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Destilacin Atmosfrica y al Vaco

El objetivo es extraer los hidrocarburos presentes naturalmente en el


crudo por destilacin, sin afectar la estructura molecular de los
componentes.
Unidades de Destilacin Atmosfricas y al Vaco
En las unidades de Topping, el objetivo es obtener combustibles
terminados y cortes de hidrocarburos que sern procesados en otras
unidades, para convertirlos en combustibles ms valiosos.
En las unidades de Vaco, solo se produce cortes intermedios que son
carga de unidades de conversin, las cuales son transformadas en
productos de mayor valor y de fcil comercializacin.
Fundamentos del Proceso

La destilacin del crudo, se basa en la transferencia de masa entre las


fases liquido - vapor de una mezcla de hidrocarburos.
La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla
de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas
de ebullicin.
Para que se produzca la "separacin o fraccionamiento" de los cortes, se
debe alcanzar el equilibrio entre las fases lquido-vapor, ya que de esta
manera los componentes ms livianos o de menor peso molecular se
concentran en la fase vapor y por el contrario los de mayor peso
molecular predominan en la fase liquida, en definitiva se aprovecha las
diferencias de volatilidad de los hidrocarburos.
El equilibrio liquido-vapor, depende principalmente de los parmetros
termodinmicos, presin y temperatura del sistema. Las unidades se
disean para que se produzcan estos equilibrios en forma controlada y
durante el tiempo necesario para obtener los combustibles especificados.
Bsicamente el proceso consiste en vaporizar los hidrocarburos del
crudo y luego condensarlos en cortes definidos. Modificando
fundamentalmente la temperatura, a lo largo de la columna
fraccionadora.
La vaporizacin o fase vapor se produce en el horno y zona de carga de
la columna fraccionadora. En el Horno se transfiere la energa temica
necesaria para producir el cambio de fase y en la Zona de Carga se
disminuye la presin del sistema, producindose el flash de la carga,
obtenindose la vaporizacin definitiva.
La fase liquida se logra con reflujos o reciclo de hidrocarburos retornados
a la torre. Estos reflujos son corrientes liquidas de hidrocarburos que se
enfran por intercambio con crudo o fluidos refrigerantes. La funcin u
objetivo principal de estos , es eliminar o disipar en forma controlada la
energa cedida a los hidrocarburos en el horno, de esta manera se enfra
y condensa la carga vaporizada, en cortes o fracciones de hidrocarburos
especificas, obtenindose los combustibles correspondientes.
La columna posee bandejas o platos donde se produce el equilibrio entre
los vapores que ascienden y los lquidos descendentes. En puntos o
alturas exactamente calculadas existen platos colectores desde lo que se
extraen los combustibles destilados.

La diferencia fundamental entre las unidades de Tpping y Vaco es la


presin de trabajo. El Topping opera con presiones tpicas de 1 Kg/cm2
(manomtrica), mientras que en el Vaco trabaja con presiones absolutas
de 20 mm de mercurio. Esto permite destilar hidrocarburos de alto peso
molecular que se descompondran o craquearan trmicamente, si las
condiciones operativas normales del Topping fuesen sobrepasadas.
Variables del Proceso
Los paramentos termodinmicos que gobiernan la destilacin son la
temperatura y presin del sistema, por tal motivo consideramos como
variables del proceso todas aquellas que puedan afectar el equilibrio
entre las fases vapor-liquido.
Temperatura de transferencia. Esta es la mxima temperatura a la
que se eleva el crudo para vaporizarlo, el rendimiento en destilados
depende de esta variable.
Presin de trabajo. Es la presin a la cual se produce la
operacin. Si bien afecta directamente el equilibrio liquido-vapor,
generalmente se trabaja a la menor presin posible, y por ende no
se varia frecuentemente.
Temperatura de cabeza. Es la temperatura en la zona superior de
la columna fraccionadora, se controla con el reflujo de cabeza, este
reflujo es la fuente fra que genera la corriente de lquidos que se
contactan con los vapores, producindose los equilibrios liquidovapor.
Temperatura del corte. Es la temperatura a la cual se realiza la
extraccin lateral de un combustible. Esta temperatura es
controlada con el reflujo de cabeza y reflujos circulantes. Estos
ltimos tienen un efecto semejante que el reflujo de cabeza y
adems precalientan el crudo, recuperando energa.
Inyeccin de vapor. El vapor o (incondensables ) en las
fraccionadoras disminuye la presin parcial de los hidrocarburos,
estableciendo nuevos equilibrios vapor-liquidos, favoreciendo la
vaporizacin de los componentes mas voltiles. Esto se aplica en
la columna fraccionadora principal como en los strippers de los
cortes laterales.

Economa Asociada
Algunos de los combustibles de las unidades de destilacin atmosfricas
se comercializan directamente ya que tienen la calidad - de combustibles
para despacho, son el mayor contribuyente del pool de destilados
medios, pero la ventaja econmica mas importante, es que se obtienen
cortes de hidrocarburos que son carga de unidades de conversin, que
las transforman en productos valiosos y de fcil comercializacin.
En las unidades de Topping, se obtienen los siguientes productos finales
y cargas de otros procesos.
Nafta liviana, se enva como carga a isomerizacion donde se
mejora el RON y MON
Nafta pesada, se enva como carga a Hidrotratamiento de naftasPlatforming, donde se mejora el RON
Kerosene, se enva a tanque de despacho.
Gas Ol liviano, se enva a tanque de despacho.
Gas Ol pesado, se enva como carga a lsomax, convirtindolo en
Gas Ol y JP o a las unidades de Crakng Cataltico Fluido.
En las unidades de Vaco, solo se obtienen cargas para unidades de
conversin.
Gas ol liviano de Vaco, se enva como carga a lsomax, donde se
obtiene gas ol, JP, naftas carga de Hidrotratamiento de naftas e
isomerizacion y propano-butano.
Gas ol pesado de Vaco, se enva a las unidades de Crakng
Cataltico Fluido, donde se obtienen nafta de alto RON, propano
carga petroqumica o despacho, butano carga a MTBE- alquilacion,
gases combustibles, diesel ol carga a Hidrotratamiento de Diesel
que lo convierte en gas ol.
Asfalto, se enva a las unidades de crakeo trmico, donde se
convierte en naftas carga de Hidrotratamiento de naftas, diesel ol
carga de Hidrotratamiento de Diesel, gas ol pesado de coke que

