Qumica

Equilibrio Qumico: El comportamiento qumico de las sustancias. Propiedades qumicas de los cidos.
Propiedades qumicas de las bases. Disoluciones acuosas de cidos. Los conceptos de cido y de base segn
Arrhenius. Una explicacin para la neutralizacin.

LA ACIDEZ Y LA BASICIDAD
La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades caractersticas de dos importantes grupos de
sustancias qumicas: los cidos y las bases. Las ideas actuales sobre tales conceptos qumicos consideran los cidos
como dadores de protones y las bases como aceptoras. Los procesos en los que interviene un cido interviene
tambin su base conjugada,que es la sustancia que recibe el protn cedido por el cido. Tales procesos se
denominan reacciones cido-base.
La acidez y la basicidad son dos formas contrapuestas de comportamiento de las sustancias qumicas cuyo estudio
atrajo siempre la atencin de los qumicos. En los albores mismos de la ciencia qumica, Boyle y Lavoisier
estudiaron sistemticamente el comportamiento de las sustancias agrupadas bajo los trminos de cido y lcali
(base).
Pero junto con los estudios descriptivos de sus propiedades, el avance de los conocimientos sobre la estructura del
tomo y sobre la naturaleza ntima de los procesos qumicos aport nuevas ideas sobre los conceptos de cido y de
base.
En la actualidad, el resultado final de la evolucin de esos dos conceptos cientficos constituye un importante
captulo de la qumica general que resulta imprescindible para entender la multitud de procesos qumicos que, ya
sea en la materia viva, ya sea en la materia inerte, se engloban bajo el nombre de reacciones cido-base.

El comportamiento qumico de las sustancias

El estudio de los procesos qumicos en los que intervienen cidos y bases ocupa un lugar destacado en la historia
de la qumica. Antes de que se conociera el comportamiento a nivel molecular de este tipo de sustancias, se
reconocan por sus propiedades caractersticas. Esta idea de definir el concepto de cido y de base indicando cmo
ha de comportarse qumicamente una sustancia para que pueda considerarse como miembro de una u otra familia
de compuestos fue introducida por Boyle en 1663. Posteriormente un conocimiento ms preciso de las frmulas
qumicas llev a algunos investigadores, como Justus von Liebig (1803-1873), a definir los cidos por su
composicin molecular; sin embargo, la vieja idea de Boyle, aunque transformada con las sucesivas definiciones
de cidos y bases, sigue an en pie.
Propiedades qumicas de los cidos
El comportamiento qumico de los cidos se resume en las siguientes propiedades:
1) Poseen un sabor agrio . La palabra cido procede, precisamente, del latn (acidus = agrio) y recuerda el viejo
procedimiento de los qumicos antiguos de probarlo todo, que fue el origen de un buen nmero de muertes
prematuras, por envenenamiento, dentro de la profesin.
2) Colorean de rojo el papel de tornasol . El tornasol es un colorante de color violeta en disolucin acuosa (tintura
de tornasol) que puede cambiar de color segn el grado de acidez de la disolucin. Impregnado en papel sirve
entonces para indicar el carcter cido de una disolucin. Es, pues, un indicador.
3) Sus disoluciones conducen la electricidad . La calidad de una disolucin cida como conductor depende no slo
de la concentracin de cido, sino tambin de la naturaleza de ste, de modo que, a igualdad de concentracin, la
comparacin de las conductividades de diferentes cidos permite establecer una escala de acidez entre ellos.
4) Desprenden gas hidrgeno cuando reaccionan en disolucin con cinc o con algunos otros metales.
Propiedades qumicas de las bases
Las bases, tambin llamadas lcalis ,fueron caracterizadas, en un principio, por oposicin a los cidos. Eran
sustancias que intervenan en aquellas reacciones en las que se consegua neutralizar la accin de los cidos.
Cuando una base se aade a una disolucin cida elimina o reduce sus propiedades caractersticas. Otras
propiedades observables de las bases son las siguientes:
1) Tienen un sabor amargo caracterstico.
2) Al igual que los cidos, en disolucin acuosa conducen la electricidad.
3) Colorean de azul el papel de tornasol.
4) Reaccionan con los cidos para formar una sal ms agua.

