ESTUDO DE VIDROS DO SISTEMA LZSA COMO BASE PARA

SNTESE E DESENVOLVIMENTO DE UMA MATRIZ

VITROCERMICA
Beatriz Alves
Acadmica do Curso de Engenharia de Produo e Sistemas | PGCEM | CCT

ESTUDO DE VIDROS DO SISTEMA LZSA

(LI2O-ZRO2-SIO2-AL2O3) COMO BASE PARA SNTESE E
DESENVOLVIMENTO DE UMA MATRIZ VITROCERMICA
1. Orientadora: Marilena Valadares Folgueras
2. Bolsista de Iniciao Cientfica PROBIC/UDESC: Beatriz Alves
3. Doutorando(a) do PGCEM/UDESC: Thais de Jesus Schmitt Ballmann
4. Acadmico do Curso de Engenharia Mecnica UDESC: Vincius Albuquerque

SUMRIO
1. Introduo;
2. Mtodo;
3. Resultados;
4. Consideraes Finais;

1. INTRODUO
Nas ltimas dcadas, dezenas de empresas e laboratrios espalhados pelo planeta vm
aplicando esforos para melhorar o comportamento mecnico, trmico e qumico de
materiais cermicos, como o estudo de novas composies, formas de produo e o
emprego de partculas de reforo formando compsitos de matriz cermica .
Como resultado desses estudos, nos ltimos 50 anos, os materiais vitrocermicos tm
representado novas alternativas de interesse e aplicabilidade, tais como lentes de
telescpio, cooktops, resistores eltricos, e base para pigmentos estveis na cermica
de revestimento.

A vantagem do uso do vitrocermico poder controlar a cristalizao mediante tratamento

trmico adequado (Mc MILLAN, 1982), onde o nmero de cristais, a sua taxa de crescimento
e o seu tamanho final so controlados.

1. INTRODUO
Os materiais vitrocermicos so definidos como slidos policristalinos, com a presena de
fase amorfa residual, obtidos a partir da cristalizao controlada de vidros .
O estudo do vitrocermico tem o intuto de obter desempenho diferenciado em suas diversas
aplicaes.

Essas aplicaes demandam uma srie de caractersticas finais especficas determinadas

pela microestrutura do material, que pode ser definida pelo tipo de fase cristalina formada,
pela morfologia, dimenso dos cristais, pela proporo entre fases cristalinas e vtreas.
Por isso, material importante ter domnio sobre cada etapa do processamento da formao
do vitrocermico que inclui a formulao do vidro, a preparao do mesmo e a cristalizao.
De maneira geral, os vitrocermicos so obtidos atravs do tratamento trmico de vidros.

1. INTRODUO
Os materiais vitrocermicos so definidos como slidos policristalinos, com a presena de
fase amorfa residual, obtidos a partir da cristalizao controlada de vidros.
Neste tratamento trmico os vidros que encontram-se em um estado de super-resfriamento
com energia maior do que o seu correspondente termodinmico, e tendem a um processo
natural de cristalizao.
Os principais mecanismos que governam o processo de cristalizao so a nucleao ou
formao de ncleos cristalinos estveis e o crescimento cristalino ou a deposio posterior
de elementos sobre os ncleos primrios.
A tendncia dos ltimos anos a obteno do vitrocermico por sinterizao do p de vidro.
A qual permite a obteno de vitrocermicos com uniformidade microestrutural, at mesmo
para sistemas que apresentam cristalizao predominantemente superficial

2. MTODO
A produo de matrizes vitrocermicas envolve a obteno de um vidro homogneo de
composio definida para que, se aplicado um tratamento trmico, pode-se transformar esse
vidro em um vitrocermico de microestrutura predominantemente cristalina.
O vidro formulado para a produo da matriz pertence ao sistema Li2O-ZrO2-SiO2-Al2O3, na
qual foram utilizadas matrias primas comerciais na forma de carbonato de ltio, slica em
quartzo e zirconita.
As matrias primas foram combinadas em uma proporo que permitiu a obteno de um
material com composio molar de 64,2% de SiO2, 18,8% de Li2O, 8,3% de ZrO2 e 8,7% de
Al2O3 (MONTEDO, 2011).
Esses materiais foram misturados a secos e alocados em um cadinho de alumina, em seguida
inseridos em forno de fuso Deltech modelo DT-31-RS-VT-E2404, na temperatura de 1550C.

