SEMANA ACADMICA DE ENGENHARIA QUMICA 2016

16 a 20 de maio de 2016

Clulas solares sensibilizadas por corante utilizando hibisco e suco de

framboesa como tinturas
George Nogueira de Oliveira1*, Michael Seery2, John Colleran3
1

Universidade Federal do Amazonas, Curso de Bacharelado em Qumica, Instituto de Cincias Exatas.

Av. Gal. Rodrigo Otvio, S/N, CEP: 69077-000 Manaus / AM.
2
Universidade de Edimburgo, Prdio Joseph Black. Estrada David Brewster, CEP: EH9 3FJ
Edimburgo/ Esccia
3
Instituto de Tecnologia de Dublin, Escola de Cincias e Sade, Departamento de Qumica e Cincias
Farmacuticas. Kevin Street Lower, Dublin 2 Dublin/ Irlanda
*george.ndoliveira@gmail.com

Palavras-chave: energias renovveis, energia solar, efeito fotovoltico

RESUMO Clulas solares sensibilizadas com corantes tm se apresentado como uma
promissora alternativa de energia frente ao uso de combustveis fsseis, tornando os
pases menos dependentes de fontes no renovveis de energia. Este aumento do
interesse por este tipo de clula solar deve-se principalmente a uma preocupao
ambiental recorrente na comunidade cientfica: o aquecimento global e seus efeitos.
Aliado a isso, esses dispositivos apresentam alta eficincia, baixo custo e simples
procedimento de preparao, alm de utilizar sensibilizadores orgnicos como
pigmentos naturais. Neste sentido, 12 clulas solares sensibilizadas com corantes foram
fabricadas utilizando dois tipos de dixido de titnio, TiO2, como semicondutor
(pigmento e Degussa P-25). Trs tipos de solventes (metanol, cido ntrico e etilenoglicol) foram utilizados para preparar as solues e um kit Man Solar (dixido de titnio
dissolvido em cido actico diludo) para fins de comparao. Os corantes foram
obtidos de extratos de flores de hibisco e suco de framboesa. A partir da caracterizao
eletroqumica foi possvel determinar a potncia, eficincia e a energia produzida por
cada clula. Verificou-se que as clulas fabricadas com cido ntrico e TiO 2 pigmento,
apresentaram produo de energia de 430 mV, superior quelas feitas com o kit
Mansolar. Porm as clulas do kit foram as que apresentaram melhor eficincia,
obtendo-se at 63% de funcionamento similar ao de uma clula ideal.
INTRODUO
O futuro da energia global um dos assuntos considerados mais preocupantes
pela comunidade cientfica, uma vez que a energia desempenha um papel fundamental
na qualidade da vida humana. Aliado a este fato, existe uma forte preocupao com o
meio ambiente para as futuras geraes, em funo das possveis consequncias
provenientes do efeito estufa (SMALLEY, 2005; SONAI, 2015).
A maior parte da energia consumida no mundo proveniente de fontes no
renovveis, das quais se destacam os combustveis fsseis. Isto tem provocado um
aumento da temperatura global de 0,7 C, acompanhado do derretimento de geleiras
glaciais, frequncia de fortes tempestades e outros eventos climticos. Desta forma, uma
poltica energtica baseada em fontes renovveis e eficientes faz-se necessria para
proteger o clima e tornar as naes mais independentes de energias fsseis. Estas fontes
renovveis representam uma pequena frao do fornecimento total de energia no mundo