es carga de las unidades de Crakng Cataltico Fluido, carbn


propano-butano y gases combustibles.
El impacto econmico de estas unidades se ve reflejado en el lucro
cesante que se origina cuando estas unidades no operan, que es el
mayor de la refinera. Fraccionamiento de Crudo
El primer proceso que se le practica al petrleo crudo en las Refineras,
es la destilacin conservativa del mismo, esta operacin consiste en la
extraccin de todos aquellos hidrocarburos que pueden ser obtenidos por
destilacin, sin afectar su estructura molecular.
La destilacin o fraccionamiento, del crudo es una operacin que permite
separar cortes o combustibles de una mezcla compleja de hidrocarburos,
como lo es el petrleo. El principio fsico en el que se basa el proceso es
la diferencia de volatilidad de los componentes, por tal motivo en las
columnas fraccionadoras se adecuan las condiciones termodinmica
para obtener o "condensar" los combustibles perfectamente
especificados.
El fraccionamiento del crudo se completa en dos etapas, en primer lugar
se procesa en unidades de destilacin atmosfrica o Topping, donde la
presin de trabajo es tpicamente 1 Kg/Cm2. Los combustibles obtenidos
por este fraccionamiento son enviados a tanques de despacho o como
carga de otras unidades que completan su refinado.
Gran parte del crudo procesado en los Topping no se vaporiza, ya que
para lograrlo seria necesario elevar la temperatura de trabajo por sobre el
umbral de descomposicin trmica. Por tal motivo este residuo
atmosfrico, denominado crudo reducido, se bombea a la unidad de
Vaco, donde se baja la presin a 20 mm Hg (tpico lo que permite
destilarlo a mayores temperaturas sin descomponer la estructura
molecular.
Unidad de Destilacin Atmosfrica o Topping
El crudo antes de ser fraccionado, debe ser acondicionado y preparado
debidamente para lograr una operacin eficiente. La primer etapa se
lleva a cabo en los tanques de recepcin.

El petrleo desgasificado que se recibe en las Refineras, contiene


impurezas que son perjudiciales para los equipos, productos y procesos.
Las impurezas son :
Sales, fundamentalmente cloruros de sodio, calcio y magnesio,
presente en el agua de formacin que tiene el crudo, estas sales
en las condiciones del proceso se hidrolizan formando cido
clorhdrico, que es altamente corrosivo y por ende sumamente
perjudicial para los equipos.
Oxidos de hierro, productos de la corrosin de los equipos y
medios de transporte del crudo desde yacimiento, que afectan los
coeficientes de ensuciamiento de equipos, calidades de productos
y catalizadores.
Arcilla, arena, slidos en general, provenientes de la formacin
productora y lodos de perforacin, estos perjudican
fundamentalmente los coeficientes de ensuciamiento de los
equipos y afectan la calidad de los productos residuales por alto
contenido de cenizas.
Compuestos organometalicos, que afectan los catalizadores de
unidades de conversin, desactivndolos.
Cristales de sal u xidos en suspensin, afectando tanto los
productos como los procesos catalticos, el caso de los
compuestos de sodio es especficamente perjudicial para los tubos
de los hornos, ya que catalizan la formacin de carbn, reduciendo
la vida til del horno por disminucin del coeficiente de
transferencia de calor.
Para evitar o minimizar los efectos perniciosos de estas impurezas se
realizan fundamentalmente tres tratamientos:
Decantacin en Tanques
Desalado
Inyeccin de Hidrxido de Sodio
Tanques de Almacenaje

El tratamiento en tanque, consiste en decantar el agua libre que tenga el


crudo por gravedad. Por tal motivo la temperatura del tanque es muy
importante en esta etapa, ya que la propiedad fsica que la gobierna es la
viscosidad. Evidentemente a mayor temperatura menor viscosidad, y por
lo tanto se mejora la velocidad de migracin o decantacin del agua, pero
se debe tener mucha precaucin de no superar aquella temperatura que
provoque corrientes convectivas, que perjudican directamente la
decantacin.
Para evitar perdida de hidrocarburos voltiles, los tanques poseen techos
flotantes que evitan este tipo de fugas. La temperatura se controla con
calefactores o serpentinas, ubicados en la parte inferior del tanque. Se
usa vapor exhausto como elemento calefactor. El agua purgada, arrastra
adicionalmente slidos en suspensin.
Esta etapa se lleva a cabo bsicamente con tres tanques en simultneo,
uno recibe el crudo de yacimiento, otro esta en decantacin y el tercero
que contiene crudo decantado es del que aspira la unidad.
El crudo "decantado" en tanques es enviado a la unidad de Topping,
donde se lo precalienta con corrientes de mayor temperatura, productos
terminados y reflujos circulantes, permitiendo recuperar energa calrica,
en el circuito de intercambio.
El circuito de intercambio tiene como funcin, la recuperacin de energa,
generndose un gradiente trmico a lo largo del circuito, que permite
minimizar el consumo de combustible en los hornos de calentamiento.
Previo al horno se realizan dos operaciones de fundamental importancia,
el desalado y deshidratado del petrleo, para lo cual se necesitan
condiciones termodinmica especificas.
La segunda etapa de eliminacin de impurezas es el desalado del crudo.

Desalado de Crudo
El propsito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que
tienen los petrleos crudos, carga de las unidades de Topping. Los
slidos en suspensin y las sales disueltas en muy pequeas gotas de
agua, dispersas en el seno del petrleo son extradas en los desaladores
ya que es antieconmico decantarlas y eliminarlas por gravedad en los
tanques de almacenamiento. (Figura 1 siguiente).

Bsicamente el proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo


para disminuir la viscosidad, inyectar agua de lavado o exenta de sales,
producir una mezcla intima entre ambos, contactarla con el agua residual
del crudo y posteriormente separar el agua contendiendo la mayor
proporcin de impurezas. En definitiva se lleva acabo la disolucin de las
sales presentes en el crudo, generndose pequeos electrolitos (gotas),
sensibles a la variaciones de un campo elctrico.
Para lograr la mezcla se usan vlvulas emulsificadoras o mezcladores
estticos. Posteriormente se lo enva a un acumulador donde se hace
fluir la corriente uniformemente a travs de un campo elctrico de alto
voltaje (20.000 V), generado por pares de electrodos. Las fuerzas
elctricas dentro del campo provocan que las pequeas gotitas de agua
coalezcan, formando gotas mas grandes que pueden decantar en el
equipo. El crudo libre de sales (crudo desalado) sale por la parte superior
del equipo.
La coalescencia de las gotas en el desolador es provocada por fuerzas
elctricas generadas entre las gotas de agua. El campo elctrico induce

a que las pequeas gotas se conviertan en dipolos elctricos, que


interactuan entre si generndose atracciones entre las gotitas
agrupndose en gotas mayores, que pueden decantar por gravedad. El
efecto del campo alternativo hace que las gotas se muevan (vibrando) en
fase con el campo, lo que favorece la coalescencia de las gotas.
La tercer etapa de acondicionamiento del -crudo es la inyeccin de
hidrxido de sodio, esta operacin a diferencia de las dos anteriores no
elimina los contaminante, sino que se minimiza el efecto por
transformacin de sales menos perniciosas.
Dosificacin de Hidrxido de Sodio al Crudo
Al crudo efluente de los desaladores no se les elimina la totalidad de las
sales ya que estos equipos tienen una eficiencia de desalado media del
95 %, por tal motivo se les inyecta una solucin custica para transformar
los cloruros de calcio y magnesio en cloruros de sodio. El cloruro de
sodio tiene una constante de hidrlisis menor que las otras sales, por lo
cual se minimiza la generacin de cloruro de hidrogeno y por ende el
ataque corrosivo a la unidad.
El gas cloruro de hidrogeno condensa en la zonas fras (parte superior)
de la torre y en contacto con agua se forma cido clorhdrico, el cual es
altamente corrosivo, por tal motivo es fundamental que se minimice la
presencia o efectos del mismo.
El agregado de custico sustituye los cationes magnesio y calcio por
sodio, convirtiendo la mayora de los cloruros en cloruros de sodio,
minimizndose la formacin del cido.
Cl2Mg + H2O -------------- 2ClH + MgO
C12Ca + H2O -------------- 2ClH + CaO
2ClNa + H2O -------------- 2ClH + 2NaO
Por cada molcula de sal de calcio o magnesio, se genera el doble de
cido que en caso del cloruro de sodio, por otra parte este ultimo
comienza la hidrlisis en el umbral de los 300 C, mientras que a estas
temperaturas las otras dos han hidrolizado el 10% y 90 %
respectivamente.

