INSTITUTO TECNOLGICO

PRCTICA 1 DETERMINACIN DE LA PRESIN DE VAPOR APLICANDO EL

MTODO ESTTICO Y DINMICO

OBJETIVO: El alumno determinar la presin de vapor de un sistema puro utilizando el mtodo dinmico y
el mtodo esttico.
INTRODUCCIN
Cuando se introduce un lquido puro en un bulbo evacuado, las molculas salen de la fase lquida para entrar
en la fase vapor hasta que la presin del vapor en el bulbo alcanza un valor definido que viene determinado
por la naturaleza del lquido y su temperatura. Esta es la llamada presin de vapor del lquido a una
temperatura dada. En el equilibrio, la presin del vapor es independiente de la cantidad de lquido y vapor
presentes en tanto que ambas fases existen en equilibrio mutuo a la temperatura especificada. A medida que la
temperatura aumenta, va aumentando la presin del vapor hasta llegar a un punto crtico en el cual el sistema
de dos fases se convierte en un fluido homogneo de una fase.
Si la presin sobre el lquido se mantiene invariable por la admisin de aire en el bulbo que contiene lquido,
entonces puede calentarse el lquido hasta una temperatura a la que la presin de vapor iguala la presin
externa.
La temperatura de ebullicin del lquido es en funcin de la presin exterior.
Se dispone de varios mtodos para medir la presin de vapor en funcin de la temperatura. En el mtodo
esttico se hace uso de un isoteniscopio, que consiste en un bulbo unido a un tubo corto en U. Se vierte el
lquido en el bulbo y otra porcin en el tubo en U. Cuando se hierve el lquido a presin reducida, todo el aire
es arrastrado hacia afuera del bulbo. Entonces se coloca el isoteniscopio en un termostato. A una temperatura
determinada se ajusta la presin exterior de manera que ambas ramas del tubo queden a la misma altura.
Conseguido esto, se mide la presin externa que es igual a la presin del vapor en el isoteniscopio, con un
manmetro de mercurio. En el mtodo dinmico, se mide la variacin del punto de ebullicin con la presin
externa aplicada. La presin total sobre el lquido puede variar y mantenerse a un valor dado mediante el uso
de un baln de compensacin de gran capacidad., entonces se mide esa presin con un manmetro de
mercurio. El lquido objeto de estudio se calienta hasta que hierve., se mide la temperatura del vapor de
reflujo con el fin de evitar los efectos de sobrecalentamiento.
MARCO TERICO
La presin de vapor se define como la presin a la que el lquido vapor ; su valor es independiente de
las cantidades de lquido y vapor presentes mientras existan ambas. La presin de vapor del lquido aumenta
porque las molculas de la superficie del lquido que tengan una mayor energa escaparn de la superficie y
pasarn a la fase vapor mientras que las molculas del vapor chocarn con las paredes de la ampolla y entre s,
perdern energa y caern al lquido. El lquido se evapora y la temperatura a la cual la presin de vapor
alcanza 760 mm Hg es el punto de ebullicin normal. Los potenciales qumicos desde el punto de vista
microscpico coexisten. Si suponemos que una sustancia X est presente tanto en la fase lquida y de vapor, X
(l) y X (g) respectivamente, a la temperatura T y presin P. Estamos suponiendo que el vapor presente en el
sistema solo proviene de X. Si llamamos Px como la presin de vapor de saturacin (presin de vapor) de X a
la temperatura T.

