MECANISMOS DE

REACCIN SN2 Y E2

EQUIPO #3

Marco Antonio Jimnez Magaa

Vanessa Crystal Luna Pascual
Jareny Naylet Cruz Bartolo
Luis Enrique Francisco Trres
Juan Romero Hernndez
Jess Armando Mendoza Zrate
Armando Ypez Ordaz

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

I.

Comparacin de mecanismos de reaccin SN 2 y E2

A.
Mecanismo de reaccin SN2
La reaccin SN2 (conocida tambin como sustitucin nucleoflica bimolecular o
como ataque desde atrs) es un tipo de sustitucin nucleoflica, donde un par libre
de un nuclefilo ataca un centro electroflico y se enlaza a l, expulsando otro
grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza
al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes estn
involucradas en esta etapa limitante lenta de la reaccin qumica, esto conduce al
nombre de sustitucin nucleoflica bimolecular, o SN 2. Entre los qumicos
inorgnicos, la reaccin SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de
intercambio.
En las reacciones de sustitucin nuclefila se cambia un grupo, llamado grupo
saliente, por otro, llamado nuclefilo.

[1] Sustrato - Especie que contiene el grupo saliente

[2] Nuclefilo - Base de Lewis capaz de atacar a tomos con
polaridad (o carga) positiva
[3] Producto de la reaccin
[4] Grupo saliente - Especie que abandona el sustrato,
siendo sustituida por el nuclefilo.

SN2 (sustitucin nuclefila bimolecular) es una reaccin concertada, es decir,

transcurre en una nica etapa.
a. Mecanismo de la SN2
El mecanismo consiste en el ataque del nuclefilo al carbono que contiene el
grupo saliente. Este carbono presenta una polaridad positiva importante, debida a
la electronegatividad del halgeno. Al mismo tiempo que ataca el nuclefilo se
produce la ruptura del enlace carbono-halgeno, obtenindose el producto final.

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

b. Factores que afectan a la reaccin.

La basicidad del grupo saliente. Al comparar la velocidad de reaccin SN 2 de
compuestos con tomos en el mismo grupo peridico (por ejemplo, los
halogenuros), los resultados muestran que la habilidad como grupo saliente
durante una reaccin SN2 depende de su basicidad. En general, a menor
basicidad de un grupo, mayor es su capacidad como grupo saliente. Por ejemplo,
el ion yoduro es una base muy dbil, y debido a esto, es un excelente grupo
saliente. Las bases dbiles no comparten bien sus electrones, debido a que estn
muy lejos del ncleo, lo que hace que sus enlaces sean fciles de romper. En
contraste, el ion fluoruro es una base ms fuerte que los otros halogenuros y, en
consecuencia, es ms difcil que se comporte como grupo saliente. En efecto, el
ion fluoruro es una base tan fuerte que los compuestos que lo contienen
esencialmente no sufren reaccin SN 2. Observando la tabla peridica, la basicidad
relativa decrece hacia abajo en un grupo.
(Base ms fuerte) F- > Cl- > Br- > I- (Base ms dbil)
El tamao del nuclefilo. Cunto fcilmente un compuesto ataca a un tomo
deficiente en electrones tambin afecta a una reaccin SN 2. Como regla, las
especies cargadas negativamente (por ejemplo, OH -) son mejores nuclefilos que
las especies neutras (por ejemplo, H2O, agua). Hay una relacin directa entre
basicidad y nucleofilicidad: las bases ms fuertes son mejores nuclefilos.
Solvente. Si una reaccin es llevada a cabo en un solvente prtico, cuyas
molculas tienen un tomo de hidrgeno enlazado a un oxgeno o nitrgeno, el
tomo ms grande es un mejor nuclefilo en una reaccin SN 2. En otras palabras,
la base ms dbil es el mejor nuclefilo en un solvente prtico. Por ejemplo, el ion
yoduro es mejor que el fluoruro como nuclefilo. Sin embargo, si la reaccin es
llevada a cabo en un solvente aprtico, cuyas molculas no tienen hidrgeno
enlazado a un oxgeno o a un nitrgeno, la base ms fuerte es el mejor nuclefilo.
En este caso, el in fluoruro es mejor que el in yoduro como nuclefilo.
Efectos estricos. El impedimento estrico es cualquier efecto de un compuesto,
debido al tamao o posicin de los grupos sustituyentes. Los efectos estricos
afectan a la nucleofilicidad, pero no afectan la fuerza de la base. Un nuclefilo
voluminoso, como el ion tert-butxido con su arreglo especfico de grupos metilo,
es un nuclefilo ms pobre que el ion etxido, con una cadena lineal de carbonos,
incluso aunque el tert-butxido es una base ms fuerte.
c. Cintica de la reaccin
La velocidad de una reaccin SN2 es de segundo orden, puesto que la etapa
limitante depende de la concentracin del nuclefilo, [Nu] as como de la
concentracin del sustrato, [RX].
r = k [RX] [Nu]

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

sta es una diferencia clave entre los mecanismos SN 1 y SN2.