Disoluciones acuosas de cidos

Un poco de historia

Aun cuando Faraday haba introducido el trmino ion para designar las partculas cargadas que transportaban la
electricidad en el seno de las disoluciones conductoras, no especific en qu consistan realmente esos iones. El
qumico sueco Arrhenius se interes pronto por el estudio de las disoluciones y, en particular, por las de los
llamados electrolitos o sustancias capaces de conducir la electricidad en disolucin. Observ que las disoluciones
de electrolitos no cumplan ni las leyes de Raoult sobre la variacin de los puntos de ebullicin y congelacin de
las disoluciones, ni la de Vant Hoff sobre la presin osmtica de la misma manera que lo hacan las disoluciones
de los no electrolitos.
Al disolver en agua el cloruro de sodio (NaCl) se produca una disminucin del punto de congelacin de la
disolucin doble del que resultaba aplicando las leyes de Raoult; si se empleaba cloruro de bario (BaCl 2 ) como
soluto, la temperatura de congelacin bajaba tres veces ms que lo calculado a partir de dichas leyes. Tal
circunstancia se repeta de una forma regular para otras sustancias anlogas, lo que hizo sospechar a Arrhenius la
existencia de una disociacin o ruptura de las supuestas molculas del electrolito en varios fragmentos por efecto
de la disolucin. Adems, las partculas deberan poseer carga elctrica de acuerdo con el concepto de ion
avanzado por Faraday. Segn Arrhenius el cloruro de sodio se disociara en la forma:
NaCl Na+ + Cl
y el cloruro de bario:
BaCl2 Ba+ + 2 Cl
Tal disociacin, al multiplicar el nmero de partculas, explicaba los resultados anmalos obtenidos en la
aplicacin de las leyes de Raoult y en el estudio de la presin osmtica, que dependen, como es sabido, de la
concentracin de partculas de soluto en la disolucin.
La idea de la disociacin inica fue extendida por el propio Arrhenius a los cidos y a las bases, lo que le permiti
encontrar una explicacin coherente a su comportamiento caracterstico.
Los conceptos de cido y de base segn Arrhenius
Cuando el HCI se disuelve en el agua (aq) sus molculas se disocian en la forma:
HCl H+ (aq) + Cl (aq)
Este mismo comportamiento puede aplicarse a los cidos tpicos:
cido sulfrico H2 SO4 2.H+ (aq) + SO4 = (aq)
cido ntrico HNO3 H+ (aq) + NO3 (aq)
y extenderse a otros cidos.
De acuerdo con su idea de disociacin inica,la existencia en todos los casos de iones H + libres en la disolucin,
llev a Arrhenius a postular que el carcter cido est relacionado directamente con la capacidad de una sustancia
para dar en disolucin acuosa iones H+. La diferencia en la fuerza de los cidos se puede cuantificar mediante la
medida de la conductividad elctrica de sus respectivas disoluciones acuosas; cuanto ms fuerte es un cido mejor
conduce la electricidad. Segn la teora de Arrhenius, la relacin entre ambos hechos es clara. La reaccin de
disociacin de un cido en disolucin es un caso particular de equilibrio qumico. Representando por AH la
frmula de un cido genrico, la reaccin de disociacin del cido se puede escribir, de acuerdo con las ideas de
Arrhenius, en la forma:
AH A(aq) + H+(aq)
En los cidos fuertes la reaccin estara desplazada hacia la derecha de modo que abundaran ms los iones H +(aq),
ya que todo el AH estara prcticamente disociado. Ello explicara a la vez el fuerte carcter cido y su elevada
conductividad, debida a la abundancia en la disolucin de iones portadores de carga. Por el contrario, en los cidos
dbiles el grado de disociacin sera pequeo, es decir, slo una pequea fraccin de sustancia estara disuelta en
forma de iones, estando el equilibrio desplazado hacia la izquierda.
De acuerdo con las ideas de Arrhenius, un esquema explicativo anlogo podra aplicarse a las bases. Los
hidrxidos, que eran las bases mejor conocidas, al disolverse en el agua se disociaran en la forma:
KOH K+(aq) + (OH)(aq)
NaOH Na+(aq) + (OH)(aq)
Mg(OH)2 Mg+2(aq) + 2(OH)(aq)
Generalizando los resultados de las anteriores reacciones, Arrhenius concluy que eran bases todas aquellas
sustancias capaces de dar en disolucin acuosa iones OH.
Al igual que para los cidos, la fuerza de una base y su conductividad estaran relacionadas entre s y ambas, con el
grado de disociacin que presenta dicha base en disolucin acuosa.