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inteiro. Elas abrangem a energia elica, solar, geotrmica, hdrica e de biomassa, sendo
a energia solar a que vem recebendo destaque com uma alternativa promissora, em
grande parte devido ao seu potencial energtico (SORENSEN, 2005; SEIFRIED, 2010).
Uma vez que todas as formas de energia se originam, de alguma forma, da
radiao emitida pelo sol, justificvel fazer bom uso desta fonte para produzir
eletricidade, pois at mesmo uma pequena frao de luz solar poderia ser convertida em
uma forma de energia alternativa e utilizvel. Atualmente, grande parte das tecnologias
utilizadas para armazenar a energia solar so baseadas num fenmeno denominado
efeito fotovoltaico, pelo qual uma corrente eltrica produzida quando um material
exposto luz. o que acontece quando as clulas solares entram em contato com a luz,
e por isso, so consideradas uma das conquistas mais bem-sucedidas da cincia dos
materiais. (SORENSEN, 2005; DELORME, 2004).
Cerca de 95% das clulas solares produzidas no mundo so compostas de
silicone cristalino como material semicondutor, no qual os ftons da luz solar batem nos
eltrons livres dos tomos, permitindo que eles fluam livremente atravs do material
para produzir eletricidade. Clulas que utilizam outros materiais semicondutores, como
cdmio e telrio tambm foram confeccionadas. No entanto, existe um custo agregado
produo destas clulas pelo fato de utilizarem materiais de difcil acesso. Uma
alternativa de baixo custo e alta eficincia de converso da energia solar, em uma forma
similar aos dispositivos convencionais produzidos com silcio, so as clulas solares
sensibilizadas com corantes (DSSC, do ingls Dye-sensitized Solar Cells). Esse tipo de
clula utiliza um suporte mecnico coberto com xidos condutores transparentes, filmes
semicondutores (geralmente de dixido de titnio, TiO 2), um sensibilizador absorvido
pela superfcie do semicondutor, um eletrlito contendo um intermedirio redox e um
contra eletrodo capaz de regenerar o intermedirio redox (DELORME, 2004;
NAZEERUDDIN, 2011; WANG, 2013).
Levando em considerao que diferentes materiais interagem de maneira
diferenciada com a luz e a eficcia da clula solar depender do tipo de material a ser
utilizado, este projeto tem como objetivo verificar a eficincia do uso de suco de
framboesa e extratos de flores de hibisco como tinturas para DSSCs, investigar a
interao dessas tinturas com o material semicondutor, TiO 2, e comparar a eficincia das
clulas produzidas com as clulas de um kit comercial Man Solar atravs da
caracterizao eletroqumica das mesmas (GRTZEL, 2003; FONASH 2010).
METODOLOGIA
Preparao de clulas solares a partir do kit Man Solar
Os eletrodos da clula solar tiveram a camada de xido condutora identificada
com um multmetro em resistncia de 200 verificando ambos os lados da superfcie
vtrea at que um valor diferente de 1,0 fosse registrado. Os eletrodos negativos foram
limpos com 2 ou 3 gotas de etanol e tiveram as extremidades cobertas com fita adesiva
de 2 mm. Em seguida, foram gotejadas de 2 a 3 gotas da suspenso de TiO2 e espalhadas
sobre a superfcie do eletrodo com uma lmina de vidro. Estes eletrodos foram levados
a um forno mufla na temperatura de 500 C por 20 minutos, para calcinao e obteno
da fase cristalina Anatase do TiO2. Com o auxlio de um lpis, foi depositada uma
camada de grafite sobre os eletrodos positivos.
Preparao de suspenses de TiO2 por sonicao e em frascos amostradores

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Aproximadamente 1,3 g de dois tipos de dixido de titnio: Degussa P-25
(Sigma-Aldrich) e pigmento (Millenium) foram pesados em frascos amostradores. A
estes frascos foram adicionados diferentes solventes tais como: cido ntrico, metanol e
etileno-glicol (Merck). Em seguida, os frascos foram tampados e agitados at que uma
soluo homognea fosse obtida. As solues foram levadas a um banho ultrassnico
(Lindberg/Blue, Thermo Scientific) por 30 minutos. Antes de cada uso, as solues
foram novamente agitadas. Ao final foram preparadas seis suspenses, que foram
utilizadas como um substituto para a suspenso fornecida pelo kit Man Solar, cujo
solvente cido actico diludo.
Preparao dos corantes e tingimento do eletrodo negativo
Aproximadamente 1,5 g de flores de hibisco foram adicionados a um bquer
contendo 50 mL de gua fervida, que foi esfriada temperatura ambiente. Para produzir
o suco de framboesa foram utilizados aproximadamente 36 g da fruta, que foi macerada
e filtrada. Ambas as tinturas foram colocadas em placas Petri distintas.
Os eletrodos negativos foram retirados do forno mufla, e resfriados
temperatura ambiente. Em seguida, foram colocados nas placas de Petri contendo as
tinturas, onde permaneceram submersos por 10 min, ou at que houvesse mudana da
colorao do material semicondutor de branco para roxo ou violeta.
Montagem da clula solar
Os eletrodos positivo e negativo foram colocados juntos, com o auxlio de um
clipe de papel, de maneira que a superfcie com o semicondutor entrasse em contado
com a superfcie tratada com grafite. Foram colocadas de 2 a 3 gotas de um eletrlito de
iodo (I-/I3-) que migrou atravs da clula por capilaridade, fazendo com que a camada do
semicondutor adquirisse tonalidade marrom. Ateno especial foi dada presena de
bolhas, que tiveram de ser eliminadas para que a superfcie da camada semicondutora
permanecesse plana.
Determinao da corrente e voltagem das clulas solares
Corrente e voltagem produzidas pelas clulas solares quando expostas luz
foram medidas utilizando uma lmpada de halognio (18 W), a qual foi suspensa a uma
altura de 30 cm com o auxlio de um suporte universal. Alm disso, medidas foram
realizadas sob luz ambiente (do laboratrio) e no escuro. Cada clula foi
individualmente conectada a um multmetro, com o auxlio de fios com garras jacars
em cada extremidade. Um multmetro foi adicionado ao circuito, conectando-o a uma
caixa de resistncia, cujo papel foi variar a voltagem e corrente relativas Lei de Ohm.
A regio de resistncia variou a partir de 6000 k, a mxima regio de resistncia
determinada experimentalmente, as variaes foram observadas e os valores foram
anotados para posterior obteno de curvas de corrente por voltagem (IV).
RESULTADOS E DISCUSSO
Optimizao da fabricao de clulas solares
Foram fabricadas 12 clulas solares incluindo tanto aquelas feitas com o material
disponibilizado pelo kit Man Solar quantos aquelas feitas com as suspenses utilizando
dois diferentes tipos de TiO2: Degussa P-25 e pigmento.
Observou-se que as clulas que apresentaram superfcies mais planas e
uniformes foram aquelas feitas com os solventes metanol e cido ntrico concentrado.