En la reaccin SN1, el nuclefilo ataca despus de que finaliza la etapa limitante
de la reaccin, mientras que en la reaccin SN 2, el nuclefilo fuerza la salida del
grupo saliente en la etapa limitante. En otras palabras, la velocidad de las
reacciones SN1 depende solamente de la concentracin del sustrato, mientras que
la reaccin SN2 depende de la concentracin del sustrato y el nuclefilo. En los
casos donde son posibles ambos mecanismos (por ejemplo, en un centro de
carbono secundario), el mecanismo depende del solvente, la temperatura,
concentracin del nuclefilo o las caractersticas del grupo saliente.
Las reacciones SN2 son favorecidas generalmente en halogenuros de alquilo
primarios o secundarios, con un solvente aprtico. Se llevan a cabo a una
velocidad despreciable en halogenuros de alquilo terciarios, debido al
impedimento estrico.
Es importante entender que las reacciones SN 2 y SN1 son dos extremos en la
escala continua de mecanismos de reaccin para los procesos de sustitucin, es
posible encontrar muchas reacciones que muestran tanto un carcter SN 2 como
carcter SN1 en sus mecanismos. Por ejemplo, es posible encontrar un par inico
formado a partir de un halogenuro de alquilo en el que los iones no estn
completamente separados: cuando estos sufren sustitucin la estereoqumica se
invertir (como en SN2) para muchas de las molculas reaccionantes, pero unas
pocas mostrarn retencin de la configuracin.
Existe una importante diferencia de velocidad entre los sustratos; bromuro de
metilo, bromuro de etilo, bromuro de isopropilo y bromuro de tert-butilo cuando
reaccionan con un nuclefilo en las mismas condiciones.

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

B.
Mecanismo de reaccin E2.
En qumica orgnica, una reaccin de eliminacin es el proceso inverso a una
reaccin de adicin. Es una reaccin orgnica en la que dos sustituyentes son
eliminados de una molcula, crendose tambin una insaturacin, ya sea un doble
o triple enlace, o un anillo. En el caso particular de que los dos grupos sean
eliminados de un mismo centro el resultado sera un carbeno.
Las reacciones de eliminacin ms importantes son aquellas en las que los dos
grupos que se eliminan estn situados en tomos adyacentes, dando lugar a una
nueva insaturacin en la forma de un alqueno, un alquino o un carbonilo.
d. La eliminacin bimolecular o E2
Consiste en un mecanismo concertado de abstraccin de un protn por parte de
una base fuerte y la salida simultnea de un grupo saliente situado en , en el
carbono contiguo, formndose una insaturacin (doble enlace).
Los haloalcanos al ser tratados con bases fuertes sufren reacciones de
eliminacin que generan alquenos. La E 2 es la reaccin de eliminacin ms
importante en la sntesis de alquenos y consiste en arrancar hidrgenos del
carbono contiguo al que posee el grupo saliente, formndose entre ellos un doble
enlace.

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

El carbono que contiene el grupo saliente se llama alfa, los contiguos a l son
carbonos beta que poseen los hidrgenos (en rojo) que arranca la base. En el
segundo ejemplo hay dos carbonos beta lo que genera mezcla de dos alquenos.

e. Caractersticas generales:

Proceso de eliminacin en una sola etapa

con, por tanto, un nico estado de transicin.

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

Velocidad de reaccin influida tanto por el

sustrato, cuanto mejor grupo saliente ms rpida, como la base. Cintica de
segundo orden.Tpica de haluros de alquilo, u otros derivados alqulicos con
un buen grupo saliente, primarios, secundarios y terciarios. Aunque en el caso
de primarios mejor si la base es impedida.

Bases fuertes.

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

El impedimento estrico favorece la E2

frente a la SN2.

En el caso de derivados alqulicos

primarios y secundarios competencia con SN 2. Se favorece la eliminacin
frente a la sustitucin con el empleo de bases impedidas (voluminosas).

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

La abstraccin del protn y salida del

grupo saliente tiene lugar en una conformacin anti. Esta disposicin permite
un solapamiento ms efectivo entre los dos orbitales sp que se estn
convirtiendo en p en el estado de transicin para formar el nuevo enlace ,
adems tambin es ms favorable que un estado de transicin con una
disposicin sin eclipsada de mayor energa. Esto hace que sea una reaccin
estereoespecfica.

