuses ioniques

1. a. =
.
c. =
.
2. b. =
/R .
d. = / m
3. La solution obtenue est : a. conductrice.
La concentration molaire en solut apport est : c. =
.
2
0,250 278 = 1,4 g.
4. b.
=
= 2,0 10
5. c. La solution dilue est moins concentre.
d. La concentration des ions est divise par dix.
6. c. Les ions sassocient en solution.
d. Le prcipit peut tre spar de la solution par filtration.

1. La formule et le nom du solide ionique dissous pour obtenir les solutions ioniques mentionnes dans lnonc sont :
a. BaCl2(s) : chlorure de baryum, et b. K3PO4(s) : phosphate
de potassium.
2. a. Cu2+(aq) + 2 NO3(aq) : solution de nitrate de cuivre.
b. 2 Na+(aq) + SO42(aq) : solution de sulfate de sodium.
3. a. Lors du mlange des solutions ioniques, les ions susceptibles de sassocier sont Ba2+(aq) avec SO42(aq) et Na+(aq)
avec Cl(aq).
b. Sachant que les ions chlorure et sodium coexistent, le prcipit obtenu est le sulfate de baryum de formule BaSO4(s).
c. Lquation chimique traduisant sa prcipitation est :
Ba2+(aq) + SO42(aq)
BaSO4(s)

a. Le dispositif exprimental ncessite dadapter un tube

dgagement laide dun bouchon trou au rcipient
chauff qui contient le carbonate de calcium ; la sortie du
tube dgagement se fera directement dans une prouvette
gradue pleine deau et renverse dans un cristallisoir.

cement maximal max = 50 mmol. Le ractif est entirement

consomm puisque sa quantit de matire est nulle.
c. La quantit de matire de carbonate de calcium transforme est gale lavancement maximal. La masse correspondante est :
2
100,1
max
CaCO3 = 5,0 10
= 5,0 g.
d. laide de la droite rose CO2 = ( ), on peut lire que la
quantit de matire de gaz forme est aussi gale
lavancement maximal.
Le volume de gaz correspondant dans les C.N.T.P. est :
= max m = 5,0 10 2 24
= 1,2 L.
e. laide de la droite rose CO2 = ( ), on peut lire que
la quantit de matire de solide forme est encore gale
lavancement maximal puisque les nombres stchiomtriques sont gaux, soit CO2 = CaO.
La masse doxyde de calcium obtenue est :
= max CaO = 5,0 10 2 56,1
= 2,8 g.

a. Lquation chimique de la raction de combustion est :

2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)
b. Les quantits de matire de ractifs introduits sont :
/ = 7,29 / 24,3
Mg =
=
0,30
mol ;
Mg
O2 = / m = 6,0 / 24
O2 = 0,25 mol.
c. Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire
sont exprimes en mole.

E.I.

E.F.

max

O2(g)

2 MgO(s)

0,30

0,25

0,30 2

max

0,25

max

max

La quantit de matire qui sannule en premier est celle du

magnsium qui est donc le ractif limitant.
Lavancement maximal est tel que : 0,30 2 max = 0, soit :
max = 0,30/2 = 0,15 mol.
d. ltat final :
Mg = 0 mol ;
= 0,25 0,15 = 0,10 mol ;
MgO = 2 0,15 = 0,30 mol.
e. La transformation nest pas termine la date
= 3 min puisque le volume de dioxygne restant = 3,6 L
correspond une quantit de matire en dioxygne gale :
O2 = / m = 3,6/24 = 0,15 mol
qui est suprieure la quantit de matire ltat final
dtermine la question d.. La transformation est donc toujours en cours.
O2

b. La droite bleue CaCO3 = ( ) permet de suivre lvolution

de la quantit de matire du ractif et lintersection de cette
droite avec laxe des abscisses indique la valeur de lavan-

2 Mg(s)

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 29

f. cette date, lavancement est donc = 0,10 mol.

La quantit de matire de magnsium restante est :
Mg = 0,30 2 0,10 = 0,10 mol,
ce qui correspond une masse :
1
24,3 = 2,4 g.
Mg = 1,0 10
La quantit de matire de magnsie forme est donc gale
2 et la masse correspondante est de :
MgO = 2
MgO = 2 0,10 (24,3 + 16)
=
8,0
g.
MgO
g. La masse de magnsie forme ltat final est :
0,30 40,3 = 12 g.
h. Le volume de dioxygne restant ltat final est :
O2 = 0,10 24 = 2,4 L.

1. Analyse qualitative
a. Les quations de dissolution dans leau des deux solides
ioniques mentionns dans lnonc sont :
NaOH(s) Na+(aq) + HO(aq)
Fe2(SO4)3(s) 2 Fe3+(aq) + 3 SO42(aq)
b. Les ions susceptibles de sassocier en solution au cours de
lexprience sont Na+(aq) avec SO42(aq) et Fe3+(aq) avec HO(aq).
c. Sachant que les ions sulfate et sodium coexistent dans
leau, le prcipit observ est Fe(OH)3(s), hydroxyde de
fer (III).
Lquation chimique traduisant la formation du prcipit est :
Fe3+(aq) + 3 HO(aq)
Fe(OH)3(s)
d. Lion caractris par ce test est Fe3+(aq).
On peut citer les ions cuivre (II) qui donnent un prcipit
bleu dhydroxyde de cuivre et les ions fer (II) qui donnent
un prcipit verdtre dhydroxyde de fer (II).
2. Analyse quantitative
a. La stchiomtrie de lquation de mise en solution de
lespce ionique crite en partie 1 montre que la quantit
de matire dions Fe3+(aq) en solution est gale la quantit
de matire de sulfate de fer dissoute.
La quantit de matire initiale en ions Fe3+(aq) est donc :
3
50,0 10 3
Fe3+ = 1 1 = 1,0 10
5
mol.
Fe3+ = 5,0 10
De mme pour lion hydroxyde :
2
1 10 3
HO = 2 2 = 1,0 10
5
HO = 1,0 10 mol.
Dans le tableau davancement de la raction de prcipitation de lhydroxyde de fer, les quantits de matire et
lavancement sont exprimes en mole.
Fe3+
E.I.
E.F.

3 HO
5

5,0 10

1,0 10

max

5,0 10

Fe(OH)3

max

1,0 10 3

max

max

Le ractif limitant est constitu des ions hydroxyde.

Lavancement maximal est donc :
5
6
mol.
max = 1,0 10 /3 = 3,3 10
b. ltat final, la quantit de matire de prcipit est gale
lavancement maximal, ce qui correspond une masse :
max

Fe(OH) 3
6

= 3,3 10
(55,8 + 3 17)
= 3,6 10 4 g.

c. ltat final, la quantit de matire en ions hydroxyde est

nulle, donc sa concentration ionique lest galement.
La quantit de matire en ions fer(III) est :
5
max = 4,7 10 5 mol.
Fe3+ = 5,0 10
La concentration effective en ions fer (III) est donc gale :
5
3+
[Fe3+] = Fe = 4,7 10 3 = 9,2 10 4 mol . L 1.
(1 + 50) 10
T

1. La masse dun litre de solution est :

avec = 1 L et eau = 1 000 g . dm3 ;
eau
0,89 1 000 = 8,9 102 g.
La masse dammoniac contenue dans un litre de solution
dpend du pourcentage massique en NH3 :
2
NH3 = 0,28 890 = 2,5 10 g.
La quantit de matire dammoniac contenue dans un litre
de solution est :
2
NH3 =
NH3 /
NH3 = 2,5 10 / 17,0 = 15 mol.
La concentration molaire en solut apport est donc de
15 mol . L 1.
2. Daprs lquation des gaz parfaits :
= R .
=
R
/
NH3
NH3
= 15 8,314 293 / (1 020 10 3 105)
= 0,36 m3,
soit une solubilit de 360 litres dammoniac gazeux par litre
de solution.
3. a. Lazote et lhydrogne nayant pas la mme lectrongativit, chaque liaison est polarise. Lazote porte une
charge partielle ngative qui nest pas confondue avec le
barycentre des charges partielles positives des atomes
dhydrogne ; la molcule est donc polaire.
b. Il existe des interactions coulombiennes (dipolaires)
entre les molcules deau et dammoniac en solution.
c. La solubilit de lammoniac est donc trs bonne, car ces
interactions favorisent la solvatation dans leau.
d. Lquation de la raction de dissolution dans leau est :
NH3(g) NH3(aq)
4. On veut prparer 250 mL dune solution ammoniacale
0,50 mol . L 1.
a. Lors dune dilution, la quantit de matire se conserve :
avec 0 la concentration (mre) de la solution
0 0 =
commerciale, 0 le volume de la solution commerciale
prlever, la concentration de la solution prparer (fille)
et le volume de la solution dilue.
/ 0
0=
3
L
0 = 0,50 0,25/15 = 8,3 10
Le volume de solution commerciale prlever est de
8,3 mL.
b. Le protocole opratoire est celui dune dilution : on prlve 8,3 mL laide dune pipette gradue que lon transvase
dans une fiole jauge de 250 mL. On complte jusquau trait
de jauge avec de leau distille et on homognise.
Note : On peut utiliser une burette gradue.

Remarque sur la scurit : utiliser des gants et des

lunettes de protection.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 30

4 Conductimtrie
Lobjet de la conductimtrie est la mesure de la conductivit dune solution, cest--dire de linverse de sa rsistivit.
De telles grandeurs renseignent sur la prsence dions en
solution et permettent de dterminer, suivant les conditions, une concentration, un volume lquivalence, lavancement dune raction chimique
Nous prsentons ici certains aspects scientifiques et pdagogiques lis ce domaine de la chimie. Conformment aux
recommandations du programme, nous avons choisi dintroduire le principe dune mesure de conductimtrie, les
contraintes techniques dune telle mesure et lintrt de
cette mthode pour la dtermination de concentrations.
Le champ des usages dune telle technique au niveau de la
Premire S est limit, et il semble intressant que le professeur ait un aperu global de ce quil pourra en faire, et
des embches que ses lves devront surmonter. Nous terminerons donc cette prsentation en donnant les principales possibilits dutilisation de la conductimtrie dans le
cadre de ce programme.

Usuellement, pour dterminer la rsistance ou la conductance dun conducteur, on utilise un courant continu. Cette
mthode est inadapte lorsque le systme tudi est une solution ionique. En effet, pour quun courant continu traverse
une solution lectrolytique, il doit y avoir lectrolyse. Les
transformations qui se droulent aux lectrodes demandent
de lnergie, ce qui implique lexistence dune
, tension seuil en de de laquelle aucun courant ne passe. La tension entre les lectrodes est donc due
plusieurs phnomnes et le terme
ne constitue
quune des contributions la tension AB, la dtermination
des autres contributions tant dlicate voire impossible.
Notes :
faible tension, les lectrodes constituent un condensateur et la solution joue
le rle du dilectrique ; dans ces conditions, un courant continu ne passe donc
pas au travers dune solution lectrolytique.
forte tension, les lectrodes sont le lieu dlectrolyses, et un tel systme ne
permet pas daccder simplement la conductivit de la solution.

Lusage dune tension variable simpose donc, et la plus

classique dentre elle, la tension sinusodale, est universellement retenue. une tension assez faible pour quil ny ait
pas lectrolyse, on considre que le passage du courant est
de nature purement ohmique. Durant une demi-priode,
une lectrode repousse les cations et attire les anions ; il se
produit linverse lors de la demi-priode suivante. Il y a
donc dplacements de charges au sein de llectrolyte.

Dans le manuel de llve, AB et dsignent respectivement

entre les lectrodes et
traversant le circuit. Dans la mesure o le courant
alternatif sinusodal ne fait pas partie du programme de
Premire S, le terme
na pas t utilis dans le
manuel pour des raisons de simplification.
En toute rigueur, le rapport de lintensit efficace par la tension efficace est ladmittance (cest--dire linverse de
limpdance) et non la conductance (inverse de la rsistance). Dans le cas dun lectrolyte, ces deux grandeurs diffrent essentiellement par un terme capacitif, le terme
inductif tant ngligeable. On confondra donc conductance
et admittance au niveau de la classe de Premire S, lerreur
relative commise tant de quelques pour cent. Un conductimtre haut de gamme adapte automatiquement la frquence de travail en fonction de ladmittance de la portion
de solution traverse par le courant (frquence leve pour
des solutions trs conductrices, frquence faible pour des
solutions peu conductrices), modlise la contribution de
leffet capacitif de la cellule et la rsistance des cordons,
puis affiche une valeur trs proche de la conductance. Il
fonctionne avec une tension efficace voisine de 250 mV.
Nous avons choisi dtre aussi prcis que possible et de ne
jamais parler de la conductance de la solution , expression impropre mais malheureusement prsente dans trop
de documents crits. Quand une grande prcision nous a
sembl ncessaire, nous avons crit la conductance de la
portion de solution comprise entre les lectrodes . Quand
il ny avait pas dambigut, nous avons simplifi cette
expression, mais sans jamais laisser croire au lecteur que
la solution a
conductance, pas plus quune solution na
rsistance. En effet, la conductance mesure dpend
de la cellule.
Le programme officiel prvoit ltude des grandeurs dinfluence, comme les paramtres gomtriques de la cellule
de mesure, ce qui laisse penser que la rigueur que nous
nous sommes imposs est dans lesprit des concepteurs du
programme.

La constante de la cellule se dfinit comme le rapport entre

la conductivit ( , grandeur intensive) et la conductance
( , grandeur extensive). Lors dune approche simplifie,
cette constante de cellule est assimile au rapport / de la
distance entre les plaques par laire dune face de
plaque, les deux plaques tant supposes identiques. Une
telle assimilation nglige de nombreux facteurs, comme les
effets de bord o ltat de surface des lectrodes. Dun point
de vue technique, les effets de bord sont minimiss par une
bonne construction de la cellule, et ltat de surface des
lectrodes est optimis par le choix dlectrodes en platine
platin. ce propos, il convient de signaler que la cellule ne

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 31

doit pas tre trop proche des parois du rcipient, une distance insuffisante provoquant une distorsion des lignes de
courant.
Le fait que la constante de cellule diffre notablement
du rapport / impose, dans la pratique, quelle soit
dtermine avec une solution de rfrence (solution de
chlorure de potassium, le plus souvent) dont la conductivit a t tabule pour diverses concentrations et tempratures. Il y a l une difficult pdagogique puisque
les lves ne pourront pas faire le lien entre la valeur
de la constante telle quils la dtermineront, par exemple en suivant notre fiche technique FT6, qui est la faon
habituelle doprer, et une dtermination gomtrique de
celle-ci, qui relve dune modlisation dont lapplication
relle est fort loigne.

Lorsque lon recherche une bonne prcision, on opre avec

des cellules de conductimtrie commerciales dont la rigidit est assure par des plaques de verre et dont les faces
en vis--vis sont en platine recouvert de platine finement
divis (noir de platine). De telles cellules sont fragiles et
onreuses. De faon plus conomique, on peut utiliser des
cellules dont les plaques en vis--vis sont en mtal poli : cuivre et acier inoxydable conviennent. Lacier inoxydable est
prfrable mais pose des problmes de soudure avec le cuivre des fils. Linconvnient de ces mtaux est leur pitre
tenue : la manipulation en prsence des solutions usuelles
des activits exprimentales de Premire S les font vieillir
en quelques mois. Le choix dune surface de carbone pose
galement des problmes, une telle surface tant particulirement absorbante et conservant la mmoire des prcdentes mesures. Quel que soit le choix de la nature des
lectrodes, la rigidit de lassemblage peut tre assure par
un bti en plastique (en plexiglas, voir Fig. 1, page 73).

Lintrt de la conductimtrie tient au fait que la grandeur

observable, la conductivit, est proportionnelle, dans certaines mesures, aux concentrations des ions en solution.
Cela distingue cette mthode de la plupart des mthodes
lectrochimiques, dont la pH-mtrie, pour laquelle la grandeur observe est proportionnelle au logarithme de la
concentration. Du point de vue des concepteurs du programme, il sagit dune raison suffisante pour justifier lemploi pdagogique de la conductimtrie.
Une difficult de la relation entre la conductivit et la
concentration, grandeur intressant le chimiste, tient la
faible spcificit de la mesure. Dans le cas du pH, la
rponse de llectrode est spcifique de la concentration en
ions H3O+, alors que dans le cas de la conductance, la
rponse dpend de tous les ions en solution. Dans le cas
dun unique solut apport, il existe une relation simple
entre les concentrations des ions. En revanche, dans le cas
gnral, la conductance est une combinaison linaire des
concentrations des ions prsents. Cela sexprime par la
relation
=
i [X i (aq)] o les coefficients i sont les
conductivits molaires ioniques des ions Xi. Cette relation
est vrifie dans toutes les situations exprimentales.
Cependant, les cfficients i dpendent de la temprature,
de la nature de lion Xi, de sa concentration en solution,

ainsi que de la nature et de la concentration de toutes les

autres entits prsentes en solution.
Les termes i sont donc difficilement calculables.
Lorsque les concentrations de tous les ions prsents deviennent suffisamment faibles (10 2 mol . L1 voire 10 3 mol . L1),
chaque coefficient i ne dpend plus que de la temprature
et de la nature de lion Xi et peut tre confondu avec la
conductivit molaire ionique dilution infinie de lion Xi. La
formule ci-dessus sapproxime alors raisonnablement par
0
0
=
i [Xi (aq)]. Les cfficients i sont prsents dans une
table du rabat de couverture du livre de llve. Ceci
explique pourquoi la linarit de la conductance ou de la
conductivit avec la concentration dun unique solut
apport nest valable que pour de faibles concentrations.
Lorsque la concentration en solut apport devient trs faible
(environ 10 5 mol . L 1), les impurets naturellement prsentes dans leau distille ou permute dun laboratoire
peuvent avoir des contributions non ngligeables la conductivit. On peut signaler la dissolution du dioxyde de carbone
atmosphrique dans leau initialement
; lquilibre,
25 C, on a [H +(aq)] [HCO 3(aq)] 2 10 3 mol . L 1, soit
un pH voisin de 5,7. Il ne faut pas oublier lautoprotolyse
de leau, source dions H +(aq) et HO (aq), qui rend la conductivit de leau pure non nulle. Ce phnomne dautoprotolyse
de leau ntant pas au programme de Premire S, il na
pas t abord dans le livre de llve ; il peut cependant
intervenir lors du calcul de la solubilit de certains composs
trs peu solubles (halognures dargent, par exemple)
partir de mesures de conductances. En effet, lagitation
diodure dargent, solide trs peu soluble dans de leau
mme extrmement pure, apporte moins dions Ag+ et I
que leau ne contient dions H3O+ et HO(aq). Les ions
fournis par le solvant ne peuvent donc tre ngligs devant
les ions apports par la dissolution de cet halognure
dargent.

Une lecture du tableau des conductivits molaires ioniques

dilution infinie pour les ions (cations et anions) monovalents montre un domaine troit de valeurs (entre
3 10 3 S . m2 . mol 1 et 8 10 3 S . m2 . mol 1) lexception des ions H +(aq) et HO (aq). Cette similitude de valeurs
est due au fait que les tailles des ions solvats en solution
aqueuse sont semblables.
Une interprtation de la forte valeur des conductivits
molaires des ions issus de lautoprotolyse de leau consiste
admettre que lorigine du dplacement de la charge est
diffrente dans le cas des autres ions monovalents. Alors
que tous les ions se dplacent effectivement sous leffet du
champ lectrique existant entre les lectrodes, un autre
phnomne se superpose au prcdent pour les ions H +(aq)
et HO (aq). Dans leau, ces ions et les molcules deau sont
associs par liaisons hydrogne, symbolises ici par des
pointills : ----

Il se produit un dplacement de doublets lectroniques :

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 32

Ce dplacement conduit un dplacement de charge (sans

dplacement datomes) :

Ce type de dplacement de charge est plus rapide que la

migration matrielle dun ion.

La conductivit prsente, par rapport la pH-mtrie, lavantage dviter lutilisation de la fonction logarithme, mais
elle conduit en revanche certaines difficults quil ne faut
pas sous-estimer.
Les grandeurs manipules ne sont pas familires aux chimistes, encore moins aux lves. En particulier, la distinction entre les grandeurs conductance, conductivit et
conductivit molaire ionique ne sacquiert que lentement.
Il en va de mme des units qui leur sont associes.
Le terme siemens, lui seul, perturbe les lves, et,
pour tre homogne, le systme dunit utilis ncessite
lemploi de lunit de concentration internationale :
mol . m 3. Il sagit dune unit peu familire, utilise seulement dans le contexte de la conductimtrie.
Trois usages de la conductivit sont proposs par le programme de Premire S : la dtermination dune concentration au moyen dune courbe dtalonnage, la dtermination
dune concentration sans talonnage, et la dtermination de
lquivalence dun dosage acido-basique.

Cette utilisation est assez simple en apparence puisquil

sagit dune relation quasiment linaire entre une grandeur
exprimentale, la conductance, et une grandeur dterminer, la concentration. Quel que soit le systme dunits utilis, la mthode fonctionne bien. Llve pourra donc
exprimer les concentrations en mol . L 1 et utiliser lunit
de conductance de son choix. La difficult relative aux units sera ainsi transparente.
Une difficult cependant ne doit pas tre nglige si lexprience est effectue, comme le requiert le programme, avec
un montage lectrique connectant un G.B.F., un ampremtre et un voltmtre.
En effet, llve remarquera ventuellement que le graphe
= ( ) est tout aussi linaire que le graphe = ( ), tout
en tant plus accessible puisque est directement lu, alors
que rsulte dun calcul. Cela pose un problme car la
courbe dtalonnage = ( ) nest utilisable que si la mme
tension est rutilise lors de lusage ultrieur de la courbe
dtalonnage.

0
Il est possible, grce la relation =
i [Xi (aq)], de prvoir
une conductivit quand on connat les concentrations des
diffrents ions prsents dans une solution.

Cette relation permet donc de confirmer ou dinfirmer une

hypothse sur lvolution dun systme avec le raisonnement suivant :
(a) On suppose que le mlange de deux solutions ne donne
pas lieu une raction chimique.
(b) On calcule les concentrations des ions en solution.
(c) On prvoit par le calcul la conductivit de la solution.
(d) On la dtermine exprimentalement.
(e) Si le systme sest transform, la prvision est errone et montre quune raction a effectivement eu lieu.
Dans lesprit du programme, cest ainsi que nous avons
permis llve de dcouvrir, puis dtudier, la raction
entre un acide et une base par exemple (voir TP4, page 96).
Un tel usage de la conductimtrie, la diffrence de
la courbe dtalonnage, ncessite imprativement lutilisation dun systme cohrent dunits, donc, par exemple, du systme international avec la difficult voque
ci-dessus relative lunit de concentration.

En labsence de la pH-mtrie, le titrage acido-basique se

limite lusage des indicateurs colors. Les concepteurs du
programme ont souhait rinvestir la conductimtrie
comme mthode de dtermination du point dquivalence
dun tel titrage. Le seul titrage envisageable dans le cadre
du programme est le titrage dun acide fort par une base
forte, sans que ces termes soient utiliss. Lvolution de la
conductivit est simple dans ce cas. Elle dcrot avant
lquivalence et crot aprs. Le minimum correspond
lquivalence, ce qui constitue un rinvestissement intressant de cette technique (voir TP4, page 140).
Un tel usage, forcment limit, ne permet pas une large
diversit dapplications. Cependant, lobjectif nest pas dexplorer toutes les possibilits de la conductimtrie, mais de
lutiliser pour introduire le concept de titrage. Nous avons
respect cette orientation du programme.

Lusage de la conductimtrie dans le programme de

Premire S se limite quelques expriences de base, toutes
orientes sur la dtermination dune concentration, que ce
soit par lintermdiaire dune courbe dtalonnage, dun calcul, ou dun dosage.
Nous avons explor toutes les possibilits recommandes
par le
de sorte que les efforts consentis par les professeurs et par les lves puissent tre utiliss au mieux. Il
ne faut pas luder les difficults dune telle technique, et
nous avons mentionn celles lies aux grandeurs spcifiques de cette mthode, ainsi que celles relatives aux units employes.
Enfin, les difficults exprimentales lies aux lectrodes
dpendront des choix effectus dans chaque tablissement
pour le matriel utilis. Les utilisateurs auront toujours la
possibilit de comparer leurs valeurs exprimentales celles donnes par le simulateur que nous avons implant dans
le cdrom Micromga Physique Chimie 1re S qui constitue
un point de repre intressant.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 33

courant lectrique doivent le guider dans son choix afin de

proposer un classement en solution conductrice ou non
conductrice de llectricit.

Lobjectif de cette activit est de comprendre que la conductimtrie est base sur le caractre conducteur des solutions
ioniques cause de la prsence dions solvats.
Elle permet llve de revenir sur la relation entre
ions et migration , tudie au chapitre 2, qui explique
la conduction des solutions ioniques, notion fondamentale pour une bonne comprhension de la technique de
conductimtrie.
Si le papier tait sec ou imbib avec de leau pure, il ne
serait pas conducteur. Les ions de la solution constituent
les porteurs de charge du courant lectrique.
Note : Cest cette migration oppose des ions qui assure le passage du courant
lectrique lintrieur de la feuille de papier imbibe dune solution ionique.

Aprs le passage du courant lectrique, on observe une

tche violette qui migre vers un des cts de la feuille de
papier-filtre.
Note : Cette exprience est dmonstrative si lon fait passer une intensit importante (28 mA comme sur la Fig. 2). On constate quil faut autour de 200 V, ce
qui indique que la rsistance dun papier-filtre imbib est de lordre du kiloohm.
Lusage dune telle tension ncessite des prcautions qui sont ralises avec un
appareil dlectrophorse par exemple. La cuve de protection napparat par sur
la photo, mais doit imprativement tre utilise en classe. Lusage de mtaux
de transition sous leur forme cationique ne permet pas une coloration suffisante
pour voir dans des conditions habituelles la migration des porteurs de charge
positive.

Les cations migrent vers la borne ngative du gnrateur

et les anions migrent vers la borne positive.
Les ions nitrate ont migr dans le mme sens que les ions
permanganate alors que les ions potassium ont migr dans
lautres sens.
Le ct de la feuille vers lequel la tche violette a migr
(en arrire plan sur la photo) est reli la borne positive du
gnrateur puisque les ions permanganate sont des anions
(MnO4).
On ne voit pas la migration des ions nitrate et potassium,
car ces ions ne contribuent pas la couleur de la solution ;
en effet la dissolution dun cristal de nitrate de potassium
dans leau donne une solution ionique incolore.

Lobjectif de cette activit est de dcouvrir une mthode de

dtermination de la conductance dune portion de solution.
En sappuyant sur les acquis du chapitre 2, cette activit
constitue une approche quantitative (mesures dintensit)
du caractre conducteur de quelques solutions.
On y introduit le montage exprimental, qui est le fondement de ce chapitre car il permet de dterminer la conductance. La conductance dune portion de solution est dfinie.
Llve doit imaginer des catgories qui permettent de classer quelques solutions aqueuses rencontres dans la vie
quotidienne ou au laboratoire. Les mesures dintensit du

Les mesures dintensit permettent de classer ces solutions en deux catgories : les solutions conductrices (eausel de cuisine, eau-hydroxyde de sodium, eau-acide chlorhydrique) et les solutions isolantes (eau distille, eauthanol, eau-sucre).
Dans les solutions conductrices, il y a des ions provenant
du solut. Dans les solutions isolantes, il ny a pas dions.
Note : Llve est amen ici rinvestir les connaissances du chapitre 2 sur les
solutions ioniques.
Llve nest pas cens savoir que leau contient naturellement des ions H3O+ et
HO . Dans tout le manuel, nous tiendrons compte du fait quil ignore cette
information.

ltat solide, le sucre est constitu de molcules, alors

que le sel est constitu dions.
Note : Cest dessein que nous avons utilis le vocabulaire sucre/sel de prfrence la nomenclature chimique dans ce dbut de chapitre. Le professeur
pourra en tirer parti.

Solution

(S)

eaueaueau
eaueau- eauhydroxyde
acide
distille thanol sucre sel
de sodium chlorhydrique
0

0,15

0,16

0,300

La conductance dune solution molculaire (donc non

conductrice) est nulle, tandis que la conductance dune
solution ionique (donc conductrice) ne lest pas.
Note : Du point de vue lectrique, les deux lectrodes constituent un condensateur qui ne fait pas obstacle au passage dun courant alternatif, do lutilisation dun G.B.F. Son remplacement par un gnrateur de courant continu
entrane soit labsence de courant, soit, tension suffisante, la prsence dune
lectrolyse qui transforme le systme, ce qui nest pas le cas ici.

Cette activit exprimentale a un double but : dans un premier temps, llve prend conscience de lexistence de grandeurs dinfluence de la conductance en travaillant sur une
cellule simplifie, construite partir de deux lames de cuivre et dans un second temps, il dtermine une constante de
cellule commerciale par talonnage laide dune solution
de chlorure de potassium de concentration connue.
La premire partie consiste trouver les grandeurs dinfluence intervenant dans la mesure de la conductance dune
solution ionique. Llve doit avoir le temps de rflchir et
nous recommandons, le cas chant, de le laisser se tromper en attendant quil constate linexactitude de sa prdiction la suite de lexprience.
La seconde partie consiste raliser une opration dtalonnage de la cellule de conductimtrie, indispensable pour
pouvoir calculer la conductivit dune solution partir de
la conductance de la portion de cette solution comprise
entre les lectrodes. cette occasion, llve constate linfluence de la temprature sur la conductivit.
Dans cette activit, le temps consacr aux manipulations
proprement dites est assez rduit, car il faut laisser du
temps llve afin quil sapproprie cette technique.
La dtermination de la constante de cellule devant tre

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 34

ralise mticuleusement, un temps consquent lui est

imparti dans cette activit. La fiche technique 6 et un
exercice du simulateur sont aussi ddis cette opration.
Note : Les valeurs numriques ci-dessous sont donnes titre dexemple puisquelles dpendent des conditions opratoires (appareil, temprature, etc.).