Punto de ebullicin.
Se define punto de ebullicin de un lquido como la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la
presin externa. Cuando se aplica calor a un lquido, su presin de vapor aumenta hasta hacerse igual a la
presin atmosfrica. El punto de ebullicin vara con la presin externa que existe por encima de la superficie
del lquido. Al descender la presin, el punto de ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el
punto de ebullicin.
Variacin de la presin de vapor con la temperatura.
La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la
temperatura hasta el punto crtico del lquido.
Es fcil de comprender el aumento de la presin de vapor teniendo en cuenta la teora cintica. Al aumentar la
temperatura es mayor la porcin de molculas que adquieren la energa suficiente para escapar de la fase
liquida, y en consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el lquido.
Por encima de la temperatura critica la tendencia de escape de las molculas es tan elevada que ninguna
presin aplicada es suficiente para mantenerlas unidas en el estado lquido, y toda la masa persistente como
gas.
La siguiente figura nos muestra como varia la presin de vapor con la temperatura.
Hay un acensu lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse como aumento de
la pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa
matemticamente con la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Para la transicin de lquidos a vapor P es la
presin a la temperatura T, H= Hv el calor de vaporizacin de un peso dado de lquido, y V1 = V l el volumen
del lquido, mientras que V2 = V g es el volumen del mismo pero de vapor. En consecuencia, para la
vaporizacin la ecuacin de Clausius-Clapeyron puede escribirse as:
dP/dT = Hv / T ( V g - V l )
Entalpa.
La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante y no a volumen constante. Esto
es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporizacin, la energa interna E se puede usar efectivamente en
procesos a volumen constante, encontraremos muy conveniente en los cambios a presin constante emplear
otra funcin termodinmica. Al igual que la energa interna no podemos establecer el valor absoluto de la
entalpia para un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores H, la
que es importante al igual que la energa interna, la entalpia de un sistema depende exclusivamente de su
estado y no de su historia anterior.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Materiales
2 Soportes Universales
1 Refrigerante
4 Mangueras
1 Termmetro de 100 oC
1 Matraz de dos bocas
1 Parrilla
1 agitador magntico
Tapones horadados
1 Anillo metlico
4 Pinzas de doble nuez
1 pinza para refrigerante
1 Manmetro de mercurio
1Vasode precipitados de 1000 ml

Reactivos
Agua destilada

PROCEDIMIENTO
El montaje del aparato se muestra en la siguiente figura:

Use el manmetro con el mayor cuidado; procure que el lquido no se condense dentro. La llave X slo debe
abrirse para leer el manmetro y se cierra inmediatamente despus de cada lectura. No debe abrirse cuando
est abierta la llave S, ya sea para vaco o para aire.
Al hacer la lectura, ajstese la calefaccin para lograr una ebullicin tranquila del lquido, evitando un
calentamiento demasiado fuerte. Es preferible calentar el matraz aplicando la llama a unos 25 mm del centro
del fondo. Conseguida la estabilidad, se abre la llave X con cuidado y se observa el manmetro. Cuando el
manmetro y termmetro alcanzan la mayor estabilidad, se hacen las lecturas lo ms simultneamente
posible. La escala del termmetro debe verse con una aproximacin de 0.1 o C. Del vapor debe condensarse y
gotear por el bulbo del termmetro, lo que indica que se ha alcanzado la temperatura de equilibrio. Al hacer la
lectura del manmetro, antese la posicin de cada menisco (h, y h2), manteniendo la visual al nivel del
menisco para evitar errores de paralaje. Hganse las lecturas con una aproximacin de 0.1 mm.
Para cambiar la presin del sistema entre las mediciones, primero se quita la calefaccin y luego se
comprueba que la llave X est cerrada. Al poco rato se admite o expulsa algo de aire abriendo la llave S
durante unos segundos. Pngase especial cuidado al quitar aire del bulbo de compensacin para evitar
sobresaltos. Luego se abre con cuidado la llave X para medir la presin en el manmetro. Reptase cuantas
veces haga falta para obtener la presin deseada. Cirrese la llave X y vulvase a calentar como antes el
matraz.
Hgase las lecturas de:
Presin descendente: 76, 60, 45, 35, 26, 20, 16, 13, 10, 8 cm

Presin ascendente: 9, 11, 14, 18, 23, 30, 40, 52, 67 cm

Mtodo isoteniscpico.
En esta tcnica se usa gran parte del material mostrado en la figura 2, pero el matraz de destilacin y el
condensador de reflujo son reemplazados por un isoteniscopio montado en un termostato de vidrio (El
calentador funciona por medio de un control de voltaje Variac, y el agua del bao es agitada vigorosamente a
fin de asegurar el equilibrio trmico. Se introduce el lquido en el isoteniscopio de manera que el bulbo se
llene como a la mitad y queden alrededor de 3 cm de lquido en cada rama del tubo en U. Entonces se coloca
el isoteniscopio en el termostato (que debe estar a la temperatura ambiente) y se conecta con el bulbo de
compensacin y con el manmetro (los cuales se montan y conectan como en la figura 2).

Fig. 2
El aire es extrado del bulbo del isoteniscopio reduciendo cautelosamente la presin en el bulbo de
compensacin hasta que burbujea a travs del lquido contenido en el tubo en e a una velocidad moderada;
hay que evitar la evaporacin excesiva del lquido en el tubo en C. Transcurridos dos o tres minutos se deja
pasar el aire con cuidado por la llave S hasta que el lquido alcanza el mismo nivel en ambas ramas del tubo;
entonces se lee la temperatura y la presin en el manmetro de mercurio. (La manera de operar y hacer la
lectura de este manmetro se describe en la seccin 1.) Para asegurar la eliminacin de todo el aire, reptase el
procedimiento anterior hasta lograr una concordancia aceptable en las sucesivas lecturas de la presin del
vapor. Si la cantidad de lquido en el tubo en U llega a ser inadecuada, inclnese el isoteniscopio para que una
parte del lquido contenido en el bulbo pase al tubo en U.