2. MTODO
A taxa de aquecimento foi mantida em 10C/min at atingir-se a temperatura ideal. O tempo de
permanncia na temperatura mxima foi de 30 minutos, o qual se mostrou satisfatrio para
garantir a completa homogeneizao do material.
O material fundido resultante permitiu a obteno de fritas por resfriamento rpido em gua e
peas monolticas por resfriamento em molde de grafite.
As amostras monolticas foram preparadas para anlise de cristalizao na formao da matriz
vitrocermica do sistema estudado. As peas foram submetidas tratamento trmico nas
temperaturas de 800, 850, 900 e 950C, por 10 minutos, o que possibilitou uma avaliao
completa da cristalizao do sistema.

2. MTODO
Logo aps o aquecimento, estes monolitos tratados foram analisados quanto morfologia e
caracterizao da cristalizao em estudo, a partir de microscopia eletrnica de varredura
(MEV) e da microscopia tica
A frita, que devido mudana brusca de temperatura, gerou micro trincas no vidro facilitando
sua moagem, foi submetida a este procedimento em moinho convencional, empregando esferas
de alumina como meio de moagem. O processamento foi realizado a seco por perodo de 20
minutos em moinho periquito. O p do vidro foi submetido ao ensaio de anlise trmica e
diferencial termogravimtrica em condies normais de anlise e atmosfera de oxignio.

3. RESULTADOS

O vidro resultante do vazamento em molde

de grafite e resfriamento ar, apresentou
aspecto homogneo e incolor, e de
transparncia adequada

3. RESULTADOS
O difratograma de raios-x deste
material tpico de material vtreo
com hallo amorfo no intervalo entre 10
e 40 graus, sem a presena de picos
caractersticos da formao de fase
cristalina

Difratograma de raios-x, evidenciando a inexistncia

de fase cristalina aparente.

3. RESULTADOS
O
estudo
do
material
submetido
ao
tratamento
trmico nas temperaturas de
800, 850, 900 e 950C revelou
que para o vidro aquecido na
temperatura de 800C
identificada a formao de
pequenos cristais na superfcie
da amostra ( esquerda).
E que com o acrscimo da temperatura, existe um aumento na espessura da
camada cristalina formada a partir da superfcie da pea ( direita).

3. RESULTADOS
O uso de temperaturas mais elevadas,
no caso 950C e tempo de permanncia
na temperatura mxima de 1 hora
beneficiou a cristalizao total do vidro.
Neste caso compreende-se que a
cristalizao ocorreu pela formao do
centro de crescimento de cristais que
favorecem
o
desenvolvimento
de
estruturas com morfologia hexagonal
Micrografia do vidro tratado 950 C, evidenciando a
morfologia dos cristais e direo da cristalizao

3. RESULTADOS

SL SILICATO DE LTIO Li2SiO3

Z ZIRCONITA ZrSiO4
E ESPUDOMNIO LiAlSi2O6

E
Z

Os ensaios de difratometria de raios-x

mostraram que para o vidro
submetido a tratamento trmico a
950.C
as
fases
cristalinas
desenvolvidas
foram
Zirconita
(ZrSiO4), Espodumnio (LiAlSi2O6) e
Silicato de Ltio (Li2SiO3)

INTENSIDADE CPS

SL

SL
Z
Z

Z
E

SL
E

EE

SL Z

Z
E

E ZSL

Z
SL

Difratograma de raios-x evidenciando as fases formadas.