La sustitucin se lleva a cabo segn las siguientes reacciones.


Na OH+ C12Ca ------------- Na Cl + (HO) 2 Ca
Na OH+ C12Mg ------------ Na CL + (HO) 2 Mg
El control de la corrosin se complementa con el uso de productos
qumicos, a base de aminas, que permiten neutralizar el cido y formar
films protectores en las paredes de los equipos.
Una vez eliminadas la impurezas del crudo, se continua precalentado y
se lo enva a la torre preflash, donde las condiciones termodinmica son
tales que el crudo vaporiza parcialmente. La fraccin vaporizada se enva
directamente a la columna fraccionadora, lo que permite disminuir la
carga a los hornos, disminuyendo el consumo de combustible,
(condiciones tpicas, 200 C y 1.5 kg/cm2).
Una vez alcanzada la mxima recuperacin de calor, el crudo es
bombeado al horno, donde se le transfiere la energa necesaria para
lograr la vaporizacin requerida, en la zona de alimentacin de la torre
fraccionadora . En esta columna se lleva a cabo el fraccionamiento de los
hidrocarburos. Condiciones tpicas de la zona de carga 370 C y 0.800
kg/cm2 de presin (figura siguiente).

Figura 2: UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA - TOPPING


Destilacin Atmosfrica del Crudo
La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla
de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas
de ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos.
La carga parcialmente vaporizada ingresa en la zona flash o zona de
carga. Los hidrocarburos vaporizados ascienden por la columna
fraccionadora a travs de bandejas o platos de fraccionamiento, donde
se contacta ntimamente lquidos y vapores, producindose la
transferencia de masa y calor necesaria para fracconar los diferentes
combustibles, (ver figura N' 3 ). Estos son extrados lateralmente
mediante platos colectores y enviados a torres despojadoras, strippers,
donde se ajusta el punto de inflamacin de los cortes.

Figura 3: PERFIL DE TEMPERATURA


Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y
nafta. El gas es comprimido y enviado a unidades de concentracin de
gases. La Nafta es fraccionada nuevamente para obtener dos cortes. La
nafta liviana que se enva a isomerizacion o a tanque como carga
petroqumica y nafta pesada que es enviada a las unidades de
Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes, venenos, de los
catalizadores de Platforming.
El primer corte lateral es el kerosene, el cual se enva a tanque.
Previamente intercambia calor con crudo y es enfriado a temperatura de
almacenaje mediante aero enfriadores y enfriadores con agua.
El segundo corte lateral es el gas ol liviano, el cual es tratado en forma
semejante al kerosene.
El tercer y ultimo corte lateral es el gas ol pesado de Topping , el cual es
enviado como carga a las unidades de lsomax o Cataltico Fluido.

El producto de fondo es el residuo que no se vaporizo en el horno, ya


que seria necesario elevar la temperatura por sobre el umbral de crakeo
o descomposicin trmica de los hidrocarburos de alto peso molecular .
Por tal motivo esta corriente es enviada a la unidad de Vaco.

Unidad de Destilacin al Vaco


Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones
termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del
crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los mismos.
Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones
absolutas de 20 mm Hg en la zona de carga de la columna de
destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor. (ver figura N
4).

Figura 4: UNIDAD DE VACO


En esta unidad, la energa necesaria para vaporizar el crudo reducido es
suministrada totalmente en hornos, diseados para minimizar la perdida

de carga (perdidas de presin) de modo de operar con la menor presin


posible en los puntos donde se inicia la vaporizacin. La carga
parcialmente vaporizada es enviada a la zona flash de la columna de
destilacin, donde se produce una corriente ascendente de vapores y
otra descendente de lquidos. En estas columnas el princpo de
operacin es la condensacin de los vapores.
La torre tiene caractersticas particulares, que la diferencian de las
fracionadoras atmosfricas. Los dispositivos o elementos mecnicos para
producir el contacto liquido vapor, son rellenos especiales (flexi rings,
ubicados en lechos ordenados) que permiten incrementar la superficie de
interface, favoreciendo la transferencia de masa (ver figura N' 5). El
dimetro de la columna es diferente en zona de condensacin, respecto
de la zona superior o inferior de la misma.

Figura 5: FLEXIRING que permite incrementar la superficie de


Interfase
La zona de condensacin o fraccionamiento tiene el mayor dimetro ya
que las perdidas de carga deben ser despreciables para mantener el
Vaco homogneo en la totalidad de la torre. La zona de cabeza es de

dimetro menor ya que el caudal de vapores en esta zona es muy bajo


debido a que los productos solo son obtenidos lateralmente y no por
cabeza. El fondo de la columna tiene el menor dimetro, ya que se debe
minimizar el tiempo de residencia del asfalto para evitar la
descomposicin trmica y formacin de carbn en la torre.
El primer corte lateral producido es el Gas Ol Liviano de Vaco, el cual es
carga de la unidad de Isomax o FCC. Debido a las caractersticas del
proceso Isomax (Hidrocracking) las especificaciones del productos son
muy importantes, ya que se afecta fuertemente la performance de esa
unidad si se daa el catalizador.

El segundo corte lateral es el Gas Ol Pesado de Vaco, este producto


intercambia calor con el crudo de la unidad de Topping y es la carga por
excelencia de las unidades de Cracking Cataltico Fluido. Como
parametro de calidad fundamental, al corte se le controla el contenido de
Carbn Conradson, (< 0.5 %). Este parmetro afecta directamente el
balance de carbn y por ende el balance de calor de esas unidades, lo
que modifica la performance de las mismas.
El producto de fondo es residuo asfltico, que es enviado a las unidades de Cracking Trmico.

DEFINICIONES
Caracterizacin del Petrleo Crudo
Factor de Caracterizacion K uop
El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de
crudo en cuanto a su composicin qumica, (base parafinica, mixta,
naftenica, aromtica).

La temperatura volumtrica media, es la temperatura de ebullicin de un


componente hipottico con caractersticas equivalente a la mezcla de
hidrocarburos analizada.

