Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Fsico-Qumica

TRABAJO PRCTICO N11

Equilibrio Qumico Heterogneo.

Nombre del experimentador: Nicolas Cerna Barraza.

Colaborador(es) del experimento: Csar Contreras Osorio.
Nombre del docente a cargo: Maximiliano Riquelme.
Nmero de grupo: 1
Fecha de trabajo prctico: 12/05/16
Fecha de entrega de informe: 19/05/16
Carrera: Ingeniera Ambiental.
Resumen.

El objetivo de este trabajo prctico fue determinar la constante de equilibrio

(kp) de una reaccin qumica heterognea a distintas temperaturas. Calcular la
variacin de energa de Gibbs (G), entalpia (H) y entropa (S) para la
reaccin en condiciones estndar. A travs de la disociacin del carbamato de
amonio.
Es posible calcular la constante de equilibro para el carbamato de amonio
expresando esta constante en funcin de la presin de disociacin, la cual
corresponde a la presin total del sistema cuando el equilibrio se obtiene a
partir del carbamato de amonio puro.
Tabla n1. Resultados Obtenidos.

Determinacin
H298 K
G298 K
S298 K

Resultado
121,3 [kJ/mol]
23,8 [kJ/mol]
327,27 [J/mol]

Hr (NH2COONH4)

129,69 [kJ/mol]

Gr (NH2COONH4)

20,81 [kJ/mol]

S r (NH2COONH4)

465,14 [J/mol K]

Parte experimental
En el matraz Erlenmeyer se agrega carbamato de amonio seco de modo que
quede cubierto por una pequea capa de slido evitando aspirar los gases que
provienen de l. Luego engrasar el cuello esmerilado del matraz, conectarlo al
equipo y sumergirlo en el termostato.
Registrar la lectura de la presin atmosfrica entregada por el Pasco, luego con
la llave 1 abierta hacer vaco a todo el sistema y abrir la llave que comunica el
sistema con la bomba de vaco. Hacer mximo vaco. Luego cerrar llave 1.
Despus de un tiempo de 10 minutos aproximado contrarrestar el desequilibrio
observado en las ramas del manmetro de cero, haciendo entrar aire
lentamente a la red de vaco hasta que los dos niveles del manmetro de cero
sean iguales y no se detecte variacin.
Alcanzado este equilibrio registrar la presin del sistema y la temperatura del
bao termosttico. Ir aumentando la temperatura del bao termosttica en
alrededor de 5 C cuidando de no sobrepasar 40C.
Al finalizar abrir la llave 1 del manmetro de cero y dejar entrar aire
lentamente hasta que el sistema alcance la presin atmosfrica y luego retirar
el matraz y vaciar la sal.

Finalmente se debe registrar la presin baromtrica, la temperatura ambiente y

los factores de correccin apropiados.

Materiales y reactivos

Bao termosttico.
Termmetro.
Red de vaco.
Manmetro de cero.
Matraz Erlenmeyer de cuello esmerilado.
Mortero y carbamato de amonio seco.
Xplorer GLX Pasco.
Sensor qumico.

Datos experimentales.
T Ambiente=24,0C +/- 0,5C
Presin baromtrica: 764,2mmHg +/- 0,1mmHg
Factor de correccin: 2,99
Presin baromtrica corregida: 761,21 mmHg.
Presin atmosfrica medida por el Pasco: 0,984 atm +/- 0,001atm
Presin de mximo vaco: -0,024 atm +/- 0,001 atm
Tabla n2 Valores medidos en el experimento.
Determinacin
1
2
3
4
5

Presin Pasco +/- 0,001

atm
0,037
0,061
0,084
0,109
0,132

Temperatura +/- 0,5C

21,0
26,5
32,5
35,0
38,5

Tabla n3 Datos calculados a partir de los datos experimentales.

