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CHAPITRE VI

DEUXIEME PRINCIPE

I - LA DISSYMETRIE DE LA NATURE
- Premier Principe = conservation de lnergie dans une transformation.
- Mais cette transformation peut avoir lieu indiffremment dans
un sens ou dans lautre (avec seulement UAB= - UBA)
Dvidence, dans la nature, certaines transformations ont lieu
dans un sens prcis.
Premier exemple : Le flux de la chaleur
La chaleur scoule toujours du corps chaud vers le corps froid.
(Premier nonc du deuxime principe)
Deuxime exemple : Le rebond inlastique dune balle sur un support.
Il correspond une transformation de lnergie cintique de la balle
(mouvement corrl datomes de la balle) en chaleur (mouvement
dsordonn des atomes du support).
Linverse ne peut tre obtenu (chauffement du support se traduisant par
une mise en mouvement de la balle).

Troisime exemple : On peut transformer intgralement du travail


mcanique en chaleur (ex. frottement). Linverse est impossible
Machine thermique (fonctionnant en cycle) contenant un gaz parfait

Source

Dtente
isotherme

Dtente isotherme rversible: WAB+QAB = 0


Le systme reoit QAB et fourni WAB
Compression isotherme rversible: QBA+WBA = 0
Le systme reoit WBA et fourni QBA
Rversible mme chemin
laller et au retour WBA=-WAB

Q
Source

Compression
isotherme

Si change avec une seule source :


Pas de travail fourni au cours du cycle
IL FAUT OUVRIR LE CYCLE

Utilisation de deux sources de chaleur : une source chaude et une source froide
Cycle de Carnot
Dtente isotherme en
contact avec la source
chaude

T1
Q1

Dtente adiabatique
machine isole

T
peut
varier
T2

On ouvre le cycle en utilisant


isotherme et adiabatique

Compression isotherme
en contact avec la source
froide

Compression adiabatique
machine isole

T2

T peut
varier T1

Q2

Q1 > 0 et Q2 < 0
W + Q1 + Q2 = 0
Le systme a fourni du travail (W < 0)
mais Q1 n a pas t intgralement
transform en travail mcanique : une
partie (Q2) est restitue la source froide.

Wcycle=W1+W2
P

Q1

Cycle de CARNOT
A

Wcycle+Q1+Q2 = 0, Wcycle< 0
Q
Q1 > 0, Q2 < 0
A D
B
D

Q1 > IWcycleI
C
B
Toute la chaleur fournie
C
nest pas transforme en
T
V
travail, une partie va vers la
T
source froide ...
Toutes les transformations sont
Q
D
C
rversibles cycle IDEAL.
Chaleur et travail correspondent deux formes particulires et non
quivalentes de transfert dnergie. Limpossibilit de transformer intgralement
de la chaleur en travail traduit une dgradation de lnergie.
T1

Il n y a donc pas de crise de l nergie mais une DEGRADATION de la


forme utilisable de lnergie (diminution irrversible de la quantit
dnergie globale de lUnivers transformable en travail)

II - PREVISION DU SENS DUNE


TRANSFORMATION : LENTROPIE
Ce qui ressort de ltude prcdente :
Le travail est intgralement transformable en chaleur,
Mais linverse nest pas vrai !
Rajout
La chaleur scoule spontanment du corps chaud vers le
corps froid, linverse nest pas vrai (na jamais t constat).
Un gaz se rpand naturellement dans un volume initialement
vide, linverse (il se confine naturellement dans un espace plus
rduit) nest pas vrai.

conduite
P2, V2

P1, V1
dbit

Si P1>P2 alors le fluide coule de V1 V2 (indpendamment des volumes)


Cest la variable intensive P qui fixe le sens de lvolution.

conducteur
T2, m2

T1, m1
Q

Si T1>T2 alors la chaleur coule de T1 T2 (indpendamment des masses)


Cest la variable intensive T qui fixe le sens de lvolution.

Premire tape : COMMENT DEFINIR UN CRITERE


PERMETTANT DE PREVOIR LE SENS DUNE EVOLUTION?
On utilisera une fonction dtat appele ENTROPIE (S)
Cahier des charges :
- Elle devra tre une grandeur extensive (entropie du tout =
somme des entropies de chaque partie).
-Toute transformation irrversible (et donc spontane) devra
saccompagner dune augmentation dentropie.
- Corollaire : toute transformation saccompagnant dune
diminution dentropie est spontanment impossible sans
intervention extrieure.
ATTENTION!! : LE CRITERE DE SPONTANEITE NE PEUT
SAPPLIQUER QUA UN SYSTEME ISOLE.

UN ENONCE POSSIBLE DU DEUXIEME PRINCIPE


Les transformations irrversibles (spontanes)
dun systme isol (univers) sont celles qui
saccompagnent dune augmentation dentropie.
entropie

tats spontanment accessibles

B
Entropie initiale

A
D

tat non spontanment accessible pour


le systme isol ( pour latteindre, il faut
supprimer son isolement)

Consquences :
- Lentropie dun systme isol nest pas une
grandeur conservative (comme lnergie interne).
- Elle est indestructible et ne peut que crotre.
Principe dvolution:
LENTROPIE DUN UNIVERS NE PEUT QUE
CROTRE.