Gravedad API

K= 13

BASE PARAFINICA

K= 12

BASE MIXTA

K= 11

BASENAFTENICA

K = 10

BASEAROMATICA

Los grados API es una forma de expresar la densidad, la cual fue


definida por el AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE de la siguiente
manera:

Punto Inicial
Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de
hidrocarburos inicia la ebullicin
Punto Final
Es la mayor temperatura a la que los componentes de una mezcla de
hidrocarburos finalizan la ebullicin
Punto Inflamacin
Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de
hidrocarburos inflaman espontneamente en presencia de llama.
Torres Fraccionadoras
Estos equipos permiten separar los diferentes cortes de hidrocarburos
presentes en la carga previamente vaporizada, producindose
condensaciones controladas, establecindose transferencias de energa
y masa adecuados para obtener los combustibles especficos.
Las etapas de equilibrio se logran con dispositivos que permiten un
intimo contacto entre la fase vapor (ascendente) y la fase liquida
(descendente). Los ms comunes son campanas de burbujeo, platos de
vlvulas, platos perforados, rellenos, etc. .
En estos equipos se ajusta la curva de destilacin de los combustibles.
Torres Preflash
Son equipos donde no es necesario obtener un fraccionamiento de alta
calidad. El objetivo es lograr una etapa de equilibrio, donde los
hidrocarburos de bajo peso molecular (agua, nafta e inferiores) pasen a

la fase vapor, para ser enviados directamente a la torre fraccionadora,


solo el producto de fondo continua como carga del horno.
Strippers
Son pequeas torres cuya funcin principal es eliminar los componentes
de bajo peso molecular (voltiles) de los combustibles extrados
lateralmente en las torres fraccionadoras, el principio fsico en el que se
basa su funcionamiento es la disminucin de la presin parcial de los
componentes por la inyeccin de un fluido (fase vapor) en el equipo.
En estos equipos se ajusta el punto de inflamacin de los combustibles.
Los fluidos normalmente usados son vapor o gas seco.

ALKYLACIN
Es un proceso cataltico en el cual se
combina una isoparafina (isobutano) y una
olefina (butileno) para producir un
compuesto de mayor peso molecular,
llamado alkylato, que se encuentra dentro
del rango de destilacin de las naftas.

La Unidad de Alkylacin est compuesta por dos secciones :

HYDRISOM (Hidroisomerizacin de butenos)


Tiene como objetivo la eliminacin de compuestos contaminantes del
catalizador HF y la isomerizacin del 1-buteno a 2-buteno para obtener
una olefina alquilable a un compuesto de mayor valor octnico.
HF-ALKYLACIN (Reaccin de alkylacin)
Tiene como objetivo la alkylacin cataltica de las isoparafinas y olefinas.

DESCRIPCIN DEL PROCESO :


La seccin de Hydrisom prepara la carga a procesar en la seccin de HFAlkylacin. Elimina selectivamente los contaminantes del catalizador HF
de la corriente de butanos, e isomeriza el 1-buteno a 2-buteno de manera
de obtener un alkylato de un valor octnico de RON 3 puntos superior.
La corriente de butano proveniente de MTBE ingresa a un coalescedor
para eliminar el agua que pueda arrastrar del proceso anterior.

Esta corriente se pone en contacto con hidrgeno e ingresa al reactor


luego de pasar por un tren de intercambio destinado a levantar la
temperatura de la mezcla hidrocarburo-hidrgeno a las condiciones de
reaccin.
En el reactor se producen las reacciones de saturacin e isomerizacin
de los butenos sobre un catalizador de almina impregnado en paladio.
El efluente del reactor ingresa a un stripper para despojar por la parte
superior los componentes livianos (H2, metanol, dimetilter) que
consumen el cido fluorhdrico utilizado en HF-Alkylacin.
Reacciones Principales
Saturacin de diolefinas : saturacin de los compuestos diolefnicos a
olefnicos. Las diolefinas consumen el cido fluorhdrico utilizado como
catalizador en HF-Alkylacin

Isomerizacin de 1-buteno a 2-buteno : el alkylato producido por la


alquilacin del 2-buteno tiene un nmero octnico 3 puntos mayor al
producido por la alquilacin del 1-buteno

Saturacin de buteno a normal-butano : esta reaccin indeseada se


produce cuando hay un exceso de hidrgeno en la reaccin. Esta
reaccin no es deseable ya que disminuye la cantidad de compuestos
alquilables

Efecto de los Contaminantes

Diolefinas : reaccionan con el cido fluorhdrico y el hidrocarburo


en HF-Alkylacin formando fluoruros orgnicos pesados.
1 m3 de diolefina consume 128 Kg de HF
Compuestos oxigenados : reaccionan con el cido fluorhdrico y el
hidrocarburo en HF-Alkylacin formando fluoruros orgnicos
pesados.
Compuestos de azufre : reaccionan con el cido fluorhdrico y la
carga formando fluoruros orgnicos livianos.
Agua : es extremadamente soluble en HF y en concentraciones
superiores al 3% forma una mezcla altamente corrosiva.
Catalizador de Hydrisom
TIPO DE CATALIZADOR
Paladio (0,5% en peso) impregnado en almina
CARACTERSTICAS
Condiciones de operacin moderadas
Altamente selectivo a la reaccin de isomerizacin de 1buteno
Alta conversin
CICLOS OPERATIVOS
Regeneracin cada 6 meses para eliminar compuestos de
azufre y acumulacin de monxido de carbono sobre los
sitios activos.
Reactivacin cada 2 aos para eliminar compuestos de
sodio y formacin de carbn sobre los sitios activos.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

En la seccin de HF-Alkylacin se produce la combinacin de isobutano


y buteno en presencia del catalizador cido fluorhdrico para formar
2,2,4-trimetil octano y sus ismeros que constituyen una nafta 100%
isoparafnica de alto valor de RON y MON y baja tensin de vapor.
La corriente de butano tratado de Hydrisom se pone en contacto con el
isobutano proveniente de la Unidad de Gascon, el isobutano de la
corriente de reciclo y el cido fluorhdrico circulante de la lnea de bajada
del settler (stand-pipe).

La reaccin entre los butilenos de la corriente de butano y el isobutano se


produce inmediatamente en los dos reactores o risers y los productos
ingresan a un recipiente separador o settler.
En el settler se produce la separacin del hidrocarburo y el cido que,
debido a la diferencia de gravedad especfica (0,95 vs. 0,88 de la
mezcla), es inducido a circular por los stand-pipes hacia la zona de
reaccin

El hidrocarburo separado en la parte superior del settler, compuesto por


propano, isobutano, alkylato y HF disuelto; es enviado a una torre
fraccionadora de 90 platos para la rectificacin de sus componentes.
El propano y el butano son enviados a produccin luego de pasar por dos
defluorinadores con almina activada y un tratador de hidrxido de
potasio para eliminar cualquier traza de cido que puedan contener.
El isobutano es recirculado nuevamente a la seccin de reaccin y el
producto final, alkylato, es enviado a tanque de almacenamiento.
Reaccin Principal
Obtencin de 2,2,4-trimetil pentano

Relacin isobutano olefina


Es necesario un exceso de isobutano de manera de asegurar que las
reacciones se lleven a cabo completamente. El defecto de isobutano
favorece las reacciones laterales dando como resultado un producto de
menor calidad debido a la formacin de compuestos pesados.
Temperatura de reaccin
La formacin del 2,2,4-trimetil pentano es favorecida por una baja
temperatura de reaccin. El aumento en la temperatura de reaccin
favorece la formacin de ismeros de menor nmero octnico que dan
como resultado un alkylato de menor calidad.
TIPO DE CATALIZADOR
Acido fluorhdrico anhidro.
CARACTERISTICAS:
Catalizador lquido.

