CONSTITUIO E DIAGRAMAS DE FASES

Professor: Gilberto Carvalho Coelho

Carga Horria: 60 horas
Bibliografia:
1 - Rhines, F. N. Phase Diagram in Metallurgy Their Development and Application. McgrawHill, New York, 1956.
2 - Kaltenbach, K. e Gama, S. Phase Diagrams The Maps of Materials. Apostila DEMAR,
Lorena, 1983.
3 - Gordon, P. Principles of Phase Diagrams in
Materials Systems. McGraw-Hill, New York,
1968.
4 - Darken, L. e Gurry, R. Physical Chemistry of
Metals. McGraw-Hill, New York, 1953.
5 - Prince, A. Alloy Phase Equilibria. Elsevier,
Amsterdam, 1966.
6 - Alloy Phase Diagrams. ASM Handbook,
Volume 3, ASM, Metals Park, Ohio, 1992.
7 - Metallography and Microstuctures. ASM
Handbook, Volume 9, ASM, Metals Park, Ohio,
1992.
8 - Massalski, T. B. Binary Alloys Phase Diagrams.
ASM, Metals Park, Ohio, 1990.
9 - Callister Jr., W.D., Cincia e Engenharia de
Materiais: Uma Introduo. LTC, Rio de Janeiro,
2002.

CONSTITUIO E DIAGRAMAS DE FASES

Carga horria: 60 horas
Contedo:
1 - Introduo
2 - Sistemas unrios
3 - Sistemas binrios isomorfos
4 - Sistemas binrios eutticos
5 - Sistemas binrios eutetides
6 - Sistemas binrios monotticos
7 - Transformaes congruentes
8 - Sistemas binrios peritticos
9 - Sistemas binrios peritetides
10 - Sistemas binrios sintticos
11 - Diagramas de fases binrios complexos
12 - Sistemas ternrios isomorfos
13 - Equilbrio ternrio de trs fases
14 - Equilbrio ternrio de quatro fases, Classe I
15 - Equilbrio ternrio de quatro fases, Classe II
16 - Equilbrio ternrio de quatro fases, Classe III
17 - Transformaes congruentes em sistemas ternrios
18 - Sistemas ternrios complexos

Constituio e Diagramas de Fases

DIAGRAMA

Variveis
Variveistermodinmicas
termodinmicas
Presso
Presso
Temperatura
Temperatura
Composio
Composio

FASE

CONSTITUIO
Calor
Calorespecfico,
especfico,entalpia,
entalpia,entropia
entropia
Energia
Energialivre
livre
EQUILBRIO
EQUILBRIO
(tempo?!?
(tempo?!?materiais
materiaisna
naengenharia?!?)
engenharia?!?)

REGRA DAS FASES

PP++FF==CC++22

(F = m - n)

P nmero de fases em equilbrio (restries)

F grau de liberdade
C nmero de componentes (+2 = variveis independentes)

P + F = C + 1 (P=const.)

COMPONENTE (=/ ELEMENTO?)

H2 O

gs

H2 O

lquido

H2 + O2
O2
H2

H2 O
H2 O

H2
O2

baixa T
2 elementos
3 componentes

H2 H2 O O2
O2

H2
H2 O

alta T
2 elementos
2 componentes
H2 + O2 = H2O

Fase
qualquer poro homognea de um
sistema.
Diferentes pores homogneas
mesma temperatura, presso e
composio como gotas ou gros, so
consideradas como a mesma fase.

Componente
o nmero de componentes de um
sistema o menor nmero de variveis
constituintes independentes atravs
das quais a composio de cada fase
envolvida no equilbrio pode ser
expressa.

2 - SISTEMAS UNRIOS

1 componente

Variveis: P e T

2.1 - Equilbrio Invariante (F = 0)

Regra das fases
F=0 e C=1
P+0=1+2
P=3

G
L

S
PT, TT

P1, T1

PT, TT

G
S

G
L

PT, TT

Geral: a regra das fases no est relacionada com as

quantidades das fases presentes ou com suas
propriedades, mas somente com o nmero de fases
presentes no equilbrio e com suas composies,
temperatura e presso.