Deuxime tape : DISCUSSION, A TRAVERS LES


POSTULATS DEDUITS DE LEXPERIENCE DE LA FORME
QUE POURRAIT PRENDRE CETTE FONCTION DETAT
Les proprits dfinies prcdemment doivent permettre de
vrifier les deux postulats prcdents :
Il est impossible de raliser une transformation dont lunique rsultat
serait labsorption de chaleur partir dune seule source et sa
transformation complte en travail.
(nonc de KELVIN)
Il est impossible de raliser une transformation dont lunique effet serait
un transfert de chaleur dun corps donn vers un corps plus chaud.
(nonc de CLAUSIUS)

Consquences de lnonc de KELVIN


Il est impossible de raliser une transformation dont lunique rsultat serait labsorption de
chaleur partir dun seul rservoir thermique et sa transformation complte en travail.

UNIVERS (entropie S)
Extrieur
(entropie Sext)
Source
W
(entropie S0 )
Q

S' = S 0 + S + S ext

Systme
(entropie S)

1) Le systme est inchang (cycle avec S fonction dtat) S = 0.


2) W rversible cd lextrieur sans change de chaleur et comme la
variation dentropie caractrise lirrversibilit dune transformation Sext= 0.
3) La source cde de la chaleur Q S0 < 0.
4) Donc transformation impossible car S <0.

Consquences de lnonc de CLAUSIUS


Il est impossible de raliser une transformation dont lunique effet serait un transfert de chaleur
dun corps donn vers un corps plus chaud.

UNIVERS (entropie S)
T2

UNIVERS (entropie S)

T2 2

Q?

T1
1

T1 1

S' = S 1 + S 2
Impossibilit de la
transformation : S' < 0
Si on pose, pour un systme
changeant de la chaleur:

IMPOSSIBLE !
POSSIBLE !
Soit Q>0 la chaleur allant de 1 vers 2.
S 1 =

Q
T1

, S 2 =

Q
T2

S =

chaleur change Q
=
Temprature
T

1
1
S' = Q
T2 T1

Donc cette transformation est impossible, la chaleur ne


si T2 > T1 S' < 0 peut pas aller de T vers T Cette dfinition
1
2
correspond aux proprits attendues ...

Troisime tape : Dfinition de la fonction dtat


A) Cycle rversible de Carnot
Isothermes:

pA P

PB VB = PA VA et PD VD = PC VC

Adiabatiques PB VB = PC VC et PA VA = PD VD

PB VB = PB VB .VB
VB

d ' o
VC

= PA VA .VB

= PC VC .VC

= PB VB .VA

= PD VD .VD

VD
Q = nRT ln
VC
2

VB
Q = nRT ln
VA

T1
Q2
T2

C
V

VA VD

Isothermes
Q1

pC

PD VD PC VC
=
=
PA VA PA VA

Or

pB
pD

PC VC
PA VA

PA VA = PA VA .VA
VA

d ' o
VD

VB VC
=
VA VD

VB VC

pA P

Isothermes

Cycle rversible de Carnot


VB VC
=
VA VD

On a : 1)

1) + 3)

Q1

VB
= nR ln(
)
V
A
T1

Q1

T1
Cycle de Carnot :

3)

VD
Q = nRT ln
VC
2

2)

VB
2) Q = nRT ln
VA

pB
pD

Q1
T1

Q2
T2

pC
VA VD

VB VC

Q2

V
= nR ln( C )
VD
T2

Q1
T1

C
V

Q2
T2

Q2
T2

=0

B) Cycle rversible plusieurs sources


(compos disothermes et dadiabatiques)
On considre les 3 cycles
de Carnot suivants:

Q AI Q GH
cycle AIGHA :
+
=0
T1
T2

cycle IBJFI :

cycle CDEJC :

Q IB Q JF
+
=0
T1
T4
Q CD Q EJ
+
=0
T3
T4

En additionnant
Q AI + Q IB Q GH Q CD Q EJ + Q JF
+
+
+
=0
T1
T2
T3
T4

T1

T2
T3

I
B

H
G

T4
F

E
V

Q AB Q GH Q CD Q EF
+
+
+
=0
T1
T2
T3
T4

C) Gnralisation
P
Qrev
T
T-T
V
Dcoupage dun cycle rversible quelconque en une infinit de cycles de Carnot

Q rev
= 0 = dS

T
cycle
cycle
S dfinie par dS = Qrev est bien la fonction dtat cherche.
T

S est la variable dextensit associe la variable dintensit T.

Dfinition de lentropie

Qrev
dS =
T
La variation dentropie dun systme se calcule partir de
la quantit de chaleur change rversiblement avec
lextrieur par ce systme, divise par la temprature (en K !)
du systme.

SYNTHESE

Systme
T

Extrieur
Text
Q

UNIVERS = systme + milieu extrieur.


Echanges de W et Q entre le systme et le milieu extrieur.

S'(Univers) = S + S ext
On envisage une transformation, on passe de ltat A ltat B
S' = SB' S 'A = (S B S A ) + (S extB S extA ) = S + S ext

S'( Univers) = S + Sext

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