Mayor densidad que la mezcla HC-catalizador.


Bajo punto ebullicin.
Fcilmente regenerable
CONTAMINANTES:
Butadieno
Compuestos oxigenados
Compuestos de azufre
Agua
Variables Operativas vs. Calidad del Producto

HF-ALKYLACIN . Cargas y Producciones


Indicamos a continuacin, Cargas y Producciones tpicas de la Refinera
Lujn de Cuyo (RLC):
CARGA TOTAL
o BUTANO DE HYDRISOM -- 576 m3/d
o ISOBUTANO DE GASCON -- 60 m3/d
PRODUCCIONES
o PROPANO -- 5 m3/d
o BUTANO -- 120 m3/d
o ALKYLATO -- 408 m3/d
CARACTERSTICAS DEL PRODUCTO
PRODUCTO: ALKYLATO
RON : 96
MON : 93.8
SENSIBILIDAD (RON-MON): 2.2 mx
PRESION VAPOR: de 5 a 6 lb/pulg2
PTO EBULLICION FINAL : mx 204 C

Isomerizacin

El proceso de ISOMERIZACION:
Incrementa el valor agregado a la
corrientes de naftas livianas de
Topping obteniendo una nafta
isomerada de mayor valor
octnico .

El proceso de ALKYLACIN
permite:
Cumplir con las
reglamentaciones
ambientales ms estrictas a
nivel internacional (E.P.A.).
Alcanzar calidad de
exportacin de las naftas
Regular para ingresar a los
mercados ms competitivos
(RON+MON)/2=87.
Incorporacin de una nafta
de alto valor octnico y baja
tensin de vapor en el pool
de naftas.

ACTA DE AIRE PURO DE CALIFORNIA (E.P.A.)


Es la reglamentacin ambiental ms estricta y limita el contenido de
compuestos en la formulacin de las naftas a los siguientes valores :
AROMTICOS : Mximo 25% - provenientes de la nafta
reformada OXIGENADOS : Mximo 15% - provenientes del MTBE

OLEFINAS : Mximo 9,2% - provenientes de la nafta de cracking


cataltico.
Las Unidades de Isomerizacin y Alkylacin producen un corte de naftas
de composicin 100% isoparafnica por lo que compatibilizan todas estas
exigencias.
ISOMERIZACIN
Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de
pentano y hexano (RON 60) que da como resultado una nafta
(isomerado) (RON 82) de mayor valor octnico.
La Unidad de Isomerizacin est compuesta por dos secciones :
HTN (Hidrotratamiento de naftas) : tiene como objetivo la
separacin del corte de pentanos y hexanos de la carga, y su
posterior tratamiento con hidrgeno para eliminar los
contaminantes del catalizador de la seccin de Penex.
PENEX (Reaccin de Isomerizacin): tiene como objetivo la
isomerizacin de las parafinas lineales de pentanos y hexanos.
Valor Octnico de Compuestos de C5/C6

SECCIN DE HTN

DESCRIPCIN DEL PROCESO :


La seccin de HTN separa en un splitter el corte isomerizable de
pentanos y hexanos de la Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de
heptanos y superiores, no isomerizables por la parte inferior.
La corriente de pentanos y hexanos se pone en contacto con hidrgeno y
es llevada a la temperatura necesaria para que se produzcan las
reacciones, a travs de un horno de proceso, antes de ingresar al
reactor.
En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un
catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes :
metales, olefinas y compuestos de azufre y nitrgeno
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los
gases de azufre producidos en el reactor; y de all es tratado en un lecho
adsorbente, sulfur guard, para eliminar cualquier traza de azufre que
pueda an contener para finalmente ser enviado a la seccin de Penex.
CARGAS Y PRODUCCIONES
CARGA TOTAL : 1000 m3/d
NAFTA LIVIANA DE TOPPING III : 250 m3/d
NAFTALIVIANA DE TOPPING IV : 250 m3/d
NAFTA LIVIANA DE GASCON: 200 m3/d
NAFTA LIVIANA DE TOPPING II : 220 m3/d
GASOLINA DE BRIDAS: 80 m3/d
PRODUCCIONES
NAFTA HIDROTRATADA A PENEX : 554 m3/d
NAFTA NO ISOMERIZABLE A USO
PETROQUMICO : 250 m3/d

REACCIONES PRINCIPALES
Saturacin de olefinas : saturacin de los compuestos olefnicos a
parafinas. El calor liberado por la reaccin de olefinas en el catalizador
de Penex afecta la termodinmica de la reaccin de isomerizacin:

Desulfurizacin : eliminacin de los compuestos de azufre que


desactivan en forma temporaria los sitios activos del catalizador de
Penex.

REACCIONES PRINCIPALES

Denitrificacin : eliminacin de los compuestos de nitrgeno que


desactivan en forma permanene los sitios activos del catalizador de
Penex.

Eliminacin de oxigenados: eliminacin de los compuestos metlicos que


se reaccionan con el sitio cido del catalizador de Penex desactivndolo
en forma permanente.

Demetalizacin : eliminacin de los compuestos metlicos que se


depositan sobre los sitios activos del catalizador de Penex
desactivndolo en forma permanente
COMPUESTO METLICO + CATALIZADOR (CO-METAL)

CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES


Relacin de la velocidad de reaccin
Eliminacin de oxgeno : 1 (-)
Denitrogenacin : 1
Saturacin de olefinas : 4
Desulfurizacin : 5 (+)
Relacin del calor liberado
Denitrogenacin : 1 (-)
Desulfurizacin : 10
Saturacin de olefinas : 50 (+)

VARIABLES DE LA REACCION
Temperatura
Es la ms importante de las variables operativas y la que produce el
efecto ms inmediato sobre las reacciones.
Las reacciones de desulfurizacin se ven favorecidas por un
aumento de temperatura, comienzan a valores de 230C y se
incrementan a medida que se eleva la temperatura hasta los 340
C.
La eliminacin de compuestos oxigenados y nitrogenados es ms
difcil. Se neceitan temperaturas superiores a las utilizadas para la
eliminacin de sulfuros.
Las reacciones de eliminacin de metales no son tan
dependientes de la temperatura aunque para la eliminacin total de
estos se debe operar a una temperatura superior a los 315C.
Las reacciones de saturacin de olefinas se comportan en forma
similar a la desulfurizacin pero son altamente exotrmicas,
elevando la temperatura del lecho.
Una temperatura de operacin por encima de los 350C comienza
a producir reacciones de craqueo sobre el catalizador y de
formacin de carbn.
Presin
La presin influye sobre la efectividad en la eliminacin de contaminantes
y en el ciclo de vida del catalizador.
Una elevada presin en el reactor alarga la vida del catalizador debido a
que evita la formacin de carbn y favorece la eliminacin de los
contaminantes.
Relacin hidrgeno a hidrocarburo
Se define como los metros cbicos de hidrgeno presentes en el sistema
sobre los metros cbicos de hidrocarburo a reaccionar.