Determinaci
n

Presin
corregida
(atm)+/0.001 atm
0,062

Temperatur Kp
a (K) +/0.5K
294

3,5x10-5

1/T (K)

Ln Kp

3,40x10-3

-10,26

2
3
4
5

0,086
0,109
0,135
0,159

299,5
305,5
308
311,5

9,4x10-5
1,9x10-4
3,6x10-4
5,9x10-4

3,34x10-3
3,27x10-3
3,25x10-3
3,21x10-3

-9,27
-8,57
-7,93
-7,44

Datos bibliogrficos.

kJ

Sustancia

CO2 (g)
NH3 (g)
NH2COONH4

(S)

kJ

fH [ mol ] a

f G [ mol ] a

S [ K mol ] a

298 [K]
-393.51
-67.20
-657.60

298 [K]
-394.36
-16.45
-448.07

298 [K]
213.74
192.45
133.5

Grficos.
Grafico n1 ln Kp V/S 1/T a partir de los datos calculados

ln Kp V/S 1/T (K-1)

0

-2
-4

ln Kp

-6
-8

f(x) = - 14590.75x + 39.37

R = 0.98

-10
-12

1/T

Ejemplos de clculos.
Presin del gas corregida.
Presin del gas a 764.2 0.1 mm Hg (presin baromtrica entregada en
laboratorio) y 24.0 C +/- 0.5C .
(760.0mmHg - 780.0 mmHg)/ (780.0 mm Hg 764.2 mm Hg) = (2.97 3.05 /
3.05 - x)
Despejando x se tiene: x = 2.99
Presin corregida= Presin baromtrica factor de correccin.
= 764.2 2.99
= 761,21 mm Hg.
Transformar a atmsferas: 761.21 mm Hg __1, 0 atm__ = 1.001 atm.
760,0 mm Hg

Luego para calcular la presin corregida del gas entregada por la unidad
Xplorer GLX Pasco, tenemos la siguiente ecuacin: Ejemplo para la
determinacin 1 tabla n3.

P=

P(baromtrica corregida)
P(atmofrica Pasco)

(P(leda Pasco )P( mximovaco ))

0.037(0.024)
1.001
P=

0.984

gas

= 0.062 atm.

Temperatura en Kelvin
Como ejemplo tomaremos la determinacin N1:
TC=21.0 [C]
TC + 273 =T [K]
21.0C + 273 = 294.0 [K]

Clculo de Kp
La constante de equilibro para esta reaccin esta expresada en funcin de la
presin de disociacin del carbamato, siendo:

K p=

4 3
P
27

Por lo tanto a modo de ejemplo tomaremos la presin de la determinacin N 1,

la cual corresponde a 0.030 [atm]. (Determinacin 1 Tabla n3)

K p=

4
( 0.062 )3=3.5 105
27

Clculo de ln Kp
Siguiendo con el ejemplo anterior:
5

ln Kp = ln ( 3.5 10

)= - 10.26

Clculo de

Este valor es posible obtenerlo a partir de la pendiente de la recta del grfico ln

Kp vs 1/T, la cual equivale a

H
, por lo tanto despejando
R

se

obtiene:

m=

H
R

H =mR
H = - (- 14591 [K] x 8.314 [J/molK])= 121.309[J/mol]

H = 121,3 [kJ/mol]
Clculo de G298

Para calcular el G298 K primero debemos calcular el Kp para esta temperatura

a travs de la ecuacin de la recta del grfico N 1:

lnKp = -14591

( T1 )

+ 39.368

Reemplazado T=298K, tenemos

lnKp = -14591

( 2981 K )

+ 39.368 = - 9.60

Ahora calculamos G= -RT ln Kp

G298 K = -8.314[J/molK] x 298K x -9.60= [J/mol]
G298 K = 23,8[kJ/mol]
Clculo de S298K
Es posible calcular S298K despejndolo de la siguiente ecuacin:

G = H T S

S =

H G
T

 S =

121309[J / mol]23748[J / mol]

T

S 298 K = 327,265 [J/mol K]

Clculo de rH del carbamato de amonio a 298 [K]

Podemos calcular rH del carbamato de amonio segn datos bibliogrficos
para comparar con los obtenidos experimentalmente.
rH= Hf productos Hf reactivos
rH= Hf (CO2) + 2Hf (NH3) Hf (NH2COONH4)
Hf (NH2COONH4) = {-393.51 [kJ/mol] + (2 (-67.20 [kJ/mol])} + 657.60[kJ/mol]
Hr (NH2COONH4) = 129,69[kJ/mol]
Clculo de rG del carbamato de amonio a 298 [K]
Gr = Gf productos - Gf

reactivos

Gr = Gf (CO2) + 2 Gf (NH3) - Gf (NH2COONH4)

Gf (NH2COONH4) = {-394.36[kJ/mol] + (2 (16.45[kJ/mol]) } + 448.07[kJ/mol]
Gf (NH2COONH4) = 20.81[kJ/mol]

Clculo de rS del carbamato de amonio a 298 [K]

rS= S productos - S

reactivos

Sr = S(CO2) + 2S(NH3) S (NH2COONH4)

S (NH2COONH4) = {213.74 [J/molK] + (2 (192.45[J/molK)] } {133,5 [J/molK]}
S (NH2COONH4) = 465,14[J/molK]

Calculo de error absoluto y error relativo.