Aun cuando no sean las nicas sustancias que se comportan como bases, las combinaciones de xidos metlicos
con el agua, es decir, los hidrxidos, son bases tpicas. Las disoluciones acuosas de bases fuertes, como el
hidrxido de sodio (NaOH) o el hidrxido de potasio (KOH), son agresivas o custicas con los tejidos animales
blandos, como las mucosas; de ah que el NaOH se denomine usualmente sosa custica y el KOH potasa custica.
Sus disoluciones acuosas reciben el nombre de lejas.
Una explicacin para la neutralizacin
La reaccin mediante la cual una base neutraliza las propiedades de un cido recibe el nombre deneutralizacin y
se ajusta, en trminos generales, a una ecuacin qumica del tipo:
cido + base sal + agua
As, por ejemplo:
HCI(aq) + NaOH(s) NaCl(aq) + H2 O
De acuerdo con la teora de Arrhenius, la neutralizacin se reduce a una reaccin entre los iones H + y OH
caractersticos respectivamente de cidos y bases para dar agua:
H+ + OH H2 O
Si la concentracin de base es suficiente,todos los iones H+ procedentes del cido sern neutralizados por los OH
procedentes de la base. Un exceso de base otorgar a la disolucin resultante un carcter bsico. Por el contrario,la
existencia de iones H+ no neutralizados, debido a un exceso de cido, dar lugar a que la disolucin tenga carcter
cido.
Aun cuando la teora de Arrhenius tiene esa validez restringida caracterstica de las primeras aproximaciones,
constituy, sin embargo, un adelanto importante en la explicacin de los procesos qumicos, y a pesar de sus
limitaciones, se sigue an utilizando por su sencillez en aquellas circunstancias en las que la facilidad de
comprensin pesa ms que el estricto rigor cientfico.

El pH es una medida de la acidez o

basicidad de una solucin. El pH es la concentracin de
iones hidronio[H3O+] presentes en determinada sustancia. La sigla
significa "potencial de hidrgeno" (pondus Hydrogenii
o potentia Hydrogenii; del latn pondus, n. = peso;potentia, f. =
potencia; hydrogenium, n. = hidrgeno). Este trmino fue acuado por
el qumicodans Srensen, quien lo defini como el logaritmonegativo de
base 10 de la actividad de los ioneshidrgeno. Esto es:
Desde entonces, el trmino "pH" se ha utilizado universalmente por lo
prctico que resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas.
En disoluciones diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion
hidrgeno, se le puede aproximar empleando la concentracin molar del ion
hidrgeno.
Por ejemplo, una concentracin de [H3O+] = 1 107 M (0,0000001) es
simplemente un pH de 7 ya que: pH = log[107] = 7
El pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo cidas las
disoluciones con pH menores a 7 (el valor del exponente de la
concentracin es mayor, por que hay ms protones en la disolucin) ,
y bsicaslas que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad
de la disolucin (donde el disolvente es agua).

Se considera que p es un operador logartmico sobre la concentracin de

una solucin: p = log[...] , tambin se define el pOH, que mide la
concentracin de iones OH.
Puesto que el agua est disociada en una pequea extensin en iones OH y
H3O+, tenemos que:
Kw = [H3O+][OH]=1014 en donde [H3O+] es la concentracin
de iones hidronio, [OH] la de iones hidroxilo, y Kw es una
constante conocida como producto inico del agua, que vale 1014.
Por lo tanto,
log Kw = log [H3O+] + log [OH]
14 = log [H3O+] + log [OH]
14 = log [H3O+] log [OH]
pH + pOH = 14
Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del
pOH.
En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presin y
temperatura, un pH de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la
disolucin es neutra estar relacionado con la constante de disociacin
del disolvente en el que se trabaje.
Medida del pH
Dependiendo del pH del suelo la Hortensia (Hydrangea) puede poseer flores
rosas o azules. En suelos cidos (pH <> 7) son rosas.[1]
El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un
potencimetro, tambin conocido como pH-metro, un instrumento que mide la
diferencia de potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia

(generalmente de plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es

sensible al in hidrgeno.
Tambin se puede medir de forma aproximada el pH de una disolucin
empleando indicadores, cidos o bases dbiles que presentan diferente
color segn el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que se trata
de papel impregnado de una mezcla de indicadores. Algunos compuestos
orgnicos que cambian de color en funcin del grado de acidez del medio
en que se encuentren se utilizan como indicadores cualitativospara la
determinacin del pH. El papel de litmus o papel tornasol es el indicador
mejor conocido. Otros indicadores usuales son la fenolftalena y
el naranja de metilo.

