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GAS NATURAL DEL PERU

19/05/2010

“AÑO DE LA CONSOLIDACIÓN ECONÓMICA Y SOCIAL EN EL PERÚ”

FACULTAD de INGENIERIA QUIMICA

TEMA

GAS NATURAL DEL PERÚ


CURSO : TERMODINAMICA I

DOCENTE: ING ROSALIO CUSI PALOMINO

ALUMNA : GARCIA ROJAS, ZAIDA KATERINNE

AÑO : 3º
CICLO : VI-B

ICA _Perú
2010

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Introducción
El gas natural es una fuente de energía no renovable formada por una mezcla
de gases ligeros que se encuentra frecuentemente en yacimientos de petróleo,
disuelto o asociado con el petróleo o en depósitos de carbón. Aunque su
composición varía en función del yacimiento del que se extrae, está
compuesto principalmente por metano en cantidades que comúnmente
pueden superar el 90 ó 95% (p. ej., el gas no-asociado del pozo West Sole en
el Mar del Norte), y suele contener otros gases como nitrógeno, CO2, H2S,
helio y mercaptanos. Como ejemplo de contaminantes cabe mencionar el gas
no-asociado de Kapuni (NZ) que contiene hasta 49% de CO 2. Como fuentes
adicionales de este recurso natural, se están investigando los yacimientos de
hidratos de metano que, según estimaciones, pueden suponer una reserva
energética muy superiores a las actuales de gas natural.

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RESUMEN:

El gas natural es un recurso energético y forma parte del conjunto de medios con
los que los países del mundo intentan cubrir sus necesidades de energía.

La energía es la base de la civilización industrial; sin ella, la vida moderna dejaría


de existir. A largo plazo es posible que las prácticas de conservación de energía
proporcionen el tiempo suficiente para explorar nuevas posibilidades
tecnológicas.

A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del petróleo y el
gas hicieron que desplazaran al carbón en la calefacción de viviendas y oficinas y
en la propulsión de locomotoras, y en el mercado industrial. Incluso en el
mercado de las centrales térmicas el petróleo y el gas fueron reemplazando al
carbón, y la contribución del carbón al panorama energético global cayó en
picado.

Se denomina combustible gaseoso a cualquier mezcla gaseosa empleada como


combustible para proporcionar energía en usos domésticos o industriales. Los
combustibles gaseosos están formados principalmente por hidrocarburos. Las
propiedades de los diferentes gases dependen del número y disposición de los
átomos de carbono e hidrógeno de sus moléculas. Además de sus componentes
combustibles, la mayoría de estos gases contienen cantidades variables de
nitrógeno y agua.

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CAPITULO I.- MARCO TEORICO

1.1-MARCO TEORICO

El gas natural es un combustible fósil formado por un conjunto de hidrocarburos que, en


condiciones de reservorio, se encuentra en estado gaseoso o en disolución de petróleo. Se
encuentra en la naturaleza como “gas natural asociado” cuando está acompañado de
petróleo y como “gas natural no asociado” cuando no esta acompañado de petróleo.

Sus principales componentes en orden decreciente de cantidad son el metano (usualmente


90%), etano, propano, butanos, pentanos y hexanos. Cuando se extrae de los pozos
generalmente contienen 1% de impurezas como el ácido sulfhídrico, nitrógeno, helio,
oxígeno, bióxido de carbono, vapor de agua y otras que también son de combustión limpia.
Las impurezas se eliminan en las plantas de tratamiento de gas, mediante el uso de
solventes y absorbentes.

A diferencia del petróleo, el gas natural no requiere de plantas de refinación para procesarlo
y obtener productos comerciales. Las impurezas que pueda contener el gas natural pueden
ser separadas por procesos físicos relativamente sencillos.

¿Cómo se procesa?

El gas natural se envía a Plantas de Procesamientos de Gas para producir gas natural de
calidad y líquidos del gas.

El gas natural se transporta y distribuye hasta los usuarios finales por medio de ductos de
acero de diámetros variables. Para poder comprimir y transportar grandes distancias es
conveniente separar los componentes más pesados, como el hexano, pentano, butanos y
propanos y en ocasiones etano, dando lugar estos últimos a las gasolinas naturales o a
los líquidos de gas natural, para lo cual se utilizan los procesos de absorción o
criogénicos.

Las estaciones de compresión proveen la energía necesaria para hacer llegar el gas natural
a través del territorio nacional. Para que un consumidor tenga acceso al gas natural es
necesario que interconecte sus instalaciones al sistema de transporte existente, o a una
red de distribución cercana.