La liste des grandeurs dinfluence possibles est : laire

immerge
des lectrodes, lespacement
entre les
lectrodes et la concentration du solut apport pour la
constitution de la solution.
Le mode opratoire peut tre le suivant : dans une
solution de chlorure de sodium de concentration
= 1,00 102 mol . L1, on plonge une cellule conductimtrique dont les plaques de cuivre peuvent tre plus ou moins
plonges dans la solution et plus ou moins espaces lune
de lautre.
Pour un espacement = 2 cm constant, on fait varier
laire immerge des lectrodes et lon mesure chaque
fois lintensit du courant et la valeur de la tension
laide des multimtres. On calcule ensuite la conductance
de la portion de solution tudie.
Pour une aire = 4 cm2, on fait varier lespacement
entre les lectrodes. On dtermine , et comme prcdemment.
Pour un espacement = 2 cm et pour une aire = 2 cm2,
on fait varier la concentration en solut apport en effectuant deux ou trois dilutions (10e, 100e voire 1 000e) partir
de la solution mre = 1,00 102 mol . L1. On dtermine ,
et comme prcdemment.
Plus la surface immerge des lectrodes augmente,
plus la conductance augmente.
Plus la distance entre les lectrodes augmente, plus la
conductance diminue.
Plus la concentration en solut apport augmente, plus la
conductance augmente.
Ces rsultats sont obtenus avec une cellule fabrique avec
deux lames en cuivre mobiles soumise une tension sinusodale denviron = 1 V et de frquence = 1 000 Hz, plongeant dans une solution de chlorure de sodium de concentration = 0,10 mol . L1 en solut apport.
Pour = 2 cm et = 25 C :
(cm2)

(mS)

26

40

77

Pour

= 4 cm2et

= 25 C :

(cm2)

(mS)

87

72

42

36

= 2 cm2 et

= 2 cm et

Pour

(mol . L1)
(mS)

= 25 C :

0,10

0,010

0,0010

26

2,5

0,25

Les valeurs exprimentales obtenues valident la rponse

tablie en 1. a., savoir que
et sont des grandeurs
dinfluence puisque leur variation entrane une modification
de .
Note : On peut faire remarquer llve que la temprature est aussi une grandeur dinfluence, mais qui nest pas aborde faute de temps.

Une cellule conductimtrique commerciale est intressante puisque, par construction, les valeurs de laire et de
lespacement sont fixes.
= 1,00 102 mol . L1 = 10,0 103 mol . dm3
= 10,0 mol . m3.
Daprs la relation =
, on obtient = . En exprimant en S . m1 et en S, sexprime en m1.
On mesure lintensit du courant et la valeur de la tension
laide des multimtres. On calcule ensuite la
conductance = / de la portion de solution. On mesure
la temprature de la solution et lon en dduit, par lecture
graphique, la conductivit de la solution. Enfin on calcule
la constante de cellule = .
25 C, la courbe = ( ) donne = 0,143 S . m1.
0,143
=
= 16 m1.
9,0 103
On mesure lintensit du courant et la valeur de la tension
laide des multimtres. On calcule ensuite la conductance de la portion de la solution deau minrale. On calcule alors la conductivit de leau minrale grce la relation : =
; on peut comparer la valeur trouve celle
indique sur ltiquette (exemple : San-Pellegrino).

Cette activit met progressivement en place une des relations essentielles de ce chapitre : la linarit entre la
conductance et la concentration en solut unique ajout
dans un domaine de concentration. Au cours de sa progression, llve vrifie que cest effectivement la conductance, et non dautres grandeurs lectriques, que lon doit
considrer pour obtenir une grandeur proportionnelle la
concentration.
Une seconde tape attire son attention sur le fait que si la
proportionnalit entre la conductance et la concentration en
solut unique apport est satisfaite quelle que soit la nature
de ce solut, le coefficient de proportionnalit dpend de la
nature du solut. La relation ainsi tablie est utilise pour
dterminer une concentration inconnue en solut.
Enfin, cette activit propose une tude quantitative : il sagit de vrifier une relation de proportionnalit entre
conductance et concentration dans certaines conditions, et
en particulier pour un unique solut apport. Cette vrification peut se faire laide de tableaux de valeurs ou de
graphes tracs la main ou laide dun tableur.
Lunit de la rsistance est lohm, symbole
=
.
(mol . L 1) 1,0

10 4

3,0

0,04

(mA)
( )

104

(S)

10 5

10 4

0,13
3,8
2,6

1,0

10 3

3,0

0,43

10 3

1,22

103

1,2

103

10 4

8,6

10 4 2,4

4,1

102
10 3

Note : La valeur de lintensit ( = 0,04 mA) ne doit pas tre exprime avec une
meilleure prcision compte tenu de lappareil utilis lors de nos mesures. Dans
ce cas, la valeur de et celle de ne doivent donc pas faire apparatre plus
dun chiffre significatif.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 35

10 4 3,0

(mol . L 1) 1,0

0,07

(mA)

10 4 1,0
0,21

10 3

0,68
3

( )

1,1

10

3,8

10

(S)

8,8

10 5

2,6

10 4

10 3

3,0

1,98
3

1,2

10

4,0

8,5

10 4 2,5

102
10 3

Note : Pour vrifier la proportionnalit, on peut calculer le rapport entre les

deux grandeurs et vrifier quil est sensiblement constant.
On peut aussi tracer une courbe et vrifier que lon obtient un segment de
droite.

Si on considre la rsistance pour la premire srie de

mesures :
10 4

(mol . L 1) 1,0
1

10

10 4

3,0
1,3

10

10 3

1,0
1,2

10

10 3

3,0
1,4

10

En revanche, il faut bien noter que le coefficient de proportionnalit change avec la nature de la solution.
Dans le cas dune solution aqueuse de chlorure de sodium,
il vaut 0,84 S . mol 1. L, alors quil vaut 1,05 S . mol 1. L dans
le cas dune solution de chlorure de potassium.
Pour dterminer la valeur de la concentration 0,
on utilise le montage lectrique prcdent et on mesure
lintensit traversant la cellule. On en dduit la conductance.
Enfin, grce la relation = 1,05 , on parvient 0.
= 1,24
donc :
0

10 3/0,80 = 1,6
= 1,6

10 3 S

10 3/1,05 = 1,5

10 3 mol . L 1.

Note : Cette activit peut demander beaucoup de temps si les lves sont lents
calculer. Lutilisation dun tableur permet de gagner du temps sils matrisent
cet outil.

On constate que la rsistance nest pas proportionnelle la

concentration. La courbe reprsentant = ( ) nest pas un
segment de droite.
Si on considre lintensit pour la premire srie de
mesures :
(mol . L 1) 1,0

10 4

3,0

10 4

1,0

10 3

3,0

10 3

4,0

102

4,3

102

4,3

102

4,1

102

Si on considre lintensit pour la deuxime srie de

mesures :
(mol . L 1) 1,0

10 4

3,0

10 4

1,0

10 3

3,0

10 3

7,0

102

7,0

102

6,8

102

6,6

102

Dans chaque srie de mesures, est proportionnelle :

1re srie : / = (415 15) mA . L . mol 1 (prcision 4 %) ;
2e srie : / = 680 20 mA . L . mol 1 (prcision 3 %).
Cependant, nest pas proportionnelle quelles que soient
les conditions puisquil faut que la tension soit constante
pour que cette relation soit satisfaite.
Si on considre la conductance, on obtient les rsultats suivants pour la premire et la deuxime srie dexpriences :
(mol . L 1) 1,0

10 4

3,0

10 4

1,0

10 3 3,0

10 3

/ (srie 1)

0,8

0,87

0,86

0,81

/ (srie 2)

0,9

0,87

0,85

0,83

On vrifie que la conductance est bien proportionnelle la

concentration quelles que soient les conditions, car le cfficient multiplicatif est le mme dans les deux sries :
/ = (0,84 0,04) S . L . mol 1 (prcision de 4,8 %).
La courbe reprsentative de = ( ) est un segment de
droite.
En conclusion, = 0,84 avec en siemens et en mole
par litre (0,84 en S . L . mol 1).
On raisonne sur la conductance.
(mol . L 1) 1,0
(S)
/

10 4
10 4
1

3,0

10 4

1,0

10 3 3,0

10 3

3,2

10 4

1,0

10 3 3,0

10 3

1,1

1,0

1,0

On retrouve bien que la conductance est proportionnelle

la concentration.
Ici aussi on peut tracer une courbe reprsentant = ( ),
et on obtient un segment de droite.

Au cours de cette deuxime activit exprimentale consacre la conductimtrie, llve retrouve la relation existant entre conductance et concentration dans le cas dun
unique solut ajout. Il doit mettre en uvre ses capacits
exprimentales (prparation dune gamme dtalonnage,
soin des mesures) et ses capacits dexploitation de rsultats exprimentaux (trac et utilisation dune courbe dtalonnage = ( )) pour vrifier la linarit entre conductance et concentration. En fin de manipulation, on aborde
une limite de la mthode dtalonnage.
Cette activit est ralisable dans le temps imparti condition que chaque binme dlves soit bien organis, en particulier dans la rpartition des charges de travail entre les
deux lves. Dans cette activit, la bonne utilisation
dun tableur est source defficacit. La fourchette propose,
entre 2 g et 3 g , de chlorure de sodium peser est importante de faon viter que tous les binmes obtiennent des
solutions de concentrations trop voisines.

= 4 0 / 58,4 (en mol . L 1) ; ne donner que trois chiffres significatifs pour 0.

0

1 = 0 /25 et
2 = 1/2 = 0 /50.
Pour prparer S3, on peut pipeter 2 mL de S0 et complter
250 mL, ou pipeter 50 mL de S1 et complter 250 mL.

= 0 /125
Pour prparer S4, on pipette 10 mL de S1 et on complte
250 mL.
4 = 0 /625
3

Exemple de valeurs numriques obtenues :

soit :
0

2,71
58,4

1
250

10 6

= 186 mol . m 3.

0 = 2,71 g

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 36

En oprant 500 Hz sous 0,500 V on trouve les valeurs suivantes :

S4

S3

S2

S1

(mol . m )

0,297

1,48

3,71

7,42

(mA)

0,12

0,60

1,49

2,76

Solution
3

(S)

2,4

10 4

1,2

10 3 2,98

10 3 5,52

et
Les valeurs mesures de 25,5 C pour
= 0,800 V sont donnes dans le tableau ci-dessous.
On en dduit = / AB, puis =
et = / .
AB

10 3

Solution

Li+ + Cl

Na+ + Cl

K+ + Cl

(mA)

0,50

0,68

0,82

La courbe obtenue est sensiblement un segment de

droite. On trouve
7,9 10 4 .
On ne peut pas utiliser une courbe dtalonnage
= (concentration en chlorure de sodium apport) pour
dterminer la concentration dun autre lectrolyte. Le coefficient de proportionnalit entre et dpend de la nature
du solut apport.
Note : On montre avec une des formules du cours que le coefficient de proportionnalit entre la conductance et la concentration est gal ( K+ + Cl).

En extrapolant la courbe, on trouve une conductance

= 0,15 S pour S0.
Exprimentalement, on trouve = 39,4 mA, soit exp = 0,079 S.
On ne peut utiliser une courbe dtalonnage quentre les
valeurs extrmes qui ont servi son tablissement.

(S)

6,3

10 4

8,5

10 4

1,0

10 3

(S . m 1)

0,99

10 2

1,3

10 2

1,6

10 2

(S . m2 . mol 1)

0,99

10 2

1,3

10 2

1,6

10 2

Note : Les valeurs sont obtenues 25 C avec une constante de cellule

= 16 m1.

On dispose de trois quations et quatre inconnues.

A1 = Li+ + Cl ; A2 = Na+ + Cl et A3 = K+ + Cl.
On ne peut donc pas rsoudre ce systme dquations.
Pour atteindre les conductivits molaires ioniques des
cations, il faudrait disposer dune donne supplmentaire.

Note : Cette importante diffrence obtenue lors de lextrapolation provient du

fait que les conductivits molaires ioniques dpendent de la concentration
des ions en solution. Le simulateur
prsent dans le cdrom
tient compte de cette variation.

On a Li+ = A1 Cl ; Na+ = A2 Cl ; K+ = A3 Cl.

La conductivit molaire ionique de lanion chlorure ne
dpend pas du solide (LiCl, NaCl ou KCl) lorigine de la
prsence de lion Cl (aq) en solution. Le classement des i
est donc possible. Par ordre croissant, on obtient :
Li+
+

Na+

K+

Dans la liste tudie, K est le cation qui contribue le plus

la conductivit, Li+ le cation qui y contribue le moins.
Cest donc le cation potassium qui se dplace le plus rapidemet puisque lon a trouv :
A3 A2 A1
Llve ralise une opration dtalonnage de la cellule de
conductimtrie, opration indispensable pour pouvoir calculer la conductivit dune solution partir de la conductance de la portion de cette solution comprise entre les
lectrodes. cette occasion, il constate linfluence de la
temprature sur la conductivit. Le but de cette activit est
de familiariser llve avec la grandeur conductivit, car jusquici il a essentiellement travaill avec la grandeur conductance.
Dans cette activit exprimentale, llve utilise la relation
entre la conductivit dune solution, les conductivits
molaires ioniques et les concentrations des soluts ajouts.
Il vrifie exprimentalement linfluence de la taille et de
la solvatation sur les conductivits molaires ioniques,
puis le fait que la conductivit dune solution peut tre
retrouve partir de celles de trois solutions judicieusement choisies.
Cette activit utilise galement le simulateur
du cdrom. Il est noter que les lves en sont trs demandeurs et donc rceptifs lors de ces sances.
Ce simulateur permet de changer volont la nature de la
solution ainsi que sa concentration, ce qui nest pas envisageable lors dune activit exprimentale.
Lobjectif des simulations proposes est double : dune part
prvoir, par calcul, des valeurs de conductance et/ou de
conductivit, puis les comparer laide dune simulation, et
dautre part comparer des conductivits molaires ioniques
de diffrents ions entre elles.
Note : Les valeurs numriques suivantes sont donnes titre dexemple puisquelles dpendent des conditions opratoires (appareils, temprature,..)

Note : Comme prcis dans le cours, page 79, les conductivits molaires
ioniques sont lis aux vitesses de migration des ions dans des conditions
donnes. Ces vitesses sont constantes bien que les ions soient soumis une
force lectrique constante ( ) parce quil sexerce sur eux une force de frottement modlisable grce la relation de Stoke (6
) dans laquelle est le
rayon de lentit en dplacement. Il en rsulte une vitesse limite (donc un )
inversement proportionnelle au rayon des entits solvats. Lordre des montre que le rayon solvat de Li+(aq) est plus gros que celui de K+(aq). Sous un
champ = 1 V . cm1, la vitesse limite est si faible ( = 5 m . s1) quelle est
rapidement atteinte. Rapporte la taille de lion solvat (entre 0,1 et 0,2 nm)
cette vitesse correspond tout de mme un dplacement de lion de plusieurs
milliers de fois sa propre taille par seconde.

= 200 mV et = 0,824 mA. laide de la calculatrice,

0,824
=
= 4,12 mS.
200
Note : Les valeurs de
possibles.

et sont prises titre dexemple parmi dautres valeurs

= 4,11 mS et
= 411 mS . m1. La valeur de la
conductance calcule est gale la valeur de la conductance simule.
Les prvisions attendues sont :
pour
= 2,0 cm et
= 2,0 cm2 :
1
= 411 mS . m ;
pour
= 2,0 cm et
= 4,0 cm2 :
1
= 411 mS . m
Les valeurs trouves sont :
pour
= 2,0 cm et
= 1,0 cm2 :
1
= 411 mS . m ;
pour
= 1,0 cm et
= 2,0 cm2 :
1
= 411 mS . m .

= 4,11 mS et
= 8,23 mS et

= 2,05 mS et
= 8,23 mS et

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 37

et sont donc deux facteurs dinfluence de la conductance qui est modifie lors dune variation de ou de ;
ce nest pas le cas pour la conductivit . En revanche, si le
rapport / reste constant entre deux expriences, la valeur
de la conductance nest pas modifie.
Note : En saidant de ce qui prcde et des units,

En doublant la concentration en solut apport de la solution, la nouvelle

conductance est = 8,13 mS ( = 813 mS . m1).

et
Pour une solution de concentration dix fois moins
importante, la conductance devrait tre divise par dix, ce
que lon vrifie grce au simulateur : = 0,421 mS . m1.
( = 42,1 mS . m1).
La conductance dune portion de solution est donc proportionnelle la concentration en solut apport de la solution.
Pour une solution de chlorure de sodium de concentration = 0,01 mol . L1, le simulateur affiche = 1,18 mS et
= 118 mS . m1.
La conductivit dune solution dacide chlorhydrique
tant suprieure celle dune solution de chlorure de
sodium, il en rsulte que la conductivit molaire ionique de
lion H+(aq) est suprieure celle de lion Na+(aq) puisque les
deux soluts possdent le mme anion.
Pour une solution dhydroxyde de sodium de concentration en solut apport = 0,010 mol . L1, le simulateur affiche = 2,37 mS et = 237 mS . m1.
La conductivit dune solution dhydroxyde de sodium tant
suprieure celle dune solution de chlorure de sodium de
mme concentration, on peut affirmer que la conductivit
molaire ionique de lion hydroxyde est suprieure celle de
lion chlorure puisque les deux soluts possdent le mme
cation.
Le rayon ionique solvat du cation sodium tant plus
grand, le cation Na+(aq) se dplace plus lentement en solution que le cation potassium K+(aq) ; la conductivit dune
solution dhydroxyde de potassium devrait tre suprieure
celle dune solution dhydroxyde de sodium.
La simulation confirme cette prvision puisque pour une
solution dhydroxyde de potassium de concentration
= 0,01 mol . L1, le simulateur affiche
= 2,61 mS
et = 261 mS . m1. On a bien :
(K+(aq) + HO-(aq)) > (Na+(aq) + HO-(aq)).

Cette rgle du nombre de chiffres significatifs dun rsultat, fix par le nombre
de chiffres significatifs de la donne qui en comporte le moins, nest pas valable
pour tous les calculs, en particulier pas pour les soustractions.

a. En raison de lajout deau, la concentration en ion a

t divise par deux ; il en est de mme de la conductance
car elle est proportionnelle la concentration :
3
S.
3 = 1/2 soit
3 = 0,61 10
b. On mlange deux solutions de chlorure de sodium, il ny
a pas raction. En notant 1 et 2 les concentrations respectives de S1 et de S2, on a :
100 1 + 100 2
+ 2
[Na+] = [Cl ] =
= 1
.
100 + 100
2
c. La concentration en solut apport tant la moyenne des
concentrations de S1 et de S2, la proportionnalit entre
conductance et concentration permet dcrire :
1+ 2
soit 4 = 1,33 10 3 S.
4=
2
= ( Cu2+ + 2 Cl)
= [( Cu2+ + SO2
) + 2 ( H+ + Cl) 2 ( H+ + SO2
)].
4
4
En divisant membre membre par la constante de cellule,
on arrive :
3
S.
4 = 3 + 2 1 2 = 1,44 10
4

a.
(mol . L 1)

5,00 10 3

2,00 10 3

1,00 10 3

5,00 10 4

(S)

6,06 10 4

2,45 10 4

1,2 10 4

6,3 10 5

c. La conductance de la solution de concentration inconnue

est 1,73

10 4 S.

La lecture du graphe conduit :

= 1,4

10 3 mol . L 1.

a. La valeur de la constante de cellule est :

= / = 127,8/1,45 = 88,1 m1.
b. Cette valeur est en accord avec celle du constructeur
puisque 0,9 cm1 = 90 m1.
Lcart relatif est 100 (90 88)/90 = 2,1 %.
c. Laire de la surface S immerge est gale :
= / = 1,0/0,90 = 1,1 cm2.
Note : La formule = / est approximative ; il ne faut pas chercher reproduire exprimentalement cet exercice dont le but est la comprhension de la
notion de constante de cellule qui, elle, est une notion essentielle.

a.

Note : Pour simplifier lcriture, dans les corrigs, on notera :

la conductivit de la solution S ,
la conductance de la portion de la solution S comprise entre les lectrodes
de la cellule.

a. Le rsultat, comme les donnes, doit comporter

trois chiffres significatifs : = 0,476 cm1.
b. La valeur de la constante de cellule est : = 47,6 m1.
c. Mme rponse quen a.
d. Puisque = / , alors =
= 1,5 2,12 = 3,18 cm.
Note : Cet exercice permet llve de rinvestir ses acquis de Seconde sur les
chiffres significatifs.

(m 1)

17,1

22,5

34,2

99,8

(S . m 1)

0,118

0,116

0,126

0,114

b. 0,11
0,13 S . m 1.
Cela reprsente une estimation acceptable de lintervalle de
confiance sur ; il ny a pas de raison de prendre un intervalle significativement plus large.
c. 0,01/0,120 = 0,08. On peut considrer la conductivit
comme constante 8 % prs.
b. La conductivit est sensiblement proportionnelle
la concentration en solut apport.
c. Labscisse du point dordonne 1,84 10 2 S . m 1 est la
concentration cherche, soit 1,3 mol . m 3.
1. La conductance de la solution de chlorure de
potassium est :
1
1
=
= 1,39 103 S.
0=
720
0

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 38

( 0 a trois chiffres significatifs, 0 doit en avoir el mme

nombre.)
On note la constante de cellule :
1,489 102
=
=
= 10,7 m1.
3
1,39
10
0
Le rsultat ne comporte que trois chiffres significatifs,
car une donne en comporte trois, lautre quatre. On est
limit par la donne la moins prcise.
2. a. On admet la proportionnalit entre conductance et
concentration. S3 est 20 fois plus concentre que S0 ; sa
conductance est donc 20 fois plus grande :
20
soit 3 = 2,78 102 S.
3 = 20 0 =

a. La concentration molaire effective de chacun des

ions prsents dans la solution est gale :
[Cl] =

NaCl

NaCl

[SO42]

3.
2

0(

=
0(

H+

K+

Cl)

Cl)

=
1

=
0(

0(

H+

H+

NO3)

Cl)

En remarquant que :
H+ + Cl = ( H+ + NO3) + ( K+ + Cl) ( K+ + NO3)
On a :
4= 1+ 0 2
3
3
3
soit :
4 = 3,86 10 + 1,39 10 1,32 10
3
4 = 3,93 10 S.

Na2SO4

[Na+] = 2

15 105 A

0,500 V

12 mS
12 102 S

0,100 mol . L1
100 mol . m3

1,2 cm1
1,2

102 m1

10 cm2

10 mS . cm1

0,01 m

10 103 m2

1,0 S . m1

1 mS . cm2 . mol1
1

107 S . m2 . mol1

La conductivit dune solution de chlorure daluminium Al3+(aq) + 3 Cl(aq) de concentration = 1,0 102 mol . L1
en solut apport est :
= Al3+ [Al3+] + Cl [Cl3] = ( Al3 + 3 Cl)
avec = 10 mol . m-3.
Soit :
= 10 (18,3 + 3 7,63) 103 = 0,41 S . m1.
a. La conductivit de la solution dacide chlorhydrique
est :
2
1
=
=
= 1,0 10
4,11 103 = 0,41 S . m1.
1,0 104
b. Cette conductivit sexprime aussi par la relation :
= H3O+ [H3O+] + Cl [Cl3] = ( H3O+ + Cl) soit
0,41
=
=
= 9,6 mol . m3

(34,97 + 7,631) 103

H3O+ + Cl
= 9,6

103 mol . L1.

La conductivit dune solution dhydroxyde de sodium

est = ( Na+ + HO)
avec = 1,0 mol . m3.
3
Soit
Na+ = 24,4 10 5,0 103
HO =
1,0
3
2
=
19
10
S
.
m
. mol1

HO

b.

Na+

[Na ] +

103 (2

= 5,0

103

+ 16,0

=2

Cl

NaCl

[Cl ] +

142,1
2

142,1

[SO42]

= 40 mS . m1.
0,2
0,2
+
) + 7,6 103
58,5 2
2 58,5 2

SO42

103 S . m1.

= 40

On trouve 2 = 0,20 g.
c. Si le volume de la solution diminue de 20 % par vaporation (la solution se concentre ) alors la conductivit est
multiplie par 1,25, soit = 50 mS . m1.
a. On utilise la relation
Solution
(S . m 1)

S1

.
S2

S3

S4

1,28 10 2 1,49 10 2 1,52 10 2 1,49

10 2

b. En notant X la conductivit molaire de lanion halognure tudi, on peut crire = ( K+ + X).

c. et d.

(S . m2 . mol 1)

cart relatif

1,4 %

(aq)

5,46

10

Cl (aq)

7,54

10 3

1,2 %

7,80

10

0,1 %

7,57

10 3

1,4 %

Br

(aq)

I (aq)
0,1 dm

NaCl

Na2SO4

F
500 mV

Na2SO4

Na2SO4

Anion

15 A

Na2SO4

Na2SO4

b. Lerreur commise en confondant ces deux conductances

est :
= 1,60 103 S.
= 2,78 102 2,62 102 soit

NaCl

On constate que les valeurs obtenues sont toutes en lger

dfaut par rapport aux valeurs tabules.
e. Classement des ions selon leur conductivit molaire
ionique croissante :
F < Cl < I < Br
Ce classement ne correspond pas exactement celui de la
colonne des halognes.
f. Cela est d au fait que les conductivits molaires ioniques
diminuent lorsque la taille de lion solvat augmente et non
celle de lion isol.

a. Lintervalle de confiance est [796 ; 808] en mV.

b. Lincertitude relative sur la tension est : 6/802 0,0075.
La prcision est de 0,8 %.
c. Lincertitude relative sur lintensit est :
3 0,0075 = 0,0225 mA.
Lincertitude absolue sur lintensit est :
0,0225 1,27 = 0,03 mA.
=
1,24
mA
et
min
max = 1,30 mA.
0,00127
d. =
=
= 1,58 mS
0,802
0,00124
avec min = min =
= 153 mS
0,808
max
0,00130
et max = min =
= 1,63 mS
0,796
max

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 39

soit un encadrement de :
1,53 ms
ou
= 1, 58 mS

1,63 mS
0,05 mS.

Note : Cet exercice introduit de nouveaux concepts : incertitude absolue, incertitude relative, moyenne, intervalle de confiance et prcision. Son objectif est de
persuader llve que tout rsultat exprimental est entach dincertitude et que
lcriture adopte pour le rsultat doit prendre en compte cette ralit.

a. Dans un premier temps, il faut calculer les

conductances que lon aurait obtenues partir de solution
de concentration
= 5,0 10 3 mol . L 1 (celle de la
solution cherche). Pour ce faire, on utilise la relation de
proportionnalit entre conductance et concentration.
Avec une solution diodure de potassium de concentration
= 5,0 10 3 mol . L 1, on aurait obtenu une conductance
1,70 10 2
= 8,55 10 3 S.
3=
2
2
S.
5 = 3 + 1 2 = 1,57 10
b. De faon analogue 6 = 4 + 2 3 2 2
soit :

= 1,69

Un G.B.F.
Deux multimtres.
Fils lectriques.
Deux plaques de cuivre.
Une cellule de conductimtrie commerciale.
Deux pinces crocodiles.
Deux bchers de 250 mL ou 100 mL.
Un thermomtre.
Solutions de concentration 1,00 10 3 mol . L 1 et
1,00 10 2 mol . L 1 : K+ + Cl .
Une eau minrale (exemple : San Pellegrino).

10 2 S.

a. S1 : [Na+] = [Cl] = ;
Un G.B.F.
Deux multimtres.
Fils lectriques.
Une cellule de conductimtrie.
Quatre bchers de 100 mL.
tiquettes adhsives ou crayon verre.
Solutions de concentration :
1,0 10 4 mol . L 1, 3,0 10 4 mol . L 1, 1,0
et 3,0 10 3 mol . L 1 ; Na+ + Cl .

S2 : 2 [Mg2+] = [Cl ] = 2 ;
+

S3 : 3 [Al ] = [Cl ] = 3 .
b.

= (

Cl)

+2

Cl)

Na+

= (

Mg2+

= (

Al3+

Na+

= 4,97

c.

Cl).
3

10

S . m2 . mol 1

= 10,6

10 3 S . m2 . mol 1

= 18,3

10 3 S . m2 . mol 1.

Mg2+
Al3+

+3

10 3 mol . L 1

d. Na+
Mg2+
Al3+. On retrouve que la conductivit
molaire ionique augmente avec la valeur absolue de la
charge.
1. a. AgCl(s)

Ag+(aq) + Cl(aq).

Note : On prvoit une faible concentration des ions car le chlorure dargent est
peu soluble dans leau.

b.

= (

Ag+

Cl)

= 1,9

10 4 S . m 1.

La solubilit est la concentration maximale que lon peut

obtenir, note ici 1 :
1,9 10 4
=
= 1,4 10 2 mol . m 3.
1
(6,19 10 3 + 7,64 10 3)
2. a. Zn(OH)2 (s)

Zn2+(aq) + 2 HO(aq).

b. La stchiomtrie de lquation permet dcrire :

[HO] = 2 [Zn2+].
c. De mme : 2 = 2 Zn2+ + 2 2 HO = 2,1 10 4 S . m 1.
La solubilit cherche est :
2,1 10 4
= 4,2 10 3 mol . m3.
2=
(10,56 10 3 + 2 19,92 10 3)
d. [Zn2+] = 4,22

10 3 mol . m 3 ou 4,22

Eau distille ou permute (environ 1 L par binme).