A pesar de que muchos potencimetros tienen escalas con valores que

van desde 1 hasta 14, los valores de pH pueden ser menores que 1 y
mayores que 14. Por ejemplo el cido de baterade automviles tiene
valores cercanos de pH menores que uno, mientras que el hidrxido
de sodio 1 M vara de 13,5 a 14.

Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es cido y mayor que 7 es

bsico a 25 C. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro
puede variar debido a la constante de equilibrio del agua(Kw).

La determinacin del pH es uno de los procedimientos analticos ms

importantes y ms usados en ciencias tales como qumica, bioqumica y la
qumica de suelos. El pH determina muchas caractersticas notables de la
estructura y actividad de las biomacromolculas y, por tanto, del
comportamiento de clulas y organismos.
En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno como el
logaritmo negativo de la concentracin molar (ms exactamente de la
actividad molar) de los iones hidrgeno. Esto es:

El pOH
El pOH se define como el logaritmo negativo de la actividad de
los iones de hidrxido. Esto es, la concentracin de iones OH-:
pOH = log10.[OH

En soluciones acuosas, los iones OH- provienen de ladisociacin del agua:

H2O H+ + OHo tambin,
2H2O H3O+ + OH-

Por ejemplo, una concentracin de [OH-] = 110-7 M(0,0000001 M) es

simplemente un pOH de 7 ya que : pOH = -log[10-7] = 7
Al igual que el pH, tpicamente tiene un valor entre 0 y 14 en disolucin
acuosa, siendo cidas las disoluciones con pOH mayores a 7, y bsicas las
que tienen pOH menores a 7.
Por lo tanto,
pH + pOH = 14

Ejercicios
Determinar el pH y pOH de las siguientes disoluciones consideradas como
electrolitos fuertes:

a) HCl 0,43 M

b) HNO32,710-3 M

c) HBr 7,910-5 M

d) H2SO4410-6 M

e) HI 7,210-4 M

f) NaOH 4,710-5 M

g) KOH 9,410-4 M

h) Ba(OH)22,510-3 M

i) LiOH 3,610-2 M

j) NaOH 4,210-6 M
Solucin en: http://cpa-quimica.blogspot.com/

PROBLEMAS DE pH y pOH
1.- Calcular el pH del H2 del agua, si su concentracin de iones H + es igual a
1X107mol/L.
2.- Calcular el pH de una solucin de HCl, si su concentracin de iones H + es igual
a 0.0045 N.
3.- Calcular el pOH del NaOH, si su concentracin de iones OH - es igual a 0.002
N.
4.- Calclese el pH de cada una de las siguientes soluciones:
a) cido clorhdrico, HCl = 0.0045 M.
b) Hidrxido de sodio, NaOH = 0.050 M.
c) cido sulfrico, H2SO4 = 0.00012 M.
d) Hidrxido de potasio, KOH = 0.0069 M.
5.- Calclese el pOH de las siguientes soluciones:
a) HCl = 0.0010 M.
b) NaOH = 0.0010 M.
c) HNO3 = 0.0050 M.

d) Ba(OH)2 = 0.0050 M.
6.- Calcular el pOH y el pH de una solucin 0.0018 M de Al(OH)3.
7.- Calcular el pH y el pOH de una solucin de CH 3COOH 4.9X10-4 M.
8.- Calcula el pH y el pOH de una solucin cuya concentracin de iones hidronio
es 2.3X10-4 mol/L de HNO3.
9.- Calcular el pH y el pOH de una solucin de H 3PO4 3.6X10-3 M.
10.- Calcular el pOH del Ca(OH) 2, si su concentracin de iones OH - es igual
a 0.0003 M.
11.- Se midi el pH de la orina de Leonardo DiCaprio, actor britnico, ste fue de
5.4. Determina la concentracin de iones hidrgeno de la orina.
12.- El gatorade, una bebida popular para calmar la sed, tiene una concentracin
de in hidrgeno de 8X10-4 mol/L. Calcula su pH y pOH.
13.- Si una solucin acuosa de HNO 3 tiene una concentracin de 0.04 M. Cul
ser su pH?
14.- Una solucin acuosa tiene una concentracin de 0.003 M de H2CO3.
Determina el pH y el pOH.
Publicado por Depto. Qumicaen 11:48
Etiquetas: pH

9 comentarios:

1.
7BALAS22 de marzo de 2011, 14:39
Este comentario ha sido eliminado por el autor.
Responder

2.