Plantas De Procesamiento De Gas Natural

Planta con la cual se procesa gas natural para recuperar líquidos de gas natural y alguna
otra sustancia como azufre. Actualmente, en el país se han establecido cuatro plantas de
procesamiento de gas natural, constituido de la siguiente manera:
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• Aguaytía Energy del Perú S.R.L. - Planta de Procesamiento y Fraccionamiento de
Gas Natural.
• Graña y Montero Petrolera. - Planta de Gas Natural Verdún y Pariñas. (Piura).
• Pluspetrol Perú Corporation S.A. - Planta de Separación de Gas Natural, Las
Malvinas y Planta de Fraccionamiento de Líquidos de Gas Natural, Pisco.
• Procesadora de Gas Pariñas S.A.C. - Planta Criogénica de Gas Natural

A lo largo del siglo XX, la mayor comodidad y menores costes del petróleo y el gas hicieron
que desplazaran al carbón en la calefacción de viviendas y oficinas y en las
propiedades.Los combustibles gaseosos empleados en la actualidad son los siguientes:

GAS DE HULLA:

Los procesos de gasificación de hulla más importantes están destinados sobre todo a la
producción del gas denominado "de tipo gasoducto”, cuyas propiedades son más o menos
equivalentes a las del gas natural. El gas procedente de la hulla, además de cumplir las
especificaciones de bombeo y calentado, debe satisfacer límites estrictos en cuanto al
contenido de monóxido de carbono, azufre, gases inertes y agua. Para cumplir estas
normas, la mayoría de los procesos de gasificación de hulla culminan con operaciones de
limpieza y metanación del gas. En la actualidad se utilizan diversos métodos de
hidrogasificación en los que el hidrógeno reacciona directamente con carbón para formar
metano; estos procesos evitan el paso intermedio consistente en producir gas de síntesis,
hidrógeno y monóxido de carbono antes de producir metano. Otros métodos son el proceso
de aceptores de dióxido de carbono, que emplea dolomita, un material calizo, y el proceso
de sal fundida. Otros gases fabricados en el pasado a partir de carbón y coque, como el gas
del alumbrado o el gas de horno de coque, apenas tienen importancia hoy día.

Gas de alto horno:

Producido por la interacción de caliza, mineral de hierro y carbono en los altos hornos, tiene
un cierto poder calorífico debido a su contenido en monóxido de carbono, pero contiene un
60% de nitrógeno. Durante el funcionamiento de los hornos se producen cantidades
enormes de este gas; la mayoría se emplea para calentar el chorro de aire para el horno y
hacer funcionar los compresores que impulsan dicho chorro. El poder calorífico del gas de
alto horno es un 16% del correspondiente al gas de horno de coque.

Gas natural:

Extraído de yacimientos subterráneos de gas, y objeto principal de este trabajo

Gas licuado de petróleo:

(GLP), mezcla de gases licuados, sobre todo propano o butano. El GLP se obtiene a partir
de gas natural o petróleo. De esta clase nos ocuparemos en brevemente más adelante.
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Componentes del gas natural

Los siguientes, son los componentes principales del gas natural, estos varían
según el yacimiento:

Componente % Componente %
95,081 0,015
Metano i-pentano
2 2
0,005
Etano 2,1384 Benceno
0
0,005
Propano 0,2886 Ciclo hexano
0
1,939
n-butano 0,0842 Nitrógeno
6
0,385
i-butano 0,0326 CO2
4
0,012
n-pentano 0,0124 Otros
4

1.2-HISTORIA

Los primeros descubrimientos de yacimientos de gas natural fueron hechos en


Irán entre los años 6000 y 2000 A.C. Estos yacimientos de gas, probablemente
encendidos por primera vez mediante algún relámpago, sirvieron para alimentar
los "fuegos eternos" de los adoradores del fuego de la antigua Persia.
También se menciona el uso del gas natural en China hacia el 900 A.C.
Precisamente en China se reporta la perforación del primer pozo conocido de gas
natural de 150 metros de profundidad en el 211 A.C. Los chinos perforaban sus
pozos con varas de bambú y primitivas brocas de percusión, con el propósito
expreso de buscar gas en yacimientos de caliza. Quemaban el gas para secar las
rocas de sal que encontraban entre las capas de caliza.
El gas natural era desconocido en Europa hasta su descubrimiento en Inglaterra
en 1659, e incluso entonces, no se masificó su utilización. La primera utilización
de gas natural en Norteamérica se realizó desde un pozo poco profundo en la
localidad de Fredonia, estado de Nueva York, en 1821. El gas era distribuido a
los consumidores a través de una cañería de plomo de diámetro pequeño, para
cocinar e iluminarse.
A lo largo del siglo 19, el uso del gas natural permaneció localizado porque no
había forma de transportar grandes cantidades de gas a través de largas
distancias, razón por la que el gas natural se mantuvo desplazado del desarrollo
industrial por el carbón y el petróleo.
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1.3-FORMACIÓN DEL GAS NATURAL

El gas natural se formó hace millones de años cuando una serie de organismos
descompuestos como animales y plantas, quedaron sepultados bajo lodo y arena,
en lo más profundo de antiguos lagos y océanos.

En la medida que se acumulaba lodo, arena y sedimento, se fueron formando


capas de roca a gran profundidad. La presión causada por el peso sobre éstas
capas más el calor de la tierra, transformaron lentamente el material orgánico en
petróleo crudo y en gas natural.

El gas natural se acumula en bolsas entre la porosidad de las rocas subterráneas.


Pero en ocasiones, el gas natural se queda atrapado debajo de la tierra por rocas
sólidas que evitan que el gas fluya, formándose lo que se conoce como un
yacimiento.

Hace miles de años, en Persia, la gente descubrió la existencia de llamas que


salían de la tierra. Estas llamas eran manantiales de fuego. La gente quedó tan
mistificada por las llamas que construyeron un templo a su alrededor, dónde le
rendían culto al fuego.
El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la
generación eléctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros. Ofrece
grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de ambientes
limpios, procesos controlados y combustibles de alta confiabilidad y eficiencia.