Hrcarbamato de amonio.

Error absoluto = |valor experimental valor verdadero |

= |121.3 [kJ/mol] 129.69 [kJ/mol] |
= 8.39 [kJ/mol]
Error relativo = error absoluto / valor terico x (100)
= 6.47%
Gr carbamato de amonio.

Error absoluto = |valor experimental valor verdadero |

= |23.8 [kJ/mol] 20.81 [kJ/mol] |
= 2.99 [kJ/mol]
Error relativo = error absoluto / valor terico x (100)
= 14.37%
Sr carbamato de amonio.
Error absoluto = |valor experimental valor verdadero |
= |327.27 [kJ/mol] -465.14 [kJ/mol] |
= 137.9 [kJ/mol]
Error relativo = error absoluto / valor terico x (100)
= 29.65 %

Discusin y anlisis de resultados.

La reaccin realizada experimentalmente corresponde a la disociacin de
carbamato de amonio

H 2 NCOO NH 4 ( s ) 2 NH 3 ( g ) +CO 2 (g)

Es posible

calcular la constante de equilibrio para el carbamato de amonio expresando

esta constante en funcin de la presin de disociacin, la cual corresponde a la
presin total del sistema en el equilibrio.
A travs de la medicin de la presin de disociacin a distintas temperaturas,
fue posible obtener la constante de equilibrio para la reaccin del carbamato
de amonio correspondiente a cada temperatura, esto nos brind la informacin
necesaria para construir un grfico ln Kp vs 1/T, utilizando la ecuacin de la recta
obtenida en la grfica con una pendiente m=-14591, se puede determinar de manera
experimental las variaciones de entalpa, entropa y energa libre de Gibbs a una
temperatura estndar de 298 K adems de este grafico podemos concluir que a

medida que la temperatura amentaba ln Kp disminua proporcionalmente

dndonos una recta.
Como se mencion anteriormente mediante estos datos calculados se
determin la variacin de energa de Gibbs, entalpa y entropa para la reaccin
en condiciones estndar, siendo rH= 121.3 [kJ/mol], rG= -23.8 [kJ/mol] y
por ultimo rS= 327.27 [J/molK]. Luego estas variaciones se midieron a travs
de datos bibliogrficos lo cual nos dio rH=129.69 [kJ/mol], rG= 20.81
[kJ/mol] y rS= 465.14 [J/molK] respectivamente, los cuales comparamos para
observar la veracidad de nuestros datos calculados.
El porcentaje de error obtenido para cada uno corresponde a rH = 6.47 %,
rG = 14.37 % y rS = 29.65 %. Los porcentajes obtenidos pueden darse
debido a que las condiciones del laboratorio varan a las condiciones estndar,
el margen de error de los instrumentos utilizados y que el experimento utiliza
gases que no necesariamente tienen comportamiento ideal por lo cual se hace
difcil la determinacin de datos con exactitud.
Tambin existen otros errores que pueden haberse cometido en el laboratorio,
por ejemplo, alguna fuga en el matraz debido a una mala conexin de ste al
equipo, error en estabilizar el manmetro de cero ya que no era tarea fcil y
requera de precisin o aproximar mucho los datos al momento de realizar los
clculos antes de llegar al resultado final ya que como lo hemos visto en

ejercicios termodinmicos una diferencia en los decimales puede llegar a

afectar considerablemente los resultados del clculo.

Referencias

Tabla 2.6 del texto Qumica fsica, P.W. Atkins, 6ta edicin, Ediciones
Omega S.A, pginas 929 y 931, 1999.
Langes handbook of Chemistry, John Dean, decimoquinta edicin,
editorial Mc Graw Hill, tabla 6.3, ao 1972.