Adriana Snchez13 de marzo de 2014, 20:46

Podras poner las respuestas para corroborarlas, porfavor
Responder

3.
Elin Miguel Batista8 de abril de 2014, 19:18
pero con que aparato es medido el POH?
Responder

4.
Elin Miguel Batista8 de abril de 2014, 19:20
jejej creo que necesitar mucha ayuda de esta pagina
Responder

QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce
simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de
un equilibrio dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se
define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir

con las concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho
valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier
concentracin inicial de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la

reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin
constante, y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco
experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y una
vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los siguientes datos:

Exp 1

Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

Kc se obtiene aplicando la expresin:

y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio A:
Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios
qumicos: a) N2O4(g) 2
NO2(g); b) 2
NO(g)
+
Cl2(g) 2
NOCl(g); c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) +
H2O(g) + CO2(g).
Significado del valor de Kc

Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g)
y 12 moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido
ste se observa que hay 0,92 moles de NH 3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio:

N2(g)

b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
0,092

3 H2(g)

2 NH3(g)

12
12 1,38 = 10,62
1,062

0
0,92

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5, establecindose el
equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin molar
del equilibrio.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIN CON KC.

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir
presiones parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A +
b B c C + d D, se observa la constancia de Kp viene definida por:

En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

De la ecuacin general de los gases:

se obtiene:

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre

que haya un cambio en el n de moles de gases

donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)

Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del
amoniaco vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2

Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):

La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a
45C. Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R =
0,082 atmlmol-1K-1.

MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante
grandes:
Ejemplos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ;
Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se
puede sustituir el smbolo por ).
H2(g) + I2(g) 2 HI(g);
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones
apreciables de reactivos y productos).

 N2(g) + O2(g) 2 NO (g);

Kc (298 K) = 5,3 x 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.

GRADO DE DISOCIACIN ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo
que se disocia en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En
consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de
PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a) cules son las concentraciones
de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28

moles
;
;
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de
cada mol de PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.

RELACIN ENTRE KC Y .

Sea una reaccin A B + C.

Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe
sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
Conc. Inic. (mol/l):
conc. eq(mol/l)

A
c
c(1 )

B
0
c

C
0
c

En el caso de que la sustancia est poco disociada (KC muy

pequea): << 1 y KC = c 2, con lo que se tiene de manera
inmediata. En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que < 0,02,
puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02 conviene que no
desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo
anterior: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1
mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042, cul es el grado de
disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a

frente a 1, por lo que deberamos resolver la ecuacin de segundo
grado: = 0,14
Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul
sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las

tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5

litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH 3 (g) est disociado en un 95,7 %
segn la reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.

COCIENTE DE REACCIN (Q)

En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente
de reaccin a:

Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las

concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con KC.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn las
de los productos hasta que Q se iguale con KC.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de
un equilibrio qumico y como Q tiende a K C puede verse descargando el programa Lechat 2.1
dehttp://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html .

Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de
H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g)
+ I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr
en el equilibrio?
a)

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la

reaccin se desplazar hacia la izquierda.
b)

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x

I2(g)
0,3
0,3 x

H2(g)
0,3
0,3 x

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles

Equil:
Mol eq:

2 HI(g)
0,6+2x0,163

I2(g) +
H2(g)
0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K c) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.

Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn

reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del
equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo
que si aumenta la concentracin de algn reactivo, crecera el
denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K C sera que
disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las
concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara
hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto que en condiciones
iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de
algn reactivo: disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a KC sera que aumentase la concentracin de reactivos (en
cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que disminuyesen las
concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara
hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la
concentracin de algn producto, el equilibrio se desplazara a la
izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazara hacia la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que,
partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de
Cl2 cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el
primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g)
1,45
1,45 + x

PCl3(g)
0,55
0,55 x

Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268

Equilibrio:
neq (mol)
conc (mol/l)

PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436

PCl3(g) +
Cl2(g)
0,550,268
1,550,268
0,282
1,282
0,0564
0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar

como:

Cambio en la presin (o volumen)

En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de
moles en sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por
ejemplo en reacciones de disociacin del tipo: A B + C, ya se vio
que KC c x 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y
eso lleva consigo una menor , es decir, el equilibrio se desplaza hacia
la izquierda que es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia
donde menos moles de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable
para cualquier equilibrio en el que intervengan gases. Lgicamente, si
la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de
productos se pueden eliminar todos los volmenes en la expresin
de KC, con lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la
presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias
lquidas (incluyendo disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin
no interviene ningn gas, estos cambios no afectarn al equilibrio.

Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :

Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno
y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se
obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin
de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio K c y
Kp; b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la
mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H2 (g) +
Moles inic.:
3,5
Moles equil:
1,25
conc. eq(mol/l) 0,125

I2 (g) 2 HI (g)
2,5
0
0,25
4,5
0,025
0,45

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber

el mismo n de moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V
en la expresin de KC.
Por tanto, las concentraciones
simplemente se duplican:

de

reactivos

productos,

Se puede comprobar como:

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde
se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:

Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la

presin? b) aumentar la temperatura? H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H
> 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya
estn incluidas en la KC por ser constantes.

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms

moles de gases hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha
(donde se consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbacin.
[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0
gases

Hacia donde menos n moles de

 p < 0

Hacia donde ms n moles de gases.

Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las

condiciones puede verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html

Importancia en procesos industriales.

El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto es de suma importancia en la
industria, pues se conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco a partir de la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), exotrmica.
La formacin de amoniaco est favorecida por altas presiones (menos
moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a
una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para
que la reaccin no sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o
estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas

(CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene:

Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas
slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolucin,
mientras que en la expresin de KPnicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale
2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
n(mol) equil.

NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

nx
2x
x

Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente

proporcional al n de moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2

p(CO2) = 4p(CO2)3

Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3)

= 0,078 atm.

REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente
una sal). La fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin
de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado
disolvente, es decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho
soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones entre
iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter covalente
mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc.
inic.
(mol/l):
Conc. eq. (mol/l): c

c
s

La concentracin del slido permanece constante.

Y

la

constante

expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2

de

equilibrio

tiene

la

s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K S = 1,7 x 1010
a 25C al aadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm 3 de nitrato
de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A2B:

A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)

Conc.
inic.
(mol/l):
Conc. eq. (mol/l): c

c
2s

Y la constante de equilibrio tiene la

expresin:

Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.

Tipo AaBb:

AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)

Conc. inic. (mol/l):

0
Conc. eq. (mol/l):

c
0

c as

bs

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.

Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la
solubilidad por afectar a la concentracin de uno de los iones de un
electrolito poco soluble. Estos son:
Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos
otra sustancia que aporta uno de los iones, la concentracin de ste
aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para
que el producto de las concentraciones de ambos permanezca
constante.

Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide

la mxima concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata
hasta una concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [C

l ] = s 2

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M, pues se puede

despreciar la concentracin que haba antes.

En consecuencia, el
equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl ], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.

Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul
ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le
aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio:

AgBr (s) Ag+(ac) +

Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c

KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

n(Br)0 = 0,5 L x 7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol

Conc. inic. (mol/l): c

Conc. eq. (mol/l): c

7,2x107
7,2x107 x

1,12x106
1,12x106 x

KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x) x = 3,2 x 107

s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M
Influencia del pH por formacin de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble forma un
cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del
cido se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se solubilizar ms
electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO3, se formar H2CO3,
cido dbil, y al disminuir [CO32], se disolver ms
ZnCO3, pudindose llegar a disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin
NH .
+
4

Ejemplo: NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)

Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al desplazar el
equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como
el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg2+(ac) + 2 OH(ac).

En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se solubilizar ms

Mg(OH)2.
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de
tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por
ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el
Zn(OH)2, ya que al formarse el catin [Zn(CN)4]2, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn 2+, con lo que
se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo
amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad
se oxida o se reduce como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar
hacia al derecha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es
oxidante y oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO3)2 mucho ms
soluble, al desaparecer los iones S2 de la disolucin.

QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?
Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce
simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de
un equilibrio dinmico.

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que

intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)

Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se

define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir

con las concentraciones iniciales de reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho
valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier
concentracin inicial de reactivo o producto.
En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la

reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.
La constante KC cambia con la temperatura.
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin
constante, y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Ejemplo:
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco
experimentos en los que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y una
vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[SO2]

[O2]

[SO3]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

Kc se obtiene aplicando la expresin:

y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio A:
Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios
qumicos: a) N2O4(g) 2
NO2(g); b) 2
NO(g)
+
Cl2(g) 2
NOCl(g); c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) +
H2O(g) + CO2(g).
Significado del valor de Kc

Ejemplo:

En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g)

y 12 moles de H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido
ste se observa que hay 0,92 moles de NH 3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio:

N2(g)

b) Moles inic.:
4
Moles equil. 4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354
0,092

3 H2(g)

2 NH3(g)

12
12 1,38 = 10,62
1,062

0
0,92

Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5, establecindose el
equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la
temperatura del experimento es 0,48, determinar la composicin molar
del equilibrio.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIN CON KC.