2.2 - Equilbrio Univariante (F = 1)

Regra das fases
F=1 e C=1
P+1=1+2
P=2

fuso

evaporao

sublimao

Formas das curvas

Le Chatelier (qualitativo)
Quando uma ao exercida sobre o sistema, este
varia de forma a anular os efeitos desta ao.
Clausius-Clapeyron (quantitativo)

dP
H tr
=
dT
T V tr

Equilbrio univariante metaestvel

Exemplo: subresfriamento do equilbrio L+G
A extenso de uma curva de equilbrio bifsico
para alm do equilbrio trifsico que a limita
ocorre para dentro do campo de estabilidade da
terceira fase no presente no equilbrio bifsico.

2.3 - Equilbrio Bivariante (F = 2)

Regra das fases
F=2 e C=1
P+2=1+2
P=1

2.4 - Interpretao de diagramas unrios

M etal
T ( o C)
P (atm )
M etal
T ( o C)
P (atm )

As
814
36

Ba
Ca
Cu
Fe
Pb
704
850 1083 1535
327
-3
-4
-7
-5
1.10 1.10 8.10 5.10 1.10 -7

Mn
Hg
Ni
Pt
Ag
Zn
1240 -38,87 1455 1773 960
419
-3
-9
-4
-6
-4
1.10 1.10 1.10 1.10 1.10 5.10 -2

2.5 - Alotropia

3 - SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS

Os dois componentes so mutuamente solveis

em todas as propores e em todos os estados.

soluo lquida

soluo slida:
substitucional
intersticial

3.1 - O diagrama de fases

Escalas de Temperatura:
Celsius ou Kelvin (mais comuns)
Fahrenheit
Converso entre escalas de Composio:
percentagem em peso para percentagem atmica
(wt.% X) (peso at. X)
at.%X =
(wt.% X) (peso at. X) + (wt.% Y) (peso at. Y)
percentagem atmica para percentagem em peso
wt.%X =

(at.% X ) (peso at. X )

(at.% X ) (peso at. X ) + (at.% Y) (peso at. Y)

3.2 - Aplicao da regra das fases

P+F=C+1
(presso constante)

- equilbrio invariante:
F = 0; C = 2; P = 3
(no existente pois s existem duas fases neste
sistema em equilbrio na presso do diagrama)
- equilbrio univariante:
F = 1; C = 2; P = 2
(dado pela regio hachurada L+)
- equilbrio bivariante:
F = 2; C = 2; P = 1
(dados pelas regies marcadas como e L)

3.3 - A regra da alavanca

Uma liga de composio global X apresenta na temperatura T1

duas fases em equilbrio ( e L), cujas composies so dadas
pelos pontos de interseo do condio com as curvas solidus e
liquidus, 1 e L1 respectivamente. As quantidades das fases
presentes neste equilbrio so determinadas com o auxlio da
Regra da Alavanca.

quantidade de 1:

quantidade de L1:

x1 L1
% 1 =
100
1 L1

1 x1
%L1 =
100
1 L1

3.4 - Solidificao em equilbrio

T1

x1L1
1x1
% 1 =
100 %L 1 =
100
1L1
1L1

T2

x2 L2
2 x2
% 2 =
100 %L 2 =
100
2 L2
2 L2

T3 % 3 = x3L3 100 %L = 3x3 100

3
3L3
3L3
T4

x4 L4
4x4
% 4 =
100 %L 4 =
100
4 L4
4L4

3.5 - Solidificao fora de equilbrio

Sistema Cu-Ni
(70wt.%Ni+30wt.%Cu)

3.6 - Mnimos e mximos

3.7 - Exemplos

4 - SISTEMAS EUTTICOS BINRIOS

resfriamento
aquecimento

4.1 - Aplicao da regra das fases

P+F=C+1
(presso constante)

- equilbrio invariante:
F = 0; C = 2; P = 3
(dado pela linha euttica a-e-b)
- equilbrio univariante:
F = 1; C = 2; P = 2
(regies L+, L+ e +)
- equilbrio bivariante:
F = 2; C = 2; P = 1
(regies marcadas como , e L)

4.2 - Regra dos limites de regies de equilbrio

Qualquer regio de P fases em equilbrio
s pode ser limitada por regies de P * 1
fases.