Chlorure de sodium solide (environ 4 g par binme).
Une balance au cg.
Une coupelle, une spatule.
Un G.B.F.
Deux multimtres.
Une cellule de conductimtrie.
Fils lectriques.
Fioles jauges de 250 mL (avec un bouchons).
Quatre bchers de 400 mL.
Deux bchers de 100 mL.
Pipettes jauges : 2 mL (ou 50 ml), 5 mL, 10 mL.
Une poire pipeter.
tiquettes adhsives ou crayon verre.

10 6 mol . L 1.

[HO ] = 8,44 10 3 mol . m 3 ou 8,44 10 6 mol . L 1.

Ces faibles valeurs de concentration montrent que lon ne
peut pas considrer lhydroxyde de zinc comme une espce
soluble dans leau.

Solutions de concentration 10 3 mol . L 1 : Li+ + Cl ,

Na+ + Cl , K+ + Cl .
Un dispositif de mesure de la coductance.
Bchers.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 40

Ractions acido-basiques

Ce chapitre est le premier de la partie I.D. du programme,

intitule Comment dterminer des quantits de matire en
solution laide de la raction chimique ? .
Lobjectif de cette partie, clairement mentionn dans le programme, est ltude des titrages et de la notion dquivalence, les ractions de ces titrages devant tre prises dans
les domaines de lacido-basicit et de loxydorduction.
Ce chapitre permet donc dintroduire les connaissances
acido-basiques ncessaires pour mener bien des titrages
de ce type dans le chapitre 7.
Le chapitre 6, quant lui, permettra dintroduire loxydorduction. Ensuite seulement, nous ferons le parallle,
comme le demande le programme, entre les ractions
acido-basiques et les ractions doxydorduction. Il nous
parat en effet important que llve soit bien familiaris
avec les diffrentes notions abordes avant de lui demander de les comparer.
Ce chapitre doit rester qualitatif puisque les notions de pH
et bien sr de pKa ne sont pas dfinies. Pour que qualitatif
ne rime pas avec approximatif, nous avons clairement identifi toutes les notions prsentes dans le programme et
nous les avons introduites avec rigueur, en distinguant ce
qui appartient au niveau microscopique et ce qui relve du
niveau macroscopique. Dans tout le manuel, nous sommes
cohrents avec les dfinitions donnes ici. Leur introduction permet dj dapporter des connaissances substantielles aux lves, aussi bien thoriques quexprimentales.

Le programme demande de faire merger la dfinition dun

acide et dune base au sens de Brnsted, partir dexemples de ractions acido-basiques. Cest donc ce que nous
proposons, que ce soit dans les activits de dcouverte ou
dans le cours. Dans les deux cas, on part des notions de
solution acide et de solution basique que les lves connaissent depuis le collge et dont ils entendent parler dans la
vie quotidienne. Puis, on introduit prcisment les notions
dacide et de base.
Dans le cours, deux exemples de ractions acido-basiques
sont considrs, ainsi que les critres qui permettent daffirmer que ces ractions chimiques ont effectivement eu lieu :
disparition dune espce chimique et conductivit diffrente
de celle quil y aurait en labsence de raction chimique.
Lcriture de lquation de chacune des ractions envisages
dans ce dbut de chapitre (
1, 2, 3 et cours) permet
de mettre en vidence un transfert dions H+ entre les ractifs. Lacide est donc dfini comme
et la base comme

(dfinition
dun acide et dune base au sens de Brnsted). Bien que cela
ne soit pas explicitement demand par le programme, il
nous a sembl important de complter ces dfinitions, qui
se situent au niveau microscopique, par des dfinitions au
niveau macroscopique :
Llve devra donc utiliser la
dfinition adapte au niveau auquel on lui demande de raisonner (microscopique ou macroscopique).
Note : Le programme nest en effet pas trs rigoureux quant la diffrence entre
une solution acide et une espce chimique acide . La phrase Quelques
acides et bases usuels qui figure dans le contenu du programme fait en fait
rfrence aux solutions usuelles (voir commentaires du programme).

Aprs les dfinitions gnrales, les acides et bases usuels

des laboratoires de chimie, ainsi que les solutions correspondantes, sont regroups dans le tableau de la page 98
du cours. Lobjectif est ici de donner une
llve, comme le souhaite le programme. Cest avec
le mme objectif que la plupart des acides et des bases des
activits (de dcouverte ou dexploitation) et des exercices
ont t choisis parmi ceux et celles les plus utiliss.
Toujours avec ce mme souci de
, les
paragraphes 3.2. et 3.3. du cours (p. 102) ainsi que plusieurs
exercices concernent les acides et les bases contenus dans
les produits de la vie courante, comme le vinaigre, les dtartrants, les dboucheurs de canalisations

Nous introduisons la notion de couple acide / base partir

dexemples (
1, 2, 3 et cours p. 99) ou de faon plus
formelle (
4), en utilisant un modle. Le passage
rciproque de lacide la base conjugue peut se mettre en
vidence laide des indicateurs colors, comme dans les
activits 1, 2 et 3. Plusieurs indicateurs colors ont t utiliss dans ce chapitre, pour que llve se rende compte que
le changement de couleur dun indicateur color donn a
lieu pour une valeur de pH qui lui est propre. Rien de plus
na t dit ce sujet qui est rest trs qualitatif.

Plusieurs exemples de ractions acido-basiques ont dj t

vus au dbut du chapitre. Lobjectif de la troisime partie du
cours (p. 101) est donc de traiter des ractions acidobasiques dun point de vue phnomnologique : deux proprits gnrales de cette classe de ractions sont mentionnes. Au niveau microscopique, partir de lquation
chimique, il sagit du transfert dion H+. Au niveau macroscopique, partir de lexprience, il sagit de la variation de
pH qui accompagne une raction acido-basique en solution.
Llve dispose ainsi de deux indices simples pour savoir si
la raction quil tudie est de type acido-basique ou non. Le
premier, le seul au programme, nest pas oprationnel dans

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 41

le cas des activits exprimentales, et, notre approche de la

chimie se voulant trs proche de lexprience, nous avons
t contraints de proposer le second.

Le programme dlimite clairement le cadre dtude

des ractions acido-basiques : toutes les transformations
considres ne doivent impliquer quune seule raction
chimique, obligatoirement totale. Lintroduction de la
notion dquilibre chimique sera faite en Terminale et la
notion de
dun acide ou dune base ne doit donc pas
tre aborde.
Cette limitation, qui nest pas gnante en soi, impose cependant une vigilance de faon ne pas en sortir. Ainsi, elle
empche par exemple dvoquer la prsence simultane des
ions H3O+ et HO(aq) dans leau, car les lves ne comprendraient pas pourquoi ces ions ne ragissent pas ensemble . Nous navons dailleurs pas donn dexplication
prcise, dans le chapitre 4, au fait que leau pure soit trs
lgrement conductrice. Enfin, cette limitation ne permet
pas de dire quune solution acide contient forcment des
ions H3O+. En effet, pour llve, une solution dacide thanoque, par exemple, nest constitue que de molcules dacide CH3CO2H(aq) et de molcules deau H2O.

Le programme a introduit la conductimtrie pour viter un

enseignement quantitatif du pH. Nous navons donc pas
dfini le pH et nous nous sommes limits lutiliser en tant
que grandeur en relation avec lacidit, comme les lves le
font depuis le collge.
Une telle approche, certes trs pauvre, est suffisante alors
que son absence rendrait cet enseignement terriblement
thorique sil tait limit au transfert dion H+, et terriblement compliqu sil fallait en permanence utiliser la
conductimtrie lors dune exprience mettant en jeu un systme acido-basique.
La notion de pH est par ailleurs galement opportune en
chimie organique. En effet, lutilisation du papier-pH est le
seul test prconis par le programme pour caractriser un
acide carboxylique ou une amine.

Afin dillustrer les proprits acides ou basiques dune solution aqueuse, on y ajoute quelques gouttes de bleu de bromothymol. Le document propos montre la coloration qui
en rsulte suivant le pH de la solution.
Pour expliquer cette diffrence de coloration, la notion de
couple acide / base est introduite, puis tendue dautres
exemples qui font intervenir la molcule CH3CO2H ou lion
hydroxyde HO.

On voit sur la Fig. 1 que le BBT peut prendre deux couleurs diffrentes :
la couleur jaune, lorsque le milieu est acide ;
la couleur bleue, lorsque le milieu est basique.
On a vu au collge que les solutions acides ont un pH infrieur 7,0.
Cet indicateur permet donc de tester lacidit dune solution
aqueuse.
La solution dacide chlorhydrique est acide ; celle dhydroxyde de sodium est basique.
Le vinaigre blanc constitue une solution acide (teinte
jaune du BBT). Son pH est infrieur 7,0.
La forme basique possde un proton de moins que la
forme acide.
On aura le couple C27H28Br2O5S(aq) = C27H27Br2O5S (aq) + H+.
La forme molculaire C27H28Br2O5S(aq) prsente dans une
solution aqueuse, colore en jaune cette solution.
La forme ionique C27H27Br2O5S(aq), prsente dans une solution aqueuse, colore en bleu cette solution.
La forme basique scrit C2H3O2 . Le couple acide / base
associ est C2H4O2 / C2H3O2 .
La forme acide associe lion HO est la molcule H2O.
Le couple acide / base correspondant est H2O / HO.

Afin dapprofondir la notion de couple acide / base, cette

activit illustre le passage de la forme acide du BBT sa
forme basique. Le transfert dun ion H+ (niveau microscopique) permet la transformation de la forme acide en forme
basique, ce qui se traduit au plan macroscopique par un
changement de couleur de la solution aqueuse. Il a lieu lors
de lajout dune solution acide lorsque le milieu initial est
basique, et inversement.
La notion de raction acide / base est introduite ici avec un
exemple ; elle sera gnralise au chapitre suivant.
Le but de cette activit est de prparer llve relier ce
quil a appris au collge propos de lacidit ce quil sait
sur la raction chimique, en particulier la description microscopique et la possibilit soit davoir un ractif limitant soit
dtre dans les proportions stchiomtriques. On envisage
aussi le fait quun ion a ou na pas de proprit acidobasique. Une telle connaissance peut paratre triviale, mais
les lves qui ne la possdent pas sont privs dun outil de
rflexion utile, en particulier pour comprendre pourquoi
certaines entits (autre que H3O+ et HO(aq)) apparaissent
dans les couples acide / base (par exemple NH 4+(aq)) et que
dautres napparaissent jamais (Na+(aq) et Cl(aq)), du moins
dans leau.
Il faut donc que les observations et lusage des valeurs
numriques soient bien exploits, de mme que les
connaissances dj acquises relatives la raction chimique. Il faut conserver lesprit que le prsent chapitre se
limite faire comprendre ce quest un couple acide / base
(introduit dans la prcdente activit), et quune raction
acido-basique correspond un transfert dions H+.

Une solution est acide quand son pH est infrieur 7 et

basique quand il est suprieur 7. Les solutions 1 et 3 sont

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 42

acides, car leur couleur montre que leur pH est infrieur 6

(donc infrieur 7). La solution 4 est basique puisque sa
couleur montre que son pH est suprieur 7,6 donc 7. La
solution 2 est neutre, ou presque, car son pH est voisin de 7.
Les ions chlorure et sodium nont pas de proprit acidobasique. Dans les solutions de la Fig. 1, les ions qui ont une
telle proprit sont donc H3O+, NH+4 (aq) et HO(aq).
Les quations correspondant aux ractions doivent faire
intervenir les ions qui ont des proprits acido-basiques ;
on doit donc crire :
H3O+ + HO(aq) 2 H2O
et NH+4 (aq) + HO(aq) NH3 + H2O
qui correspondent toutes les deux un transfert dions H+.
Il est possible de formuler lhypothse quune raction a
effectivement lieu, bien que la solution du tube 4 soit reste
bleue ; lquation correspondante est :
H3O+ + HO(aq) 2 H2O
+
Les ions H3O sont limitants dans ces conditions.
Le fait que la solution devienne verte montre quil ny a
plus dions possdant des proprits acido-basiques. Il ne
reste ni H3O+ ni HO(aq). Le mlange initial a donc t ralis
dans les proportions stchiomtriques. Lhypothse de la
raction acido-basique de la question d. est pertinente.

Les questions de cette activit amnent llve comprendre que deux entits chimiques qui forment un couple acide
/ base diffrent dun ion H+ et que la prsence de la forme
acide ou de la forme basique dun couple dans une solution
dpend de lacidit de celle-ci. Conformment aux recommandations du programme, lexemple considr dans cette
activit est un indicateur color, de faon mettre en vidence de manire simple le passage dune forme lautre
du couple.
La seconde partie de lactivit rinvestit les connaissances du chapitre 2 concernant la solubilit des espces
chimiques ioniques et molculaires dans diffrents solvants.
Le choix du sel de sodium du 2,6-dichloroindophnol
comme indicateur color est celui de T. Ross Kelly (Journal
of Chemical Education 1993 p. 848). Peu dindicateurs colors permettent une telle exprience dtre dmonstrative.

Les deux entits A et B ne peuvent pas tre neutres

toutes les deux, car daprs lnonc 2 du modle, lentit A
sobtient en ajoutant un ion H+ lentit B. Si B est une
molcule, alors A est ncessairement un cation. Si A est une
molcule, alors B est un anion.
Pour trouver les couples acide / base parmi les paires X / Y
proposes, il suffit de regarder si les deux entits X et Y
peuvent tre lies par la demi-quation :
X = Y + H+ ou bien Y = X + H+
(nonc 2 du modle).
Si X = Y + H+, alors X / Y est un couple acide / base et la
forme acide du couple est X.
Si Y = X + H+, alors Y / X est un couple acide / base et la
forme acide du couple est Y.
NH4+ / NH3 : est un couple acide / base car NH4+ = NH3 + H+.
La forme acide est NH4+.

CO / H2CO : nest pas un couple acide / base.

H3O+ / HO : nest pas un couple acide / base.
H3O+ /H2O : est un couple acide/base car H3O+ = H2O + H+.
La forme acide est H3O+.
H3O+ / H2O2 : nest pas un couple acide / base.
C2H6 / C2H4 : nest pas un couple acide / base.
CH3COOH / CH3COO : est un couple acide / base car
CH3COOH = CH3COO + H+. La forme acide est CH3COOH.
HCO3 / CO2
3 : est un couple acide / base car :
+
HCO3 = CO2
3 +H .
La forme acide est HCO3.
La formule des anions est C12H6Cl2NO2(aq).
La formule de la forme acide est C12H7Cl2NO2 (aq). Elle
sobtient en ajoutant un ion H+ la forme basique. La demiquation scrit :
C12H7Cl2NO2 (aq) = C12H6Cl2NO2(aq) + H+
La solution bleue contient la forme basique du couple et
des ions sodium (incolores) : la forme basique est donc de
couleur bleue.
Lorsquon ajoute de lacide chlorhydrique la solution
bleue, celle-ci devient suffisamment acide et la forme
basique se transforme en la forme acide (nonc 3). La
forme acide du couple acide / base considr est donc
rouge.
Le sel de sodium du dichloroindophnol est une
espce chimique constitue dions. Les ions se solvatent
plus facilement dans leau (ou en solution aqueuse) que
dans les solvants organiques peu polaires (nonc 5).
Or une espce chimique est dautant plus soluble dans un
solvant donn que les entits chimiques qui la constituent
sont susceptibles de sy solvater (nonc 7). Par consquent, le sel de sodium du dichloroindophnol est plus soluble dans la solution aqueuse basique que dans le solvant
organique peu polaire. Il se dissout donc dans la phase
aqueuse. Ceci est en accord avec le fait que la phase
aqueuse soit bleue et la phase organique incolore.
Lorsque la phase aqueuse devient suffisamment acide, la
forme basique bleue se transforme en la forme acide rouge
(nonc 3) : cest ce qui est observ dans la Fig. 2a.
Cette forme acide est une molcule qui se solvate prfrentiellement dans un solvant organique peu polaire
(nonc 6). Ainsi, quand on agite lampoule dcanter,
lespce chimique correspondant la forme acide passe
dans la phase organique car elle y est plus soluble que dans
la phase aqueuse (nonc 7). Ceci explique le changement
de couleur des deux phases de la Fig. 2b.

Pour introduire les ractions acido-basiques, les mesures

conductimtriques et les relations liant la conductivit aux
concentrations des ions en solution sont rinvesties.
Llve est amen prvoir la conductivit dun mlange
dans lhypothse o il ny a pas de raction chimique. La
valeur exprimentale montre que lhypothse de dpart
tait fausse et quune raction chimique a eu lieu. Les ajouts
successifs dacide chlorhydrique puis dune solution dhydroxyde de sodium permettent ensuite de passer rversiblement de NH4+(aq) NH3(aq). La notion de couple acide/base
et de transfert dions H+ apparat alors naturellement.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 43

Lutilisation de la conductimtrie est conforme lesprit du

programme et constitue une bonne prparation pour la
suite de la progression, puisque les titrages acido-basiques
seront effectus avec un suivi conductimtrique.
Les valeurs des concentrations des ions NH4+(aq) et Cl(aq)
intervenant dans cette activit exprimentale sont un peu
leves (10 2 mol . L1), ce qui conduit des diffrences
entre les valeurs thoriques des conductivits que lon pourrait calculer partir des conductivits molaires ioniques
tabules ( dilution infinie) et les valeurs mesures.
Cependant, ces concentrations ont t choisies ainsi pour
que la contribution des ions HO(aq) la conductivit soit
ngligeable par rapport celle des ions NH4+(aq) et Cl(aq). La
conductivit molaire ionique des ions hydroxyde tant
beaucoup plus importante que celles des ions ammonium et
chlorure, cette condition nest satisfaite que si la concentration des ions hydroxyde est suffisamment faible. Cest le
cas ici puisque le pH des solutions utilises varie entre
10,3 et 9,3 : la concentration des ions HO(aq) est donc
voisine de 10 4 mol . L 1.
Ce choix de travailler des concentrations leves nest
pas gnant car les valeurs des conductivits calcules ninterviennent que qualitativement, lexception de la solution
(A). Mais dans ce cas, la correspondance entre la valeur
thorique et la valeur exprimentale est bonne grce la
valeur de la conductivit de la solution talon (calcule elle
aussi partir des conductivits molaires ioniques dilution
infinie).
Note : Les valeurs des conductivits molaires ioniques utilises sont :
2
1
2
1
NH4+ = 7,3 mS m mol , Cl = 7,6 mS . m . mol ,
2
1
2
1
H3O+ = 35 mS m mol , Na+ = 5,0 mS . m . mol .

=
= E / E.
Les rsultats exprimentaux sont obtenus avec une cellule
conductimtrique en acier inoxydable. = 1 054 Hz ;
solution talon : AB = 0,614 V ; = 5,51 mA.

= 3 3 = 5,0 10 3 mol.
3

Cl = 1 1 + 3 3 = 6,0 10 mol.
En faisant lhypothse (qui se rvlera fausse) quil ny a
pas de raction chimique, les quantits de matire ne changent pas.
[NH4+(aq)] = NH4+ / ( 1 + 2 + 3) = 0,017 mol L1.
=

Cl

[Cl(aq)] =

Cl

H3O+

[H3O+] =
Bth

[NH3 (aq)] =
Ath
Ath

2)

NH3 / ( 1 + 2) = 0,18 mol

+

NH4 [NH4 (aq)] + Cl [Cl(aq)]

3

= (7,3 + 7,6)

10

18

/(

[NH4+(aq)] +

3)

1
3) = 0,083 mol L .

Cl [Cl (aq)] + H3O+ [H3O ]

0,10 + 35

La valeur exprimentale est trs infrieure la valeur

thorique. Lhypothse de dpart, savoir quil ny a pas eu
de raction chimique lors du mlange des solutions est
donc fausse.
Il y a eu une raction chimique et les concentrations des
ions dans la solution ne sont pas celles calcules la question c.
Note : La raction qui a lieu est la raction acido-basique entre NH3 (aq) et H3O+.
Chaque ion H3O+ introduit est donc
par un ion NH4+(aq), ce qui explique
que la conductivit exprimentale est infrieure la conductivit calcule dans
lhypothse o il ny aurait pas de raction.
Le calcul montre quaprs la raction [NH4+(aq)] = 0,10 mol L 1,
[H3O+] 0 mol L 1 (on reste en pH basique). La concentration des ions Cl(aq)
est celle calcule prcdemment, puisque ces ions ninterviennent pas dans la
raction. Nanmoins, la conductivit ne peut pas se calculer avec la relation
=
i i et les conductivits molaires ioniques dilution infinie, car les
concentrations des ions NH4+(aq) et Cl(aq) sont trop leves.

Dans le tableau davancement, lavancement et les quantits de matire sont exprims en mole.

0,27 S m 1.

Les rsultats exprimentaux pour la solution A sont :

= 8,20 mA et AB = 0,498 V.
1
Aexp = 16,5 mS, do :
Aexp = 0,28 S m .
Aexp

et

Note : Conformment aux indications du programme, une solution de chlorure

dhydrogne peut se noter H+ + Cl ou H3O+ + Cl. Dans ce chapitre, il est plus
commode dutiliser la deuxime notation.

1,0 10

10 10

5,0 10

max

H2O

5,0 10

solvant

max

1,0 10 +

max

solvant

10 3 mol.

Chaque molcule NH3 (aq) ayant ragi a capt un ion H+,

cd par un ion H3O+.
Dans le tableau davancement, lavancement et les
quantits de matire sont exprims en mole.

Aexp.

On doit trouver environ les mmes valeurs pour

Ath car lhypothse de la question b. est correcte.

10 10

max

NH4+(aq)

H3O+

On en dduit : max = 5,0

ltat final :
3
+
mol ;
NH4 = 6,0 10
3
mol.
NH3 = 5,0 10

. L 1.

0,083.

Bexp =
Bexp.
Les rsultats exprimentaux pour la solution B sont :
= 15,4 mA, AB = 0,241 V.
1
Bexp = 63,9 mS, do :
Bexp = 1,1 S m .

E.F.

= 0,018 mol . L 1 ;

= 0,10 mol L1.

= 7,3 0,017 + 7,6

1
Bth 3,8 S m .

E.I.

Note : La concentration de NH3 (aq) tant gale dix fois la concentration de

NH4+(aq) , le pH de la solution vaut pKa + 1 = 10,3. Par consquent, les ions
HO(aq) de la solution sont suffisamment minoritaires pour que leur contribution (de lordre de 1,5 %) la conductivit de la solution soit effectivement ngligeable.
Aexp

NH3(aq)

= / AB = 8,98 mS ;
do = 16,7 m1.
3
+

mol ;
NH4 = Cl = 1 1 = 1,0 10
2
mol.
NH3 = 2 2 = 1,0 10
NH4 / ( 1

introduits

H3O+ /

NH4

[NH4+(aq)] = [Cl(aq)] =

E.I.
E.F.

NH4+(aq)

HO(aq)

NH3 aq)

H2O

6,0 10 3

4 4

5,0 10 3

solvant

max

6,0 10

max

4 4

5,0 10 +

max

max

solvant

ltat final, les quantits de matire des ions NH4+(aq) et des

molcules NH3 (aq) de la solution doivent tre gales aux
quantits de matire des ions NH4+(aq) et des molcules
NH3 (aq) de la solution A, soit :
+

NH4

= 1,0

On en dduit que

10 3 mol
max

= 5,0

et
10

NH3
3

= 1,0

mol.

10 2 mol.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 44

la fin de la raction chimique, la quantit de matire de

lun des ractifs au moins doit tre nulle. Or NH4+ 0. Il faut
donc que HO = 4 4 max = 0, do :
4 4

= 5,0

10 3 mol et

= 10 mL.

Note : Le pH de la solution est nouveau gal 10,3.

Les conductances des portions de solutions A et C sont

diffrentes, car plusieurs paramtres de la conductivit de la
solution ont chang : par rapport la solution A, des ions
Cl(aq) et des ions Na+(aq) ont t ajouts. Dautre part, il y a
eu une petite dilution, puisque le volume de la solution A
tait de 55 mL et que celui de la solution C est de 70 mL.
Les rsultats exprimentaux pour la solution C sont :
= 14,2 mA, AB = 0,280 V et Cexp. = 50,7 mS ;
1
do :
Cexp. = 0,85 S m .
Note : Le fait que la valeur Cexp soit trs suprieure la valeur Aexp montre
que leffet de la dilution est plus faible que celui de laugmentation des quantits de matire des ions dans la solution.
Il est inutile de vouloir vrifier la valeur de la conductivit de la solution partir des conductivits molaires ioniques dilution infinie, toujours pour des raisons de concentrations trop leves.

Il sagit nouveau dions H+. Chaque ion NH4+(aq) ayant

ragi a cd un ion H+ un ion HO(aq).
Note : Aprs la correction de cette activit exprimentale, linstitutionnalisation de la notion de couple acide / base et de transfert dions H+ lors dune raction acido-basique peut tre faite de la faon suivante :
Les entits chimiques NH4+(aq) et NH3 (aq) constituent un couple acide / base ;
NH4+(aq) sappelle la forme acide du couple et NH3 (aq) sappelle la forme basique.
NH3 (aq) se transforme en NH4+(aq) en ragissant avec H3O+. Lors de cette raction, il y a transfert dun ion H+ de lion H3O+ la molcule NH3(aq).
NH+4 (aq) se transforme en NH3 (aq) en ragissant avec HO(aq). Lors de cette raction, il y a transfert dun ion H+ de lion NH+4 (aq) lion HO(aq).
Les ractions chimiques impliquant un transfert dions H+ sont appeles des
ractions acido-basiques.

Au cours de cette activit, les lves doivent tout dabord

prvoir la raction acido-basique entre lhydrognocarbonate de sodium et lacide chlorhydrique en mettant en jeu
les couples CO2 , H2O(aq) / HCO3(aq) et H3O+ / H2O.
En dressant un tableau davancement, ils sont amens
trouver quune partie du dioxyde de carbone passe en phase
gazeuse, ce quils vrifient par lexprience.
Le dioxyde de carbone ainsi produit est introduit dans une
solution dhydroxyde de sodium et les lves doivent alors
interprter la variation du pH observe. Cette interprtation
met en jeu les couples CO2 , H2O(aq) /HCO3(aq) et H2O/HO(aq).
Cette activit exprimentale a t conue pour que llve
manipule des acides et des bases usuels, comme le recommande le programme et en particulier le dioxyde de carbone. Llve pourra ainsi donner du sens lcriture
CO2 , H2O qui est diffrente des autres critures utilises
jusqu prsent.
Les ions prsents sont Na+(aq) et HO(aq).
[Na+(aq)] = [HO(aq)] = 0,001 mol L1.

Le pH doit tre suprieur 7 car la solution est basique.

Les lves doivent mesurer un pH de 11.
On peut crire la demi-quation :
CO2 , H2O = HCO3(aq) + H+
Le couple CO2 , H2O/HCO3(aq) est donc un couple acide/base.
La forme basique HCO3(aq) ragit avec les ions H3O+ de
lacide pour donner la forme acide CO2 , H2O et de leau.
Lquation chimique est :
HCO3(aq) + H3O+ CO2 , H2O + H2O
Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire
sont exprims en mole.

E.I.

E.F.

max

HCO3(aq)

H3O+

CO2 , H2O

H2O

0,060

0,080

solvant

max

solvant

0,060

max

0,080

max

Le ractif limitant est HCO3(aq) , donc max = 0,060 mol.

ltat final : H3O+ = 0,020 mol et CO2, H2O = 0,060 mol.
= 0,060 / 0,070 = 0,86 mol L1.
La concentration en dioxyde de carbone dissous ne pouvant excder 0,03 mol . L1, le CO2 excdentaire passe en
phase gazeuse. On attend une effervescence de la solution
pendant la raction.
Le pH a vari, ce qui met en vidence le fait quune
raction acido-basique a eu lieu.
Une partie du CO2 gazeux se dissout dans la solution du
bcher. Le CO2 ainsi dissous, not CO2 , H2O, ragit avec les
ions HO(aq) pour donner des ions HCO3(aq) et de leau.
Lorsque la concentration en CO2 , H2O dissous est infrieure
la valeur maximale possible, du CO2 gazeux se dissout
nouveau dans la solution et ragit avec les ions HO(aq) tant
quil en reste dans la solution.
Note : Au dbut de la raction, le pH de la solution est de 11. ce pH, le CO2
dissous se transforme en CO32(aq) selon lquation chimique :
CO2 , H2O + 2 HO(aq) CO2
3 (aq) + 2 H2O
Puis, lorsque le pH diminue, CO2 , H2O ragit avec CO2
3 (aq) selon lquation chimique :
2

CO2 , H2O + CO3 (aq) 2HCO3(aq)

Dans cette exprience, on ne sintresse quau bilan de la transformation qui se
traduit par lquation chimique :
CO2 , H2O + HO(aq) HCO3(aq) + H2O
La valeur du pH la fin de la transformation se calcule par la formule :
pH = pKa1 + log([HCO3(aq)] / [CO2 , H2O]) = 4,9
car pKa1 = 6,4 ;
[HCO3(aq)] = 0,001 mol L 1 : il y a autant dions HCO3(aq) quil y avait
dions HO(aq) au dpart ;
[CO2 , H2O] = 0,03 mol L 1 : la solution est sature en CO2 dissous.