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir
presiones parciales que concentraciones. As en una reaccin tipo: a A +
b B c C + d D, se observa la constancia de Kp viene definida por:

En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

De la ecuacin general de los gases:

se obtiene:

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre

que haya un cambio en el n de moles de gases

donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)

Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del
amoniaco vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2

Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1997):

La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a
45C. Calcule la presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R =
0,082 atmlmol-1K-1.

MAGNITUD DE KC Y KP.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante
grandes:
Ejemplos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ;
Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se
puede sustituir el smbolo por ).

 H2(g) + I2(g) 2 HI(g);

Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones
apreciables de reactivos y productos).
N2(g) + O2(g) 2 NO (g);
Kc (298 K) = 5,3 x 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.

GRADO DE DISOCIACIN ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo
que se disocia en dos o ms molculas ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En
consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100.
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de
PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a) cules son las concentraciones
de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5

Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28

moles
;
;
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de

cada mol de PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que

viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.

RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe
sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
Conc. Inic. (mol/l):
conc. eq(mol/l)

A
c
c(1 )

B
0
c

C
0
c

En el caso de que la sustancia est poco disociada (KC muy

pequea): << 1 y KC = c 2, con lo que se tiene de manera
inmediata. En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que < 0,02,
puedes dejar el resultado, mientras que si > 0,02 conviene que no
desprecies y resuelvas la ecuacin de segundo grado.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo
anterior: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1
mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042, cul es el grado de
disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a

frente a 1, por lo que deberamos resolver la ecuacin de segundo
grado: = 0,14

Ejercicio D:
En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul
sera el grado de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5
litros del matraz?
Ejercicio E:
A 450 C y 10 atm de presin el NH 3 (g) est disociado en un 95,7 %
segn la reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.

COCIENTE DE REACCIN (Q)

En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente
de reaccin a:

Tiene la misma frmula que la KC pero a diferencia de sta, las

concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con KC.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn las
de los productos hasta que Q se iguale con KC.
Una simulacin de cmo varan las concentraciones de la diferentes sustancias a lo largo de
un equilibrio qumico y como Q tiende a K C puede verse descargando el programa Lechat 2.1
dehttp://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/eqq_lechat2.html .

Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de
H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g)
+ I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

a)

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y la

reaccin se desplazar hacia la izquierda.
b)

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x

I2(g)
0,3
0,3 x

H2(g)
0,3
0,3 x

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles

Equil:
Mol eq:

2 HI(g)
0,6+2x0,163

I2(g) +
H2(g)
0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = K c) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Cambio en la presin (o volumen).
Cambio en la temperatura.
el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.

Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn

reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del
equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma, por lo
que si aumenta la concentracin de algn reactivo, crecera el
denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a K C sera que
disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las
concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara
hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto que en condiciones
iniciales.
De la manera, en caso de que disminuyera la concentracin de
algn reactivo: disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a
igualarse a KC sera que aumentase la concentracin de reactivos (en
cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que disminuyesen las
concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara
hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en
condiciones iniciales.
Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la
concentracin de algn producto, el equilibrio se desplazara a la
izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazara hacia la derecha.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que,
partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de
Cl2 cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el
primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g)
1,45
1,45 + x

PCl3(g)
0,55
0,55 x

Cl2(g)
0,55 + 1
1,55 x

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268

Equilibrio:
neq (mol)
conc (mol/l)

PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436

PCl3(g) +
Cl2(g)
0,550,268
1,550,268
0,282
1,282
0,0564
0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar

como:

Cambio en la presin (o volumen)

En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de
moles en sustancias gaseosas entre reactivos y productos, como por
ejemplo en reacciones de disociacin del tipo: A B + C, ya se vio
que KC c x 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y
eso lleva consigo una menor , es decir, el equilibrio se desplaza hacia
la izquierda que es donde menos moles hay.
Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia
donde menos moles de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable
para cualquier equilibrio en el que intervengan gases. Lgicamente, si
la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de
productos se pueden eliminar todos los volmenes en la expresin
de KC, con lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la
presin).
CUIDADO!: El cambio de presin apenas afecta a sustancias
lquidas (incluyendo disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin
no interviene ningn gas, estos cambios no afectarn al equilibrio.