Los haloalcanos reaccionan con bases

fuertes formando alquenos.

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

En la eliminacin la base arranca

hidrgenos del carbono b y al mismo tiempo se pierde el grupo saliente. Es
por ello una reaccin elemental, cuya cintica es de segundo orden.

La velocidad de la reaccin depende de la

concentracin de la base y del sustrato.
v = k [sustrato] [Base]
C.

Comparacin SN2/ E2

*El impedimento estrico favorece la E2 frente a la SN2.

*Una reaccin secundaria comn que se presenta en las reacciones SN2 es la
eliminacin E2 donde el anin entrante puede actuar como una base en vez de
como un nuclefilo, sustrayendo un protn, y conduciendo a la formacin del
alqueno.
f. La fuerza de la base o del nuclefilo determina el orden de la reaccin.
Si un nuclefilo (O base fuerte) est presente, probablemente forzar a una
cintica de segundo orden: ya sea SN 2 o E2. Un nuclefilo fuerte tiene suficiente

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

reactividad para atacar al tomo de carbono electroflico o sustraer un protn con

ms rapidez de lo que una molcula pueda ionizarse lo necesario para las
reacciones de primer orden. Si una base o nuclefilo fuerte no est presente, la
reaccin ms rpida probablemente ser una de primer orden, ya sea SN1 o E1
g. Los halogenuros primarios participan en la reaccin SN 2, y a veces en la
reaccin E2.
La mayor parte de los halogenuros primarios no pueden participar en las
reacciones de primer orden, porque bajo condiciones normales no se forman
carbocationes primarios. Con buenos nuclefilos, generalmente se observa la
sustitucin SN2.
Si una base muy fuerte est presente, tambin se observar la eliminacin E2,
aunque esta reaccin no es tan comn como la SN2 para los halogenuros
primarios.
Si el grupo de alquilo de un halogenuro primario, es muy voluminosa la reaccin
SN2 se frenara o suficiente para que se pueda ver ms de eliminacin
Si el halogenuro de alquilo primario se puede rearreglar fcilmente para dar un
carbocatin ms estable, tambin se podrn observar los productos rearreglos
de SN1 y E1.
h. Los halogenuros terciarios generalmente participan en la reaccin E2
(base fuerte)
Los halogenuros terciarios no pueden participar en la reaccin SN 2. Una base
fuerte fuerza a una cintica de segundo orden, lo que resulta en la eliminacin por
el mecanismo E2. En ausencia de una base fuerte, los halogenuros terciarios
reaccionan siguiendo procesos de primer orden, por lo general una mezcla de SN 1
y de E1. Las condiciones especficas de reaccin determinan la relacin de
sustitucin a eliminacin.

Las altas temperaturas favorecen a la eliminacin.

Las reacciones de los halogenuros secundarios son las ms difciles de predecir.
Con una base fuerte, son posibles tanto las reacciones SN 2 como la E2.
*Con una base dbil y un buen disolvente ionizante, son posibles tanto la reaccin
SN1
como la
E1. Las
mezclas
de
productos son
comunes. Las
altas temperaturas favorecen la eliminacin.
E2: Se necesitan bases fuertes.

10

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

E2: 3 > 2 > 1

E2: La polaridad del disolvente no es tan importante.

E2: Para el estado de transicin se necesita arreglo coplanar (generalmente anti

11

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
Catedrtico: PCT. Moiss Garca Mata

12

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL SURESTE DE VERACRUZ

3 ER PARCIAL
CUATRIMESTRE: ENERO-ABRIL
MATERIA: QUMICA ORGNICA APLICADA
Ingeniera Qumica
SNCatedrtico:
E2
2
PCT. Moiss Garca Mata

Sustrato

Carbono primario,
allico, benclico

Cualquier sustrato con

un grupo saliente

Nuclefilo

Requiere
nuclefilo

un

buen

Grupo saliente

Requiere
un
grupo saliente

buen

Disolvente

Ms
rpido
en
disolvente
aprtico
polar

El
disolvente
menos efecto

Velocidad

Rpida

Rpida

Competicin

E2 si el nuclefilo es
muy bsico; SN1 si el
sustrato es un carbono
segundario o si el
nuclefilo es de fuerza
moderada.

SN2 si la base es un
buen nuclefilo.

Base fuerte
(OH-, OR-, NR2-)
Requiere un grupo
saliente (puede que no
sea bueno)
tiene

13