Lquation chimique est :

CO2 , H2O + HO(aq)

HCO3(aq) + H2O

Cest la forme dissoute CO2 , H2O du dioxyde de carbone

qui est acide et qui peut cder un ion H+.
Si leau distille est laisse lair libre, du dioxyde de carbone CO2 prsent dans lair sy dissout. La forme dissoute
tant acide, le pH de la solution est infrieur 7.
Soit on plonge lextrmit du tuyau reli la fiole dans
de leau de chaux, pendant que la raction chimique est en
cours, soit on prlve dans la fiole le gaz avec une pipette
et une poire daspiration de gros volume, et on linjecte dans
une solution deau de chaux, si lon veut raliser le test alors
que la raction est termine.
Note : La difficult de cette question nest pas de rpondre que le gaz se caractrise par leau de chaux, mais de trouver comment le test peut tre effectu
exprimentalement.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 45

Cette activit permet de prsenter lvolution des ides

concernant la notion dacidit au cours des sicles. Il nous
a paru ncessaire de montrer aux lves quune ide scientifique et la thorie qui lui est associe se construisent progressivement.
Ainsi plusieurs approches sont prsentes : les rfrences
Lavoisier, Liebig, Arrhenius et enfin Brnsted illustrent
bien ce lent cheminement des ides, avec chaque tape
des amliorations successives. Elles ont permis daffiner
ces notions et ont conduit la thorie en vigueur dans les
programmes officiels.

a. NaOH(s), KOH(s), NaCl(s), HCl(g), NH3 (g), Na2CO3 (s),

HNO3( ), H2SO4 ( ), CO2 (g).
b. Espces chimiques dont la solution est acide : HCl(g) et
HNO3 ( ).
Espces chimiques dont la solution est basique : NaOH(s),
KOH(s), NH3 (g) et Na2CO3 (s).
Espce chimique dont la solution est neutre : NaCl(s).
b.

Pour identifier les acides et les bases avant le dveloppement de la chimie moderne, les indicateurs colors
taient extraits des vgtaux tels le chou rouge, la mre ou
le tournesol. Les solutions ainsi prpares prenaient des
couleurs diffrentes selon lacidit du milieu.
Les quatre acides indiqus dans le texte sont lacide
nitrique HNO3, lacide sulfurique H2SO4, le chlorure dhydrogne HCl qui, en solution, donne lacide chlorhydrique.
Le vinaigre est galement une solution acide contenant de
lacide thanoque CH3COOH.
Le programme de la classe de Premire S nous amne
dvelopper la thorie des acides et des bases selon
Brnsted.
Dans la thorie dArrhenius, une base libre lion hydroxyde lorsquelle se trouve en solution aqueuse. Cest le cas
de lhydroxyde de sodium NaOH.
La molcule dammoniac NH3 ne peut librer dion HO,
llment chimique oxygne napparaissant pas dans sa formule. Ce nest donc pas une base dans la thorie
dArrhenius.
Elle peut cependant capter un ion H+ : elle rpond donc
la dfinition dune base selon Brnsted.
La chaux vive, ou encore oxyde de calcium, est reprsente par la formule CaO. Cest un cas intressant parce
que llment H napparaissant pas dans sa formule, elle ne
peut librer dion hydroxyde HO. En revanche, elle ragit
avec leau en lui arrachant un ion H+ (CaO(s) + H2O
Ca 2+(aq) + 2 HO(aq)). Cest donc une base selon la dfinition
de Brnsted, et en toute rigueur pas selon la dfinition
dArrhenius.
Note : Les tenants de la thorie dArrhenius diront que lquation de la raction
de la chaux avec leau montre que CaO permet la libration dions HO et
que cest une base ce titre. On voit l toute lambigut de cette thorie. La
thorie de Brnsted, en revanche, traite lion oxyde O2, comme la forme
basique du couple O2 / HO-. Lion oxyde O2 est donc la base conjugue de
lacide HO qui est du mme coup amphotre cause du couple plus
classique HO / H2O.

La thorie de Liebig sapplique cet exemple : en effet,

lhydrogne acide de HCl est bien remplac par un mtal.
Cette raction permet de former le chlorure de fer FeCl2. Le
mtal fer Fe a bien remplac lhydrogne acide.
En revanche, la thorie de Brnsted ne sapplique pas ici : le
fer ne correspond pas la dfinition dune base au sens de
Brnsted.

a. Il est infrieur 7.
signifie acide,

signifie vin acide.

a.
Solutions
acides
dtartrant
jus de raisin
lait
limonade
suc gastrique

Solutions
basiques
dboucheur
de canalisations
eau de mer
eau savonneuse

Solutions
neutres
eau du robinet
salive
solution
de chlorure de sodium

b. Oui, llectroneutralit dune solution est toujours

vrifie, quelle que soit la solution.
a. Il y a deux fois plus dions H3O+ que dions SO2
4 (aq),
car la solution est lectriquement neutre.
b. H3O+.
c. H+.
On met quelques gouttes de lindicateur color dans la
solution dacide thanoque et on en dduit la couleur de la
forme acide de lindicateur color.
On met ensuite quelques gouttes dindicateur color dans
chacune des solutions incolores. Les solutions acides sont
celles qui se colorent de la mme faon que la solution
dacide thanoque.
a. La base conjugue de lacide propanoque est lion
propanoate C3H5O2.
La demi-quation associe ce couple est :
C3H6O2 = C3H5O2 + H+
Lion ammonium NH+4 en solution dans leau libre H+ et
sa base conjugue NH3.
Un autre exemple : en mettant en solution le propanoate de
sodium C3H5O2Na, on aurait en solution la forme basique
C3H5O2.
a. Un ion H+.
b. La base correspondante est HCO2.
c.

d.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 46

a. NaOH(s) Na+(aq) + HO(aq)

b. HO(aq).
c. Le couple acide/base est H2O / HO(aq).
d. Lhydroxylamine donnant une solution basique, NH2OH est
donc la forme basique du couple du HNH2OH+(aq)/NH2OH(aq).
e. HNH2OH+(aq) = NH2OH(aq) + H+
f. Caustique : qui attaque et corrode les tissus animaux et
vgtaux. Lhydroxylamine pure est explosive (voir laccident de fvrier 1999 en Pennsylvanie qui fit cinq victimes).
a. La forme acide est indique en premier, la forme
basique en second :
HClO(aq) / ClO(aq) ; HClO2 (aq) / ClO2(aq) ; H3PO3 (aq) / H2PO3(aq) ;
H3PO4 (aq) / H2PO4(aq) ; H2PO4(aq) / HPO2
4 (aq).
b. H2PO4 (aq) est la forme basique dun couple et la forme
acide dun autre couple.
Les ampholytes.
a. C20H13O4(aq).
b. S contient une base qui peut ragir avec la forme acide
de la phnolphtaline.
c. C20H14O4(aq) + HO(aq) C20H13O4(aq) + H2O
d. H+.
e. La phnolphtaline est un indicateur color parce que
les formes acide et basique du couple nont pas la mme
couleur.
a. Cette quation met en vidence le fait que la molcule BrOH(aq) cde un ion H+ lion HO(aq) : la raction
chimique considre est une raction acido-basique.
b. BrOH(aq) / BrO(aq) et H2O / HO(aq).
c. Lacide est indiqu en premier, la base en second.
a. Cl(aq) et NH4+(aq).
b. NH4+(aq) car il est susceptible de cder un ion H+.
c. = ( Cl + NH +) = 0,15 S m1.
4
d. HO et K+.
e. HO car il est susceptible daccepter un ion H+.
f. NH4+(aq) + HO(aq) NH3 (aq) + H2O.
g. Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire
sont exprims en mole.
NH4+(aq)
=0

E.I.
E.F.

10 10

10 10 3

max

HO(aq)
1,0 10
max

1,0 10 3

max

NH3 (aq)

H2O

solvant

max

solvant

On en dduit : max = 1,0 10 3 mol.

Quantit de matire et concentration des ions dans la solution :
HO(aq)

NH4+(aq)

Cl(aq)

K+(aq)

(mol)

9,0 10 3

1,0 10 2

1,0 10 3

(mol L 1)

9,0 10 3

1,0 10 2

1,0 10 3

Conductivit :

i i

= 0,15 S m 1.

Note : La conductivit est inchange car pour chaque ion HO(aq) ajout (ion
qui est consomm par la raction), un ion K+(aq) est galement ajout, un
ion NH4+(aq) est consomm et les produits de la raction sont des molcules.
Or K+ = NH4.

a. Les ions Cl(aq) et Na+(aq) nappartiennent pas des

couples acide / base et nont donc pas de proprits acidobasiques.

b. Lion NH4+(aq) est la forme acide du couple NH4+(aq) /

NH3(aq). Il est donc responsable de lacidit de la solution
de chlorure dammonium.
c. On peut donner des exemples de solution contenant des
ions HO(aq) : soude, potasse, chaux
Lquation de la raction scrit :
NH4+(aq) + HO(aq)
NH3(aq) + H2O
+

d. NH4 (aq) / NH3(aq) et H2O/ HO (aq) .

e. Les quantits de matire de chaque ion sont donnes par
la relation = .
NH4+(aq)
E.I.

=0

E.F.

max

HO(aq)

max

NH3 (aq)

H2O

solvant

max

solvant

max

= .
f. ltat final, les seuls ions en solution sont Na+(aq) et
Cl(aq) (rsultat issu du tableau davancement).
g. Les deux diffrences avec S1 sont la concentration des
ions sodium et chlorure et le fait que dans le mlange il y a
aussi NH3(aq) rsultant de la raction.
max

a. La molcule dammoniac est la forme basique du

couple NH4+(aq) / NH3(aq).
b. Le couple acide / base du bleu de bromothymol est tel
que la forme acide (jaune) a la formule donne dans
lnonc : C27H28Br2O5S(aq). La forme basique est donc
lanion C27H27Br2O5S(aq). Lquation de la raction mettant
en jeu les deux couples est :
C27H27Br2O5S(aq) + NH4+(aq)
C27H28Br2O5S(aq) + NH3(aq)
c. Leau monte dans le ballon parce que la dissolution dans
leau du gaz ammoniac dans le ballon produit une
dpression par rapport la pression atmosphrique qui
sexerce sur leau du cristallisoir.
a. La raction de lacide HNO3 avec leau est :
HNO3( ) + H2O H3O+ + NO3(aq)
Cette solution est acide, car des ions H3O+ y sont prsents.
b. Lhydroxyde de sodium se dissout dans leau suivant
lquation :
NaOH(s)
Na+(aq) + HO(aq)
Cette solution est basique, car elle contient les ions hydroxyde HO en solution.
La quantit de matire de NaOH(s) introduite est :
0 = 0,10 mol.
NaOH(s)
E.I.

=0

E.F.

max

Na+(aq)

HO(aq)

max

max

0
0

max

ltat final, on a max = 0,10 mol.

On a : [Na+(aq)] = [HO(aq)] = max / = 0,10 mol L1 =

2.

c. Lquation de la raction scrit :

H3O+ + HO(aq) 2 H2O
Le tableau davancement est :
H3O+
E.I.

=0

E.F.

max

Lorsque
et

2,

HO(aq)

1
1

on a :
2=

solvant

2
max

2 H2O

max

= 1,0 102
1 = 0,10 1.
1

max

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:29 Page 47

ltat final, il reste des ions HO. La solution est donc basique.
Note : Les ions Na+ et Cl nont pas de proprits acido-basiques.

d. Si 2 = 1 / 10, on a cette fois ltat initial autant dions

H3O+ que dions HO(aq). On est dans les proportions stchiomtriques et le mlange final est neutre : pH = 7.
a. La base conjugue de lacide lactique est lion lactate
C3H5O3(aq).
b. Les ions hydrognocarbonate HCO3(aq) ragissent avec
lacide lactique selon lquation :
HCO3(aq) + C3H6O3(aq) H2O + CO2(aq) + C3H5O3(aq)
c. Lacide lactique ragit avec lion hydrognophosphate
suivant lquation :
HPO42(aq) + C3H6O3(aq) H2PO4(aq) + C3H5O3(aq)
Les couples en prsence sont C3H6O3(aq) / C3H5O3(aq) et
H2PO4(aq)) / HPO42(aq).
d. Puisque lion hydrognophosphate est un ampholyte,
cest quil est galement lacide dun autre couple, qui est
donc HPO42(aq) / PO43(aq).
e. Il faut faire ragir HPO42(aq) avec une base, par exemple
HO suivant lquation :
HPO42(aq) + HO(aq)

PO43(aq) + H2O

Calcul de la conductivit :
= Cl [Cl(aq)] + HO[HO(aq)] +

= 7,63 0,010 + 19,8 0,0080 + 7,35 0,018

= 0,37 S . m 1.
On voit que, dans ce cas, la conductivit diminue. Il vaut
donc mieux ajouter 1,0 g de chlorure de potassium, comme
le confirme le calcul suivant.
Ajout de 1,0 g de chlorure de potassium
Nombre de moles dions Cl et K+ introduits :
= 1,0 / 74,6 = 0,013 mol.
Calcul de la conductivit :
= 0 + K+ [K+(aq)] + Cl [Cl(aq)introduits]
= 0,43 + 7,35 0,013 + 7,63 0,013
= 0,62 S . m 1.
d. Ajout de 2,0 g dhydroxyde de potassium
Nombre de moles dions HO et K+ introduits :
= 2,0 / 56,1 = 0,036 mol.
Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire
sont exprims en mole.

E.I.

=0

E.F.

max

H3O+

HO(aq)

2 H2O

0,010

0,036

solvant

0,010

On a : max = 0,010 mol et

[HO(aq)] = 0,026 mol . L 1.
=
Dans cet exercice, le volume de la solution est
constant. Comme ce volume est gal 1,0 L, la
concentration dun ion (en mol . L 1) et sa quantit de
matire (en mol) ont la mme valeur.
a. H3O+ et Cl(aq).
b.

= H3O+ [H3O+] + Cl [Cl(aq)]

= ( H3O+ + Cl) = 0,43 S . m1.

c. Les deux espces chimiques considres sont des espces chimiques ioniques. La conductivit molaire ionique
des ions hydroxyde tant plus importante que celle des
ions chlorure, on pourrait penser que lhydroxyde de
potassium augmentera la conductivit de la solution de
faon plus importante que le chlorure de potassium.
Cependant, lorsque lon dissout de lhydroxyde de potassium dans la solution, une raction chimique a lieu entre
les ions H 3O+ et les ions HO (aq) qui se transforment en
molcules deau. La conductivit de la solution naugmentera donc pas forcment, mme si on introduit des ions
supplmentaires.
Ajout de 1,0 g dhydroxyde de potassium
Nombre de moles dions HO et K+ introduits :
= 1,0 / 56,1 = 0,018 mol.
Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire
sont exprims en mole.

E.I.

=0

E.F.

max

On a :

max

H3O+

HO(aq)

2 H2O

0,010

0,018

solvant

0,010

= 0,010 mol

et

[HO(aq)] = 0,0080 mol . L 1.

max

0,018

max

solvant

[H3O+] = 0 mol . L 1 ;

+
K+ [K (aq)]

Cl [Cl (aq)]

0,036

max

solvant

max

[H3O ] = 0 mol . L ;

HO[HO (aq)]

+
K+ [K (aq)]

= 7,63 0,010 + 19,8 0,026 + 7,35 0,036

= 0,86 S . m 1.
Ajout de 2,0 g de chlorure de potassium :
Nombre de moles dions Cl et K+ introduits :
= 2,0 / 74,6 = 0,027 mol.
= 0 + K+ [K+(aq)] + Cl [Cl(aq)introduits]
= 0,43 + 7,35 0,027 + 7,63 0,027
= 0,83 S . m 1.
On voit que, dans ce cas, il vaut mieux ajouter de lhydroxyde de potassium.
a. On peut penser que la conductivit de la solution na
pas vari car seules des molcules ont t introduites dans
la solution.
b. La valeur diffrente de la conductivit de la solution
indique que la concentration de certains ions prsents dans
la solution a chang : une raction chimique a eu lieu, car il
ny a pas eu de dilution.

c. CO2 , H2O(aq) / HCO3(aq), HCO3(aq) / CO2

3 (aq) et H2O / HO (aq)
d. Chaque fois que deux ions HO(aq) ragissent, il apparat
un ion CO2
3 (aq).
Or CO32 2 HO : la conductivit de la solution a donc
diminu.
e. Le pH de la solution finale est infrieur au pH de la solution basique initiale car une espce chimique acide y a t
dissoute.
1. a. [HIc(aq)] / [Ic(aq)] = 0,01 : la solution est jaune.
b. [HIc(aq)] / [Ic(aq)] 10 : condition ralise si pH 2,5.
c. Lorsque le pH est compris entre 3 et 4, aucune des deux
formes nest prdominante. La couleur correspond au
mlange du rouge et du jaune, soit une couleur orange.
d. Tant que pH 2,5 , la solution est rouge.

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Lorsque 2,5 pH 4,5 , [HIc(aq)] / [Ic(aq)] varie entre 10 et

0,1 : la solution contient alors environ autant dentits
HIc(aq) que dentits Ic(aq) , elle est donc orange.
Lorsque pH 4,5 , la solution est jaune.
2. a. Non : la couleur jaune indique uniquement que pH 4,5.
b. La solution est assurment basique puisque le pH 8.
c. pH 3 : lhlianthine est rouge.
3 pH 5 : le vert de bromocrsol est vert.
5 pH 7 : le vert de bromocrsol est vert ou bleu et le
rouge de phnol est jaune.
7 pH 10 : le rouge de phnol est orange.
pH 10 : la phnolphtaline est rose fuchsia.

Solution talon de chlorure de potassium 0,010 mol . L 1.

Solution de chlorure dammonium 0,20 mol . L 1.
Solution dammoniac 0,20 mol . L 1.
Acide chlorhydrique 1,0 mol . L 1.
Un dispositif de mesure de la conductance.
Une pipette gradue ou jauge (prlvement de 0,50 mL).
Une pipette jauge de 50 mL.

Trois bchers de 100 mL.

Trois bchers de 50 mL pour effectuer les plvements.
Une pissette deau distille.

Pour chaque binme :

Solution dhydroxyde de sodium 0,001 mol . L 1.
Acide chlorhydrique 4 mol . L 1.
Un support muni de deux pinces.
Un tuyau souple.
Papier-pH.
Une soucoupe.
Une spatule.
Un entonnoir.
Un bcher de 100 mL.
Une prouvette de 50 mL.
Une fiole vide de 250 mL et un bouchon un trou.
Une ampoule de coule ou tulipe avec robinet.
Une pissette deau distille.
Pour lensemble de la classe :
Hydrognocarbonate de sodium NaHCO3(s).
Une ou deux balances.

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6 Ractions doxydorduction
Lors de lenseignement de loxydorduction, le professeur
doit jouer au moins avec trois registres : celui qui est explicitement le registre du programme et qui prsente une nouvelle classe de ractions caractrise par un transfert
dlectrons, le registre des combustions auquel les lves
sont familiariss depuis le collge mais qui est peu prsent
dans ce chapitre, et enfin, le registre de lensemble des ractions doxydorduction qui font partie de notre environnement : en biologie humaine, au niveau de la dgradation de
la vgtation, de la corrosion ; ces ractions sont abordes titre dexemples la fin du cours et dans quelques
activits. Les lves nont pas eu loccasion danalyser ces
transformations du point de vue de la chimie, et cette nouvelle approche permet den donner quelques exemples.
Cest la raison pour laquelle l
1, page 114, prsente
le problme de la corrosion. Ce problme est nouveau
voqu la page 121 du cours (paragraphe 3.2.). En ce qui
concerne loxydorduction et la vie, une activit documentaire, page 125, en offre un aperu.

Comme dans le cas des acides et des bases, le programme

est fond sur une approche exclusivement microscopique
centre sur le transfert dlectrons. Cela permet de prsenter le parallle entre lacido-basicit et loxydorduction
dont la caractristique commune est le transfert dune particule. Dans les activits, le cours et les exercices, nous
avons li cette approche microscopique et une approche
macroscopique laquelle les lves sont attachs car elle
leur est perceptible. Ils dcouvrent, dans certains cas, une
interprtation de situations de la vie quotidienne (voir cours
p. 121,
6 et 7, exercices 26 et 36).
Afin de favoriser la comprhension des lves et de rester
dans lesprit du programme, dans le prsent chapitre, nous
avons adopt une prsentation trs proche de celle utilise
dans le chapitre concernant les acides et les bases. Les dfinitions importantes sont formules de faon analogue, et
llve qui se sera investi dans ltude des acides et des
bases, abordera ce chapitre avec une plus grande facilit.
Pour les lves, le parallle entre le transfert dions H+
(nous navons jamais utilis le terme de proton) et le transfert dlectrons nest pas simple utiliser dans un premier
temps puisque de grandes diffrences interviennent,
comme par exemple le fait que :
Les couples acide/base ne mettent en jeu quun unique H+
alors que les couples oxydant/rducteur peuvent mettre en
jeu plusieurs lectrons.

Les demi-quations acido-basiques sont simples alors que

les demi-quations doxydorduction ncessitent la mise en
uvre dune nouvelle technique dajustement de la stchiomtrie.
Les lves ajustent aisment la stchiomtrie des quations acido-basiques alors que celle des quations doxydorduction pose un rel problme, qui perdure bien au-del
de la classe de Premire S et aprs le Bac loccasion
dexamens de lenseignement suprieur.
Ces difficults ont t gres la fois en activits de dcouverte et dans le cours, dabord en prsentant la raction
doxydorduction dun point de vue purement exprimental
dans des situations o les produits de la raction peuvent
tre caractriss aisment. Ensuite, la notion de couple est
introduite dans le cas de couples simples, Na+(aq)/Na(s),
Cu2+(aq)/Cu(s), en insistant sur le passage rciproque de la
forme oxyde la forme rduite.
Une fois la notion de couple installe, nous proposons une
activit qui permet dajuster la stchiomtrie des demiquations. Enfin, une activit dexploitation utilise ces
notions en relation avec la classification priodique comme
cela est suggr au

Dans ce chapitre comme dans lensemble de louvrage, nous

avons distingu les notions de forme oxyde et de forme
rduite dun couple dune part, et celles doxydant et de
rducteur dautre part. Nous nutilisons les termes doxydant
et de rducteur que pour les ractifs des ractions, cest-dire uniquement quand les entits chimiques sont effectivement oxydantes ou rductrices. Les termes forme oxyde et
forme rduite sont donc plus gnraux. Dans lcriture des
couples oxydant/rducteur, nous nous sommes astreints
crire toujours la forme oxyde en tte. Il nest pas indispensable dimposer cette contrainte aux lves, mais il nous a
sembl que ce pourrait tre un repre simple pour eux si
notre livre (leur livre) tait homogne sur ce point.
En ce qui concerne lcriture des demi-quations doxydorduction, quand la demi-quation est seule, nous avons
toujours crit la forme oxyde dans le membre de gauche.
En revanche, quand ces demi-quations prfigurent lcriture dune quation, nous avons dispos les demi-quations dans le sens o leur addition permet dobtenir
lquation doxydorduction.
Conformment au programme, lapproche propose dans
ce chapitre est qualitative. Le seul aspect quantitatif pris
en compte est appliqu la raction chimique, en lien avec
lutilisation des tableaux davancement vus en Seconde et
rappels dans les deux premiers chapitres.

Ltude des nombres doxydation ntant pas mentionne au

programme, nous navons pas utilis ce concept, ni explicitement comme par exemple dans certains ouvrages qui
recommandent lusage des nombres doxydation pour ajuster

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la stchiomtrie des quations chimiques, ni implicitement

pour parler des ions fer (II) ou fer (III). Nous navons que
rarement utilis cette notation dans le manuel de llve.
Nous nous sommes cependant autoriss cette notation
commode dans le prsent livre du professeur. Il faut ce propos faire remarquer que lajustement de la stchiomtrie
dune quation par la technique des demi-quations ne doit
tre utilis que pour les ractions en solution aqueuse. Pour
les ractions en phase sche (Fe2O3 + Al, par exemple) il ne
faut pas utiliser ce formalisme. La raison est simple : les
demi-quations correspondantes, qui scriraient :
Fe2O3 + 6 H+ + 6 e = 2 Fe + 3 H2O

ces lments chimiques sont le dioxygne et leau, toutes

deux prsentes dans lair humide.
Daprs la neutralit lectrique de la matire et la stchiomtrie de loxyde, llment chimique fer se trouve sous
la forme ionique Fe3+.
Pendant la raction, les particules transfres entre le fer
et le dioxygne sont des lectrons.
Ce test chimique a permis de mettre en vidence le dihydrogne.
Il sest form des cations Fe2+(aq) pendant la raction.
Des lectrons ont nouveau t changs.

Al2O3 + 6 H+ + 6 e = 2 Al + 3 H2O
font intervenir les ions H+ et leau, absents, puisque lon
nest pas en solution aqueuse.

Le formalisme dcriture des demi-quations permet dcrire

facilement les quations doxydorduction. Souvent, lquation finale fait apparatre des ions H+(aq). Une telle criture
indique donc que des ions H+(aq) sont produits ou consomms suivant les cas. Il arrive cependant que la raction
se fasse exprimentalement en milieu basique (raction
dune solution dhydroxyde de sodium avec laluminium par
exemple). Le formalisme aboutit alors une criture qui traduit mal les conditions exprimentales puisque les H+(aq)
apparaissant dans lquation chimique ne sont pas prsents
en solution. Il faut donc pouvoir transformer lcriture
comportant les H+(aq) en une criture avec des HO(aq).
Nous navons pas dvelopp cela dans le cours, mais
quelques exercices (31 et 36) prennent en charge cet
aspect des quations chimiques. chaque fois, nous avons
opt pour une dmarche qui vise crire, dans un premier
temps, lquation avec les ions H+(aq), puis ajouter formellement lquation H+(aq) + HO(aq) H2O. Cette dmarche nous a sembl approprie dans le cadre du programme, tout en tenant compte de certaines ralits
exprimentales.

Les objectifs de cette activit sont dune part de faire prendre conscience llve du phnomne doxydorduction
dans la vie de tous les jours et dautre part de faire apparatre la ncessit de considrer la notion de transfert lectronique pour en aborder une interprtation.

On constate de la rouille sur la chane de la Fig. 1.

Le mtal transform est le fer Fe.
Daprs la formule de la rouille, les ractifs ncessaires
cette raction doivent contenir les lments hydrogne et
oxygne. Les espces chimiques susceptibles dapporter

Lobjectif de cette activit est double. Dans un premier

temps, il vise amener llve faire une analogie entre les
ractions acido-basiques tudies au chapitre prcdent et
les ractions doxydorduction qui sont lobjet de ce chapitre. On insiste sur la diffrence entre les particules changes : H+ au sein dun couple acide/base et e au sein dun
couple oxydant/rducteur. Dans un second temps, on rinvestit des acquis de collge concernant les couples cation
mtallique/mtal.
Enfin, la dernire question e. permet dintroduire la diffrence entre une demi-quation (un couple) et une quation
doxydorduction (intervention de deux couples).
Par exemple, les entits NH4+ et NH3 constituent les
formes acide et basique dun couple acide/base. Elles sont
susceptibles dchanger la particule H+ suivant la demiquation :
NH4+(aq) = NH3(aq) + H+
Puisque dans le cas dun couple oxydant/rducteur,
la particule change est llectron, on peut concevoir
des couples pour lesquels loxydant et le rducteur ne
diffrent que par le nombre dlectrons : une forme du
couple va perdre des lectrons tandis que lautre forme va
en gagner. La forme oxyde (loxydant) et la forme rduite
(le rducteur) peuvent se transformer lune en lautre par
transfert dlectrons ; les deux formes tant lies par
lquation :
forme possdant le moins dlectrons + e
= forme possdant le plus dlectrons .
: Fe2+/Fe.
Note : Dans cette dfinition, il nest question que des couples oxydant/rducteur
simples (Zn2+/Zn, Fe3+/Fe2+), mais rapidement, il faudra introduire les couples
complexes comme MnO4/Mn2+ qui nchangent pas seulement des lectrons.

Les exemples peuvent tre choisis parmi les couples suivants : Ag+/Ag ; Cu2+/Cu ; Zn2+/Zn ; Al3+/Al ...
On complte les schmas suivants par :
Fe2+ + Fe ; Zn2+ + Cu
On pourra faire constater aux lves la diffrence entre
les deux situations, la premire reprsentant lchange
dlectrons entre la forme oxyde (Fe2+) et la forme rduite
(Fe) dun couple, la seconde reprsentant lchange dlectrons entre loxydant (Cu2+) et le rducteur (Zn) dune raction doxydorduction, objet dtude du chapitre.

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nous a incits ne pas faire crire les quations chimiques puisque cette activit peut tre utilise par les lves en activit de dcouverte.