4.3 - Liga de composio euttica

No resfriamento de uma liga de composio euttica atravs da

temperatura euttica ocorre a decomposio do lquido L em
duas fases slidas e . No aquecimento, as fases e
reagem para formar o lquido de composio dada pelo ponto
euttico. Estas transformaes so expressas por

resfriamento
aquecimento

As quantidades relativas das fases e , a um infinitsimo de

temperatura abaixo da temperatura euttica so dadas por

eb
% =
100
ab

ae
% =
100
ab

4.4 - Ligas hipoeutticas e hipereuttica

hipereuttica

hipoeuttica

4.5 - Solues slidas terminais

4.6 - Exemplos de microestruturas eutticas

4.7 - Solidificao unidirecional com eutticos

4.8 - Casos limites de eutticos

4.9 - Exerccios
1 - Em um sistema A-B as composies das trs fases em
equilbrio na temperatura de transformao euttica so:
= 15%B; L = 75%B e = 95%B.
Assumindo a solidificao em equilbrio de uma liga
composta de iguais partes de A e B a uma temperatura
infinitesimalmente abaixo daquela do euttico, calcule:
a) as percentagens de primrio e de euttico + ,
b) as percentagens de total e total.

2 - Desenhe um diagrama euttico para o seguinte caso:

- A funde a 1000oC, B funde a 700oC;
- uma liga de composio 25%B solidifica completamente
imediatamente abaixo de 500oC e em equilbrio composta
de 73,33% de primria e 26,67% de euttico + ;
- uma liga contendo 50%B mesma temperatura composta
de 40% de primria e 60% de euttico + , o total de
nesta ltima liga sendo 50%.

5 - SISTEMAS EUTETIDES BINRIOS

resfriamento
aquecimento

5.1 - Aplicao da regra das fases

P+F=C+1
(presso constante)
- equilbrio invariante:
F = 0; C = 2; P = 3
(dado pela linha eutetide a-e-b)
- equilbrio univariante:
F = 1; C = 2; P = 2
(regies +, + e +)
- equilbrio bivariante:
F = 2; C = 2; P = 1
(regies marcadas como , e )

5.2 - Liga de composio eutetide

No resfriamento de uma liga de composio eutetide atravs da

temperatura eutetide ocorre a decomposio da fase slida em
duas outras fases slidas e . No aquecimento, as fases e
reagem para formar a fase de composio dada pelo ponto
eutetide. Estas transformaes so expressas por

resfriamento
aquecimento

As quantidades relativas das fases e , a um infinitsimo de

temperatura abaixo da temperatura eutetide so dadas por

eb
% =
100
ab

ae
% =
100
ab

5.3 - Ligas hipoeutetides e hipereutetides

5.4 - Transformao fora do equilbrio

EXERCCIOS

* Para uma liga com 40%Sn-60%Pb a 150oC,

a) Qual(quais) fase(s) est(o) presente(s) neste equilbrio e qual o
grau de liberdade do sistema nestas condies?
b) Quais as quantidades relativas de e em peso e volume,
considerando as densidades de =11,2g/cm3 e =7,3g/cm3?
c) Com o aquecimento em equilbrio desta liga, em qual temperatura
aparecem os primeiros sinais da fase lquida? Qual a composio
deste lquido? em qual temperatura ocorre a fuso total da liga? qual
a composio do ltimo slido presente antes da fuso total da liga?