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Etileno-glicol foi igualmente testado, no entanto um solvente de difcil secagem e no
pode ser submetido ao forno mufla por entrar facilmente em combusto. Aliado a isso,
as camadas supercondutoras utilizando este solvente no apresentaram absoro da
tintura. As clulas produzidas a partir do kit Man Solar apresentaram uma camada plana
e apresentam colorao violeta aps serem tingidas com os corantes, como pode ser
visto na figura 1, permitindo que o eletrlito fosse espalhado pela clula de maneira
uniforme.
Figura 1 Clulas solares preparadas com o kit Man Solar, aps serem tingidas com
extrato de flores de hibisco, mostrando uma superfcie semicondutora ideal.

A clula feita com cido ntrico como solvente, produziu uma voltagem maior
que aquela produzida a partir do kit Man Solar. Enquanto a primeira produziu uma
energia de 430 mV, a segunda produziu 400 mV, as duas foram submetidas mesma
intensidade da luz produzida pela lmpada de halognio. Contudo, a camada do xido
no ficou to uniforme quanto para aquela da clula do kit Man Solar. As segundas
clulas solares que produziram melhor energia foram aquelas feitas com metanol. Este
resultado pode estar relacionado com a estrutura cristalina do TiO2, uma vez que a
performance da clula solar depender, entre outros fatores, da rea de superfcie do
material mesoporoso TiO2 (CHITTIBABU, 2014).
Baseando-se neste resultado, foram selecionadas as clulas solares que
apresentaram melhor performance, destacando-se: clula 3 (kit Man Solar, TiO 2
solubilizado em cido actico diludo, tingida com flores de hibisco) que apresentou
produo de energia de 355 mV; clula 6 (pigmento Millenium, TiO 2 solubilizado em
cido ntrico, tingida com flores de hibisco) apresentando produo de 319 mV de
energia e a clula 8 (Degussa P-25, TiO 2 solubilizado em metanol, tingida com suco de
framboesa) apresentando 389 mV de produo de energia. Desta forma, estabeleceu-se
que cido ntrico concentrado e metanol foram os solventes que produziram melhores
superfcies semicondutoras. importante ressaltar a influncia do solvente na eficincia
do TiO2, pois quando um cido utilizado, ele afeta diretamente na eficcia do material
semicondutor, pois seus prtons H+ podem ser absorvidos na superfcie do eletrodo,
melhorando a coleta de eltrons e promovendo a ligao da tintura com o TiO 2
(SEDGHI, 2012).
Caracterizao eletroqumica

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O processo de caracterizao de uma clula solar geralmente envolve medir a
corrente e a capacitncia como uma funo de uma voltagem de corrente direta
aplicada, para obter curvas de corrente em funo da voltagem (IV) e potncia em
funo da voltagem (PV), como mostradas na figura 2, onde possvel visualizar a
melhor curva IV e PV obtidas, referente clula 8 (SOMETRIC, 2011).
Figura 2 Curvas IV e PV para clulas solar 8, feita com o kit Man Solar utilizando
suco de framboesa como corante.