Cette activit sorganise autour de ractions classiques mettant en jeu llment chimique cuivre. Avant que llve
napprenne le formalisme des demi-quations, il est guid
pour que les notions de couple oxydant/rducteur et
dchange dlectrons prennent sens.
Seules les connaissances de base de la chimie, essentiellement vues en Seconde, sont requises. Llve est invit justifier, dans un cas particulier, la diffrence entre une raction acido-basique et une raction doxydorduction grce
aux particules changes entre les entits ragissantes. Une
telle rflexion sur la comparaison de la nature des particules changes est conforme aux attentes du
Les ractions chimiques utilises dans cette activit sont
simples raliser exprimentalement, sauf celle entre le
cuivre et le chlorure de cuivre (II). Cette dernire doit tre
ralise labri de lair dans de lacide chlorhydrique
concentr et chaud car le cuivre (I) soxyde en cuivre (II)
lair ; la ralisation de cette raction prend du temps et nest
pas recommande en classe.
Le choix des systmes chimiques a t guid par laspect
perceptible des transformations chimiques qui leur sont
associes et par le fait que le couple oxydant/rducteur
impliquant llment chimique cuivre fonctionne dans les
deux sens.
Comme la mthode dajustement de la stchiomtrie des
demi-quations na pas encore t introduite (elle le sera
dans lactivit suivante), seuls des couples simples sont utiliss, sauf celui impliquant lion nitrate pour lequel llve
est guid.
Les ractifs sont Cu(s) et Ag+(aq), les produits sont
Cu (aq) et Ag(s).
Lquation chimique correspondante est :
Cu(s) + 2 Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
Le cuivre perd des lectrons.
Cu2+(aq) + Fe(s) Cu(s) + Fe2+(aq).
Les ions cuivre gagnent des lectrons.
Le but de cette question nest pas de faire formuler une
dfinition gnrale dun couple oxydant/rducteur (voir
p. 118) correcte par les lves, mais de leur faire globaliser
les questions prcdentes. Nous suggrons que le professeur explique ce qui ne va pas dans les propositions errones des lves plutt que de donner sa propre dfinition.
Le couple Cu2+(aq)/Cu(s) est intervenu puisque Cu(s)
fait partie des ractifs et que Cu2+(aq) fait partie des produits
(une vido du cdrom montre cette raction quil est prfrable de raliser dans un laboratoire bien ar cause de
la toxicit du dioxyde dazote).
Non, bien sr, les acides ragissent avec les bases, mais
pas seulement avec les bases. Sil en tait ainsi, il faudrait
montrer quun ion H+ a t chang, ce qui nest pas le cas
puisque le passage du cuivre aux ions cuivre se fait avec un
change dlectrons.
2+

Note : Attention, pour certains acides comme lacide chlorhydrique, lacide

thanoque loxydant est lion hydrogne alors que pour dautres comme lacide nitrique loxydant est lion nitrate.
Dans ce cas, le couple est NO3(aq)/NO(g). Le monoxyde dazote ainsi produit
ragit avec le dioxygne pour produire le dioxyde dazote roux. Cette difficult

Cu(s) + Cu2+(aq) + 2 Cl(aq) 2 CuCl(s)

Puisque Cl est un anion monocharg, il en est de mme
pour Cu dans lespce chimique CuCl(s).
Le cuivre mtallique a perdu un lectron et lion cuivre (II)
en a gagn un.
Cu2+(aq)/Cu(s) et Ag+(aq)/Ag(s).
2+
Cu (aq)/Cu(s) et Fe2+(aq)/Fe(s).
Cu2+(aq) + 2 e = Cu(s)
Ag+(aq) + e = Ag(s)
Fe2+(aq) + 2 e = Fe(s)
Cu2+(aq) + 2 e = Cu(s)
Cu+(aq) + e = Cu(s)
ou CuCl(s) + e = Cu(s) + Cl(aq)
Note : Ces deux dernires critures sont acceptables mais cette activit tant
une activit de dcouverte, les lves en sont leurs toutes premires demiquations et lcriture Cu+(aq) + e = Cu(s) leur est plus accessible.

Dans le cas du couple NO3(aq)/NO(g), les entits du couple nchangent pas seulement des lectrons.
NO3(aq) + 4 H+(aq) + 3 e = NO(g) + 2 H2O

Llve est amen raliser quil nest pas possible dajuster

la stchiomtrie de certaines quations chimiques par les
techniques vues au collge et en classe de Seconde ; cest le
cas, en particulier, de lquation des ions permanganate
avec le dioxyde de soufre.
Dans la suite de lactivit, llve est guid pour dcouvrir
pas pas une nouvelle technique mettant en jeu deux demiquations. la suite dune telle activit, llve est capable
dajuster la stchiomtrie des quations doxydorduction
habituelles.
Nous avons pens quil fallait commencer par un cas simple
afin que llve ne se dcourage pas en dbut dactivit. Puis
nous avons choisi dintroduire la mthode dajustement de
la stchiomtrie des quations doxydorduction par un cas
complexe qui justifie la ncessit dun outil pour ajuster de
telles quations chimiques. Notre exprience des examens
avec des tudiants post-bac qui butent sur des questions
aussi simples que lajustement dune quation doxydorduction plaide en faveur de la ncessit de justifier le besoin
de ces procdures dajustement. Il nous semble que les lves ont plus de chance dtre convaincus de la ncessit de
disposer dun outil leur permettant dajuster la stchiomtrie des quations chimiques impossibles .

Les nombres stchiomtriques dterminer sont

= et = qui assurent la conservation des lments.
La conservation de la charge entrane :
0+
(+1) =
(+2) +
0 , soit = 2
Si = 1 alors = 1 et = = 2.
La stchiomtrie de lquation chimique suivante peut
donc tre ajuste :
Cu(s) + 2 Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

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Avec les nombres stchiomtriques , , et

lquation chimique scrit :
SO2
Mn2+(aq)
SO2 (aq) + MnO4(aq)
4 (aq) +

La conservation de llment chimique S impose que =

et la conservation de Mn impose que = .
La conservation de la charge impose que 2 = , et la
conservation de llment O impose que 2 = 4 . La seule
solution mathmatiquement acceptable est = = 0 ; cette
solution nest pas intressante en chimie.
Il ny a donc pas de solution acceptable pour la recherche
des valeurs de , , et . Par consquent, la stchiomtrie
de lquation chimique propose ne peut tre ajuste.
SO42(aq) / SO2 (aq) + 2 H2O
Note : On utilise le symbole / et non = puisque la stchiomtrie nest pas encore
ajuste dans cette criture.

SO42(aq) + 4 H+(aq) / SO2 (aq) + 2 H2O

SO42(aq) + 4 H+(aq) + 2 e = SO2 (aq) + 2 H2O
Note : La stchiomtrie de la demi-quation est maintenant ajuste. On a remplac le symbole / par le symbole =.

On utilise la mme dmarche pour crire la demi-quation

du couple MnO4(aq) / Mn2+(aq) :
MnO4 (aq) / Mn2+(aq) + 4 H2O
MnO4 (aq) + 8 H+(aq) / Mn2+(aq) + 4 H2O
MnO4 (aq) + 8 H+(aq) + 5 e = Mn2+(aq) + 4 H2O
et 5 SO2 (aq) + 10 H2O = 5 SO42(aq) + 20 H+(aq) + 10 e
2 MnO4 (aq) + 16 H+(aq) + 10 e = 2 Mn2+(aq) + 8 H2O
5 SO2 (aq) + 2 MnO4 (aq) + 2 H2O
5 SO42(aq) + 2 Mn2+(aq) + 4 H+.
On a remplac le symbole = des demi-quations par le symbole des quations.

Les notions de base de loxydorduction sont utilises pour

comprendre loxydation du fer en prsence dacide chlorhydrique. Llve caractrise les produits forms et peut
ainsi mettre en relation lquation chimique et lexprience
quil vient de raliser.
La prsence de lion chlorure provenant de lacide chlorhydrique utilis est prise en compte ds que lon souhaite
oxyder les ions Fe2+(aq). En effet, lion permanganate peut
galement oxyder lion chlorure ; llve le met en vidence,
en caractrisant le peu de dichlore qui se forme au moyen
dune solution dindigo.
Enfin, un aspect quantitatif de lexprience permet de rinvestir lutilisation du tableau davancement dune raction,
dans le cas de loxydation dune solution de sulfate de
fer (II) par une solution de permanganate de potassium.
Cette partie constitue une prparation au chapitre suivant
puisquil sagit de la mme dmarche que celle qui sera utilise pour aborder la notion de titrage.
Les expriences dcrites dans cette activit exprimentale
sont assez classiques, sauf loxydation des ions chlorure par

les ions permanganate. Cette raction nest pas frquemment rencontre parce quon cherche souvent lviter. En
particulier, lacidification dune solution de permanganate
de potassium est ralise grce une solution dacide sulfurique et non laide dune solution dacide chlorhydrique.
Du dihydrogne a t form. On aurait pu le caractriser par inflammation. On a le couple H+(aq)/H2 (g) (on ne
sait pas encore si lautre couple est Fe2+(aq)/Fe(s) ou
Fe3+(aq)/Fe(s)).
Note : La caractrisation nest pas demande car dans ces conditions, peu de
dihydrogne est produit et les lves risquent de ne pas y parvenir.

Fe2+(aq)/Fe(s) ou Fe3+(aq)/Fe(s). On peut caractriser les

ions fer forms par la couleur de lhydroxyde (Fe(OH)2(s)
vert ou Fe(OH)3(s) rouille), ou, avec lhabitude, directement
partir de la couleur de la solution.
Le prcipit est vert, ce qui caractrise la prsence dions
Fe2+(aq).
Note : Pendant les premiers ajouts, puisque les ions fer ne ragissent pas avec
les ions HO(aq) ajouts, on doit penser que ces derniers ont forcment ragi
avec les ions H+(aq) prsents en excs lors de la raction avec le fer mtallique.
Les potentiels normaux ventuellement impliqus sont :
0
(Fe2+/Fe) = 0,44 V;
0
(H+/H2) = 0 V ;
0
(Fe3+/Fe) = + 0,77 V ;
0
(O2/H2O) = 1,23 V.
La seule raction qui a pu avoir lieu est la formation de Fe2+. Cependant, il y a
toujours un peu de dioxygne prsent et des traces dions Fe3+ peuvent tre prsentes. Elles ne sont jamais assez importantes pour gner la caractrisation de
Fe2+.

Fe(s) + 2 H+(aq)

Fe2+(aq) + H2 (g)

On observe la dcoloration de lindigo dans le tube

boules. Lespce chimique caractrise est ncessairement
un gaz. Il sagit du dichlore Cl2 (g), rsultant de loxydation,
due lion permanganate, des ions chlorure prsents en
solution.
Notes :
Si lon ne dispose pas de tube boules, on peut utiliser un papier imbib dindigo. Lintrt du tube boules est quil ny a pas de fuite, donc pas dodeur du
gaz qui schappe. Il est essentiel, lors de lutilisation du tube boules, de ne
remplir que la partie en U infrieure, sans remplir les boules, faute de quoi, elles
ne joueraient plus leur rle de systme anti-retour pour lune, et anti-dbordement pour lautre.
Lors de cette raction, la formation du gaz dichlore est visible mais peut
cependant passer inaperue, car les bulles formes sont petites et la solution
est trs colore. Ces bulles sont mme visibles sur la photo du manuel, au
niveau du mnisque, quand on regarde attentivement.
Lindigo est une molcule organique qui possde des doubles liaisons dont
lune delles subit une addition du dichlore lors du test. Il en rsulte une perte
de conjugaison du systme insatur et donc une dcoloration.
La raction a t propose avec un tube boules. De nombreux avantages
sont lis cette mthode :
un meilleur contrle du gaz qui schappe (ds que lindigo est dcolor, on
met le contenu du tube dans lvier avec beaucoup deau, ce qui attnue considrablement les missions de dichlore dans le laboratoire) ;
une diminution des quantits de ractif utilis ;
aucun risque de retour ou de dbordement si le tube est correctement rempli.

Dans le tube essais, on a oxyd des ions chlorure par

les ions permanganate.
10Cl(aq) + 2MnO4(aq) + 16H+(aq) 5Cl2(g) + 2Mn2+(aq) + 8H2O
La prsence dun prcipit de couleur rouille montre que,
en solution, on a des ions Fe3+(aq). On pourrait caractriser
cette solution en ajoutant de la soude jusqu apparition
dun prcipit. Il faut en ajouter suffisamment pour neutraliser lacidit du milieu ractionnel.

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Note : La dcoloration de la solution passe en fait par une teinte lie-de-vin qui
montre que lon est en prsence dions Mn (III) provenant de la raction des
ions Mn (VII) et Mn (II). Pour les lves, cette nuance de couleur nest gnralement pas perceptible et ils attribuent le changement de couleur soudain la
fin de la disparition des ions permanganate.

Lquation chimique rendant compte de la prcipitation

est :
Fe3+(aq) + 3 HO(aq) Fe(OH)3 (s)
5Fe2+(aq) + MnO4(aq) + 8H+(aq) 5Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4H2O
La quantit de matire initiale dions Fe2+(aq) est approximativement . Elle nest pas exactement connue, car une
partie des ions Fe2+(aq) est oxyde. Celle dions permanganate est 4 10 3 0,0050 = 2 10 5 mol.
5 Fe2+(aq)
E.I.

=0

E.F.

dc.

MnO4(aq)
2 10

dc.

5 Fe3+(aq) Mn2+(aq)

2 10 5

dc.

dc.

dc.

Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire

sont exprims en mole.
Notes :
Lindice dc. indique que lon sintresse au systme chimique au moment o
la dcoloration est perue.
Dans le tableau, seuls figurent les ions intressants pour le bilan de matire.

Au moment de la dcoloration, tous les ions permanganate

ont ragi, donc 2 10 5 dc. = 0, soit dc. = 2 10 5 mol.
Le volume , dtermin exprimentalement, est voisin de
2 mL, ce qui donne bien
5 dc. = 0.
On trouve que lon est effectivement dans les proportions
stchiomtriques.
Note : Mn(OH)2, blanc, prcipite galement, mais vers pH 9, cest--dire bien
aprs la prcipitation de Fe(OH)3 qui a lieu ds pH 2 dans ces conditions.

Si lon avait utilis la solution contenant des ions Cl(aq)

et des ions Fe2+(aq), il y aurait eu simultanment deux ractions chimiques (voir lexprience prcdente). Lorsquun
systme chimique est le sige de plusieurs ractions chimiques impliquant une mme entit, on ne peut pas tablir
de tableau davancement.

Les rducteurs moyens sont au centre de la classification

priodique ; le cuivre, largent et lor tant dans la
11e colonne.
Les oxydants moyens sont sur la droite de la classification
priodique.
Les oxydants puissants sont en haut et droite.
Note : En labsence des potentiels de rfrence 0, cette catgorisation semiquantitative des oxydants et des rducteurs peut tre mise profit par le professeur pour parler des dangers des ractions doxydorduction. Certaines sont
particulirement violentes (voir la Fig. 3, p. 118), dautre sont douces par exemple celles qui se droulent au sein des organismes vivants. On pourra aussi voquer la rglementation qui interdit de stocker dans le mme placard les dihalognes et les mtaux par exemple.

Dans chaque systme, on constate quil y a un oxydant

(puissant ou moyen) et un rducteur (puissant ou moyen).
Ce sont donc les deux ractifs. Lquation chimique est
ensuite crite laide des demi-quations de chacun des
couples concerns.
Systme 1 : Cl2 (aq) + Zn(s) 2 Cl(aq) + Zn2+(aq)
Systme 2 : I2 (aq) + Ca(s) 2 I(aq) + Ca2+(aq)
Systme 3 : 4 Fe(s) + 3 O2 (g) + 12 H+(aq) 4 Fe3+(aq) + 6 H2O
Bijouterie, monnaie.
Frapper la monnaie, ou battre la monnaie, cest fabriquer
des pices de monnaie partir dun mtal (ou dun alliage).
La colonne 11 est constitue des trois mtaux historiquement utiliss pour frapper la monnaie.
Note : Actuellement, les alliages qui constituent la monnaie dpendent de la
facilit dapprovisionnement et du cot des mtaux. Les mtaux prcieux
(argent 90 % ou or) ne sont plus utiliss que pour les pices commmoratives
lusage des numismates. Le nickel a remplac largent, 20 fois plus cher, et les
alliages base de cuivre ont remplac lor, 4 600 fois plus cher (Quid 2000,
p. 1827). En langage familier, les Amricains appellent leur pice de 1 cent le
(cuivre) et leur pice de 5 cents le
.

Fer et magnsium soxydent trop facilement. Les pices

disparatraient en quelques annes et leurs utilisateurs
nauraient pas confiance.
Lor soxyde encore plus difficilement que le cuivre. Cela
se constate dans la vie quotidienne en comparant ltat
lgrement oxyd des vieilles casseroles en cuivre aux inaltrables bijoux en or.
Note : Lor nest pas oxyd par le dioxygne de lair. Les contacts dors des ordinateurs gagnent en fiabilit; en effet, les oxydes qui se forment sur des contacts en
cuivre sont peu conducteurs et les contacts nassurent plus leur rle.

Cette activit donne un aperu gnral de loxydorduction

travers des corps simples comme les dihalognes, le
dioxygne et les mtaux. Du point de vue de loxydorduction, cela reprsente un classement pertinent qui doit tre
connu des lves.
Le rle des mtaux cuivre, argent et or, utiliss pour les usages nobles comme la monnaie, la bijouterie ou les contacts
lectroniques, est trait du point de vue de loxydorduction.
Llve est ensuite amen comprendre pourquoi, sur
Terre, les mtaux ne sont pas prsents ltat natif, mais
ltat doxydes, et une rflexion sur lexpression
est reconsidre.
Enfin, toujours du point de vue de loxydorduction, une
rflexion sur ce que lon entend par
ou
est initie.
Na+(aq)/Na(s) ; Zn2+(aq)/Zn(s) ; H+(aq)/H2 (g) ; Cl2 (aq)/Cl(aq) ;
I2 (aq)/I(aq).
Les rducteurs puissants sont dans les deux premires
colonnes.

Al3+ et O2. Al3+ est la forme oxyde du couple

Al3+/Al(s) et O2 est la forme rduite du couple O2 (g)/O2.
Latmosphre terrestre comporte environ 80 % de N2 (g) et
20 % de O2 (g). Si de laluminium mtallique existait dans la
crote terrestre, il soxyderait.
Lexpression extraire laluminium dun minerai nest
pas correcte. Laluminium mtallique nest pas prsent dans
le minerai. Il faudrait dire laluminium, obtenu par rduction des ions Al3+ du minerai .
Le calcium est oxyd suivant la raction :
Ca(s) + 2 H+(aq) Ca2+(aq) + H2 (g)
On devrait dire : les os contiennent llment chimique calcium , ou les os contiennent des ions Ca2+ .
Le fluor est en haut droite de la classification priodique. Le difluor est donc un oxydant puissant. Cest la
forme oxyde du couple F2/F . On devrait parler des dentifrices aux ions fluorures et non au fluor .
La respiration est une raction doxydorduction entre le
dioxygne inspir et de nombreuses espces chimiques

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prsentes dans les cellules, en particulier le glucose. La

forme rduite du dioxygne est leau, qui se trouve effectivement prsente dans lair expir.

Lactivit mettant en jeu le couple NAD+/NADH est situe

en fin de chapitre parce quelle se place comme une utilisation des concepts doxydorduction des molcules que les
lves ont vu dans leur cours de SVT. Ce lien interdisciplinaire propos est rigoureusement prsent dans le cadre de
ce chapitre, sans concession aucune au vocabulaire ou aux
ides propres la biologie.
Certaines difficults telles que les notations NAD+ et NADH
sont progressivement prises en charge du point de vue de la
chimie dans la premire partie. Tout se passe comme si les
lettres NAD correspondaient au fragment C21H27N6P2O14. On
aurait tout aussi bien pu crire le couple X+ / XH, sauf que le
lien avec le cours de biologie sen serait trouv amoindri.
La seconde partie compare, du point de vue des quations
chimiques, loxydation de lthanol par lion permanganate
et par lion NAD+. Cela reste donc formel, mais la raction
chimique doxydation des alcools ne sera tudie que trois
chapitres plus tard dans la partie chimie cratrice.
La dernire partie lve un peu la rflexion et aborde une
autre proprit essentielle de NAD+, qui est dtre rapidement rgnr dans lorganisme. Cela apparat dans lactivit au travers dun bilan de matire. La notion de coenzyme
nest pas voque mais le lien est fait, afin que le professeur
de biologie trouve les lves prpars laborder.
Du point de vue chimique, le potentiel de rfrence du couple est 0 = 0,317 V pH = 7. La ractivit de NAD+ provient
de son noyau pyridinium dont la fonction oxydante est due
la capacit de lazote N+ capter formellement un hydrure
H. Rciproquement, le rducteur NADH peut fournir un
hydrure. Du point de vue biochimique, cest un coenzyme,
cest--dire une entit non protique consomme lors dune
raction enzymatique (alors que lenzyme ne lest pas) et qui
est rgnre par ailleurs. Du point de vue commercial,
NAD+ et NADH se trouvent dans les catalogues de produits
chimiques (100 les 5 g). Sur Internet, on peut sapprovisionner en NADH sous diffrentes formes (typiquement des
glules de 5 mg) dont les vertus, que nous ne sommes pas
habilits commenter, vont du rgime pour sportifs au
rehausseur de facults intellectuelles.
On peut crire la demi-quation :

Cela montre que NAD+ et NADH constituent un couple oxydant/rducteur.

La forme oxyde est dans le mme membre que les
lectrons, cest NAD+ ; NADH est la forme rduite.
NAD+ + H+ + 2 e = NADH
C2H4O(aq) + 2 H+(aq) + 2 e = C2H6O(aq)
Lalcool est la forme oxyde.
NAD+ + C2H6O(aq) NADH + C2H4O + H+(aq)
Les ions H+(aq) interviennent dans le membre de droite de
la raction doxydorduction, ils sont produits par la raction : lacidit du milieu cellulaire va donc augmenter.
Pour rpondre la question, il faut crire lquation de la
raction doxydation de lalcool par les ions permanganate :
2 MnO4(aq) + 5 C2H6O(aq) + 6 H+(aq)
2 Mn2+(aq) + 5 C2H4O(aq) + 8 H2O
Cette quation montre que des ions H+(aq) sont consomms,
ce qui induit forcment une diminution de lacidit de la
solution.
O2 + 4 H+(aq) + 4 e = 2 H2O
Cette quation sobtient par combinaison des deux demiquations. On trouve :
2 NADH + 2 H+(aq) + O2 2 NAD+ + 2 H2O
Lacidit du milieu cellulaire diminue cette fois puisque
des ions H+(aq) sont consomms.
Le dioxygne arrive dans le sang par les poumons et est
transport jusquaux cellules par lhmoglobine.
Il faut dterminer la quantit de matire dalcool :
= / = 16 / 46 = 0,35 mol.
Il faut la mme quantit de matire de NAD+ dont la masse
molaire est 670 g mol1, soit :
NAD = 0,35 663 = 2,3 102 g.
Ds que NAD+ est rduit par lalcool en NADH, ce dernier
est roxyd par le dioxygne en NAD+ et peut ainsi tre
rutilis.

a. Ca2+(aq) + 2 e = Ca(s)

+ H+(aq) + 2 e =

b. Cu2+(aq) + 2 e = Cu(s)
c. 2 H+(aq) + 2 e = H2 (g)
d. I2 (s) + 2 e = 2 I(aq)
a. 2 H3O+ + 2 e = H2 (g) + 2 H2O
b. H2O2 (aq) + 2 e = 2 HO(aq)
c. O2 (g) + 2 H+(aq) + 2 e = H2O2 (aq)
d. H3O+ est identique H+(aq)
Forme rduite : a. H2 (g) ; b. HO(aq) ; c. H2O2 (aq).
a. et b.
MnO4(aq) /MnO2 (s) :
MnO4(aq) + 4 H+(aq) + 3 e = MnO2 (s) + 2 H2O

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MnO4(aq) /Mn2+(aq) :
MnO4(aq) + 8 H+(aq) + 5 e = Mn2+(aq) + 4 H2O
MnO2 /Mn2+(aq) :
MnO2 (s) + 4 H+(aq) + 2 e = Mn2+(aq) + 2 H2O
c. La solution incolore contient lion Mn2+(aq), la solution
violette contient lion MnO4(aq) et le solide marron fonc est
le dioxyde de manganse MnO2 (s).
NO2 (g) /NO(g) :
NO2 (g) +
N2O4 (g) /NO(g) :

2 H+(aq)

+ 2 e = NO(g) + H2O

N2O4 (g) + 4 H+(aq) + 4 e = 2 NO(g) + 2 H2O

N2O4 (g) /NO2 (g) ne constitue pas un couple oxydant/rducteur ; en effet, la transformation de N2O4 (g) en NO2 (g) scrit
N2O4 (g) 2 NO2 (g), ce qui ne correspond pas un transfert
dlectrons.
a. Li+(aq) + e = Li(s)
b. Un lectron.
c. Les lectrons apports par les atomes de lithium constituent le doublet liant de la liaison H H. Ils sont donc localiss entre les deux atomes dhydrogne de la molcule.
a. Les couples mis en jeu sont Zn2+(aq) /Zn(s) et
demi-quations doxydorduction sont :
2 e = Zn(s) et 2 H+(aq) + 2 e = H2 (g)
b. 2,18 g de zinc correspondent 0,033 mol. Il schange
donc e = 0,066 mol dlectrons pendant la raction. La
charge dun lectron tant e = 1,6 10 19 C, 0,066 mol
reprsente une quantit dlectricit telle que :
= NA e e = 6,3 10 3 C

H+(aq) /H2 (g). Les

Zn2+(aq) +

c. = e = 6,67 102 9,65 104 = 6,4 kC.

d. =
= 0,300 (35 60) = 630 C.
La charge lectrique transfre par la raction de lacide
sur 2,18 g de zinc est environ dix fois plus importante que
la charge lectrique mise en jeu par la pile plate de 4,5 V.
a. La couleur de la solution contenant les ions fer (II)
avant ajout des ions permanganate est incolore (ou vert
ple, les deux rponses sont acceptables).
b. La couleur de la solution contenant les ions permanganate est violette.
c. La couleur de la solution contenant les ions fer (III) aprs
ajout des ions permanganate est orange.
d. Il y a bien eu transformation chimique sinon le mlange
aurait eu une coloration violette.
e. Les ions permanganate ont t rduits, ils ont oxyd les
ions fer (II).
f. Les ions Fe2+(aq) ont t oxyds en ions Fe3+(aq), ils ont
rduit les ions permanganate MnO4(aq).
g. Fe3+(aq) + e = Fe2+(aq)
MnO4 (aq) + 8 H+(aq) + 5 e = Mn2+(aq) + 4 H2O
h. MnO4 (aq) + 5 Fe2+(aq) + 8 H+(aq)
Mn2+(aq) + 5 Fe3+(aq) + 4 H2O
i. On saperoit que des ions H+(aq) font partie des ractifs.
La raction doit donc tre ralise en milieu acide.
Note : Cette question anodine permet de sortir llve du pur formalisme dans
lequel une telle activit le contraint forcment un peu, afin de lui montrer que

derrire ces symboles il y a du sens. Cest aussi la raison pour laquelle des
photos ont t proposes. Le professeur pourra les commenter avec ce mme
objectif de rendre concrtes ces quations.

a. Une solution aqueuse diodure de potassium est

incolore.
b. Une solution aqueuse deau oxygne est incolore.
c. Le changement de couleur traduit le fait quune raction
chimique a eu lieu.
d. I2 (aq) + 2 e = 2 I(aq)
H2O2 (aq) + 2 H+(aq) + 2 e = 2 H2O
H2O2 (aq) + 2 H+(aq) + 2 I(aq) 2 H2O + I2 (aq).
La raction ncessite des ions H+(aq). Lacide sulfurique les a
fournis.
Notes :
La raction aurait lieu galement sans acide sulfurique, mais pdagogiquement, il est important que tous les ractifs soient ajouts. Il faut ajouter peu
dacide car en milieu trs acide, le dioxygne de lair oxyde lentement, mais
visiblement, les ions iodure en diiode.
Attention, en milieu basique, le diiode se dcolore, non pas par rduction simple, mais par dismutation en donnant des ions iodure et iodate IO3 (3 I2 + 3 H2O
IO3 + 5 I + 6 H+).
Le diiode nest soluble dans leau quen prsence dune grande quantit dions
iodure. Si leau oxygne tait ajoute en trop grande quantit par rapport la
quantit dions iodure en solution, il ny aurait plus assez dions iodure en solution pour maintenir dissous le diiode form. Il en rsulterait la formation de
diiode solide, se prsentant sous forme dun prcipit noir.
Leau oxygne vendue en pharmacie est conditionne en 10, 20 ou 30 volumes, ce qui correspond 1, 2 ou 3 mol . L 1 respectivement. Ce sont donc des
solutions concentres quil faut diluer pour cette activit.
Stocker leau oxygne au rfrigrateur permet de ralentir sa dismutation
( O2 + 2 H2O) et la perte de son titre.

e. Laddition dune plus grande quantit deau oxygne

permet la production dune plus grande quantit de diiode
(solution plus colore). Cela indique que les ions iodure
sont en excs dans le tube n 1. Leau oxygne est le ractif
limitant.
f. Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire
sont exprims en mole :

E.I.

E.F.

max

H2O2(aq)

2 I(aq)

3 105

6 103

3 105

max

6 103 2

2 H+(aq) 2 H2O I2(aq)

max

excs

excs

excs

excs

max

Le ractif limitant est leau oxygne, ltat final

3
105 max = 0 soit un avancement maximal
5
max = 3 10 mol.
ltat final, il se forme I2 = 3 105 mol de diiode.
a. Ag+(aq) + e = Ag(s)
b. 2 Ag+(aq) + Cu(s)

et

Cu2+(aq) + 2 e = Cu(s)

2 Ag(s) + Cu2+(aq)

a. La rouille rsulte dune oxydation du fer. Cest une

forme oxyde du fer.
La rouille se forme lorsque du fer est abandonn lair
humide sans protection.
b. FeO(OH) et Fe2O3 , H2O sont deux critures quivalentes ; la seconde fait apparatre deux fois plus datomes
que la premire.
Fe(s) + 2 H2O = FeO(OH)(s) + 3 H+(aq) + 3 e
c. Il faut combiner la demi-quation prcdente avec :
O2 (g) + 4 H+(aq) + 4 e = 2 H2O
Cela donne :

4 Fe(s) + 3 O2 (g) + 2 H2O

4 FeO(OH)(s)

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 56

1. a. Parmi les ractifs, loxydant est lion hypochlorite

et le rducteur est lion chlorure.
b. Les couples oxydant/rducteur mis en jeu sont :
ClO(aq)/Cl2(aq) et Cl2(aq)/Cl(aq).
Les demi-quations sont :
2 ClO(aq) + 4 H3O+ + 2 e = Cl2(aq) + 6 H2O
2 Cl(aq) = Cl2(aq) + 2 e
Lquation de la raction est :
ClO(aq) + 2 H3O+ + Cl(aq) Cl2(g) + 3 H2O
2. a. Dans une raction de dismutation, la mme espce
(celle qui se dismute) est la fois loxydant et le rducteur,
il sagit de lion hypochlorite qui intervient donc dans les
deux couples.
Les couples oxydant/rducteur mis en jeu sont :
ClO(aq) /Cl(aq) et O2(g)/ClO(aq).
b. La matire plastique opaque des berlingots a pour but
dviter lexposition la lumire de leau de Javel. Les ions
hypochlorite subissant inluctablement une raction de dismutation, leur concentration diminue au cours du temps, ce
qui explique la date limite dutilisation de cet agent de blanchiment (qui correspond une teneur suffisante en principe
actif).
a. 2

S2O2
3 (aq)

S4O62(aq)

+ I2 (aq)

+ 2I

(aq)

b. Deux couples oxydant/rducteur sont en prsence :

S4O62(aq)/S2O2
3 (aq) et I2 (aq)/I (aq).
c. Il faut 5,0 10 3 mol dions thiosulfate, soit un volume de
100 mL. Cela se dduit dun tableau davancement :
2 S2O32(aq)
E.I.
E.F.

