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Resumen: Este trabajo muestra la produccin de Carbn Activado (CA) por medio de la degradacin
termoqumica sin tratamiento previo de desvolatilizacin (una etapa) de neumticos usados en un reactor de
lecho fijo empleando como agente de activacin CO2. El CA obtenido fue caracterizado a partir de los anlisis
elemental e inmediato, rea superficial BET, porosimetra de mercurio, microscopia electrnica de barrido
(SEM) y el mtodo de Boehm para la determinacin de grupos funcionales superficiales. Asimismo, se
investig la capacidad de adsorcin del CA a travs de una prueba de adsorcin de nquel. Bajo las
condiciones de transformacin termoqumica implementadas (900 de temperatura, 100 mL/min de CO 2 y 180
min de tiempo de reaccin), la conversin del neumtico en CA fue del 78%, presentando un rea superficial
BET de 418 m2/g y una estructura de tipo mesoporosa. Con respecto a los resultados de adsorcin, se obtuvo
una remocin del 50% de ion metlico de nquel en solucin acuosa, a temperatura de 28C, pH de 6, tiempo
de contacto 24 horas y velocidad de agitacin de 150 rpm. Finalmente se realiz una comparacin con los
resultados obtenidos en un proceso de dos etapas (pirlisis y activacin), encontrndose que en ambos
carbones la porosidad y el rea superficial son similares. Lo anterior permite afirmar sobre la potencialidad del
proceso de activacin sin etapa previa de desvolatilizacin dada las menores etapas involucradas en la
produccin para obtener un CA con propiedades atractivas para ser usado en procesos de adsorcin.
Palabras Clave: Adsorcin, degradacin termoqumica, carbn activado, neumticos usados, porosidad.
Luisa F. Cardona, Mariluz Betancur, Juan D. Martnez | Transformacin termoqumica de neumticos usados
1. INTRODUCCIN
Uno de los residuos que ms caracterizan no slo
a las sociedades desarrolladas modernas, sino
tambin de los pases emergentes, son los
neumticos usados. Aunque es cierto que en
principio estos residuos no generan ningn
peligro inmediato, la produccin en grandes
cantidades sin ningn tipo de gestin adecuada y
eficaz consideran una grave problemtica desde la
perspectiva de disposicin de residuos (Snchez,
2012).
En la actualidad, la poblacin mundial ha
superado la barrera de los 7 mil millones de
habitantes, repartidos en aproximadamente 200
pases. Estos pases no slo se enfrentan a la
proliferacin de desechos provenientes de
neumticos usados (por el aumento en el uso del
automvil) sino tambin de diferentes residuos
slidos urbanos. El automvil se ha convertido en
un medio indispensable de transporte para
muchos hogares en todo el mundo y como
resultado, cerca de 1400 millones de neumticos
nuevos se venden cada ao en el mundo,
generando en promedio alrededor de 1000
millones de neumticos usados, que en unidades
en peso, se traduce aproximadamente en 17
millones de toneladas (Martnez et al., 2013).
En 2010, la UE gener en torno de 4.5 millones
de toneladas de neumticos, representando el
26.5% de la produccin mundial. De esta
cantidad, se considera que en el mismo periodo,
en torno a 3.2 millones de toneladas de
neumticos usados fueron descartados (Martnez
et al., 2013). Por su parte, Estados Unidos
descarta alrededor de 4.6 millones de toneladas
anuales (Hooshmand et al., 2014). En trminos
generales es posible afirmar que en promedio, en
los pases desarrollados se genera un neumtico
anual por persona (Martnez et al., 2013).
En Colombia, se estima una generacin anual
promedio de 110.000 ton (Arias, 2015) en la que
una parte importante son quemados a cielo
abierto con el fin de extraer el entramado
metlico o, incinerados en hornos industriales
para aprovechar su contenido energtico (Marn,
2012). Aunque recientemente ha habido una
gestin importante para ser utilizados como
combustible en plantas cementeras, se estima que
la mayora de los neumticos generados en el pas
son almacenadas en depsitos clandestinos y
espacios pblicos con graves consecuencias en
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1 2
. 100
1
(1)
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1
1
=
+
( )
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(3)
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MP
(1 Etapa)
MP
(2
Etapas)
1
2
3
Promedio
78.1 77.5 78.2
78.0
21.9 22.5 21.8
46.4 49.9 47.6
31.7 27.6 30.6
22.0
48.0
30.0
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CA
CA
1 Etapa
2 Etapas
Elemental (% en peso, base seca)
Carbono
83.87
82.52
Hidrgeno
0.12
0.63
Nitrgeno
0.19
0.43
Azufre
2.90
3.33
Inmediato (% en peso, base hmeda)
Humedad
1.78
1.03
Cenizas
12.69
14.09
Voltiles
1.71
4.16
Carbono Fijo
83.82
80.72
Por otro lado, algunos investigadores han
sugerido que el azufre presente en la materia
prima es relativamente estable, incluso despus
de someterlo a una alta temperatura en atmsfera
inerte; por lo que es realmente difcil su
eliminacin del CA (Bandosz, 2006). Como
resultado, para los dos CAs, el porcentaje para el
contenido de azufre se fue incrementando
sustancialmente en comparacin al presentado
por la materia prima. De acuerdo con varios
autores, el azufre presente en la fraccin solida
resultante despus de la desvolatilizacin aparece
a partir de la formacin de sulfuros metlicos,
principalmente sulfuro de zinc (Darmstadt et al,,
1995; Piskorz et al., 1999).