El hidrgeno mantiene el contacto fsico entre el hidrocarburo y el


catalizador y asegura que las reacciones qumicas se produzcan en los
sitios activos del catalizador.
El hidrgeno en exceso es necesario para evitar la formacin de carbn
sobre el catalizador.
La relacin hidrgeno a hidrocarburo determina la presin parcial en el
reactor.
Velocidad espacial
La velocidad espacial se define como la relacin entre la carga lquida al
reactor y el volumen de catalizador cargado y est relacionada
inversamente con el tiempo de contacto de la carga con el catalizador.
Una velocidad espacial superior a la de diseo, menor tiempo de
contacto, puede ocasionar que las reacciones no se produzcan
totalmente; mientras que una velocidad espacial inferior a la de diseo,
mayor tiempo de contacto, favorece las reacciones de craqueo y
deposicin de carbn.

SECCIN DE PENEX
DESCRIPCIN DEL PROCESO :
La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a travs de
unos secadores cuya funcin es la de adsorber el agua disuelta, ya que
sta se comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex.
Luego de pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de
reaccin mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cintica de las
reacciones operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el
equilibrio termodinmico de las mismas mediante su operacin a menor
temperatura.
El catalizador de los reactores de Penex est compuesto por platino
sobre almina clorada.

El efluente del segundo reactor es enviado a una torre estabilizadora


para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

CATALIZADOR DE PENEX
TIPO DE CATALIZADOR
Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada
CARACTERSTICAS
Condiciones de operacin moderadas
Alto rendimiento lquido (99%)
Alta conversin
Bajo hidrocraqueo a fracciones livianas
Altos ciclos de operacin (>4 aos)

RENDIMIENTO
Conversin de n-C5 = 53 % (salida del 2 reactor)
Conversin de n-C6 = 76 % (salida del 2 reactor)
CONTAMINANTES (mximo permitido)
H2O 0.5 ppm
Azufre 0.1 ppm
Nitrgeno 0.1 ppm
HIDROCARBUROS NO DESEADOS
Olefinas (mx.) 2 % (vol)
C7+ (mx.) 2-3 % (vol)
Naftenos (mx.) 4 % (vol)
REACCIONES PRINCIPALES
Isomerizacin de n-C5

Isomerizacin de n-C5

VARIABLES DE LA
REACCIN
Temperatura
Presin
Velocidad espacial
Relacin hidrgeno a hidrocarburo

CARACTERSTICAS DE LA REACCIN
Mientras que la cintica de la reaccin se favorece operando a mayor
temperatura, mayor velocidad de reaccin, el equilibrio termodinmico se
desplaza hacia los ismeros operando a menor temperatura.

CARGAS Y PRODUCCIONES
CARGA TOTAL
NAFTA LIVIANA HIDROTRATADA DE HTN : 554 m3/d
PRODUCCIONES
NAFTA ISOMERADA : 540 m3/d

CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO


PRODUCTO: Isomerado
RON : 83.4
MON : 81
PRESION VAPOR: 13 psi
RON DE LA ALIMENTACIN : 69.3

Hidrotratamiento
El objetivo principal del hidrotratamiento de naftas es acondicionar la
carga a la unidades de Reforming Cataltico e Isomerizacin. La
remocin de metales, junto con la eliminacin de azufre, oxigeno y
nitrgeno es necesaria debido a que estos son venenos para los
catalizadores.

Hidrotratamiento de naftas
Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos
insaturados (olefinas y aromticos) transformandolos en saturados
(parafinicos y naftnicos). Adems el hidrgeno reacciona con
compuestos de azufre, nitrgeno y oxigenados transformandolos en
cido sulfhidrico (SH2), amoniaco (NH3) y agua (H2O).

La carga esta constituida por naftas pesadas de destilacin primaria


( Topping ) y naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser
calentada, la carga pasa por un sistema de reaccin donde el
hidrocarburo toma contacto con el hidrgeno en presencia de un
catalizador. La corriente de salida del sistema de reaccin pasa por un
separador de alta presin donde se separa el hidrgeno que no
reaccion junto con parte del sulfhdrico y amonaco formado, luego la
corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea
cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale nafta
hidrotratada .
Reacciones de Hidrotratamiento

Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de


Hidrotratamiento son:
Desmetalizacin (Remocin de Metales de la Carga)

Saturacin de Olefinas

Remocin de Azufre

Remocin de Nitrgeno

La remocin de metales es completa cuando la temperatura de reaccin


supera los 315 C
Metales en la Carga
A continuacin se presenta una tabla donde se muestra el origen de los
metales que se encuentran en la carga a los hidrotratamientos:

Saturacin de Olefinas
La reaccin de saturacin de olefinas es muy rpida y altamente
exotrmica

Desnitrificacin
La desnitrificacin es una reaccin lenta y levemente exotrmica

Remocin de Compuestos de Oxgeno


La remocin de oxigeno es una reaccin rpida y es completa a la
temperatura normal de reaccin:

Hidrocracking - Isomax
La unidad de Hidrocracking procesa gas oil liviano de vaco y gas oil
pesado de topping produciendo gas residual, propano comercial, butano
comercial, nafta, aercombustible JP1 y gas oil comercial. Isomax es un
proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gas oil
que produce, mejora sustancialmente el pool de productos. La carga es
calentada y pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en
paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el hidrogeno
con un catalizador especifico.
En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de
azufre, nitrgeno, oxigenados, olefinas y aromticos policlicos, a la vez
se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos
de bajo rango de destilacin ( naftas, jet fuel y gas oil ). El producto
obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el
hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin son enviados a
una torre fraccionadora donde son separados.

Beneficios economicos del Hidrocracking


Carga: Gas oil liviano de Vaco, Gas oil pesado de Topping
Destino alternativo de la carga: Fuel oil
Precio del Fuel oil: 87 $ / m3

Precio de los productos obtenidos:


J.P. ( 27 % ) : 134 $ / m3
Gas oil ( 45 % ): 130 $ / m3
Naftas ( 30 % ): 130 $ / m3
Incremento en el beneficio por m3 convertido: 46 $
Caractersticas de la Carga
La carga a la Unidad de Hidrocracking tiene las siguientes
caracteristicas:
Punto Mximo: Inferior a 510 C
Azufre: Inferior a 3 % wt
Nitrgeno: Inferior a 1000 ppm wt
Asfaltenos: Inferior a 500 ppm wt
Metales Totales: Inferior a 2 ppm wt
Tipo de reacciones en la Unidad de Hidrocracking
Las reacciones en la Unidad de Hidrocracking tienen por objeto:
Hidrodesulfuracin
Hidrodenitrificacin
Remocin de oxigeno
Remocin de metales
Remocin de haluros
Hidrocracking
Saturacin de Aromticos

Mecanismo Bi Funcional del Catalizador de Hidrocracking


Funcin Metlica ( Nquel - Wolframio ): Se producen olefinas o
ciclo olefinas
Funcin cido ( Almina ): Estas olefinas se transforman en
iones carbonio que son compuestos con carga electrica positiva. El
ion carbonio cambia su estructura distribuyendose de distinta
manera en el espacio(isomerizacin ). Luego se craquea a
pequeos iones carbonio y olefina. Los iones carbonio se convierte
a olefina desprendiendose de la carga electrica que habian
adquirido.
Funcin Metlica: Satura las olefinas generando parafinas e
isoparafinas.
Importancia de la Isomerizacin en el Hidrocracking
Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas oil
de Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas oil.
Las isoparafinas tienen mejor indice de cetano que las cicloparafinas y
aromticos
El gas oil de Isomax tiene normalmente un ndice de cetano de 65.
Termodinmica de las reacciones de Hidrocracking