Ejemplo Selectividad. Madrid Junio 1998 :

Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno
y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se
obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de reaccin
de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio K c y
Kp; b) La concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la
mitad manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H2 (g) +
Moles inic.:
3,5
Moles equil:
1,25
conc. eq(mol/l) 0,125

I2 (g) 2 HI (g)
2,5
0
0,25
4,5
0,025
0,45

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber

el mismo n de moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V
en la expresin de KC.
Por tanto, las concentraciones
simplemente se duplican:

de

reactivos

productos,

Se puede comprobar como:

Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde
se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda
calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
Ejemplo:

Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la

presin? b) aumentar la temperatura? H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H
> 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya
estn incluidas en la KC por ser constantes.

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms

moles de gases hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha
(donde se consume calor por ser la reaccin endotrmica).
Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio.
Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio qumico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbacin.
[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0
gases

Hacia donde menos n moles de

 p < 0

Hacia donde ms n moles de gases.

Una visualizcin de cmo varan las cantidades en el equilibrio al variar las

condiciones puede verse en: http://www.chm.davidson.edu/java/LeChatelier/LeChatelier.html

Importancia en procesos industriales.

El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formacin de un producto es de suma importancia en la
industria, pues se conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco a partir de la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), exotrmica.
La formacin de amoniaco est favorecida por altas presiones (menos
moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a
una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para
que la reaccin no sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como
productos se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o
estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas

(CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene:

Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas
slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolucin,
mientras que en la expresin de KPnicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,
NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale
2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
n(mol) equil.

NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

nx
2x
x

Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente

proporcional al n de moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2

p(CO2) = 4p(CO2)3

Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3)

= 0,078 atm.

REACCIONES DE PRECIPITACIN.
Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente
una sal). La fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin
de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado
disolvente, es decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho
soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones entre
iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter covalente
mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.
Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc.
inic.
(mol/l):
Conc. eq. (mol/l): c

c
s

La concentracin del slido permanece constante.

Y

la

constante

expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2

de

equilibrio

tiene

la

s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo:
Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo K S = 1,7 x 1010
a 25C al aadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm 3 de nitrato
de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

Igualmente:
n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2
Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.
Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito.
Tipo A2B:

A2B (s) 2 A+(ac) + B2(ac)

Conc.
inic.
(mol/l):
Conc. eq. (mol/l): c

c
2s

Y la constante de equilibrio tiene la

expresin:

Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.

Tipo AaBb:

AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)

Conc. inic. (mol/l):

0
Conc. eq. (mol/l):

c
0

c as

bs

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD.

Adems de la temperatura, existen otro factores que influyen en la
solubilidad por afectar a la concentracin de uno de los iones de un
electrolito poco soluble. Estos son:
Efecto ion comn.
- Formacin de un cido dbil.
- Formacin de una base dbil.
pH.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.
Efecto ion comn.
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos
otra sustancia que aporta uno de los iones, la concentracin de ste
aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para
que el producto de las concentraciones de ambos permanezca
constante.

Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide

la mxima concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.
Ejemplo:
Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata
hasta una concentracin final 0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [C

l ] = s 2

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M, pues se puede

despreciar la concentracin que haba antes.

En consecuencia, el
equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl ], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.

Ejercicio:
En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul
ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin saturada se AgBr se le
aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
Equilibrio:

AgBr (s) Ag+(ac) +

Br(ac)
Conc. eq. (mol/l): c

KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2

n(Br)0 = 0,5 L x 7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol

Conc. inic. (mol/l): c

Conc. eq. (mol/l): c

7,2x107
7,2x107 x

1,12x106
1,12x106 x

KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x) x = 3,2 x 107

s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M
Influencia del pH por formacin de un cido dbil.
Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble forma un
cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del
cido se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se solubilizar ms
electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO3, se formar H2CO3,
cido dbil, y al disminuir [CO32], se disolver ms
ZnCO3, pudindose llegar a disolver por completo.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.
Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin
NH .
+
4

Ejemplo: NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)

Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al desplazar el
equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como
el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg2+(ac) + 2 OH(ac).

En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se solubilizar ms

Mg(OH)2.
Formacin de un complejo estable.
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de
tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por
ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el
Zn(OH)2, ya que al formarse el catin [Zn(CN)4]2, que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn 2+, con lo que
se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo
amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones.
Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad
se oxida o se reduce como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar
hacia al derecha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es
oxidante y oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O.
En realidad el CuS se transforma en Cu(NO3)2 mucho ms
soluble, al desaparecer los iones S2 de la disolucin