=0
2

max

max

I2 (aq)

S4O62(aq)

2 I(aq)

2,5 10 3

2,5 10

max

max

max

Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire

sont exprims en mole.
3
mol, donc = 0,10 L.
max = 2,5 10
d.

=2

max

= 5,0

10 3 mol.

a. Les couples oxydant/rducteur mis en jeu sont :

Cu2+(aq) /Cu(s) et Pb2+(aq) /Pb(s).
Les demi-quations associes chaque couple sont :
Cu2+(aq) + 2 e = Cu(s)
Pb(s) = Pb2+(aq) + 2 e
Cu2+(aq) + Pb(s)

Cu(s) + Pb2+(aq)

b. Le plomb est le ractif limitant puisquil est entirement

consomm (voir lnonc).
La quantit de matire initiale en ions cuivre (II) est :
= 1,0 102 0,250 = 2,5 103 mol.
(Cu2+(aq)) =
Dans le tableau, les quantits de matire et lavancement
sont exprims en mole.
Cu2+
E.I.

E.F.

max

Pb

2,5 10 3
2,5 10 3

Pb
max

Pb

max

Cu

Cu

Pb2+

max

Pb2+

max

Daprs le tableau, ltat final, la quantit de cuivre form

(dpt mtallique) est gale lavancement maximal de la
raction :
0,030
Cu
=
= 4,7 104 mol.
max = Cu =
63,5
Cu
Le plomb est donc bien en dfaut.
c. La concentration molaire des ions Pb2+ est :
4,7 104
2+
= 1,9 103 mol L1.
[Pb2+] = Pb = max =
0,25
d. La quantit de matire restante en ions Cu2+(aq) est :
3
Cu2+ = 2,5 10 max
La concentration molaire en ions Cu2+(aq) est :
2,5 104 4,7 104
2+
[Cu2+] = Cu =
= 8,1 103 mol L1.
0,25
e. La quantit de matire initiale en plomb (mtallique) est telle
que Pb max = 0, donc la masse du petit morceau de plomb
introduit est :
4
207,2 = 0,098 g.
Pb = max Pb = 4,7 10
1. a. Al3+(aq) + 3 e = Al(s)
2 H+(aq) + 2 e = H2 (g)
2 Al(s) + 6 H+(aq)

2 Al3+(aq) + 3 H2 (g)

b. Lquation de la question a. nest pas acceptable, bien que

laluminium soit un ractif et que le dihydrogne soit un
produit dans les deux cas.
c. Al3+(aq) + 4 HO(aq) AlO2(aq) + 2 H2O
Ce nest pas une quation doxydorduction, car elle ne met
pas en jeu de couples oxydant/rducteur.
d. En ajoutant membre membre H2 (g) = 2 H+(aq) + 2 e et
2 H+(aq) + 2 HO(aq) 2 H2O, on obtient :
H2 (g) + 2 HO(aq) = 2 H2O + 2 e
Note : Il faut mettre le symbole = et non car la prsence dlectrons montre
quil sagit dune demi-quation et non dune quation. Cette demi-quation
reprsente le couple oxydant/rducteur de leau en milieu basique.

e. Si on ajoute membre membre :

2 Al(s) = 2 Al3+(aq) + 6 e
3+
2 Al (aq) + 8 HO(aq)
2 AlO2(aq) + 4 H2O
et :
6 H2O + 6 e = 3 H2 (g) + 6 HO(aq)
on trouve, aprs simplification :
2 Al(s) + 2 HO(aq) + 2 H2O 2 AlO2(aq) + 3 H2 (g)
Il sagit bien dune raction de laluminium avec les ions
hydroxyde en milieu aqueux. Les produits de la raction
sont lion aluminate et le dihydrogne.
2. a.180 mL de H2(g) correspondent 0,180/24 = 7,50 10 3 mol
de dihydrogne.
On pose le tableau davancement suivant, dans lequel
lavancement et les quantits de matire sont exprims en
mole.
2 Al(s)
E.I.

=0

E.F.

max

max

2 HO(aq)

2 H2O

excs

excs

excs

excs

2 AlO2(aq) 3 H2 (g)
0
2

max

0
3

max

On obtient 3 max = 7,5 10 3 mol.

= 5 10 3 mol.
Do max = 2,5 10 3 mol et
b. Chaque aluminium met en jeu trois lectrons ; il faut en
tout 15 10 3 mol dlectrons.
La charge transfre est 1,4 10 3 C. Cest une valeur ngative puisque la charge dun lectron est ngative.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 57

a. Les lments chimiques Br et I sont dans lavant

dernire colonne de la classification priodique. Les ions
Br et I ont donc certaines proprits similaires : lion
Br(aq) devrait ragir de manire analogue lion I(aq).
b. Les couples oxydant/rducteur sont : Br2 (aq)/Br(aq) et
H2O2 (aq)/H2O.
Lquation chimique est :
2 Br(aq) + H2O2 (aq) + 2 H+(aq) Br2 (aq) + 2 H2O

2. a. Dans 1 L deau de Javel la concentration

0,30 mol . L1, il y a 0,30 mol dions ClO(aq) qui peuvent
donc produire, en milieu acide, 0,30 mol de dichlore. On
peut retrouver cela avec un tableau davancement :

c. Lion bromure a t oxyd par leau oxygne.

La quantit de matire de Cl2 est max = 0,30 mol.

b. 0,30 mol correspond 7,2 L de dichlore gazeux. Une telle
eau de Javel titre donc 7,2 degrs chloromtriques.
c. Un litre deau de Javel titrant 48 degrs chloromtriques
peut donc librer 48 L de dichlore gaz, soit 2 mol. La concentration des ions ClO(aq) en solution est donc 2 mol . L1.
On peut prsenter cela sous forme dun tableau davancement :

Notes :
Pour tre plus complet, il faudrait, comme prcdemment, montrer que la
couleur due au dibrome saccentue si lon ajoute plus doxydant H2O2 (aq).
Dans ce tube, il y a donc des ions K+(aq) et des ions Br(aq) (puisque leau oxygne est le ractif limitant). Il y a galement des molcules Br2 (aq) (et H2O).

d. La seconde partie de lexprience 2 est une extraction.

Cette extraction par le cyclohexane montre la prsence de
diiode I2, car la phase organique prsente une teinte violette
caractristique. Lorsquon ajoute 1 mL de solution diodure
de potassium, la raction qui a lieu produit du diiode suivant lquation chimique :
2 I(aq) + Br2 (aq) I2 (aq) + 2 Br(aq)
En effet, le dibrome est le seul oxydant prsent dans le tube
(voir la liste des entits chimiques dans la note ci-dessus).

a. 35 g de dibrome ( = 160 g . mol 1), reprsentent

0,22 mol. La concentration est donc 0,22 mol . L 1.
b. Br2 (aq) + 2 I(aq) 2 Br(aq) + I2 (aq)
c. Dans 10 mL de la solution de dibrome, il y a 2,2 10 3 mol
de dibrome. Il faut au moins 4,4 10 3 mol dions iodure. La
masse diodure de potassium minimale dissoudre est donc
0,73 g. Ces rsultats sobtiennent partir du tableau davancement suivant :
2 I(aq)

Br2 (aq)

2 Br(aq)

I2 (aq)

max

max

E.I.

=0

2,2 10

E.F.

max

2,2 10 3

max

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
On obtient max = 2,2 10 3, donc = 4,4 10 3 mol.
d. Le volume na pas dimportance. Seule la quantit de
matire compte.
1. a. 2 ClO(aq) + 4 H+(aq) + 2 e = Cl2 (g) + 2 H2O
Cl2 (g) + 2 e = 2 Cl(aq)
b. Cl2 (g) + H2O ClO(aq) + Cl(aq) + 2 H+(aq)
Cette raction doxydorduction est originale, car les deux
couples mis en jeu, ClO(aq)/Cl2 (g) et Cl2 (g)/Cl(aq) ont une
entit commune.
c. Si lon ajoute lquation chimique prcdente lquation
2 H+(aq) + 2 HO(aq) 2 H2O, on trouve :
Cl2 (g) + 2 HO(aq) ClO(aq) + Cl(aq) + H2O
d. Les ions prsents dans leau de Javel sont ceux issus de
la raction prcdente, soit ClO(aq) et Cl(aq), sans oublier
les ions Na+(aq) apports avec les ions hydroxyde.
e. Non, il est la forme rduite du couple Cl2 (g)/Cl(aq). Lion
oxydant contenu dans leau de Javel est donc lion ClO(aq).

E.I.

=0

E.F.

max

ClO(aq)

Cl(aq)

2 H+(aq)

Cl2 (g)

H2O

0,30

0,30

excs

solvant

excs

max

solvant

0,30

max

ClO(aq)
E.I.

=0

E.F.

max

max

0,30

max

Cl(aq)

max

2 H+(aq)

Cl2 (g)

H2O

excs

solvant

excs

max

= 2 solvant

On en dduit = 2 mol.
d. partir de 0,25 L deau de Javel commerciale, on peut
donc produire 12 L de gaz dichlore.
e. et f. Le niveau de toxicit est atteint si le volume de la
pice est infrieur 12 000 m3.
Pour une pice de 3 m de hauteur, cela reprsente une surface au sol de 4 000 m2, soit lquivalent de 40 appartements
de 100 m2. Cest une surface immense bien plus grande que
les salles habituelles. Lutilisation dun berlingot deau de
Javel commerciale ne doit donc en aucun cas faire intervenir un produit commercial acide sous peine dintoxication
de lutilisateur.

Fer en poudre (0,3 g par binme).

Acide chlorhydrique 6 mol . L 1.
Solution de dhydroxyde de sodium 2 mol . L 1.
Permanganate de potassium en poudre.
Solution de permanganate de potassium en poudre
5 103 . mol . L 1 pracidifie lacide sulfurique.
Solution de sulfate de fer 0,05 mol . L 1 pracidifie
lacide sulfurique.
Solution aqueuse dindigo.
Trois tubes essais et leur support.
Un erlenmeyer, un bouchon un trou de diamtre adapt
et un rfrigrant air (ou du matriel de mini-chimie).
Un bain-marie bouillant.
Deux pipettes simples et une poire compte-gouttes.
Une spatule.
Un tube boules et un bouchon un trou pour tube
essais (ou papier-filtre et hotte bien ventile).
Note : Certanes solutions sont proposes pracidifies ; cela vite lutilisation
dacide sulfurique concentr par les lves. Si une solution est pracidifie, cela
doit imprativement tre indiqu sur ltiquette.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 58

Ractions acido-basiques
Ractions doxydorduction
La demi-quation de ce couple est :
HSO3(aq) = H+ + SO32(aq)
d. Dans 0,10 g de NaOH, il y a :

a. Le milieu devient acide parce quil se forme des ions

H+(aq), comme lindique lquation chimique propose dans
lnonc.
b. Le milieu devient conducteur parce quil se forme des
ions en solution.
c. Les couples mis en jeu sont H+(aq) /H2O et H2O/HO(aq).
Lquation chimique est donc :
H+(aq) + HO(aq) H2O
d. La demi-quation est :
HClO(aq) = ClO(aq) + H+
Lquation de la raction est :
HClO(aq) + HO(aq) ClO(aq) + H2O
e. Les formes oxydes sont Cl2(aq) et I2(aq) et les formes
rduites correspondantes Cl(aq) et I(aq).
Lquation de la raction est :
Cl2(aq) + 2 I(aq) 2 Cl(aq) + I2(aq)
f. HClO(aq) + 2 I(aq) + H+(aq) Cl(aq) + I2(aq) + H2O
g. 3 ClO(aq) + I(aq) 3 Cl(aq) + IO3(aq)

= 0,10 / (23,0 + 16,0 + 1,0)

= 2,5 10 3 mol dions Na+
et autant dions HO.
Il se produit une raction acido-basique dquation :
HSO3(aq) + HO(aq) SO32(aq) + H2O
e. Le tableau davancement est :

=0

E.I.

HSO3(s)

HO(aq)

SO32(aq)

H2O

2,2 10 2

2,5 10 3

solvant

max

solvant

E.F.

max

2,2 10

max

2,5 10

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
Les ions hydroxyde sont limitants. On a donc :
3
mol.
max = 2,5 10

La quantit de matire dions HSO3 (aq) restant en solution

est donc :
= 2,2 10 2 max
= 2,2 10 2 2,5 10 3
= 2,0 10 2 mol.
f. SO42(aq) + 3 H+(aq) + 2 e = HSO3(aq) + H2O

a. La quantit de matire de NaHSO3(s) contenue dans

= 2,3 g est :
= /
= 2,3 / (23,0 + 1,0 + 32,1, + 16,0 3)
= 2,2 10 2 mol.
b. Le tableau davancement est :

E.I.

E.F.

max

NaHSO3(s)

Na+(aq)

HSO3 (aq)

2,2 10 2

max

max

2,2 10 2

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
Quand les 2,3 g sont totalement dissous, on a :
2

2,2 10 max = 0, soit max = 2,2 10

La concentration des ions est donc :
[Na+(aq)] = [HSO3(aq)] = max /
= 2,2

mol.

10 2 / 0,100 = 0,22 mol . L 1.

c. La forme basique correspondant HSO3(aq) est SO32(aq).

g. HSO3(aq) + Br2(aq) + H2O SO42(aq) + 2 Br(aq) + 3 H+(aq)

h. La quantit de matire dion HSO3(aq) dans S a dj t
calcule la question b. On peut tablir le tableau davancement de sa raction avec le dibrome :
HSO3(aq)
E.I.

=0

E.F.

max

Br2(aq)

2,2 10 2
2,2 10 2

max

H2O

SO42(aq) 2 Br(aq) 3 H+(aq)

Br 2

solvant

Br 2 max

solvant

max

0
2

max

0
3

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
La quantit minimum de dibrome qui peut ragir est impose par le fait que les ions HSO3(aq) sont limitants.
On a donc :

max

= 2,2

10 2 mol et

= 2,2 10 2 mol.
i. Cela correspond la masse :
2
2 79,9 = 3,5 g.
Br2 = 2,2 10
j. la question c., la particule change est H+ alors que
cest un lectron e la question g.
k. Lion HSO3(aq) est un ion amphotre.
Br2

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a. Les couples sont C15H15N3O2(aq) / C15H14N3O2(aq) et

NH4+(aq) / NH3(aq).
b. Cest une raction acido-basique puisquelle consiste en
lchange dun ion H+.
c. Le rouge de mthyle est un indicateur color acide/base,
puisquil change de couleur lors dune raction acidobasique.
d. Il faut dterminer la quantit de matire de rouge de
mthyle mise en jeu dans lexprience pour tablir le
tableau davancement de la raction.
Un volume A = 50 mL dune solution de concentration massique m = 0,269 g . L1 contient la masse A = m A de
rouge de mthyle.
Cela correspond la quantit de matire :
A=
A/
A= m A/
A
= 0,269 5,0 10 2 / 269
5
mol.
A = 5,0 10
Le tableau davancement de la raction est :
A

C15H15N3O2(aq) NH3(aq)
E.I.
E.F.

=0

5,0 10 5

max

5,0 10

max

max

C15H14N3O2(aq) NH4+(aq)
0

max

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
La quantit de matire B dammoniac ncessaire est celle
qui correspond aux proportions stchiomtriques. Il faut
donc que B = 5,0 10 5 mol.

e. Cette quantit de matire est prsente dans le volume B :

B= B/ B
5
/ 1,0 = 5,0 10 5 L
B = 5,0 10
soit :
B = 0,050 mL.
f. Un tel volume est trop petit pour le prlever prcisment
avec la verrerie habituelle de laboratoire.
g. Si lon veut quil y ait la quantit de matire
10 5 mol dans B = 5,0 mL, et non plus dans
B = 5,0
B = 0,050 mL, il faut effectuer une dilution dun facteur
100, cest--dire introduire 1 mL de solution initiale dans
100 mL, ou 10 mL dans 1,00 L, etc.

a. La formation de la rouille rsulte dune oxydation du fer.

b. Les ions Cl(aq) et Br(aq) sont les formes rduites des
couples Cl2(g) / Cl(aq) et Br2(aq) / Br(aq) et ne peuvent tre
responsables doxydation.
Les cations Na+(aq) et Ca2+(aq) sont effectivement des formes
oxydes de couples, mais ne sont jamais des oxydants. La
formation de la rouille ne peut donc pas venir des ions de
leau de mer.
c. O2(g) est la forme oxyde du couple O2(aq) / H2O( ), et cest
un oxydant notoire. Il peut donc tre responsable de
loxydation du fer. H2O( ), en tant que forme rduite, ne
peut pas tre responsable de loxydation du fer, mais en
tant que forme oxyde du couple H2O( )/H2 pourrait oxyder
le fer (et le fait effectivement, mais pas sous forme de
rouille). En revanche, H2(g) nest quune forme rduite et
ne peut en aucun cas tre responsable de la formation de la
rouille.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 60

Titrages

Le chapitre intitul
achve la premire partie du
manuel. Comme prcis dans lintroduction du
page 196, Le principal objectif de cette premire partie est
de montrer comment la chimie permet daccder la
dtermination de concentrations ou de quantits de
matire . Cet objectif a t atteint dans le cas particulier
de la conductimtrie au chapitre 4 ; le chapitre 7 aborde un
cas diffrent et plus gnral, celui des titrages. Nous avons,
comme le demande le programme, trait simultanment les
titrages acido-basiques et les titrages doxydorduction en
nous limitant aux titrages directs, cest--dire aux situations
pour lesquelles lentit chimique dont on cherche dterminer la quantit de matire est elle-mme implique dans
la raction chimique du titrage.
Lenseignant doit tre conscient quun titrage requiert lexistence dune raction chimique totale, rapide et pour laquelle
lquivalence peut tre dtermine.
Pour les lves de Premire S, toutes les ractions envisages depuis que la chimie leur est enseigne sont totales ; il
ne leur a jamais t dit que les ractions pouvaient tre limites (ou quilibres). De mme, la cintique na pas encore
t aborde et la notion de raction rapide ou lente leur est
inconnue. Ainsi, la seule condition quil est ncessaire daborder est la troisime, relative lquivalence.
Deux situations vont tre prsentes pour la dtermination
de lquivalence : lutilisation dune mthode physicochimique (la conductimtrie) et lutilisation dun changement de couleur.
La conductimtrie sera utilise uniquement, comme le
demande le programme, dans le cas de la raction dun
acide fort avec une base forte (sans que soit prcise cette
notion, hors programme, de force dun acide).
Le titrage colorimtrique est prsent dans le cas des titrages doxydorduction quand certains ractifs ou produits
sont naturellement colors, tels le titrage iodomtrique et
le titrage manganimtrique, en accord avec le programme.
Bien que le point de vue historique nait pas t considr
dans ce chapitre, il faut se rappeler que lutilisation systmatique des titrages au XIXe sicle a permis le dveloppement dune chimie dite pure , qui a conduit la dcouverte des soixante lments chimiques inconnus de
Lavoisier et de nombre de leurs composs, et dune
chimie dite applique , au service du suivi des procds
de fabrication agroalimentaires entre autres. Quelques-unes
de ces informations ont t donnes au chapitre 1 afin de
prfigurer lobjectif de cette partie du programme, mais
elles nont pas t dveloppes dans ce chapitre 7.

Nous avons limit notre approche la prsentation de la

notion de titrage et de son principe, illustre par quelques
exemples. Le concept dquivalence est dfini, en suivant
les instructions officielles, comme un tat du systme pour
lequel il y a inversion du ractif limitant. Les exemples de
titrage dvelopps dans ce chapitre utilisent des tableaux
davancement.
Lintroduction de la notion de titrage est propose sous
forme de deux activits de dcouverte, courtes, mettant en
jeu pour la premire une raction acido-basique et pour la
seconde une raction doxydorduction.
La premire activit est base sur la mesure de la conductivit de mlanges de solutions dont la conductivit initiale
est la mme. Lide est de montrer que lors du mlange de
solutions qui ragissent entre elles, la conductivit est
modifie. Ainsi, la conductivit peut permettre le suivi
dune transformation chimique condition que celle-ci
mette en jeu des ions.
La seconde activit est base sur lobservation de lvolution de la couleur dun mlange lors dune raction doxydorduction. Llve est alors amen utiliser les expressions ractif limitant et ractif en excs pour
expliquer cette volution.
L
3 introduit la notion de titrage et dquivalence
grce un titrage doxydorduction.
L
4 introduit le titrage conductimtrique et lutilisation de lvolution de la conductivit du mlange ractionnel pour dterminer lquivalence.

Nous avons adopt la dfinition de lquivalence propose

par le programme : Lquivalence est dfinie comme ltat
du systme dans lequel le ractif titr devient le ractif limitant alors quavant lquivalence le ractif limitant tait le
ractif titrant . Cette dfinition prcise que lquivalence
est un
du systme, bien que dans le langage courant, les
chimistes voquent lquivalence comme un
du
titrage.
Dans notre prsentation, nous avons confondu quivalence
et fin de titrage, ce qui signifie que nous navons utilis que
des situations exprimentales pour lesquelles la manifestation perceptible dun vnement, tel que le minimum de la
courbe = ( ) ou le changement de couleur, correspond
effectivement ltat pour lequel le ractif qui tait limitant
devient en excs. Une telle situation est bien videmment
recherche par le chimiste, mais elle nest pas toujours
ralise. Ainsi, un titrage acido-basique utilisant un indicateur color non appropri peut donner un changement de
couleur correspondant la fin du titrage alors que le systme nest pas lquivalence. De telles situations nont pas
t abordes dans ce chapitre.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 61

Du point de vue pdagogique, nous nous sommes attachs

montrer, par des calculs de bilans de matire aussi simples que possible, que lvnement perceptible de fin de
titrage correspondait effectivement lquivalence.
Par exemple, afin de ne pas imposer dogmatiquement que
le minimum de la courbe = ( ) correspond lquivalence, nous avons prsent une suite de bilans de matire
(Tab. 4, p. 145) qui montre quil en est ainsi. Il en est de
mme pour le changement de couleur dun titrage colorimtrique (Tab. 5, p. 146). Ce type dapproche des titrages
fait partie des contenus officiels du B.O. : Utilisation dun
tableau dcrivant lvolution du systme au cours du
dosage .
La dtermination de lquivalence laide de lvolution de
la conductivit dune solution est une nouveaut dans lenseignement au niveau du lyce. Nous avons limit cette
approche au cas du titrage dun acide fort par une base
forte, en insistant sur le fait que cette technique est un cas
particulier. Il faut tout prix viter que les lves ne gnralisent abusivement cette utilisation de la conductimtrie
et quils ne lassocient tous les cas de dtermination de lquivalence. Cette technique doit de plus tre rserve aux
titrages pour lesquels la dilution due au ractif ajout est
ngligeable : typiquement, le volume lquivalence doit
tre infrieur 5 % du volume total, et si lon peut descendre 2 %, ce nest que mieux. En effet, si lon peut ngliger
la dilution, lvolution de la conductance (ou de la conductivit) en fonction du volume vers correspond un segment de droite avant lquivalence, et un segment de
droite aprs lquivalence, le changement de pente correspondant lquivalence. Il faut remarquer que, comme
pour un suivi pH-mtrique, on peut raliser un tel titrage
sans avoir effectuer de calculs de conductimtrie, et sans
mme matriser cette technique. En effet, le problme des
units voqu au chapitre 4 nimporte plus ici puisquon a
seulement besoin de lvolution dune grandeur ( ou ), et
que seul le volume correspondant au point singulier de lvolution compte.
Nous proposons une activit mettant en jeu les technologies de linformation et de la communication (TICE).
L
utilise le simulateur dosage conductimtrique prsent dans le cdrom. Cette activit est loccasion de rinvestir et dexploiter les connaissances rencontres dans le cours. Il sagit aussi de sinterroger sur le rle
des ions spectateurs en solution, dont leur incidence sur la
valeur de la conductivit de la solution.

La dtermination de la prcision dun titrage fait explicitement partie des connaissances exigibles : Estimer la prcision du titrage (justification du nombre de chiffres
significatifs employs) . Nous avons utilis la mme approche que celle des chapitres 1 (
) et 4 (
). Cette
approche consiste :
recenser les diffrentes incertitudes sur les grandeurs
mises en jeu ;
trouver la valeur minimale puis la valeur maximale de la
grandeur dtermine par le titrage, en effectuant une majoration et une minoration compte tenu des incertitudes
mises en jeu.
Cette approche est conceptuellement simple mais ncessite
deffectuer deux fois le mme calcul : pour la borne

minimale puis pour la borne maximale. Cette redondance

possde lavantage de simplifier la prsentation des calculs
dincertitude et de faire en sorte que llve puisse la mettre en pratique. Il sagit dune approche plus fine que celle
propose en Seconde qui se limitait donner une rgle simple pour dterminer le nombre de chiffres significatifs dun
rsultat.
La dtermination des bornes dun intervalle de confiance
est donc une amlioration significative. Lintervalle de
confiance a souvent t crit laide de deux ingalits, par
exemple 0,135
0,142 (en mol . L 1).
La fin de la premire activit de dcouverte aborde cette
notion dincertitude dans le cas dun titrage et elle met
exprimentalement en vidence la diffrence entre lusage
dune prouvette et celui dune pipette. Dans ce cas, on sintresse en premier lieu la prcision de la verrerie utilise,
puis la prcision dun titrage est traite plus compltement,
et lintervalle de confiance est dtermin dans un cas particulier. Le calcul des bornes minimale et maximale de lintervalle est effectu. Le paragraphe 3. 3 du cours, page 147,
est consacr ce sujet. Plusieurs exercices prennent galement en charge cette difficult. Ainsi, llve pourra sy
entraner, et surtout, il percevra limportance de la notion
de prcision.

Le but de cette activit est de rflchir sur lvolution de la

conductivit du mlange de deux solutions en labsence,
puis en prsence dune raction chimique, sans quaucun
calcul ne soit mis en jeu. Cela conduit introduire la notion
de titrage suivi par conductimtrie.
Les deux premiers mlanges concernent des solutions qui ne
ragissent pas entre elles. Llve en dduit que le mlange
de solutions de mme conductivit possde cette conductivit, tout comme le mlange de deux solutions de mme
temprature doit avoir cette temprature. Cette proprit
nest bien sr vraie quen labsence de raction chimique, ce
qui va tre pris en compte dans la suite de lactivit.
Les trois derniers mlanges concernent la raction entre un
acide et une base. La conductivit rsultante dpend alors
des proportions de ractifs utiliss. Elle peut diminuer ou
augmenter suivant les cas, ce qui entrane un questionnement intressant li au caractre limitant de lun ou lautre
des ractifs. On touche le cur du problme du titrage suivi
par conductimtrie.
Les solutions M1 et M2 sont constitues de mlanges de
solutions de mme conductivit qui ne ragissent pas entre
elles. La solution rsultante possde cette conductivit.
Note : Seul un raisonnement qualitatif est attendu. La dmonstration propose
ci-dessous lve sensiblement le niveau dabstraction. En effet, on a :
= ( H3O+ + Cl) 1 = ( Na+ + Cl) 2.
La concentration de chacun des ions dans le mlange M1 est :
[H3O+] =

[Cl

(aq)]

1
1
1

+
1+
1

2
2

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 62

[Na+(aq)] =

+ 2
La conductivit du mlange M1 est donc :
1

H3O+ 1

Cl 1

+
+
1
1

Cl 2

Na+ 2

+
2
=
+ 2
Une autre dmonstration consisterait prendre en compte le caractre intensif
de la conductivit qui ne doit donc pas dpendre du volume de solution considr : 1 ou 1+ 2.
Un raisonnement analogue conduit trouver que la conductivit 2 du mlange
M2 est gale .
1

1
1

Les mlanges M3 et M4 concernent des solutions de mme

conductivit qui sont le sige dune raction acide/base. Ces
mlanges contiennent en particulier des ions H3O+ et des
ions HO(aq) qui ragissent suivant la raction dquation :
H3O+ + HO(aq) 2 H2O
Ces ions sont consomms et sont donc moins concentrs
que dans les mlanges prcdents, ce qui entrane une
diminution de la conductivit du mlange rsultant.
Note : Les concentrations et les volumes utiliss sont tels que ces mlanges sont
quasiment dans les proportions stchiomtriques. La diminution de la conductivit est donc optimise.