Cintica de las Reacciones de Hidrocracking


La velocidad de las reacciones de Hidrocracking siguen la cintica de
primer orden en funcin de la concentracin de los productos reactantes.
Las velocidades relativas de reaccin depende de facilidad de absorcin
de los reactantes sobre el catalizador
Variables de Procesos: Hidrotratamiento e Hidrocracking
Las principales variables de proceso son:
Catalizador
Velocidad Espacial
Presin parcial de Hidrgeno

Relacin hidrgeno/ hidrocarburo


Velocidad Espacial (LHSV)

Es la medida de la cantidad de carga que se procesa por volumen de


catalizador en un periodo de tiempo determinado.
Ms velocidad espacial, menor calidad de producto.
Para igual calidad de producto con mayor velocidad espacial, debemos
compensar con mayor temperatura.
Presin Parcial de Hidrgeno
Se define como la presin parcial de hidrgeno sobre los reactantes.
A menor presin, se requiere mayor temperatura para lograr la misma
calidad de productos.
La presin parcial de hidrgeno se obtiene: Presin Parcial de H2:
Presin Sistema x Pureza de H2 del reciclo.
Relacin hidrgeno / hidrocarburo
La relacin hidrgeno / hidrocarburo es la que mantiene el contacto fsico
entre el hidrgeno catalizador e hidrocarburos
De esta manera el hidrgeno estar disponible en todo momento en los
sitios donde las reacciones qumicas tienen lugar.
Hidrotratamiento de Naftas: Relacin Hidrgeno / Hidrocarburo debe ser
superior a 130 Nm3 H2/m3 carga (Nm3 H2 = Normales m3 de H2)
Hidrocracking: Relacin Hidrgeno Hidrocarburo debe ser superior a
1350 Nm3 H2 / m3 carga
Tipo de Catalizadores utilizados en Hidroprocesos

A continuacin se describen los catalizadores ms comunes utilizados en


Hidroprocesos y sus caracteristicas:
Cobalto Molibdeno: Buena remocin de Azufre, pobre remocin
de Nitrgeno
Nquel Molibdeno: Buena remocin de Nitrgeno, pobre remocin
de Azufre.
Nquel - Wolframio: Buena remocin de Azufre, nitrgeno y
favorecen el hidrocracking
Formas de los Catalizadores

Tipo de Carga de los Catalizadores


Carga Tradicional con Bolsa
Permite la carga de una cantidad limitada de catalizador
Es necesario un estricto control de la caida del catalizador para
evitar su rotura.
Dense Loading
Permite una mayor cantidad de catalizador por unidad de
volumen
Se logra una carga ms uniforme que permite una mejor
distribucin del flujo durante la operacin

Reduce la formacin de puntos calientes en el catalizador.


Activacin del Catalizador
Sulfurizacin
Catalizador es manufacturado y trasladado en el estado de oxido
de metales. (ms seguro para manipular)
Los metales deben ser convertidos a sulfuros de metales para
obtener una mayor actividad en el catalizador.
La sulfurizacin del catalizador se realiza despus de su carga
Se inyectan agentes con alto contenido de azufre y rpida
descomposicin
Es necesario un cuidadoso control de la sulfurizacin ya que es
altamente exotrmica
Normalmente se agregan entre un 6 a 10% Wt.% de Azufre sobre
el peso total del catalizador
Desactivacin del Catalizador
Durante la operacin normal el catalizador comienza a perder su
actividad. Las principales causas de este fenmeno son:
Formacin de Carbn sobre sus centros activos (Regenerable)
Deposicin de Metales sobre sus centros activos (No
Regenerable)
o Metales Nativos
o Productos de Corrosin

Captulo 2

Manual de combustibles
Refinacin
En las refineras, el petrleo crudo se transforma en centenares de subproductos.
La refinera
El petrleo que se extrae de los yacimientos est constituido por una mezcla de
hidrocarburos
lquidos, gaseosos y s lidos, e incluye impurezas como agua, sales y sedimentos.
Los
hidrocarburos son compuestos formados bsicamente por carbono (smbolo: C) e
hidr geno
(smbolo: H), y algunos otros elementos como oxgeno, nitr geno y azufre. En
general a los
hidrocarburos se los puede clasificar como:
l Parafnicos o saturados: son los ideales para elaborar aceites lubricantes.
l Aromticos: dan naftas de buen valor octnico, indeseables para producir
aceites.
l Naftnicos: son intermedios de los dos previamente mencionados.
Segn el tipo de hidrocarburo que predomine en el petrleo crudo, se establece el
camino de
procesamiento que seguir en la refinera.
En las refineras se trabaja durante
las 24 hs, todos los das.
Las necesidades del mercado hacen que el petrleo sea
utilizado mediante sus productos o derivados y no como tal.
Estos productos abarcan una amplia gama, que incluye: a)

combustibles para fuentes fijas y mviles, b) lubricantes para


usos diversos, c) asfaltos para la construccin de carreteras,
d) petroqumicos para los ms variados artculos de la vida
cotidiana.
Destilacin primaria
Es la operacin bsica de la refinacin del petrleo. Es un
proceso de separacin fsico-qumica que fracciona los distintos
constituyentes del crudo por efecto de la temperatura, sin
originar nuevos compuestos. Primero, el petrleo crudo se
calienta en un horno y se lo lleva a la parte inferior de la
columna fraccionadora, que consiste en una enorme torre
cilndrica, cuya altura puede superar los 50 metros. Dentro de
ella se encuentran, a diferente altura, bandejas o platos, que
separan los distintos componentes del crudo, segn su punto de ebullici n. Estas
bandejas
provocan la condensacin de los vapores ms pesados y -por el contrario - la
evaporacin de
los lquidos ms livianos, logrando separarlos. Como el nmero de elementos
constituyentes
del petrleo es muy grande, es imposible separarlos uno por uno. En cambio,
mediante este
mtodo de destilacin, las distintas fracciones -livianas y pesadas- se separan
gradualmente
unas de otras. Por ejemplo: la nafta est constituida por componentes cuyo rango
de

destilacin oscila entre 30 oC y 220 oC. Este proceso (Destilacin atmosfrica,


tambin
conocido como Destilacin primaria o Topping) se realiza a presin atmosfrica
y a no ms de
450 oC. En la parte superior de la torre se obtienen gases etano, propano y
butano, mientras que debajo se logran fracciones con punto de ebullicin ms
elevado, como nafta, querosene,
gas oil liviano y gas oil pesado. Debajo queda una fraccin ms pesada, llamada
crudo
reducido, a la que si se pretende extraer a n ms destilados, hay que someterla a
presin
reducida, ya que si se aumenta la temperatura del proceso, generara craqueo
trmico o
ruptura de molculas.
Destilacin al vaco
En estas condiciones se pueden obtener volmenes adicionales de destilados, gas
oil liviano y
pesado de vaco, a temperaturas semejantes a las del proceso anterior. El residuo
o "fondo de
vaco" puede destinarse a combustible de la refinera, o como componente de fuel
oil, de
asfalto o como carga en la unidad de coqueo retardado.
Coque
Adems del fondo de vaco mencionado, aqu se cargan todos los
excedentes de crudo reducido. Estos se someten a temperaturas
elevadas durante el tiempo necesario para lograr el craqueo rotura de molculas-. As se logran productos ms valiosos:

gases, naftas, diesel, gas oil ms pesado y carbn de petrleo


como residuo. Las naftas y el gas oil obtenidos son de baja
calidad, envindoselos luego a hidrotratamiento para mejorarlos.
El gas oil pesado logrado alimenta la planta de craqueo cataltico,
y el carbn sirve como combustible, coque metalrgico o para fabricar
electrodos.
Craqueo Cataltico
Se alimenta con el gas oil pesado de Destilacin atmosfrica y Vaco. Por accin
de la
temperatura y con un catalizador, se somete a craqueo, obteni ndose gases,
nafta, Diesel y
un poco de residuo pesado. Los gases con alta proporcin de olefinas, sirven
como carga de
otras plantas, para la elaboracin de naftas de alto n mero de octano o para
productos
petroqumicos. Por su parte, la nafta se env a al "pool" (donde se unifican todas
las naftas de
la refinera). El Diesel es hidrotratado y se enva al "pool" de gas oil. El Diesel no
hidrotratado
es utilizado como diluyente del fuel oil.
Hidrocraqueo Cataltico
Procesa el gasoil liviano de vaco. Con temperatura y a alta presin, se lo so mete
a craqueo,
en presencia de hidrgeno y de un catalizador. As se logran gases, naftas,
querosene (Jet A1) y gas oil de muy buena calidad.

Cadenas de hidrocarburos y craqueo


El petrleo est compuesto principalmente de hidrocarburos, sustancias orgnicas
con molculas formadas por cadenas de tomos de carbono e hidrgeno. Durante
el
craqueo, los hidrocarburos de cadenas ms largas son calentados a altas
temperaturas y sometidos a elevadas presiones. As se logra que las molculas
ms
largas, de hidrocarburos pesados, se rompan y ordenen en otras m s cortas, que
corresponden a combustibles lquidos y gaseosos y otros ms pesados. El craqueo
puede incluir la utilizacin de catalizadores, es decir, sustancias que contribuyen
a
acelerar y reordenar las molculas, pero sin participar ellas mismas como
componentes de la reaccin.
Reformado
El corte intermedio ("corazn") del fraccionamiento de
la nafta virgen, no es adecuado para integrar el "pool"
de motonaftas, debido a su bajo nmero de octano. El
reformado cataltico, mediante una modificacin de la
estructura qumica de la materia prima, aumenta
considerablemente el nmero de octano de la nafta.
Tambin produce gases como propano, butano e
hidrgeno. Este ltimo es un suministro clave para
otras unidades de proceso de la refinera.Concentracin de gases

Anexa a la plantas de craqueo cataltico, recibe naftas de


elevada tensin de vapor, para estabilizarlas. Tambin se
envan all las corrientes gaseosas de las diferentes plantas,
para fraccionarlas en sus componentes principales. Adems de
las naftas estabilizadas, se obtienen tambin propanos y
butanos, tratados para controlar su acidez y contenido de
azufre. La corriente de gas residual puede destinarse a uso
petroqumico, o -en caso de no existir demanda para ellocomo combustible de la
refinera.
Alkilacin
Esta unidad genera alkilado a partir de buteno e isobutano. El alkilado es otro
componente de las motonaftas de alto nmero de octano, que complementa y
reemplaza el aporte octnico de otros constituyentes m s contaminantes.
MTBE
A partir de la reacci n cataltica de isobutileno y metanol, se elabora el metil ter
butil
ter. Este compuesto -MTBE- es un importante constituyente de las motonaftas,
debido a su muy elevado valor octnico y a que, al contener oxgeno en su
molcula,
contribuye a reducir los contaminantes.
Fraccionamiento de nafta
Si la nafta obtenida en la destilacin atmosfrica se usara
como tal, estara desajustada con las necesidades de los

automotores. Esta nafta se llama "virgen" y luego se fracciona


en torres anexas o en el reformado, logrando tres cortes:
Nafta virgen liviana, destinado al "pool" de motonaftas (tras
ser isomerizado, aumentando su valor octnico). Intermedio
(o corazn) enviado al reformado como componente de la
motonafta o en productos petroqumicos, segn la refinera. o
Nafta pesada, para el gas oil.
Produccin de lubricantes
En una refinera compleja, el residuo de la destilacin atmosfrica, llamado crudo
reducido, se contina fraccionando bajo vaco para seguir separando distintas
fracciones sin modificar su estructura qumica, obteniendo cortes b sicos para la
elaboracin de lubricantes. Este residuo es refinado con solvente en la unidad de
Desasfaltado -donde se lo mezcla con propano l quido- para separar las resinas
asf lticas y otros componentes que perjudican la calidad de los aceites. Luego se
separa al propano del aceite y del asfalto. Posteriormente, se realiza la Refinacin
con furfural (sustancia que se mezcla en parte con el aceite mineral) donde se
procesan -agitndolas- las diferentes bases, que salen por la parte superior, tras
haber sido eliminados los compuestos aromticos indeseables. Inmediatamente se
realiza la separacin del furfural utilizado. El paso posterior en la elaboracin de
lubricantes es la eliminacin de parafinas (Desparafinado) que se realiza con
solventes especiales a bajas temperaturas. Las parafinas deben eliminarse para
que

los aceites se mantengan fluidos cuando trabajan a muy bajas temperaturas. Los
solventes utilizados son: Tolueno. Asegura la completa solubilidad del aceite y
gran
fluidez al filtrado. Metil etil cetona. Compuesto parafnico "antisolvente" que
asegura la precipitacin de las parafinas al enfriarse.
El aceite as tratado luego es filtrado y refrigerado. Luego se recupera el solvente
disuelto en ambas fases: aceite y parafina. Libre de compuestos aromticos y
parafinas, la base es enviada al Hidroterminado cataltico, donde se pone en
contacto al aceite con gas hidrgeno en presencia de un catalizador adecuado.
Este
es el ltimo paso de la refinacin de los aceites bases, siendo sus objetivos: a)
Eliminacin del azufre. b) Mejorar la estabilidad. c) Mejorar la resistencia a la
oxidacin.
Las refineras Repsol-YPF en Argentina
Repsol YPF cuenta en la Argentina con tres refineras:
La Plata (Buenos Aires), Lujn de Cuyo (Mendoza) y
Plaza Huincul (Neuqun). La Refinera La Plata elabora
ms de un centenar de productos para el transporte e
industria. Recibe petrleo por oleoducto y por barco
desde las cuencas Golfo San Jorge y Neuquina.
Procesa diariamente 29.000 m3/da de petrleo crudo.
En Lujn de Cuyo se procesan hasta 18.000 m3/da
de crudo producido en el sur de Mendoza y norte de Neuqun, mientras que
Plaza

Huincul -ubicada en el corazn de la cuenca neuquina, llega a procesar hasta


4.700
m3/da de petrleo.