* Uma amostra de 1,5kg de uma liga contendo 90%Pb-10%Sn

aquecida a 250oC, sendo nesta temperatura composta inteiramente
de soluo slida . A liga deve ser levada a um estado tal que seja
composta de 50% em peso de fase lquida e o restante de . Isto
pode ser conseguido tanto pelo aquecimento da liga dada quanto
pela variao de composio temperatura constante. Para isso,
pergunta-se:
a) A qual temperatura deve-se aquecer a amostra?
b) Quanto Sn deve ser adicionado aos 1,5kg da liga a 250oC?

* Calcule as fraes mssicas de ferrita e cementita na perlita.

* Qual a composio de carbono de uma liga ferro-carbono para a qual
a frao de ferrita total a 726oC 0,94.

* Geralmente, as propriedades de ligas multifsicas podem ser

aproximadas pela relao

E(liga) = EV + EV
onde E representa uma propriedade especfica (dureza, mdulo de
elasticidade, etc.), e V a frao volumtrica. Os ndices e
designam as fases ou microconstituintes existentes. Empregue a
relao acima para determinar a dureza Brinell aproximada de uma
liga contendo 99,8wt%Fe-0,2wt%C. Assumir os valores de dureza
Brinell da ferrita e perlita como sendo 80 e 280 HB respectivamente,
e a densidade da ferrita =7,88g/cm3 e da cementita =7,6g/cm3.

* Para uma liga com 99,65%Fe-0,35%C a uma temperatura

imediatamente abaixo da temperatura de transformao eutetide,
determine:
a) as fraes de cementita e ferrita total,
b) as fraes de ferrita primria e perlita,
c) a frao de ferrita eutetide.

* Quais as fases, suas composies e fraes mssicas que esto em

equilbrio a 1300oC em uma liga contendo iguais partes em peso de
Cu e Ni? Com o aquecimento em equilbrio desta liga, de 1000oC a
1600oC, em qual temperatura aparecem os primeiros sinais da fase
lquida? Qual a composio deste lquido? em qual temperatura
ocorre a fuso total da liga? qual a composio do ltimo slido
presente antes da fuso total da liga?

* Deseja-se produzir uma liga cobre-nquel que tenha um mnimo de

resistncia trao (sem deformao a frio) de 380MPa (55000psi) e
uma ductilidade de no mnimo 45%EL. possvel produzir tal liga?
Se sim, qual deve ser sua composio? Se no, explique o motivo.

* No diagrama Cu-Sn acima esto indicadas somente as regies

monofsicas. Identifique todas as regies bifsicas e relacione
separadamente as transformaes trifsicas indicando a reao que
ocorre no resfriamento.

* Quais as fases e fraes mssicas presentes a 1000, 800, 600, 355 e

200oC em uma liga contendo 20wt%Sn?

6A - SISTEMAS MONOTTICOS BINRIOS

resfriamento

LI aquecimento + LII

6.1 - Ligas de composies monottica, hipo

e hipermonottica

6.B - SISTEMAS MONOTETIDES BINRIOS

resfriamento

I aquecimento II +

6.C - SISTEMAS METATTICOS (catatticos)

resfriamento
aquecimento

+L

7 - TRANSFORMAES CONGRUENTES
Uma mudana de fases denominada congruente quando
uma fase se transforma diretamente em outra fase sem
que ocorra qualquer alterao na composio durante esta
transformao.

8 - SISTEMAS PERITTICOS BINRIOS

resfriamento

+ L aquecimento

8.1 - Resfriamento em equilbrio

Liga de composio perittica

resfriamento

+ L aquecimento
% p=

% L=

8.2 - Resfriamento fora de equilbrio

9 - SISTEMAS PERITETIDES BINRIOS

resfriamento
aquecimento

10 - SISTEMAS SINTTICOS BINRIOS

resfriamento

LI + LII aquecimento