La conductivit du mlange M5 est suprieure celle du

mlange M4. En effet, le faible excs dions HO(aq) prsent
dans le mlange M4 est consomm immdiatement par lajout dacide chlorhydrique. Lacide chlorhydrique apporte
des ions Cl(aq) et H3O+ et contribue augmenter la concentration des ions prsents, donc la conductivit de la solution.
Exprimentalement, on obtient :
Mlange

M1

M2

M3

M4

M5

Conductivit
4,46 102 4,33 102 2,62 102 1,18 102 1,91 102
(S m1)

On constate que les mesures exprimentales sont conformes aux prvisions, aux erreurs exprimentales prs.

limitant dans le mlange au dbut de laddition, puis finalement devient le ractif en excs aprs que la solution a t
totalement dcolore.
et . La solution est initialement incolore, puisquil ny a
pas de diiode (qui est le ractif limitant), et reste incolore
tant que les ions thiosulfate constituent le ractif en excs.
Ds que le diiode devient le ractif en excs, la solution se
colore progressivement.

Dans les deux premiers paragraphes de cette activit, les

notions de titrage et dquivalence dun titrage sont dfinies
partir de lexemple de la raction des ions Fe2+(aq) avec les
ions MnO4(aq).
De manire plus gnrale, on voque les conditions que doit
satisfaire une raction chimique, afin de servir de support
de titrage.
Dans le troisime paragraphe, llve est amen estimer
la prcision du titrage effectu, en prenant en compte la
prcision de la concentration titrante ainsi que celle de la
verrerie utilise.
Ce titrage est prsent dans une vido du cdrom.

5Fe2+(aq) + MnO4(aq) + 8H+(aq)

5Fe3+(aq) + Mn2+(aq) + 4H2O

Si lon observe la dcoloration totale de la solution de

permanganate de potassium, on peut dire que lion MnO4 (aq)
est en dfaut.
On peut en dduire que 15,8 mL correspond des proportions stchiomtriques pour les ions Fe2+(aq) et
MnO4 (aq).
Note : Les proportions ne sont pas intgralement stchiomtriques cause des
ions H+(aq) qui sont en excs.

La concentration des ions Fe2+(aq) se dduit du tableau

davancement suivant :
5 Fe2+

Lors de cette activit, les lves tudient la raction chimique entre les ions thiosulfate et le diiode sous plusieurs
aspects. Dans un premier temps, les lves ajoutent progressivement une solution de thiosulfate de sodium un
volume connu de solution de diiode. Cette raction met en
jeu des solutions colores et lvolution de cette coloration
au cours de la raction chimique permet llve de rflchir sur la nature du ractif limitant et du ractif en excs.
Dans un second temps, on amne llve rflchir sur
lvolution de la coloration si on ajoutait maintenant une
solution de diiode un volume connu de thiosulfate de
sodium.
Au cours de laddition de la solution de thiosulfate de
sodium, la coloration jaune de la solution de diiode dans
lerlenmeyer diminue progressivement jusqu devenir
incolore.
On interprte la diminution progressive de la couleur par
le fait que le diiode, responsable de la coloration de la solution prsente dans lerlenmeyer, est consomm lors de la
raction avec les ions thiosulfate. Celui-ci est le ractif

E.I.
E.F.

8H+(aq) 5 Fe3+(aq) Mn2+(aq) 4H2O

7,9 10 4

=0
max

MnO4(aq)

excs

max

7,9 10

max

excs

solvant

max

max

solvant

Dans le tableau, lavancement et les quantits de matire

sont exprims en mole.
Les proportions tant stchiomtriques, on a :
7,9 10 4 max = 0 soit max = 7,9 10 4 mol
On en dduit que

=5

max

= 4,0

10 3 mol

soit :
[Fe2+(aq)] = 0,20 mol . L1.
La solution resterait violette. Ds la goutte supplmentaire aprs 15,8 mL, les ions permanganate sont en
excs.
Lacide sulfurique apporte les ions H+(aq) ncessaires la
raction (voir lquation chimique de la question ).
Laddition de solution dhydroxyde de sodium une solution identique la solution initiale conduirait la formation
dun prcipit vert de formule Fe(OH)2 (s).
Aprs laddition des 15,8 mL, llment chimique fer est uniquement prsent sous forme dions Fe3+(aq), et le mme test
conduirait un prcipit de couleur rouille Fe(OH)3 (s).

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 63

Note : Il faut prciser aux lves, mme si cest vident pour un chimiste, que le
test ne se fait pas sur la solution prcisment prleve, mais sur un autre prlvement de la solution titrer.

Il sagit de lion Fe2+(aq). La raction chimique a effectivement permis de dterminer sa concentration dans la
raction initiale.
La raction est beaucoup trop lente pour tre utilisable.
Rien ne permet de dire que les quantits de matire des
ractifs taient dans les proportions stchiomtriques.
La dtermination de la quantit de matire de dioxygne de
lair qui a ragi serait pratiquement impossible.
lquivalence, les ractifs Fe2+(aq) et MnO4(aq) ont t
introduits dans les proportions stchiomtriques.
Note : Le systme nest pas intgralement dans les proportions stchiomtriques car les ions H+(aq) sont en excs. Le statut des ions H+(aq), HO(aq) ou de
H2O dans les ractions doxydorduction est un peu particulier. On peut dire
que le systme est dans les proportions stchiomtriques, au moment de
lquivalence, pour signifier que le rducteur et loxydant sont dans les proportions stchiomtriques.

Pour tre utilisable lors dun titrage, une raction chimique doit tre suffisamment rapide, et doit permettre la
dtection de lquivalence afin de pouvoir dterminer la
concentration de lun des ractifs.
Note : Les lves ne connaissant que les ractions totales, cette condition, galement ncessaire pour la raction dun titrage, ne peut donc tre attendue des
lves.

La pipette jauge est la plus prcise, puis vient lprouvette

gradue, et enfin lerlenmeyer dont les graduations ne sont
pas prcises.
Note : Pour la verrerie de prcision, on distingue la classe A et la classe B,
moins prcise. La prcision est parfois indique mme la verrerie ; elle lest
souvent sur le catalogue du fournisseur. Elle change galement avec le volume
nominal de la pipette ; par exemple : 0,008 mL pour une pipette de 1 mL,
0,01 pour une pipette de 2 mL...
Les pipettes deux traits sont un peu plus prcises (exemple : 10 0,015) que les
pipettes un trait (exemple : 10 0,02 mL).
Enfin, la temprature influe sur la valeur mesure ; 20 mL deau 22 C psent
moins que 20 mL deau 18 C. Le fournisseur indique que les mesures sont
exactes 20 C. Cette erreur nest pas une incertitude ; elle est systmatique et
pourrait tre corrige par calcul. Le seul point qui nest pas prvisible est le soin
apport par le manipulateur.

Voir ci-contre les schmas acceptables pour une burette :

Avec une prcision de 0,05 mL, la prcision de
la burette gradue est proche de celle de la
pipette, surtout si elle est utilise pour des volumes suffisamment grands. En effet, 0,05 mL sur
1 mL reprsente une incertitude relative de 5 %
et de 0,25 % sur un volume de 20 mL.
Pour dterminer lintervalle de confiance, on cherche la
valeur minimale et la valeur maximale que lon pourrait
obtenir pour la concentration des ions Fe2+(aq).
Valeur minimale :
Au lieu de 20,00 mL, on considre que lon a 20,02 mL.

Au lieu de 15,8 mL, on considre que lon a 15,75 mL.

Au lieu de 0,050 mol . L1 on considre que lon a
0,049 5 mol . L1.
Un calcul similaire celui de la question 1.c. donne
[Fe2+(aq)] = 0,195 mol . L1.
Valeur maximale :
Au lieu de 20,00 mL, on considre que lon a 19,98 mL.
Au lieu de 15,8 mL, on considre que lon a 15,85 mL.
Au lieu de 0,050 mol . L1 on considre que lon a
0,050 5 mol . L1.
On trouve [Fe2+(aq)] = 0,200 mol . L1.
Lintervalle de confiance est de 0,005 mol . L1 autour de la
valeur 0,198 mol . L1.
Le deuxime chiffre 9 nest pas significatif. Soit on donne le
rsultat sous la forme 0,198 0,005 mol . L1, soit sous la
forme 0,20 mol . L1, ce qui, par convention, garantit un
rsultat compris entre 0,195 et 0,205 mol . L1.

Cette activit permet de rinvestir les notions de conductimtrie et de raction acide/base vues lors des chapitres prcdents. Les lves dcouvrent une mthode exprimentale
base sur lvolution de la conductivit au cours dun titrage
acido-basique, ce qui leur permet de dterminer le volume
vers lquivalence.
Llve est amen se familiariser avec le vocabulaire inhrent un titrage et avec lutilisation dune burette. Un tel
travail se poursuivra en Terminale S.
Lexploitation des valeurs exprimentales fait prendre
conscience llve que la dtermination du volume vers
lquivalence ne sobtient pas directement, mais ncessite
dextrapoler les valeurs mesures.
Enfin, cette activit, longue pour les lves les plus lents,
peut tre traite en deux temps : la partie exprimentale en
sance de TP et la partie exploitation la maison.

Une solution contenant des ions Na+(aq), Cl(aq) et H3O+

peut exister pour peu que les charges se compensent. On
lobtient en mlangeant une solution de chlorure de sodium
et de lacide chlorhydrique.
Note : Beaucoup dlves pensent quune solution qui contient deux cations et
un anion ne peut exister cause de llectroneutralit. Il faut laisser les lves
avec cette conception le temps de ce TP qui permet de dvelopper lide
contraire.

Dans ce cas, = H3O+[H3O+] + Na+[Na+] + Cl[Cl].

Au dbut du titrage, le ractif limitant correspond aux
ions HO(aq) apports en faible quantit par la solution
contenue dans la burette.
Il faut ajouter suffisamment dions HO(aq) pour consommer la totalit des ions H3O+ initialement introduits dans le
bcher. Les ions HO(aq) sont alors ajouts en excs et les
ions H3O+ constituent le ractif limitant.
Les ions prsents sont H3O+ et Cl(aq).
Avant lquivalence, les ions en solution sont : H3O+,

Cl (aq) et Na+(aq).
Avant lquivalence, la quantit de matire des ions chlorure ne change pas puisquils ne sont pas impliqus dans
une raction chimique. La quantit de matire des ions
hydronium diminue puisquils sont consomms par la

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 64

raction de titrage ; celle des ions sodium augmente puisquon les ajoute sans quils soient consomms.
En supposant que le volume varie peu, la concentration
des ions chlorure ne change pas, celle des ions hydronium
diminue et celle des ions sodium augmente.
chaque ajout de la solution titrante, des ions Na+(aq)
et HO(aq) sont ajouts en quantit gale. Les ions HO(aq)
ragissent avec autant dions H3O+. Cela revient remplacer chaque ion H3O+ que lon fait ragir par un ion Na+(aq).
Avant lquivalence, la conductivit de la solution diminue puisque des ions H3O+ sont remplacs par des ions
Na+(aq) de plus faible conductivit molaire ionique.
Une fois que les ions HO(aq) sont en excs, les ions prsents en solution aprs lquivalence sont : HO(aq), Cl(aq) et
Na+(aq).
Aprs lquivalence, la quantit de matire des ions chlorure ne change pas puisquils ne sont pas consomms. Celle
des ions hydroxyde augmente puisquils ne sont plus
consomms par la raction de titrage, de mme que celle
des ions sodium puisquon les ajoute en solution sans quils
ne ragissent.
Dans ce cas, la concentration des ions chlorure ne change
pas ; celle des ions hydroxyde et des ions sodium augmente.
On ajoute en solution des ions qui ne sont plus consomms par des ractions chimiques : la conductivit de la solution augmente de nouveau.

Le graphe est constitu de deux demi-droites. On

extrapole la valeur de pour B = 20 mL et lon trouve
0,21 S . m1.
Ce graphe est en accord avec les prvisions de la question 1. j. : on voit que diminue avant lquivalence, puis
augmente ensuite.
Note : Il se peut que llve soit face un dsaccord entre ses prvisions et le
rsultat de ses expriences. Sa rflexion sera intressante seulement si le professeur sest assur que le graphe obtenu est correct.

Graphiquement, on voit que

mum de . On lit : q 8 mL.

correspond au mini-

Note : Si lon fait mesurer trop de points exprimentaux entre 6 et 14 mL,

llve pensera que le volume lquivalence est celui qui correspond la
plus petite des valeurs de la conductivit quil a trouv avec ses expriences,
alors quil faut passer par une phase dextrapolation des donnes. Avec le protocole tel que nous lavons fourni, lintrt de lextrapolation apparat effectivement indispensable.

On obtient le graphe suivant :

La quantit dions hydroxyde introduite en solution est

gale : HO= B b = 2,0 104 mol. Ces ions sont totalement consomms ds leur introduction en solution. La
quantit dions hydroxyde restante est nulle.
Initialement, on a introduit :
4
A = A A = B q = 8,0 10 mol.
On a :
H3O+
E.I.

=0

E.F.

max

HO(aq)

A A
A A

B B
max

= 2,0 10

B B

max

2,0

4,0

6,0

14,0

16,0

18,0

Conductivit
(S . m1)

0,226

0,184

0,143

0,105

0,137

0,18

0,212

Quantit de
matire dions
HO(aq) ajouts
(mol)

2,0 104

4,0 104

6,0 104

1,4 103

1,6 103

1,8 103

Quantit de
matire dions
HO(aq) restants
(mol)

Quantit de
matire dions
H3O+ disparus
(mol)

2,0 104

4,0 104

6,0 104

Quantit de
matire dions
H3O+ restants
(mol)

A A

Ractif en excs

H3O+

(mL)

A A

2,0 104

H3O+

A A

4,0 104

H3O+

A A

=0

solvant
solvant

Lavancement et les quantits de matires sont exprims en

mole.
Voir le tableau rcapitulatif ci-dessous.

On voit que les points exprimentaux semblent aligns. On

peut prvoir pour B = 8,0 mL,
0,07 S . m1.
B

2 H2O
4

6,0 104

H3O+

1,4

103

A A

1,6 103

A A

1,8 103

0,061

A A

8,0 104

A A

A A

A A

A A

HO(aq)

HO(aq)

HO(aq)

aucun

A A

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 65

lquivalence, il y a changement de nature du ractif

limitant. Dans ce cas, tous les ractifs sont consomms. Il
ne reste plus dions HO(aq) et H3O+ en solution.
Dans ce cas, on a : A A = B q.
On trouva :
1
A = B q / A = 0,080 mol . L .
lquivalence, les ractifs sont introduits dans les proportions stchiomtriques.

rversible jusqu un certain point, ce point dpendant en

particulier de la quantit dions triiodure en solution. Moins
il y en a, plus elle est rversible.

On se place dans le cas o q = 10 mL.

I2 (aq) + 2 S2O2
2 I(aq) + S4O2
3 (aq)
6 (aq)
La quantit de matire dions thiosulfate introduite
lquivalence est :
3
mol.
1 q = 0,10 0,010 = 1,0 10
Celle de diiode initialement introduite est I2 I2.
Le tableau davancement de cette raction est :
I2(aq)
E.I.
E.F.

Dans un premier temps, les lves effectuent le titrage

dune solution de diiode par une solution de thiosulfate de
sodium. Puis, on sintresse un produit de la vie courante :
leau de Javel. Pour finir, on ralise le titrage dune solution
deau de Javel commerciale.
Le titrage de leau de Javel est un titrage classique dont la
difficult peut tre porte diffrents niveaux en fonction
de lnonc qui accompagne le mode opratoire. Dans cette
activit exprimentale, nous proposons une exprience
volontairement simplifie, dans laquelle llve est guid
avec un mode opratoire en plusieurs temps. laide de
quelques questions, il devra en proposer une exploitation,
ce qui lobligera rinvestir les connaissances introduites
dans le chapitre 6 sur loxydorduction.
Le titrage opposant le diiode aux ions thiosulfate est un
bon titrage. Son intrt est double : on lutilise pour ses
vertus pdagogiques, car il illustre simplement les principaux aspects des titrages, et on lutilise galement parce
que cest le titrage de base dune large classe de titrages
appels titrages iodomtriques.
Bien que le diiode puisse tre considr comme auto-indicateur de lquivalence, la teinte jaune ple que prend la
solution au moment du virage nest gnralement pas suffisamment visible pour assurer une dtermination franche de
lquivalence. On a longtemps renforc cette coloration par
lusage dempois damidon qui permet de substituer le
virage du jaune ple lincolore par un virage du bleu nuit
lincolore, plus franchement reprable. Linconvnient de
lempois damidon tient la ncessit de le prparer le jour
mme et sa non-conservation. On trouve maintenant, sur
le march, diffrents substituts de lempois damidon prsents sous la forme dune poudre blanche avec les noms
de Iotec ou thiodne. Lun comme lautre sont des formes
solubles dans leau froide de lamidon.
la diffrence des indicateurs colors, lamidon peut tre
mis en quantit substantielle ; il en rsulte une coloration
soutenue permettant une bonne dtermination de lquivalence. De plus, cet additif doit tre introduit peu avant
lquivalence, et pas au dbut du titrage comme pour
lhlianthine par exemple.
Pourquoi ? On sait lexpliquer depuis la fin des annes 1970,
quand T. Marks a dtermin lorigine de la couleur bleue
nuit obtenue. Il sagit dun complexe, cest--dire dune
association entre une molcule damidon et quelques
ions triiodure. La molcule damidon est un polymre du
glucose qui pige lion triiodure I3. Cette complexation est

=0
q

I2
I2

I2

I2

2 S2O2
3 (aq)

2 I(aq)

S2O2
6 (aq)

1,0 10 3

1,0 10

lquivalence, on a simultanment :
1,0 10 3 2 q = 0.
3
mol.
On en dduit :
q = 0,50 10
Do :

I2

= 0,50

10 3 / 5,0

I2 I2

= 0 et

10 3 = 0,10 mol . L1.

R31 : Au contact dun acide, dgage un gaz toxique.

R34 : Provoque des brlures.
S2 : Conserver hors de porte des enfants.
S28 : Aprs contact avec la peau, se laver immdiatement
grande eau.
Leau de Dakin est de leau de Javel trs dilue. Comme
pour toute espce chimique dangereuse, les risques lis
son utilisation diminuent considrablement avec la dilution.
Note : Leau de Dakin est de leau de Javel dilue 1,5chl (alors que leau de
Javel commerciale titre 48chl), dont le pH a t ajust 9,4 avec du hydrognocarbonate de sodium, et stabilise vis--vis de la lumire par du permanganate de potassium (10 mg . L1).

La phnolphtaline a pris sa couleur fuchsia pendant un

court instant, car leau de Javel est basique.
Note : La phnolphtaline se dcolore dans leau de Javel parce quelle est irrversiblement transforme par oxydation.

Notes :
Leau de Javel propose aux lves est dilue 100 fois pour raison de scurit.
Leau de Javel commerciale est concentre donc dangereuse au contact de la
peau. De plus, laddition dacide (il y en aura sur les paillasses lors de cette activit exprimentale) provoque instantanment la production de dichlore, gaz
toxique dont la production dans un local entrane lvacuation immdiate.
Leau de Javel se dtriore lentement mais inexorablement par dismutation.
Cette dgradation commence ds sa fabrication et aprs 6 mois de stockage
20 C, son titre est diminu par 2 (J.L. Vigne, rfrences ci-dessous). Pour cette
activit, on peut donc trouver des rsultats diffrents suivant lge
de leau de Javel. En aucun cas, il ne faut utiliser une eau de Javel qui a t stocke plusieurs mois : concernant lusage domestique, ses proprits bactricides ont disparu, et concernant le TP, il serait rat.
. G. Durliat, J.L.Vignes et
J. N. Joffin, B.U.P. mars 1997 n 792 p. 451-472.
G. Durliat, S. Lognon et J.L.Vignes, B.U.P. mars
1997 n 792 p. 473-483.

Il sest form du diiode (X = I2), caractris par sa couleur.

Pour dterminer la quantit de matire de diiode forme,
on peut raliser le titrage du paragraphe 1.
Si q est le volume quivalent, la quantit de matire de
diiode est donne par un tableau davancement similaire
celui vu en 1. b. On en dduit que I2 = q 0,10/2.
Les couples sont ClO(aq)/Cl(aq) et I2 (aq)/I(aq).

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Leurs demi-quations respectives sont :

ClO(aq) + 2 H+(aq) + 2 e = Cl(aq) + H2O
2 I(aq) = I2(aq) + 2 e
On peut dduire la relation entre
davancement :
CIO(aq)

2 I(aq)

I2

et

ClO

On obtient le graphe ci-dessous :

dun tableau

2 H+(aq)

CI(aq)

I2(aq)

4 H2O

E.I.

=0

CIO

excs

solvant

E.F.

max

CIO max

I 2 max

excs

max

max

solvant

Les ions I(aq) sont en excs : la quantit de matire des ions

ClO(aq) est donc nulle ltat final. On en dduit que
max = ClO . Or, le tableau davancement montre galement
qu ltat final, la quantit de matire de diiode est
I2 = max. La relation entre les quantits de matire dions
hypochlorite et de diiode est donc ClO = I2.
La concentration en ions hypochlorite dans lchantillon
est :
[ClO(aq)] = ClO/ 0 ;

ClO est dtermine partir du dernier titrage.

Dans lchantillon commercial, la concentration en ions
hypochlorite est 100 fois suprieure.

Cette activit permet de clore ce chapitre en revenant sur

de nombreuses proprits des titrages conductimtriques.
Lanalyse des diffrentes courbes que propose le simulateur
permet llve de se questionner sur un certain nombre de
points fondamentaux pour la comprhension des ractions
de titrage. Il sera question de comprendre quels ions sont
prsents en solution avant et aprs lquivalence, et pourquoi la quantit de matire de certains ions en solution est
constante alors que dautres varient. Leffet de la dilution,
qui permet de prparer les lves aux titrages pH-mtriques
de Terminale S, est abord en fin dactivit.
On lit : 0 = 0,325 mS . m1.
Le titrage met en jeu les couples H3O+/H2O et H2O/
HO(aq). Lquation chimique du titrage scrit :
H3O+ + HO(aq) 2 H2O
lquivalence, les ractifs sont dans les proportions
stchiomtriques.
On a alors :
A q = B 2.
Do :
q = B 2 / A = 12,0 mL.
Avant lquivalence, le ractif limitant se trouve dans la
burette ; il est entirement consomm ds son introduction
en solution. Il sagit des ions hydronium H3O+. Aprs lquivalence, le ractif limitant a chang. Il sagit des ions HO(aq)
qui ont t totalement consomms suivant la raction
dcrite en
Avant lquivalence, on ajoute des ions H3O+ et Cl. Les
ions hydroxyde sont consomms par la raction chimique
prcdente et remplacs en solution par des ions Cl(aq) de
conductivit molaire ionique plus faible. La conductivit de
la solution diminue.
Aprs lquivalence, les ions H3O+ ajouts ne sont plus
consomms et la conductivit de la solution augmente.

Ce graphe est compos de deux portions de droites qui se

coupent en un point pour lequel la conductivit est minimale. Avant ce point, la conductivit diminue et augmente
aprs, conformment aux prvisions.
Le volume vers lquivalence correspond la valeur
minimale de la conductivit. On lit q = 12 mL, valeur calcule la question b.
Avant lquivalence, les ions H3O+ sont consomms
ds leur introduction en solution. Leur quantit de matire
est donc nulle. Aprs lquivalence, ils ne sont plus consomms et leur quantit de matire augmente puisquon continue den ajouter.
De mme, avant lquivalence, les ions HO(aq) sont
consomms par la raction chimique, leur quantit de
matire dcrot. Aprs lquivalence, il ny a plus dions
HO(aq) en solution. Leur quantit de matire est donc nulle.
Cest ce que lon observe sur le graphe ci-dessous.

Les ions K+(aq) ont t apports en solution en mme

temps que les ions HO(aq). Ces ions sont spectateurs,
aucune raction chimique ne les consomme : leur quantit
de matire est constante quel que soit le volume 1 ajout.
Les ions Cl(aq) sont apports en solution en mme temps
que les ions H3O+. Ils sont spectateurs, aucune raction chimique ne les consomme : leur quantit de matire augmente
en mme temps que le volume 1 ajout. Le rsultat tait
donc prvisible.

Note : Les lves peuvent tre drouts face ces deux graphes, car ils pourraient sattendre ce que la quantit de matire dions Cl ne varie pas puisquils
sont spectateurs.

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Les courbes se croisent pour 1 = q. Cela est normal

puisqu lquivalence les seuls ions en solution sont les
ions spectateurs qui, pour respecter llectroneutralit, doivent tre en quantit gale.
On lit : Cl = K+ = 2,4 106 mol.
Le volume total est : T = 180,0 + 20,0 + 12,0 = 212,0 mL.
Les concentrations des ions K+(aq) et Cl(aq) sont :
[K+(aq)] = [Cl(aq)] = 2,4

106 / 0,2120 = 1,1

105 mol . L1.

On a : q = K+[K+(aq)] + Cl[Cl(aq)] = 1,7 104 S . m1.

On trouve le mme rsultat que celui affich dans le tableau
aux chiffres significatifs prs.
On constate que ce sont les ions spectateurs K+(aq) et Cl(aq)
qui sont responsables de la conductivit du mlange ractionnel lquivalence.
Si lon avait mis un volume deau diffrent, on aurait
obtenu des valeurs diffrentes de la conductivit et des
concentrations des ions. La valeur de q et celles des quantits de matire des ions prsents seraient les mmes.
Note : Cette question permet dancrer chez les lves le fait quune dilution ne
modifie pas le volume vers lquivalence. Cela sera repris en Terminale au
moment de ltude des titrages acido-basiques suivi par pH-mtrie.
Les lves nauraient pas pu retrouver par le calcul la valeur de q, car le simulateur a t programm en utilisant des valeurs des i dpendantes de la
concentration.

a. (1) est une quation doxydorduction.

(2) est une quation de raction acido-basique.
b. Couples oxydant/rducteur mis en jeu dans lquation
(1) :
ClO(aq)/Cl2 (g) et Cl2 (g)/Cl(aq).
Couples acide/base mis en jeu dans lquation (2) :
HClO(aq)/ClO(aq) et H3O+/H2O.

a. I2 (aq) + 2 S2O2
2 I (aq) + S4O2
3 (aq)
6 (aq)
b. Pour prparer 0,250 L dune solution de concentration
= 2,00 10 3 mol . L1, il faut disposer de la quantit de
matire = 5,00 10 3 mol. Dans le cas du thiosulfate de
sodium solide, il faut donc peser (dans une soucoupe, par
exemple) une masse = 5,00 10 3 248,2 = 1,24 g. On
introduit cette masse, laide dun entonnoir, dans une fiole
jauge de 250 mL, puis on rince leau distille la soucoupe
et lentonnoir. On ajoute ensuite un peu deau distille pour
dissoudre le solide, on bouche et agite la fiole, puis on complte au trait de jauge avec de leau distille avant dhomogniser nouveau lensemble.
c. Il faut faire un titrage qui consisterait introduire, la
pipette jauge, par exemple 10,0 mL de la solution de diiode
dans un erlenmeyer, puis ajouter jusqu lquivalence,
laide dune burette gradue, la solution de thiosulfate de
sodium prpare la question b.
d. Lquivalence est repre par la dcoloration de la solution, initialement jaune.
a. Un titrage acido-basique doit avoir lieu entre les
ions H3O+ et une entit basique. Seule la solution
dhydroxyde de potassium convient.
b. La solution titrante est la solution dhydroxyde de
potassium, la solution titre est la solution de chlorure
dhydrogne.
c. On place dans une burette gradue la solution dhydroxyde de potassium et dans un bcher la solution de chlorure dhydrogne. On met dans le bcher un barreau aimant
et lon place le bcher sur un dispositif dagitation magntique. Aprs avoir talonn un conductimtre, on trempe une
cellule de conductimtrie, relie un conductimtre, dans la
solution titrer et lon suit lvolution de la conductivit de la
solution lors de lajout de la solution titrante.
d. On a :
H3O+ = H2O + H+ et H2O = HO(aq) + H+.
On obtient alors :
H3O+ + HO(aq) 2 H2O
e. Avant lquivalence, le ractif limitant est le ractif
titrant, cest--dire les ions HO(aq). Aprs lquivalence, les
ions HO(aq) sont en excs en solution et les ions H3O+ sont
limitants.
f. Lallure de la courbe est la suivante :

quations acido-basiques et couples acide/base :

b. CH3COOH(aq)/CH3COO(aq) et H2O/HO(aq) ;
c. NH4+(aq)/NH3 (aq) et H3O+/H2O.
quations doxydorduction et couples oxydant/rducteur :
a. I2 (aq)/I(aq) et SO42(aq)/SO2 (aq) ;
d. CrO42(aq)/Cr3+(aq) et CH3COOH(aq)/C2H5OH(aq) ;
e. O2 (g)/H2O2 (aq) et I2 (aq)/I(aq) ;
f. MnO4(aq)/Mn2+(aq) et O2 (g)/H2O2 (aq).
Notes : Ce nest pas parce que lion H+(aq) est prsent dans une quation chimique quil sagit dune quation acido-basique.
Lquation g. ne correspond une quation acido-basique quau sens de Lewis,
ce qui nest pas envisag en classe de Premire.

quations acido-basiques et couples acide/base :

a. C6H8O6(aq)/C6H7O6(aq) et H2O/HO(aq)
e. HCOOH(aq)/HCOO(aq) et H2O/HO(aq)
quations doxydorduction et couples oxydant/rducteur :
b. MnO4(aq)/Mn2+(aq) et CO2 (g)/H2C2O4 (aq).
d. H+(aq)/H2(g) et Al3+(aq)/Al(s)

g. On peut utiliser un indicateur color comme le bleu de

bromothymol, qui est jaune avant lquivalence et bleu aprs.
a. Lquation est : Fe(s) + 2 H+(aq)
Fe2+(aq) + H2 (g)
Il sagit dune quation doxydorduction puisque le fer
cde des lectrons qui sont capts par les ions hydrogne.
b. H2SO4( ) 2 H+(aq) + SO42(aq)
H2SO2 = A A = 0,050 1 = 0,05 mol.
H2SO4(
E.I.