1.4-GENERACIÓN DE ENERGÍA

Una de las utilidades del gas natural puede ser el emple para producir hidrógeno
que se puede utilizar en los vehículos de hidrógeno como biocombustibles.
1 Nm3 (Normal metro cúbico, metro cúbico en condiciones normales, 20 °C de
temperatura y 1 atmósfera de presión) de gas natural produce aproximadamente
10,4 kWh. 1000centimetros k

1.5-IMPACTO AMBIENTAL

El CO2 y los otros más hidrocarburos; etano, propano, butano.expulsado a la


atmósfera por el gas producen una reacción solar menos energética. Esto, pues
produce que la tierra se vea afectada por un incremento de 0,2-0,5 °C cada
década ya que los rayos del sol inciden en la atmósfera pero una parte de ellos
no sale y se refleja a la tierra.

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1.6- GAS NATURAL DEFINICIÓN

El gas natural se puede encontrar en forma "asociado", cuando en el yacimiento aparece


acompañado de petróleo, o gas natural "no asociado" cuando está acompañado
únicamente por pequeñas cantidades de otros hidrocarburos o gases.

La composición del gas natural incluye diversos hidrocarburos gaseosos, con predominio
del metano, por sobre el 90%, y en proporciones menores etano, propano, butano, pentano
y pequeñas proporciones de gases inertes como dióxido de carbono y nitrógeno.

Es un energético natural de origen fósil, que se encuentra normalmente en el subsuelo


continental o marino. Se formó hace millones de años cuando una serie de organismos
descompuestos como animales y plantas, quedaron sepultados bajo lodo y arena, en lo
más profundo de antiguos lagos y océanos. En la medida que se acumulaba lodo, arena y
sedimento, se fueron formando capas de roca a gran profundidad. La presión causada por
el peso sobre éstas capas más el calor de la tierra, transformaron lentamente el material
orgánico en petróleo crudo y en gas natural. El gas natural se acumula en bolsas entre la
porosidad de las rocas subterráneas. Pero en ocasiones, el gas natural se queda atrapado
debajo de la tierra por rocas sólidas que evitan que el gas fluya, formándose lo
que se conoce como un yacimiento.

1.7- APLICACIONES

Sector Aplicaciones/Procesos
Industrial Generación de vapor
Industria de alimentos
Secado
Cocción de productos
cerámicos
Fundición de metales
Tratamientos térmicos
Temple y recocido de metales
Generación eléctrica
Producción de petroquímicos
Sistema de calefacción
Hornos de fusión
Comercio y Calefacción central
Servicios Aire acondicionado

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Cocción/preparación de
alimentos
Agua caliente
Energía Cogeneración eléctrica
Centrales térmicas
Residencial Cocina
Calefacción
Agua caliente
Aire acondicionado
Transporte de Taxis
pasajeros Buses

En el siguiente cuadro se presentan algunas de las aplicaciones más comunes de


gas natural:
Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en diversos
procesos químicos e industriales. De manera relativamente fácil y económica
puede ser convertido a hidrógeno, etileno, o metanol; los materiales básicos para
diversos tipos de plásticos y fertilizantes

1.8-CLASIFICACION

Los yacimientos de petróleo casi siempre llevan asociados una cierta cantidad de gas
natural, que sale a la superficie junto con él cuando se perfora un pozo. Sin embargo,
hay pozos que proporcionan solamente gas natural. El petróleo crudo y el gas natural
se encuentran en cantidades comerciales en cuencas sedimentarias situadas en más
de 50 países de todos los continentes. Los mayores yacimientos se encuentran en
Oriente Próximo, donde se hallan más de la mitad de las reservas conocidas de crudo
y casi una tercera parte de las reservas conocidas de gas natural.

Se conoce son el nombre de Yacimientos de Gas a aquellos en los cuales la mezcla


de hidrocarburos se encuentra inicialmente en fase gaseosa en el subsuelo. Sin
embargo, esto no quiere decir que un yacimiento de gas esté imposibilitado para
condensar. La condensación se produce como consecuencia de disminución en la
energía cinética de las moléculas de gas más pesadas originando un aumento en las
fuerzas de atracción de las mismas, lo cual transforma parte de dicho gas en líquido.

En base a estos criterios de condensación y de acuerdo a su presión y temperatura


inicial, podemos clasificar los Yacimientos de Gas en: Yacimientos de gas seco,
Yacimientos de gas húmedo y Yacimientos de gas condensado.

Yacimientos de gas seco:

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Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentérmica.
Están constituidos por metano, con rastros de hidrocarburos superiores.
Están constituidos por hidrocarburos que, aún en superficie y a presión y temperatura
de tanque, no condensan.
Poseen alta energía cinética de sus moléculas y baja atracción de las mismas.

Yacimientos de gas húmedo:


Su temperatura inicial excede la temperatura cricondentérmica.
Están constituidos por hidrocarburos livianos a intermedios.
Están constituidos por hidrocarburos que no condensan a condiciones de yacimiento
pero si a condiciones de separador.

Yacimientos de gas condensado:


Estos yacimientos producen condensación retrograda en el yacimiento a presiones por
debajo de la presión de rocío y temperaturas entre la crítica y la cricondentérmica. El
gas al disminuir la presión se condensa.