Una vez que se ha expulsado el aire y se ha obtenido una buena lectura de la presin a la temperatura
ambiente, se calienta el bao termostato hasta que la temperatura aumente unos 5 C. Mantnganse en todo
momento aproximadamente iguales los niveles de lquido en el tubo en U.
Cuando la temperatura del bao se ha estabilizado en su nuevo valor, se ajusta la presin en el globo de
compensacin hasta que se igualan los niveles en el tubo y entonces se anotan la temperatura y la presin.
Tmense lecturas a intervalos de 5oC., aproximadamente, hasta que el bao llega a unos 75 C., y luego
tmense lecturas a temperaturas decrecientes comprendidas entre los valores obtenidos al calentar.
CUESTIONARIO Y/O RESULTADOS
Como el mercurio no est a 0 o C., habr que corregir todas las lecturas manomtricas (h2-h1) multiplicando por
(1 -1.8 X 10-4 t), donde t es la temperatura centgrada del manmetro. Si t se ha mantenido razonablemente
constante durante el experimento, tmese un valor medio y aplquese el mismo factor de correccin para todas
las presiones.
Convirtanse todas las lecturas de temperatura en temperaturas absolutas T y constryase una grfica con log
10 P vs. 1/T. Si no hay curvatura sistemtica, dibjese la mejor lnea recta por entre los puntos. Si la curvatura
es apreciable, constryase una curva uniforme por los puntos y trcese tambin una recta tangente a la curva
hacia el punto medio.
Tabla 1. Datos obtenidos en el primer experimento.
TEMPERATURA C
90
94
94
96
98

H1
6
5.7
4
3.5
1

H2
6
6.4
8
8.5
10.5

Tabla 2. Presin y temperatura absoluta.

P (mmHg)
525.76
610.90
610.90
657.62
707.27

TEMPERATURA
ABSOLUTA K
363.15
367.15
367.15
369.15
371.15

Tabla 3.Grfico
P (mmHg)
2.7207875
4
2.7859701
3
2.7859701
3
2.8179750
1
2.8495852

1/T
0.00275368
0.00272368
0.00272368
0.00270893
0.00269433

1/T
0
0

f(x) = - 0x + 0
R = 1

0
0
0
0
0
0
0
0
0
2.7

2.72

2.74

2.76

2.78

2.8

2.82

2.84

2.86

CUESTIONARIO
Mtodo isoteniscopio.
Por qu no hubo cambios?
Porque ni la temperatura, ni la presin del lquido llegaron a un cierto equilibrio.
Qu factores habrn influido?
La temperatura y la presin; ya que la presin de la muestra a la temperatura seleccionada se equilibra
mediante una presin de gas inerte.

CONCLUSIONES
La determinacin de presin de vapor de un lquido (agua destilada para este experimento) se puede
determinar mediante dos mtodos: el esttico y el dinmico.
Observamos que en el mtodo dinmico la presin ejerce las molculas de vapor en equilibrio con el lquido
mismo a, una determinada temperatura. La presin de vapor depende de la clase del lquido, adems del
lquido mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las
interacciones de las molculas del lquido; en este caso el agua destilada, tiene una presin de vapor ms baja
que otros compuestos, porque las molculas de agua tienen fuerzas de atraccin intermolecular mayores.
Por otra parte, al llevar a cabo el mtodo esttico, se determin la presin de vapor en equilibrio
termodinmico a una cierta temperatura especfica.

Cengel, Y. y Boles, M. (2006). Termodinmica (6 ed.). Mxico, D. F.: Editorial McGraw-Hill.

ISBN: 970-10-3966-1, pg. 302-308
Smith, J., Van Ness, H. y Abbott, M. (1997). Introduccin a la termodinmica en ingeniera
Qumica (5 ed.). Mxico, D. F.: McGraw-Hill, pg. 812-815
Ernest J. Henley, Edward M. Rosen (2002). Clculo de balance de materia y energa (2 ed.).
Mxico, D.f.: Editorial Revert, S.A. de C.V. ISBN-968-6708-15-4, pg. 28-30