Estas curvas foram obtidas sob uma lmpada de halognio (15 W), onde o
potencial mximo (Pmax) gerado pela clula o ponto mais alto da curva PV, para esta
clula o valor encontrado foi de 2,10 x 10 -5 W. Conhecido o valor de Pmax, foi possvel
determinar a eficincia de converso da clula solar ( ), por meio de uma equao
que relaciona o potencial aplicado pela lmpada sobre a clula (P in) e o potencial gerado
pela mesma (Pmax), conforme mostrado na Equao 1, obtendo-se um valor de 0,57% de
eficincia, o que sugere que a interao entre a corante e o material semicondutor no
foi eficiente, como mostrado em outros estudos (SOLMETRIC, 2011).
P
= max x 100
P

(1)

Os pontos na curva que so equivalentes a esse valor so denominados corrente

e voltagem na potncia mxima (Imp e Vmp). A corrente de curto-circuito (Isc) e o
potencial de circuito aberto (Voc) so os pontos em que a curva IV toca os eixos x e y.
Uma vez que esse valores so determinados possvel calcular o Fator de
Preenchimento (quadricularidade da curva) atravs da Equao 1, que fornece um valor
da eficcia de funcionamento da clula (SOMETRIC, 2011).
(I ) (V mp )
FP= mp
(Isc ) (V oc )
(2)

O valor de FP encontrado para a clula 8 foi de 0,63, o que significa que ela
cerca de 63% similar a uma clula ideal.

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CONCLUSES
Os resultados obtidos demonstraram que possvel produzir clulas solares
utilizando materiais de baixo custo, com destaque especial para as tinturas utilizadas a
partir de flores de hibisco e suco de framboesa. Estudo sobre a interao entre essas
tinturas e materiais semicondutores deve ser realizado no intuito de definir o melhor
corante natural. O uso de produtos da regio tais como aa, caari e outros frutos ricos
em antocianinas, poderia ser executado para verificar a eficincia desses produtos como
corantes.
AGRADECIMENTOS
CAPES pela bolsa concedida, ao DIT por oferecer suporte para a realizao desta
pesquisa e aos doutores John Colleran e Michael Seery pelo apoio.
REFERNCIAS
CHITTIBABU, K. G. Titanium Oxide Nano Colloids for Dye Sensitized Solar
Cells and other Applications. GCell, G24 Cell, 1, 2014.
DELORME, D. Lesson and Lab Activity with Photovoltaic Cells. CCMR Educational
Programmes, 2004.
FONASH, S. J. Solar Cell Device Physics. 2nd Edition. USA: Elsevier, 2010.
GRTZEL, M. Dye-sensitized solar cells. Journal of Photochemistry and
Photobiology C: Photochemistry Reviews, 4, p. 145153, 2003.
NAZEERUDDIN, M. K.; BARANOFF, E.; GRTZEL, M. Dye-sensitized solar cells:
A brief overview. Solar Energy, 85, p. 11721178, 2011.
SEDGHI, A.; MIANKUSHKI, H. N. Influence of TiO2 Electrode Properties on
Performance of DyeSensitized Solar Cells. Int. J. Electrochem. Sci., 7, p.12078-12089,
2012.
SEIFRIED, D.; WITZEL, W. Renewable Energy The Facts. London: Earthscan,
2010.
SMALLEY, R. E. MRS Bulletin, June, 30, p. 412. 2005.
SOMETRIC. Guide to Interpreting IV Curve Measurements for PV Arrays. Application
Note PVA-600-1, 2011.
SONAI, G. G.; et al. Clulas solares sensibilizadas por corantes naturais: um
experimento introdutrio sobre energia renovvel para alunos de graduao. Qumica
Nova, 38, p. 1357-1365, 2015.
SORENSEN, B. Renewable Energy Its physics, engineering, use, environmental
impacts, economy and planning aspect. 3rd Edition. USA: Elsevier. 2005.

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WANG, X.; WANG, Z. M. High Efficiency Solar Cells: Physics, Materials and
Devices. Volume 190. Chine: Springer, 2013.

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