Estos tipos de yacimientos también pueden ubicarse de acuerdo con la localización de


la temperatura y presión iniciales del mismo con respecto a la región de dos fases (gas
y petróleo) en los diagramas de fases que relacionan estas dos variables.
Cuando la presión y la temperatura caen dentro de la región de dos fases, existirá una
zona de petróleo con una capa de gas en la parte superior.

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS

 es un combustible fósil.
 es incoloro e inodoro.
 es menos contaminante a comparación del gas licuado.
 es limpio.
 es beneficioso, tanto para la industria como para el uso doméstico, ya que
desempeña papeles importantes como un combustible energético.
 su componente fundamental es el metano (c4).
 es un gas liviano, más ligero que el aire
 su poder calorífico es el doble del gas manufacturado.
 es un gas seco.

PROPIEDADES DEL GAS NATURAL

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Para entender y predecir el comportamiento de yacimientos de petróleo y de gas
como una función de presión, el conocimiento de las propiedades físicas de los
fluidos del yacimiento deben ser conocidas. Estas propiedades, por lo general
son determinadas por experimentos de laboratorio realizados sobre las muestras
de fluidos obtenidas de pozos. En ausencia de éstas propiedades
experimentales, el trabajo de caracterización y estudio de yacimientos sería muy
difícil.

En éste artículo serán estudiadas las propiedades del gas natural, y para ello es
necesario conocer un poco acerca del gas.
Un gas, es definido como un fluido homogéneo de viscosidad y densidad baja,
que no tiene ningún volumen definido, pero se amplía para completamente
rellenar el espacio donde es colocado. Generalmente, el gas natural es una
mezcla de gases de no hidrocarburo e hidrocarburo. Los gases de hidrocarburo
que normalmente son encontrados en un gas natural son metano, etano,
propano, butano, pentano, y las pequeñas cantidades de hexano y más
componentes pesados. Los gases de no hidrocarburo (impurezas), incluyen el
dióxido de carbono, el sulfuro de hidrógeno, y el nitrógeno.

El conocimiento y relación de la presión, volumen y temperatura (PVT), y otras


propiedades químicas de los gases son indispensable para el desarrollo de un
yacimiento de petróleo o gas.
Entre las propiedades podemos encontrar:
1.- Peso molecular del gas (PMg).
2.- Gravedad específica (GE).
3.- Densidad del gas .
4.- Viscosidad del gas (ug).
5.- Factor de compresibilidad del gas (Z).
6.- Factor volumétrico de formación del gas (Bg).
7.- Volumen específico (v).
8.- Compresibilidad isotérmica del gas (Cg).

Peso molecular del gas (PMg):


Es la unión de la de los pesos moleculares de cada elemento que conforman el gas natural.
Las unidades del peso molecular son: Kgr/Kmol ó Lb/lbmol.
El gas natural, es una mezcla de componentes y es por ello que el peso molecular del gas
se obtiene sumando la fracción molar de cada i-esimo componente por su respectivo peso
molecular.

Gravedad específica (GE):


Es la relación de la densidad de una sustancia a la densidad de una sustancia de
referencia. Para efectuar la relación entre ambas sustancias, es necesario que ambas se
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encuentren a la misma presión y temperatura. Si asumimos un comportamiento de gas ideal
para ambas sustancias, la gravedad específica se puede expresar en función de los pesos
moleculares de cada sustancia.

GE = GEgas / GEaire

GE = PMg / PMaire

Siendo el peso molecular del aire seco=29 lb/lbmol.


Ambas relaciones son válidas y su unidad es: adimensional.

Densidad del gas :


Es la relación entre la masa y el volumen de una sustancia en estudio. En el caso del gas
natural se puede demostrar que la densidad del mismo será:

Viscosidad del gas :


Es la relación entre el esfuerzo cortante y la velocidad del esfuerzo cortante, que se aplica a
una porción de fluido para que adquiera movimiento (viscosidad dinámica).
Hay distinto tipos de viscosidad , siendo las de mayor estudio la dinámica y la cinemática,
siendo ésta última la resistencia que se genera al fluir un fluido bajo el efecto de la
gravedad.
La viscosidad de los gases tendrán el siguiente comportamiento:
- A bajas presiones (menor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura aumentará la
viscosidad del gas .

- A altas presiones (mayor a 1500 lpc), un aumento de la temperatura disminuye la


viscosidad.

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- A cualquier temperatura, si se aumenta la presión la viscosidad aumenta.

- La viscosidad será mayor, a medida que el gas posea componentes más pesados.

Factor de compresibilidad del gas :

Es un factor de corrección introducido en la ecuación general de los gases y será obtenido


experimentalmente dividiendo el volumen real de n moles de un gas a presión y
temperatura, por el volumen ideal ocupado por la misma masa de gas a iguales condiciones
de presión y temperatura.

La ecuación a usar será de de los gases ideales pero con el factor Z como corrección:
P.V = Z. n. R. T

El factor Z, es función de propiedades pseudo reducidas, es decir, Z= f: ( Ppr , Tpr ).