El contenido de cenizas que se muestra en la
Tabla 3, hace referencia a los compuestos
inorgnicos que quedan en el CA despus del
proceso de gasificacin (activacin). En ambos
procesos este contenido aument respecto al valor
reportado para la materia prima inicial despus de
la activacin, dada la desvolatilizacin de los
compuestos voltiles (12.69% y 14.09%, para los
procesos llevados a cabo en una y dos etapas,
respectivamente).
Estas
cenizas
afectan
considerablemente la capacidad de adsorcin de
los CAs, ya que ocupan un lugar que no ofrece
porosidad.
La capacidad de adsorcin de los CAs est
determinada por su estructura porosa, y la
composicin qumica correspondiente a los
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CA
1 Etapa
(3h)
418.2
0.93
0.58
0.092
CA
2 Etapas
(10h)
648.2
0.58
0.51
0.094
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Fig. 1. Isotermas de adsorcin - desorcin de N2 a 77 K para los CAs obtenidos en una y dos etapas.
El CA obtenido tendr su aplicacin segn el
tamao de las molculas del adsorbato. A partir
de los resultados mostrados en la Tabla 4, el
volumen total de microporos es muy bajo para
ambos carbones (alrededor de 0.09 cm3/g),
mientras que el volumen de mesoporos obtenido
para el CA producido en una etapa (0.58 cm3/g)
es similar al obtenido para dos etapas (0.51
cm3/g). Ambos CAs presentan una estructura
mayoritariamente mesoporosa, siendo, para el
caso del obtenido en una sola etapa, un 60% de la
porosidad total del material. Aunque este valor se
encuentra por debajo del rango reportado por la
literatura (entre 0.6- 1.3 cm3/g) (Ariyadejwanich
et al., 2003), vale la pena mencionar que esta
distribucin de tamaos de poro depende
marcadamente del proceso de obtencin del CA y
se puede mejorar a partir de las variables
involucradas en el proceso. De acuerdo a lo
anterior, el CA producido en este trabajo, podr
ser utilizado en procesos de remocin para
partculas entre 2 y 50 nm
CA
1 Etapa
66
378.2
65
CA
2 Etapas
78
343.8
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Fig. 2. Distribucin de tamao de poros obtenida a partir de porosimetra de mercurio para los CAs
obtenidos en una y dos etapas.
Los valores de porosidad y de densidad aparente
de los CAs comparados en este estudio se
asemejan a los obtenidos por otros investigadores
en procesos de activacin de dos etapas donde
reportan valores entre 64 y 74% y de 386 kg/m 3
respectivamente (Aranda, 2010).
Para poder apreciar con mayor nitidez la
morfologa del CA obtenido, se realiz un
anlisis mediante microscopa electrnica de
barrido. La Fig. 3 muestra las imgenes
obtenidas por esta tcnica, para la superficie del
CA producido en una etapa. Se observa una
distribucin de grano heterognea y una
estructura interna lisa, as como la presencia de
macro y mesoporos. El desarrollo de esta
porosidad se explica a partir de un doble
fenmeno; en primer lugar, se crean microporos
estrechos y, a continuacin, estos microporos
estrechos crecen para producir poros ms
amplios llegando a convertirse en meso y
macroporos.
La caracterizacin de los grupos superficiales de
las muestras de CA se presenta en la Tabla 6. Tal
y como se mencion anteriormente, los grupos
superficiales se cuantificaron por medio del
mtodo de Boehm. El pH durante la
experimentacin se midi tanto al inicio como al
final, encontrndose variaciones despreciables,
logrndose mantener dentro del rango reportado
en la literatura de 5 a 7 (Basso et al., 2002). La
adsorcin de iones metlicos en soluciones
acuosas depende del pH de la solucin y es
CA
1 Etapa
CA
2 Etapas
1.01
0.58
0.34
0.84
1.40
0.47
0.10
0.54
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