3. RESULTADOS
A anlise da curva de calorimetria
diferencial de varredura permitiu a
identificao da temperatura de
transio vtrea prximo a 500 C e a
cristalizao evidente prximo
700C. Com um pequeno evento
exotrmico entre 750 e 800C
associado formao de fase
cristalina. Aps isto o material tente
fundir
em
1000C,
o
evento
exotrmico aps a fuso pode ser
associado expanso do material.

4. CONSIDERAES FINAIS
Em relao a sntese do vidro do sistema LiO2-ZrO2-SiO2-AL2O3, os resultados obtidos
confirmam a possibilidade de sntese de vidro homogneo, transparente e incolor de boa
estabilidade e facilidade de sntese.
E que este material, quando submetido a tratamento trmico de forma controlada
apresenta cristalizao de diferentes fases.
Sendo as principais fases cristalinas a Zirconita (ZrSiO4) e Espodumnio (LiAlSi2O6).
Com base neste resultado, possvel afirmar que o vidro obtido, na forma de p, deve
ser um material que durante o aquecimento sofre o processo de cristalizao no intervalo
entre 750 e 800C e que o material apresenta temperatura de fuso entorno de 1000C.

4. CONSIDERAES FINAIS
possvel a utilizao do vidro LZSA como base para matriz de encapsulamento do
pigmento vitrocermico.
De acordo com o difratograma, este vidro apresenta cristalizao com formao de
fases como Silicato de Zircnio (ZrSiO4), Silicato de Ltio (Li2SiO3) e do Espodumnio
(LiAlSi2O6), presena da qual justificada pelo efeito de corroso do cadinho.

Ressalta-se a importncia da presena de Zirconita em fase cristalina, por apresentar

alta estabilidade em temperaturas elevadas, alm de boa estabilidade qumica, o que
tende a favorecer o efeito de encapsulamento da matriz.

REFERNCIAS
1. BANERJEE, R.; Bose, N. R. Em Fibre Reinforced Glass/Glass-Ceramic Matrix Composites; Low, I. M.,
ed.; Woodhead Publishing Limited: Cambridge, 2006, part 1.

2. Mc MILLAN, P.W.The crystallization Of Glasses. Journal of Non-Crystalline Solids n.52 p.67-76,1982.

3. STRNAD, Zdenk. Glass-Ceramic Materials: Liquid phase separation, nucleation andcrystallization.
Czechoslovakia, Ed. Elsevier, 1986.

4. FOLGUERAS, M.V. Obteno de vitrocermicos sinterizados a partir da combinao de escrias

siderrgicas e cinzas volantes. Tese de Doutorado - Programa de Ps Graduao em Engenharia
Mecnica, Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2001.
5. NEVES, M.V. Obteno de material vitrocermico a partir de cinza pesada de carvo mineral. Tese de
Doutorado - Programa de Ps Graduao em Cincia e Engenharia de Materiais, Universidade Federal de
Santa Catarina, Florianpolis, 2002.

REFERNCIAS
6. SCHMITT, T. J. Vidro de sistema LiO2-ZrO2-SiO2 como alternativa para sntese de pigmento cermico
contendo resduo industrial rico em Fe2O3. 2012. 67 f. Dissertao (Mestrado em Cincia e Engenharia
de Materiais). Universidade do Estado de Santa Catarina. Programa de Ps-graduao em Cincia e
Engenharia de Materiais, Joinville, 2012
7. BONDIOLI, F.; MANDREDINI, T.; SILIGARDI, C.; FERRARI, A. M. A new glass-ceramic red pigment. Journal
of the European Ceramic Society, v. 24, n. 14, 2004, p. 3593-3601.
8. OLIVEIRA A. P. N., et al. Sintering and crystallization of a glass powder in the LiO2-ZrO2-SiO2 system.
Journal american ceramic society, n. 81 p777-780, 1998.
9. MONTEDO, O. R. K.; FLORIANO F.J.; FILHO, J. O.; Sintering kinetics of a 18.8Li2O 8.3ZrO2 64.2SiO2
8.7Al2O3 glass. Journal Ceramics International. N.37 p.1865-1871, 2011.

OBRIGADA!
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