Por ello es necesario encontrar una serie de parámetros que nos permitirán encontrar el
factor Z, entrando en una gráfica adecuada, con Ppr y Tpr.
Para hallar las propiedades pseudo criticas se pueden determinar a través de la
composiciones molares de cada componente del gas natural ó a través de la
gravedad específica del mismo.
Para determinar Z, por la gráfica es necesario conocer algunos parámetros que
se enuncian a continuación:

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Con las propiedades pesado críticas hallamos las pesado reducidas y con éstas
el valor de Z de la gráfica.

Para cuando el gas posee componentes no hidrocarburos será necesario


introducir una corrección de las propiedades pesado críticas, la cual se
determinará por medio de las siguientes ecuaciones, y obtenidas las propiedades
pesado reducidas, hallar el factor Z.
Ahora vamos a corregir por la presencia de sulfuro de hidrógeno y dióxido de
carbono. El error E, se puede determinar gráficamente o analíticamente por la
ecuación suministrada.

Con las correcciones ya hechas, volvemos a el cálculo de las propiedades pesado


reducidas y hallamos Z de la gráfica.

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Factor volumétrico de formación del gas


Es un factor que relaciona el volumen de gas en el yacimiento a presión y temperatura con
el volumen de la misma masa de gas en superficie a condiciones normales presión de 14,7
lpc y 60 °F.

Volumen específico (v):


Es definido como el volumen ocupado ocupado por una masa de gas, es decir, el volumen
dividido entre la masa. Para gas ideal es el inverso de la densidad.

Compresibilidad isotérmica del gas (Cg):


La variación de la compresibilidad de un fluido con la presión y temperatura es de gran
importancia para los cálculos de ingeniería de yacimientos. Para una fase liquida, la
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compresibilidad es pequeña y se asume en ocasiones constante, pero para los gases no
sucede lo mismo. La compresibilidad isotérmica del gas es el cambio en el volumen por
unidad de cambio de presión.
Para gas ideal, Z=1 constante, y la compresibilidad es Cg= 1/P

PROPIEDADES TERMODINAMICAS:

LA ENTALPÍA
La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede
intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reacción química a presión constante, el
cambio de entalpía del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reacción. En un
cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el calor
latente, en este caso el de vaporización. En un simple cambio de temperatura, el cambio de
entalpía por cada grado de variación corresponde a la capacidad calorífica del sistema a
presión constante. El término de entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E.
Clausius en 1850. Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + pV, donde U es la energía
interna, p es la presión y V es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el
cambio de entalpía ( Δ H).
ΔH = Hf – Hi
La entalpía recibe diferentes denominaciones según el proceso, así:
Entalpía de reacción, entalpía de formación, entalpía de combustión, entalpía de disolución,
entalpía de enlace, etc; siendo las más importantes:

ENTALPIA DE REACCIÓN:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reacción química, a presión constante.
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ENTALPÍA DE FORMACIÓN:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presión constante y a partir
de los elementos que la constituyen.
Ejemplo:
H2 (g) + ½ O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal
Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrógeno y oxígeno se producen 68.3
Kcal, lo que se denomina entalpía de formación del agua.
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN:
Es el calor liberado, a presión constante, cuando se quema una mol de sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal.
Estas entalpías se determinan normalmente a 25°C y 1 atm. Para determinar la entalpía
estándar de formación de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes
consideraciones:
1. La entalpía estándar de formación de los elementos puros, libres y tal como se
encuentran en su estado natural es cero.
Por ejemplo:
H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen
ΔHf25° = 0, donde Δ Hf25° es la entalpía estándar de formación.
2. El carbono se presenta a 25°C 1 atm de presión y en el estado sólido, de varias formas:
diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estándar se define para el
grafito, o sea ΔHf25° del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rómbico y el monocíclico; su entalpía
estándar se define para el rómbico o sea ΔHf25° del rómbico es igual a cero.
ENTALPÍA ESTÁNDAR de una ecuación general:

Se calcula restando las entalpías estándares de formación de los reactivos de las entalpías
estándares de formación de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuación:

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CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA


El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorífica (C) de
una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura
de una cantidad determinada de sustancia. El calor específico es una propiedad intensiva,
en tanto que la capacidad calorífica es una propiedad extensiva. La relación entre la
capacidad calorífica y el calor específico de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor específico del agua es
4.184 J/g . °C y la capacidad calorífica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g . °C) = 251 J/°C

SUSTANCIA CALOR ESPECÍFICO (J/g.°C)

Aluminio 0.900

Oro 0.129

C(grafito) 0.720

C(diamante) 0.502

Cobre 0.385

Hierro 0.444

Mercurio 0.139

Agua 4.184

Etanol 2.46

Calor específico de algunas sustancias


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Si se conoce el calor específico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la
temperatura de una muestra (Δt) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o
liberado en un proceso en particular. La ecuación para calcular el cambio de calor esta dad
por:

donde m es la masa de la muestra y Δt es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpía; que es positivo para
procesos endotérmicos y negativo para procesos exotérmicos.

CALORIMETRÍA A VOLUMEN CONSTANTE


Para medir el calor de combustión se coloca una masa conocida de un compuesto en un
recipiente de acero, denominado bomba calorimétrica a volumen constante, que se llena
con oxígeno, a más o menos 30 atm de presión. La bomba cerrada se sumerge en una
cantidad conocida de agua. La muestra se enciende eléctricamente y el calor producido por
la reacción de combustión se puede calcular con exactitud al registrar el aumento en la
temperatura del agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el
calorímetro. El diseño especial de la bomba calorimétrica permite suponer que no hay
pérdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en que se hacen las
mediciones.

Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimétrica y el agua en que se


sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema
durante el proceso, se puede escribir:
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donde agua, bomba y reacción son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la
reacción, respectivamente. Así:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor específico es la capacidad calorífica de la


bomba, que permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba
calorimétrica:
De aquí

Como es una bomba calorimétrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen
constante y no de presión constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de
entalpía ΔH. Es posible corregir las mediciones en los cambios de calor de forma que
correspondan a los valores de ΔH, pero debido que la corrección es muy pequeña.

CALORIMETRÍA A PRESIÓN CONSTANTE


Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presión constante,
(DH = qp), entonces un calorímetro para medir ello tendrá el siguiente esquema:

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El regulador de presión puede ser simplemente un agujero que permita que la presión sea
la misma que la presión atmosférica Para aquellas reacciones que se hacen en agua en
disoluciones diluidas, el calor específico de la disolución será aproximadamente igual al del
agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor absorbido por una disolución acuosa es igual al calor
liberado por la reacción de los solutos:
disolución = -qrxn
Si la reacción libera calor, es una reacción exotérmica y el DH es negativa. La entalpía de
los productos es menor que la de los reactivos
DH = Hproductos-Hreactivos
En un calorímetro con una disolución acuosa, si la reacción de los solutos es exotérmica, la
disolución absorberá el calor producido por la reacción y se observará un incremento en la
temperatura.
De manera que para una reacción exotérmica:
• Los solutos tienen una entalpía final menor después de la reacción (DH negativa)
• La disolución tiene una entalpía final mayor después de la reacción (DH positiva)

De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln (es
decir el valor medido)
CALOR LATENTE DE FUSIÓN
El calor latente de fusión es el calor absorbido en la fusión de 1 g de sustancia a
temperatura constante.
Los calores de fusión de las sustancias son muy inferiores a sus calores de vaporización.
Para el hielo es igual a 79,7 calorías por gramo.
La temperatura de fusión varia, aunque muy poco, con la presión aplicada a la sustancia; en
general, en los sólidos más densos que el líquido la temperatura de fusión aumenta al
elevar la presión, mientras que el caso contrario tal como el hielo, la temperatura de fusión
disminuye al elevar la presión.

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CALOR DE VAPORIZACIÓN
Cuando un líquido se encuentra a la temperatura de ebullición, para pasarlo a estado de
vapor hay necesidad de aplicarle una cantidad de calor adicional, para romper las fuerzas
atractivas intermoleculares, a este calor necesario para evaporar cierta cantidad de
sustancia se le conoce con el nombre de calor de vaporización.
El calor de vaporización se conoce como calor latente de vaporización puesto que al
aplicarlo, no hay cambio en la temperatura del sistema.

donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y ΔHv es el calor de vaporizaciσn.


CURVA DE CALENTAMIENTO
Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior
Figura 3 Curva de calentamiento
en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento completa desde el
estado sólido, hasta el estado de vapor.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado sólido en un tiempo to a una
temperatura inicial Ti (figura 3). Si empezamos a adicionar calor progresivamente, su
temperatura empieza a aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de fusión Tf
en el tiempo t1.
La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresión:

donde:
Q1 = cantidad de calor en calorías.
m = masa (gramos) de sustancia que se está calentando en el estado sólido.
Ces = es el calor específico de la sustancia en el estado sólido (cal/g °C)
Tf – Ti = Representa el cambio de temperatura (ΔT) en ese intervalo.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusión, hay necesidad de aplicarle
calor latente de fusión (ΔHfusiσn) para convertirla en lνquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total
de este intervalo depende de la masa.

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Cuando todo el sólido se haya transformado en líquido (t2), al aplicar calor empieza
nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde el
líquido alcanza su temperatura de ebullición.
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresión:

ó
Cel es el calor específico de la sustancia en el estado líquido (cal/g °C)
Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullición, hay necesidad de
aplicarle el calor latente de vaporización (ΔHv) para convertirla en vapor (intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el líquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de
nuevo a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la
temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se aplico una cantidad de calor que se
calcula por la expresión:

ó
donde Cev es el calor específico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g °C).
El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los calores
o sea:

CURVA DE ENFRIAMIENTO
Para ver el gráfico seleccione la opción "Descargar" del menú superior
En la figura 4 se presenta la gráfica de una curva de enfriamiento completa, desde el estado
de vapor, pasando por el líquido, hasta el sólido.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un tiempo to a una
temperatura inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer calor progresivamente, su
temperatura empieza a descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de
licuefacción TL en el tiempo t1.
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La cantidad de calor extraído entre to y t1 se calcula por la expresión:

donde TL : es temperatura de licuefacción e igual numéricamente a Teb.


Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefacción, hay necesidad de
extraerle el calor latente de licuefacción (-ΔHL) para convertirla en líquido (intervalo t1 a t2 ),
el calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el vapor se haya transformado en líquido (t2), al extraer calor empieza
nuevamente a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), alcanza la
temperatura de solidificación (Ts).
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresión:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificación, hay necesidad de


extraerle el calor latente de solidificación (-ΔHs) para convertirla en sσlido(intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el líquido se ha transformado en sólido (t4), al extraerle calor empieza de


nuevo a descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) alcanza la
temperatura final deseada Tf.
El calor en este intervalo se calcula por la expresión:

El calor total extraído durante el proceso de enfriamiento es la suma de todos los calores o
sea:

ENTROPÍA
En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a
la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restricción de que el

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proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos para
recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en
otro por lo que llegaremos a que:
dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial es
una diferencial exacta y diremos que representa a una función de estado S que
pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropía del
sistema y la ecuación:
dQ / T = dS
establece que la variación de entropía de un sistema entre dos estados de
equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al
sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando los
coeficientes asi obtenidos.
De lo anterior se concluye que el calor es un flujo de entropía. En el caso de la
transferencia de energía mecánica, i.e. de trabajo, no hay un flujo directo de
entropía.
Si la transferencia de energía mecánica en un sistema se realiza con
irreversibilidad se producen aumentos de entropía en el sistema, es decir se
generan entropía. Esta generación de entropía trae consigo una perdida de
trabajo utilizable debido a la degradaciones la energía mecánica producido por la
irreversibilidades presentes como lo es el roce.
ENERGÍA INTERNA

Primer principio de la termodinámica


La energía interna de un sistema se refiere a la energía cinética aleatoria de
traslación, rotación o vibración que puedan poseer sus átomos o moléculas,
además de la energía potencial de interacción entre estas partículas.
Cuando se permite que fluya calor a un sistema como resultado de una diferencia
de temperatura entre el sistema y sus alrededores, ocurrirá un aumento
equivalente en la energía interna siempre que no se permita al sistema realizar
trabajo mecánico sobre sus alrededores. En general, esto no sucede así, y se
tiene que: El aumento en la energía interna del sistema más la cantidad del
trabajo externo efectuado por el mismo, equivale al calor absorbido por el
sistema.
Esta observación constituye el Primer principio de la termodinámica, que en
general expresa la conservación de la energía y se puede expresar
matemáticamente como:

Donde
Q = es la energía térmica absorbida por el sistema
ΔU = es el cambio en su energía interna
W = es el trabajo efectuado por el sistema
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Evidentemente, en un proceso en que se extrae calor del sistema, Q debe ser
negativo, al igual que ΔU en el caso en que la energía interna disminuya o ΔW
cuando se hace trabajo sobre el sistema en vez de ser efectuado por el mismo.
Consideremos un sistema formado por un cuerpo caliente y un cuerpo frío en
contacto térmico. Primero consideremos solo el cuerpo caliente, puesto que no
efectúa trabajo, se tiene:

Donde Q es la cantidad de calor entregada por el cuerpo caliente hacia el cuerpo


frío, haciendo que la energía interna disminuya, por lo que también ΔU es
negativo.
Ahora consideremos el cuerpo frío, y puesto que tampoco efectúa trabajo, se
obtiene:

La energía interna como función de la temperatura

La energía interna total de un gas, puede expresarse como la energía cinética


total de todas las moléculas, que se puede describir igualmente como el número
total de moléculas multiplicado por su energía cinética media, es decir:

Las componentes de la velocidad v, es decir vx,vy,vz, están relacionadas con la


velocidad v de la partícula mediante:

Obteniendo el promedio en ambos miembros para todas las partículas, se tiene:

Sin embargo, como el movimiento de aquellas moléculas es aleatorio, no hay


nada que distinga entre sí a las componentes x,
Por lo tanto:

..........(2)
Por medio de un cálculo avanzado que no se expondrá aquí, se obtiene:

Siendo la fuerza sobre un área unitaria, (dp)total el cambio total en la


cantidad de movimiento de todas las partículas y dt un intervalo de tiempo.
Luego, se puede escribir:

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..........(3)
Reemplazando (2) en (3):

..........(4)
Pero de acuerdo a (1):

entonces ..........(5)
Reemplazando (5) en (4) :

..........(6)
Ahora, por la ecuación de estado de los gases ideales se tiene:

Dividiendo ambos miembros de la igualdad por N, para obtener el número de


Avogadro:

Sea donde k es la constante de Boltzman, que se


puede considerar como la constante de gas por molécula.
Reemplazando este último valor de R en la ecuación de estado:

..........
(7)
Por último, reemplazando (6) en (7) se obtiene:

Esta última igualdad nos indica que la energía interna de un gas ideal, depende
sólo de la temperatura, ya que N y k son constantes para el gas.
[editar] Calor molar a volumen constante
Supongamos que se encierra en un recipiente rígido, 1 mol de gas que contiene
NA moléculas, de manera que su volumen permanece constante, por lo que no se
podrá expandir y no efectuará trabajo alguno sobre sus alrededores. Si el gas
absorbe una cantidad de calor dQ a través de las paredes del recipiente,
entonces por la Primera ley de la termodinámica se tiene, ya que no se efectúa
trabajo:
cv como:

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Por lo tanto se obtiene una importante relación para el calor molar a volumen
constante:

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o energía libre) es un potencial


termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de
energía, que da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción
química (a presión y temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química


espontánea hace que la entropía del universo aumente, ΔSuniverso > 0, así mismo
ΔSuniverso esta en función de ΔSsistema y ΔSalrededores. Por lo general sólo importa lo
que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el cálculo de ΔS alrededores puede
ser complicado.

Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Cálculo de la energía libre de Gibbs

Los cambios en la energía libre

Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropía del sistema. Fue


desarrollada en los años 1870 por el físico-matemático estadounidense Williard
Gibbs.
Cambios de energía libre estándar

La energía libre de reacción, se denota, , es el cambio de energía en


una reacción a condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su
estado estándar se convierten en productos en su estado estándar.

Dada la siguiente ecuación química:

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La energía libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estándar y; C y D son los productos en


su estado estándar. Además a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiométricos.

en general:

Donde m y n son los coeficientes estequiométricos.

Así como en en el cálculo de la entalpía, en la energía libre estándar de


formación para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25ºC) es 0

La variación de energía libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante


viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un


proceso sea espontaneo o no lo sea.

Significado de
La condición de equilibrio es
La condición de espontaneidad es
El proceso no es espontáneo cuando:

(esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).

La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de


potencial químico, que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en
equilibrio, ya que el equilibrio químico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales químicos y su uso facilita los cálculos.

Demostración matemática

Partimos de:

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como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Unidades

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema,


normalmente se va a referir en unidades de energía por unidad de cantidad de
materia. En el Sistema Internacional de Unidades se utiliza el kJ/mol, aunque
también se puede utilizar kcal/mol.

CAPITULO II.-Calculo de las propiedades termodinámicas

hallar el poder calorífico de un gas natural q tiene la siguiente composicion química a


1500ºK.

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% (-
composi mola b*10 c*10¯⁷
ción r Xi a ¯³ T²) Cpi.a Cpi.b Cpi.c
-
0.95 18.0 3.23899 0.01728 0.000004119
CH4 95.8 8 3.381 44 43 8 615 400
-
0.02 38.2 110.4 0.04808 0.00081 0.000000236
C2H6 2.14 14 2.247 01 9 58 750 449
-
0.00 57.1 175.3 0.00698 0.00016 0.000000050
C3H8 0.29 29 2.41 95 3 9 587 846
-
0.00 3.844 73.3 2.265 0.00461 0.00008 0.000000000
C4H10 0.12 12 8 5 6 376 802 272
-
0.00 4.895 90.1 2.803 0.00195 0.00003 0.000000000
C5H12 0.04 04 9 12 9 836 604 112
-
0.00 0.03184 0.00005 0.000000017
CO2 0.5 5 6.369 10.1 34.05 5 050 025
-
0.01 6.449 1.41 0.07094 0.00001 0.000000000
N2 1.1 1 2 25 0.807 12 554 888
-
3.40343 0.01845 0.000004424
112 962 991

3.4034112 + 0.018445962
CPm= T-0.00000442499T²

2.1.- CALCULO DE LA ΔH:

ΔH =

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ΔH = )

ΔH = 3.40341 +

ΔH = + –
ΔH = 19078.014636 cal/mol

3.3.- CALCULO DE LA ΔS:

ΔS =

ΔS=

ΔS=

Integrando:

ΔS = + –

ΔS = 22.90017 cal/mol. °k

3.4 CALCULO DE LA ΔU:

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ΔU =

ΔU =

ΔU =

ΔU =

ΔU=

ΔU =

3.5.- CALCULO DE LA ΔG:

ΔG = AH – TAS
ΔG = 19078.014636 -1500(22.90017)
ΔG = -152772.24036 cal/mol

CONCLUSIONES:

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Porque es importante el gas natural?

 El gas natural ha demostrado ser un factor de desarrollo importante en


países que cuentan con economías fuertes y poblaciones que gozan de
buenas condiciones de vida. Garantizar el abasto suficiente de gas natural
en Baja California es un asunto de gran relevancia para el desarrollo
económico futuro del estado.

 El gobierno mexicano ha seleccionado al gas natural como el combustible


más apropiado para alimentar a las nuevas plantas de generación de
energía eléctrica como son las dos nuevas en plantas ubicadas en Mexicali
B.C., así como para convertir las plantas existentes como la de Rosarito
B.C.

Su procedencia

 El gas natural es un combustible fósil extraído del subsuelo y que puede


ser utilizado como fuente de energía para el uso doméstico, industrial,
comercial, así como para la generación de energía eléctrica.

 baja California no cuenta con reservas propias y se encuentra aislada del


sistema nacional de gasoductos. Actualmente el estado importa de Estados
Unidos a través de gasoductos todo el gas natural que consume.

BIBLIOGRAFIA:
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 Enciclopedia libre
 fisicanet.com.ar
 Material de ingeniería de yacimientos I y II, de los profesores Gustavo Prato y Ángel
Da silva respectivamente.
 Profesores: Arquitecto Costoya. y J. F. Aguirre
 Autor: Anselmo Robles Bentham, Ricardo Santiago Netto, Osvaldo Daniel Pumar
 Si utilizaste el contenido de esta página no olvides citar la fuente "Fisicanet
 BABOR, Joseph. Química General Moderna. Editorial Marín. Barcelona. Pág 75-80.
 GARCIA, Arcesio. AUBAD, Aquilino. ZAPATA, Rubén. Hacia La Química. Editorial
Temis S.A. Bogota-Colombia. Pág 269-282.
 CHANG, Raymond. Química Sexta edición. Editorial Mc Graw Hill. México. Pág
209-222.

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