=0

E.F.

max

2 H+(aq)

SO42(aq)

0,05
0,05

max

max

max

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 68

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
ltat final 0,05 max = 0, donc max = 0,05 mol et la quantit de matire dions hydrogne est 0,1 mol.
c. La quantit de matire initiale de fer mtallique est
= 0,725/55,8 = 0,0130 mol.

E.I.

=0

E.F.

max

Fe(s)

2 H+(aq)

Fe2+(aq)

2 H2(g)

0,0130

0,1

0,0130 2

0,1 2

max

max

max

max

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
ltat final, il ny a plus de fer puisque cest le ractif limitant, et max = 0,0130 mol. Cest galement la quantit de
matire dions fer forme.
d. La concentration en ions Fe2+ :
[Fe2+(aq)] = max/ T = 0,0130/0,1000 = 0,130 mol . L1.
Note : Cest exprimentalement la meilleure faon dobtenir une solution dion
fer (II) de concentration prcisment connue. Le paramtre limitant la prcision de la concentration est gnralement la puret du fer mtallique utilis.

e. MnO4(aq) + 5Fe2+(aq) + 8H+(aq)

Mn2+(aq) + 5Fe3+(aq) + 4H2O

Note : La solution de permanganate de potassium que lon titre est dans la

burette, car il faut viter que la raction secondaire dquation :
MnO4 + 4 Mn2+ + 8 H+ 5 Mn3+ + 4 H2O
ait lieu. En procdant ainsi, on na jamais en prsence avant lquivalence, des
quantits importantes dions MnO4 et Mn2+.

f. On peut en dduire que le volume vers lquivalence

est 8,7 mL.
g. Les quantits de matire initiales sont :
Fe2+

= [Fe2+(aq)] = 0,0130

E.I.

=0

E.F.

5 Fe2+

10 3 mol

8H+(aq) 5 Fe3+(aq) Mn2+(aq) 4H2O

2,60 10 3

102 = 2,60

pour les ions MnO4(aq).

pour les ions Fe2+(aq), et

MnO4(aq)

2,00

2,60 10 3 5

excs
q

excs

0
5

E.F.

=0
=

= 9,9

10 4 mol.

0 0

1 q
1 q

0 0

lquivalence, on a simultanment 1 q q = 0 et
0 0 2 q = 0.
On en dduit q = 1 q et 0 = 2 1 q/ 0.
Numriquement, 0 = 0,71 mol . L1.
c. On a :
0,245
0,255 (en mol . L1).
1
Le volume lquivalence a t dtermin avec une burette
gradue en dixime de millilitre. Si lon admet que lon peut
visualiser le changement de couleur de la solution titre
la goutte prs, lencadrement sur ce volume est :
14,15 (en mL).
14,05
q
Lencadrement sur la concentration en ions thiosulfate est :
2 14,15 0,255/9,98
2 14,05 0,245/10,02
0
= 0,687 mol . L1 et max = 0,723 mol . L1.
d. Si la solution de thiosulfate de sodium a la concentration
min, la formule dmontre la question b. permet de trouver q = 0 0/2 1.
Les encadrements relatifs ces diffrentes grandeurs sont,
lors de cette exprience :
10,5 (en mL)
9,5
0
0,255 (en mol . L1).
0,245
1
Lencadrement de q est donc :
0,687 10,5/(2 0,245)
0,687 9,5/(2 0,255)
q
14,7 (en mL).
12,8
q

2 H2O

0,687

0,723 (en mol . L1).

solvant

min

Note : On constate un intervalle trs important, d lincertitude sur

0.

e. Si la concentration est max, lencadrement de q est alors :

0,723 10,5/(2 0,245)
0,723 9,5/(2 0,255)
q
15,5 (en mL).
13,5
q
f. Pour le second titrage, on peut donc sattendre un
volume lquivalence dans lintervalle [12,8 mL ; 15,5 mL]

solvant

lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiomtriques et on a donc :
A

E.F.

2 I(aq)

solvant

q
q

=0

S4O62(aq)

a. H3O+ + HO(aq)
2 H2O
b. Soit q le volume de solution dhydroxyde de sodium
introduit.
E.I.

E.I.

2 S2O32(aq)

soit :

Notes :
Il est important dutiliser de lacide sulfurique lors de lattaque du fer pour viter dtre en prsence dions chlorure, oxydables par les ions permanganate.
Lexercice a dtaill une bonne mthode dtalonnage dune solution de permanganate de potassium. En effet, ces solutions ne sont pas stables et doivent
tre titres avant chaque utilisation minutieuse.

HO(aq)

I2(aq)

solvant

10 2 mol . L1.

H3O+

a. Pour le volume prlev la pipette jauge :

10,02 (en mL).
9,98
0
Pour le volume prlev lprouvette gradue :
10,5 (en mL).
9,5
0
2
2
b. I2 (aq) + 2 S2O3 (aq) S4O6 (aq) + 2 I(aq)
La quantit de matire initiale de thiosulfate de sodium est :
= 0 0.
La quantit de matire de diiode verse lquivalence est :
= 1 q = 0,25 0,0141 = 3,5 10 3 mol.

lquivalence, on a simultanment :
q = 0 et 2,60 10 3 5 q = 0.
On en tire = q = 5,20 10 4 mol ; cest la quantit dions
permanganate verse lquivalence.
Do : [MnO4(aq)] = q / q = 5,20 10 4/8,7 10 3
= 6,0

La quantit de matire dacide dans la solution S est gale

10 A, soit 9,9 10 3 mol.
c. La masse dacide A est :
3
97,1 = 0,96 g.
A = A A = 9,9 10
d. Dans 1,00 g de dtartrant, il y a 0,96 g dacide sulfamique.
Le pourcentage massique dacide est donc gal 96 %.

a. Les ions Na+(aq) ont t apports en mme temps que

les ions HO(aq) en solution. Ils sont spectateurs, ne ragissent avec rien et leur quantit de matire est constante au

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 69

cours du titrage. Lors du titrage colorimtrique, les quantits de matire des ions spectateurs K+(aq) et SO42(aq) restent,
bien sr, constantes, mais elles ne sont pas reprsentes sur
le graphe.
b. Les ions HO(aq) et Fe2+(aq) sont les ractifs titrs. Ainsi,
leurs quantits de matire en solution vont dcrotre au
cours du titrage puisquils seront consomms par la raction
de titrage. Au-del de lquivalence, ces ions ont disparu et
leur quantit de matire est constante et gale zro.
Lion Mn2+(aq), tout comme lion Fe3+(aq), est un produit de la
raction. Il est fabriqu au cours de la raction de titrage et
sa quantit de matire en solution augmente avant lquivalence, jusqu atteindre sa valeur maximale pour lquivalence. Au-del de lquivalence, la raction chimique sest
arrte puisque les ions Fe2+(aq) sont en dfaut : quel que
soit le volume de solution de permanganate de potassium
vers en solution, la quantit dions Mn2+(aq) reste constante
et gale sa valeur maximale.
Lquivalent de cet ion dans le titrage acido-basique est le
produit de cette raction, cest--dire leau. Puisquil sagit
dune molcule, H2O ne participe pas la conduction lectrique dans la solution et nest pas reprsente sur le graphe.

5 H2O2

2 MnO4

5 O2

E.I.

3,0 104

8,0 105

E.F.

1,0 10

0,0
incolore

Couleur du mlange
Quantit de matire dions

MnO4

ajouts

Quantit de matire dions

MnO4

restants

Couleur du mlange
Quantit de matire dions
ajouts

3,0 10 mol

Quantit de matire de H2O2 restant

8,0 105

MnO4

12,0

20,0

incolore

violet

1,2 104 mol 2,0 104 mol

Quantit de matire dions MnO4

restants

8,0 105 mol

Quantit de matire de H2O2 restant

aucun

MnO4

Ractif en excs

g. On peut dresser, par analogie avec ce qui prcde, le

tableau davancement suivant :
5 H2O2

2 MnO4

5 O2

2 Mn2+

2 2

1 q

E.F.

2 2

1 q

lquivalence, les ractifs sont dans les proportions stchiomtriques. On a :

1 q 2 q = 0 et
2 2 5 q = 0,
soit :

2,0 10

Volume de S1 (mL)

5 O2(aq) + 2 Mn2+(aq) + 8 H2O

Volume de S1 (mL)

2 Mn2+

f. De mme, on a :

E.I.

a. On a :
5 H2O2(aq) + 2 MnO4(aq) + 6 H+(aq)
b.

On en dduit 2 :
2=5

1 q

1 1

/2

=2

= 1,0

2 2.

102 mol . L 1.

H2O2

Ractif en excs

c. Dans le simulateur, on lit :

MnO4 = 0 mol et
d. On a ajout :
On obtient :

MnO4

H2O2
1 1

= 2,5

104 mol.

= 2,0

105 mol.

Volume de S1 (mL)

2,0

Couleur du mlange

incolore

Quantit de matire dions MnO4 ajouts

2,0 105 mol

Quantit de matire dions MnO4 restants

0
2,5 104 mol

Quantit de matire de H2O2 restant

H2O2

Ractif en excs

De mme, on a dans le simulateur, on lit :

4
MnO4 = 0 mol et
H2O2= 1,0 10 mol.
On a ajout :
MnO4

e. Pour 1 = 8,0 mL, on obtient le tableau ci-aprs o les

quantits de matire sont exprimes en mole :

1 1

= 8,0

105 mol.

Acide chlorhydrique H3O+ + Cl(aq) de concentration en

solut apport = 1,0 103 mol . L1 .
Solution de chlorure de sodium Na+(aq) + Cl(aq) de
concentration en solut apport = 3,5 103 mol . L1.
Solution d'hydroxyde de sodium Na+(aq) + HO(aq) de
concentration en solut apport = 1,8 103 mol . L1.
Une prouvette gradue de 50 mL.
Deux bchers de 150 mL.
Un conductimtre talonn.
Une pissette d'eau distille.

On obtient :
8,0

Volume de S1 (mL)

incolore

Couleur du mlange
Quantit de matire dions

MnO4

ajouts

Quantit de matire dions MnO4 restants

Quantit de matire de H2O2 restant
Ractif en excs

8,0 105 mol

0
1,0 104 mol
H2O2

Solution de thiosulfate de sodium 2 Na+(aq) + S2O32(aq) de

concentration en solut apport = 0,02 mol . L1.
Solution de diiode I2(aq) de concentration en solut
apport = 0,01 mol . L1.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 70

Une burette gradue de 25 mL avec son support.

Bchers de 50 mL.
Un dispositif d'agitation magntique.
Un erlenmeyer de 100 mL.
Une pissette d'eau distille.

Acide chlorhydrique H3O+ + Cl(aq) de concentration en

solut apport A 0,080 mol . L1 (pour avoir des valeurs
similaires au corrig).
Solution d'hydroxyde de sodium Na+(aq) + HO(aq) de
concentration en solut apport = 0,100 mol . L1.
Une burette gradue de 25 mL avec son support.
Un bcher de 250 mL.
Un bcher de 50 mL.
Une prouvette gradue de 250 mL.
Un dispositif d'agitation magntique.
Un conductimtre talonn.
Une pissette d'eau distille.

Solution de thiosulfate de sodium 0,10 mol . L1.

Solution de diiode de concentration voisine de
0,1 mol . L1.
Solution diodure de potassium 0,1 mol . L1.
Iotech ou thiodne ou empois damidon.
Acide chlorhydrique 6 mol . L1.
Solution de phnolphtaline.
Eau de Javel et solution deau de Javel dilue 100 fois.
Un systme dagitation magntique.
Une burette de 25 mL.
Un erlenmeyer de 100 mL.
Une pipette jauge de 5 mL, une de 10 mL.
Une spatule.
Gants (pour leau de Javel commerciale).
Une pipette simple.
Une poire de prlvement de 1 mL.
Un tube essais et son support.
Une prouvette gradue (> 25 mL).

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 71

Conductimtrie et titrages

a. Lquation de dissolution de lacide sulfurique est :

H2SO4( ) 2 H+(aq) + SO42(aq)
b. On peut dresser un tableau davancement :
1. Utilisation directe de la conductimtrie
a. HCl(g) H+(aq) + Cl(aq).
b. On a :
= [H+(aq)] = [Cl(aq)].
c. Cest de lacide chlorhydrique.
d. cell = 8 101 m1.
e. = Cl [Cl(aq)] + H+[H+(aq)] = ( Cl + H+) =
soit :

cell

/(

Cl +

H2SO4(

cell

H+)

f. Application numrique :
= 8 101 1,6 10 3 / (7,6 + 35,0) 10 3
= 3 mol . m 3
soit :
= 3 10 3 mol . L1.
2. Utilisation dun titrage
a. Le volume 1 doit tre prlev avec une pipette jauge de
25,0 mL et leau doit tre ajoute avec une prouvette gradue.
b. Laddition de la solution basique est effectue laide
dune burette gradue.
c. Le volume lquivalence est dtermin par le point
anguleux de la courbe de titrage.
On lit q = 16,0 mL. La prcision de la lecture sur le graphe
permet dafficher trois chiffres significatifs.
d. Lquation de la raction de titrage est :
H+(aq) + HO(aq) H2O
e. Le tableau davancement lquivalence est :
H+(aq)
E.I.

=0

E.F.

H+
H+

H2O

solvant

HO

A A
q

HO(aq)

=0

HO

B q
q

=0

solvant

f. La condition dquivalence est exprime dans le tableau

par le fait que H+ = HO = 0 ltat final.
On en dduit que :
A A = B q ,
soit :

= 5,00

B q

A
3

10

16,0 / 25,0

= 3,20 10 mol . L1.

g. La seconde mthode de dtermination de la concentration est plus prcise puisque lon peut exprimer le rsultat
avec trois chiffres significatifs, alors que lon a pu en avoir
quun par la premire mthode. Cela tient au fait que la
constante de cellule tait connue avec une faible prcision.
En revanche, le titrage a permis de matriser la prcision de
la totalit des grandeurs impliques dans lexprience.

E.I.

=0

E.F.

max

2 H+(aq)

SO42(aq)

max

max

max

Lacide sulfurique se dissout totalement en solution :

= max =
o est la concentration en solut apport.
laide du tableau davancement, on voit que :
.
H+ = 2 max = 2
La concentration molaire effective des ions H+(aq) est :
[H+(aq)] = [H3O+] = H+ / = 2 .
c. Lquation du titrage est :
H3O+ + HO(aq) 2 H2O
d. Le volume vers lquivalence q est labscisse du
point dintersection des deux demi-droites.
On lit q = 12,0 mL.
e. lquivalence, les ractifs sont dans les proportions
stchiomtriques.
Ainsi, on a :
HO verss = H3O+ sol ,
soit :

=2

Do :

car
=

q /

[H3O+] = 2
2

= 1,2 10 3 mol . L1.

f. lquivalence, seuls les ions spectateurs Na+(aq) et
SO42(aq) sont prsents en solution. Leur quantit de matire
est :
Na+ =
q
= 1,2 10 4 mol
et :
SO42 =
= 6,0 10 5 mol.
Le volume total de solution lquivalence est :
+ q + eau = 212 mL.
T=
Les concentrations des ions sont :
[Na+(aq)] = Na+ / T = 5,7 10 4 mol . L1
et :

[SO42(aq)] =

SO42 /

= 2,8

10 4 mol . L1.

g. La conductivit est donne par la relation :

= Na+ [Na+(aq)] + SO42 [SO42(aq)]
= 5,0 10 3 5,7 101 + 1,6 10 2 2,8 10 1
= 7,3 mS . m1.
Graphiquement, on lit :
7 mS . m1. Les deux valeurs
sont proches.

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 72

h. On obtient le graphe ci-dessous :

i. On ajoute de leau pour plusieurs raisons :

une raison exprimentale : il faut que la cellule soit totalement immerge ;
une raison thorique : on ne peut utiliser la relation permettant de relier la conductivit aux concentrations que
pour des solutions suffisamment dilues ;
par commodit : si le volume de la solution titre est
grand par rapport celui de la solution titrante ajoute, lvolution de la conductivit peut tre modlise par deux
segments de droite, ce qui simplifie la lecture du volume de
solution titrante vers lquivalence.

La solution de permanganate de potassium a donc t bien

prpare puisque la valeur trouve est presque identique
la valeur 0 initialement prvue.
e. Il a fallu acidifier la solution dacide oxalique pendant le
titrage parce que des ions H+(aq) figurent parmi les ractifs
de lquation.
f. La quantit de matire dions Mn2+(aq) augmente progressivement pendant le titrage puisque ces ions font partie des
produits de la raction.
g. Lquivalence est ltat du systme pour lequel le ractif
limitant, initialement les ions permanganate, deviennent en
excs. Dans cet tat, apparat la couleur violette de la solution puisque les ions permanganate sont prsents.

a. Il faut dterminer la conductance de chaque solution

avant de faire le graphe.
(V)

0,20

0,20

0,20

0,20

(mA)

0,10

0,30

0,50

0,80

0,50

(mS)
1

1,5

1,00 10

(mol . L )

2,5

3,00 10

6,00 10

4,0
3

1,00 10 2

a. Il faut dterminer la masse 0 de permanganate de

potassium peser pour que la quantit de matire mise en
solution, soit :
0= 0
= 1,0

10 2

= 5,0

10

0,5000
mol.

0 = 5,0

10 3

(39,1 + 54,9 + 4

16,0)

= 0,79 g.
Cette masse doit tre introduite dans une fiole jauge de
500 mL ; 400 mL deau environ doivent tre introduits et agits jusqu dissolution complte du permanganate de potassium. Un ajout deau compltant le volume jusquau trait de
jauge doit tre effectu, la fiole doit tre bouche, agite par
retournement et tiquete.
b. Les couples impliqus sont MnO4(aq)/Mn2+(aq) et
CO2(aq) /H2C2O4(aq) ; il sagit de couples oxydant/ rducteur
dont les demi-quations sont :
MnO4(aq) + 8 H+(aq) + 5 e = Mn2+(aq) + 4 H2O
2 CO2(aq) + 2 H+(aq) + 2 e = H2C2O4(aq)
0

b. = AB = AB cell =
(car AB est constante dans
cette exprience).
c. On lit : q = 8,0 mL.
d. Le tableau davancement lquivalence est :

E.I.

=0

E.F.

E.F.

R R

excs

R R 5 q

excs

q
q

0
2

d. Par dfinition de lquivalence, on a :

q 2 q = 0 et
R R 5
ce qui donne :

soit :
ou :

/2=

=2

R R

/5

=2

10,0

= 9,88

R R

10

solvant
q

=0

/5

2,00

10 2 / 5

10 3 mol . L1.

H2O

A A

B q

solvant

solvant

B q

solvant

Lavancement et les quantits de matire sont exprims en

mole.
lquivalence : A A - q = 0 et B q q = 0.
Do :

B q /

= 5,00

2 MnO4(aq) 5 H2C2O4(aq) 6 H+(aq) 2 Mn2+(aq) 10 CO2(aq) 8 H2O

=0

HO(aq)

A A

c. Le tableau davancement lquivalence est :

E.I.

H+(aq)

10 2

8,0 / 100

= 4,0 10 mol . L1.

e. La conductivit de lacide chlorhydrique de concentration A = 4,0 10 3 mol . L1 est connue linstant initial du
titrage, on a : = 0,165 S . m1.
La conductance dune portion de cette solution peut tre
dduite de la courbe dtalonnage :
= 2,0 10 3 S.
On en dduit la constante de cellule :
/
cell =
A

8,10
soit :

= 0,165 / 2,0
1
cell = 0,82 cm .

10 3 = 82 m1

220756_CHAP_0110 2/08/05 11:30 Page 73

Introduction
la chimie organique

Ce chapitre ouvre la seconde partie du programme intitule

. Aprs une srie de chapitres portant
sur la mesure, dans lesquels limportance des calculs a pos
des difficults pour certains lves, la chimie organique
aborde ici parat beaucoup plus qualitative. Dans cette partie, on dcouvre un autre domaine de la chimie qui occupe et
passionne une partie importante de la communaut des chimistes : celui de la cration des molcules. La chimie organique nest pas le seul domaine o la crativit du chimiste
peut sexercer, mais cest certainement celui o les molcules cres sont les plus complexes.
Le programme officiel demande que cette nouvelle partie
traite les quatre points suivants :
1. Quest-ce que la chimie organique ?
2. Le carbone lment de base de la chimie organique.
3. Quelques dates dans lhistoire de la chimie organique.
4. Lomniprsence de la chimie organique.
Les pages dentre de la partie II (pages 162 et 163) rpondent cette demande en illustrant la situation de lhomme
face aux transformations chimiques relatives la chimie
organique naturelle . Ces pages peuvent faire lobjet des
commentaires du professeur.

Le premier chapitre de cette deuxime partie se limite aux

hydrocarbures et traite donc, en plus de la partie II.A du
, les parties II.B.1 et 2 (le point 3 sera abord lors du
chapitre 9). Nous avons suivi les recommandations officielles qui donnent une grande importance au squelette carbon
que nous avons tudi dans les activits de dcouverte 3, 4
et 5. Au cours de ces activits, nous avons introduit lcriture topologique, lisomrie et la nomenclature. Ces trois
notions sont la base de la chimie organique. Elles ne font
que trs peu appel la ractivit, mais mettent en place les
deux moyens descriptifs importants utiliss par le chimiste
organicien :
La symbolique : lcriture topologique est une simplification astucieuse de la notation lourde que constitue la formule dveloppe. Elle reprsente la faon la plus concise
de noter une molcule tout en explicitant ses spcificits.
Le langage : il faut pouvoir nommer les objets dtude
de ce domaine scientifique. cet gard, la connaissance de
la nomenclature est donc incontournable.
Nous avons limit lintroduction des concepts de base de la
chimie organique aux alcanes et aux alcnes.
Les alcynes ne sont pas absents, mais seulement voqus
dans le cours (p. 174), conformment au programme qui se
limite mentionner lexistence des triples liaisons au cours
dun commentaire.

Les exercices que nous proposons dans ce chapitre vont

dexercices classiques permettant de pratiquer les notions de
base sur la chane carbone, lisomrie et la nomenclature,
des exercices plus originaux relatifs aux polymres et la
chimie industrielle. Ils montrent que lon peut, partir de
notions lmentaires de chimie organique, se poser des questions relativement fines qui touchent soit le niveau fondamental de la chimie, soit son niveau pratique ou appliqu.

Les nombreuses activits exprimentales proposes utilisent des ractifs et des solvants que nous avons choisi en
minimisant les dangers quils reprsentent ; cependant, on
ne peut pas faire de chimie organique exprimentale (le
programme officiel requiert 4 ou 5 TP) sans utiliser de produits dangereux. Des logos indiquant les risques encourus
ont donc t placs en vidence dans les activits, avertissant ainsi les lves des dangers que prsentent ces produits. Les phrases R et S doivent tre rinvesties loccasion de ces activits.

Cette premire activit est un lien entre ce que les lves

ont vu en Seconde dans la partie sur la constitution de la
matire et la nouvelle notion de squelette carbon. laide
de quelques questions, la rgle de loctet et les formules
dveloppes sont rinvesties autour de la photo dun
modle molculaire du butane. Les lves doivent compter
des liaisons chimiques, des atomes, et proposer leur dfinition du squelette carbon dans un cas particulier.
Dessin de la molcule de la Fig. 1 :

Chaque atome de carbone est entour de 4 liaisons, soit

effectivement un octet dlectrons.
Le squelette carbon est constitu de lenchanement des
atomes de carbone dune molcule.
Dessin du squelette carbon de la molcule :

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Il y a deux autres squelettes carbons possibles :

Exemple de deux molcules de formules C6H14 :

Les deux molcules correspondantes sont :

Leur formule brute est C5H12, ce sont donc des isomres.

Cette deuxime activit, bien que courte comme la prcdente, contraste fortement puisquil sagit dintroduire la
notion dhydrocarbure partir de mots et de photos de la
vie quotidienne (fioul, goudron, etc.). Il est demand aux
lves de rflchir sur la constitution du mot hydrocarbure pour tenter de lui donner un sens, et de le comparer
une dizaine de formules brutes dhydrocarbures donnes
dans un tableau. Ces hydrocarbures, prsents dans la vie de
tous les jours, sont utiliss pour faire dcouvrir linfluence
de la longueur de leur squelette carbon sur leur tat physique. Il est galement question dintroduire les notions de
squelette carbon ramifi ou linaire.
Hydrocarbure est le nom donn aux espces chimiques
constitues uniquement des lments chimiques C et H.
Ltat physique des hydrocarbures est donn dans le
tableau ci-dessous :
Nom

tat physique

* Constitu dun mlange dhydrocarbures.

On constate que les espces chimiques aux faibles masses molculaires sont des gaz. Si cette masse est leve,
lespce chimique est solide. Entre les deux, les espces chimiques sont liquides. (Toutes ces observations sont valables
dans les CNTP).
Formules du propane (a) et du butane (b) :

Sans quaucun prrequis de chimie organique ne soit initialement ncessaire, llve est amen dgager la notion
fondamentale de squelette carbon. Lcriture topologique
est introduite naturellement comme une reprsentation du
squelette carbon dont lobjet est de simplifier la reprsentation des formules dveloppes. Cette approche de lcriture topologique se limite aux alcanes. la fin de lactivit,
llve est amen comprendre pourquoi des critures
topologiques apparemment diffrentes peuvent correspondre une unique molcule.
Lcriture topologique est la notation la plus frquemment
utilise en chimie organique. Elle pose principalement deux
problmes aux lves :
Le premier, rapidement rgl, est celui de lcriture dune
molcule. Le mcanisme mental le plus simple mis en place
par llve passe par la formule dveloppe, pour laquelle
un point de repre fort existe, celui de la rgle de loctet
pour le carbone et les principaux lments chimiques couramment utiliss en chimie organique.
Le second est plus difficile dceler par le professeur. Les
lves, puis les tudiants de premier cycle, ont souvent une
comprhension partielle lors de la lecture dune criture
topologique. En effet, de nombreuses liaisons sont omises
et llve risque donc de ne pas prendre en compte certains
atomes dhydrogne. Cela peut entraner lcriture de molcules ne respectant pas la rgle de loctet.
Dans le cas de la pyridine, par exemple, les tudiants ne font pas forcment attention au nombre
datomes dhydrogne ports par chaque atome
de carbone (1 H) et par latome dazote (0 H).
Cette inattention a des consquences fcheuses pour la
comprhension de la chimie de cette entit.
Un point plus gnral dans lcriture des formules dveloppes est relatif aux conformres. Les lves, ntudiant pas ce
concept avant luniversit, peuvent hsiter identifier diffrentes conformations du butane (par exemple) comme correspondant la mme molcule. Pour les aider se forger
quelques points de repre, la 4e partie de cette activit donne
des rgles simples qui utilisent les critures topologiques.
Lactivit propose ici, spcifiquement dvolue lapprentissage de lcriture topologique nest pas superflue et elle
permet aux lves dacqurir les bases ncessaires la
manipulation de ce formalisme.

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Fig. 1

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b.

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Groupes caractristiques
et ractivit

Tab. 1
2. 3.

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3.

2.

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2 MnO4

5 C4H10O(aq) 6 H+(aq) 2 Mn2+(aq) 5 C4H8O(aq) 8 H2O

E.I.

E.F.

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Isolement de lacide

Commentaires sur la synthse et les expriences

ralises :

Synthse dun acide carboxylique

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C4H9Cl(aq)

tat
intermdiaire

tat final

C4H9OH(aq) H+(aq) Cl(aq)

tat initial

H2O

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(min)
(S . m1)
(mol)

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3
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La chimie cratrice

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i.

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10 Lnergie en chimie

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que celle dF70 1 Tf0.4999 0 TD-0.0001 Tc0.0143 Tw(me chimique est constitu)Tj/F9 1 Tf10.9579
que celle dF70 1 Tf0.4999 0 TD-0.0001 Tc0.0143 Tw(me chimique est constitu)Tj/F9 1 Tf10.9579 0 TD0 Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf0.4999 0 TD-0.0001 Tc0
0.0143 Tw(me chimique est constitu)Tj/F9 1 Tf10.9579 0 TD0 Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf0.4999 0 TD-0.0001 Tc0.0143 Tw[( des)]TJ-23.7478 -1.2 TD-0.0035 Tc0 Tw(e
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nt (ici le bois),)]TJ-10.7131 -1.2 TD-0.0001 Tc-0.011 Tw(le comburant (le dioxyg)Tj/F9 1 Tf10.385 0 TD0 Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf0.4999 0 TD-0.0001 Tc-0.011 Tw(n
Tw(le comburant (le dioxyg)Tj/F9 1 Tf10.385 0 TD0 Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf0.4999 0 TD-0.0001 Tc-0.011 Tw(ne de l)Tj/F9 1 Tf2.8674 0 TD0 Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf
Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf0.4999 0 TD-0.0001 Tc-0.011 Tw(ne de l)Tj/F9 1 Tf2.8674 0 TD0 Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf0.2219 0 TD-0.0001 Tc-0.011 Tw(air), et les produits
w(ne de l)Tj/F9 1 Tf2.8674 0 TD0 Tc0 Tw()Tj/F70 1 Tf0.2219 0 TD-0.0001 Tc-0.011 Tw(air), et les produits form)Tj/F9 1 Tf10.593lors
Tf0.2219 0 TD-0.0001 Tc-0.011 Tw(air), et les produits form)Tj/F9 1 Tf10.593lors
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