UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Curso: Fisicoqumica I

MODELOS DE GAS IDEAL Y DE

ESTADOS CORRESPONDIENTES
Ing. Alex Pilco

CUNDO SE DEBE MODELAR CON LA

ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL?

El comportamiento PT de muchos
gases a presiones bajas y temperaturas
moderadas se puede modelar bastante
bien por la ecuacin de estado de gas
ideal

PV nRT
Ing. Alex Pilco

EXPRESIONES EQUIVALENTES DE LA
ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL

P RT
P RT / M

PV nRT

P Re T

PM RT
Ing. Alex Pilco

LA CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES

R EN VARIOS CONJUNTOS DE UNIDADES

0.08314 bar.m / kmol.K

8.314 kJ / kmol.K
8.314 kPa.m 3 / kmol.K
R
1545 ft .lb f / lbmol. R
0.730 atm. ft 3 / lbmol. R

1.986 Btu / lbmol. R

3

Ing. Alex Pilco

LAS CONSTANTES ESPECFICAS DEL GAS Re

EN kPa.m3/kg.K PARA SUSTANCIAS COMUNES
Sustancia

Re

Aire

0.287

Ar

0.208

N2

0.297

He

2.077

CO2

0.189

H2

4.124
Ing. Alex Pilco

Ejemplo: Determnese el volumen especfico del nitrgeno

gaseoso, en m3/kg, a 27C y presiones de 1, 10, 50 y 100
bar, basndose en (a) el modelo de gas ideal, y (b) las tablas
de vapor sobrecalentado. Comntese los resultados.
Solucin:
Datos. Nitrgeno gaseoso a 27C y 1, 10, 50 y 100 bar.
Incgnitas. Volumen especfico en m3/kg a partir del modelo
de gas ideal y de las tablas de vapor sobrecalentado.
Modelo. Gas ideal.
Anlisis.

RT 0.08314 bar.m3 300 K 1 kmol

x
x
0.8905 m3 / kg
PM
kmol.K
1bar 28.01 kg
Ing. Alex Pilco

. . . Continuacin

Anlisis. De la Tabla A.20, libro Termodinmica de Wark,

propiedades del nitrgeno: tabla del vapor sobrecalentado

Nitrgeno a 300 K

P, bar
1
10
50
100

ideal
0.8905
0.0890
0.0178
0.0089

tabla
0.8902
0.0889
0.0178
0.00895

Comentario. La validez del modelo de gas ideal depende de

la sustancia, de la temperatura y de la presin.
Ing. Alex Pilco

SUPERFICIE PT Y LAS PROYECCIONES PT Y

PARA EL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL

Ing. Alex Pilco

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
Mide la desviacin de un gas real con respecto al
comportamiento de gas ideal, definido como

P
P
Z

Re T RT

real
Z
ideal
Ing. Alex Pilco

VALOR DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

Para un gas ideal : Z 1

Para un gas real : Z 1
Ing. Alex Pilco

REPRESENTACIN
GRFICA
DE Z PARA EL N2 EN FUNCIN
DE LA PRESIN A DIFERENTES
TEMPERATURAS

Ing. Alex Pilco

CMO SE CALCULA EL FACTOR DE

COMPRESIBILIDAD Z ?

Ing. Alex Pilco

PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

El principio postula que el factor de compresibilidad Z es
aproximadamente el mismo para todos los gases cuando
stos tienen la misma presin y temperatura reducidas.

P resin reducida

P
Pr
Pc

Temperatura reducida

T
Tr
Tc

NOTA: Para definir un estado reducido de una sustancia se emplean

la presin y la temperatura crticas.
Ing. Alex Pilco

CORRELACIN DE DATOS EXPERIMENTALES EN UN DIAGRAMA

GENERALIZADO DE Z

Ing. Alex Pilco

DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z , Pr 1

Ing. Alex Pilco

DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z , Pr 10

Ing. Alex Pilco

DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z , 10 Pr 40

Ing. Alex Pilco

PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES Y

LOS DIAGRAMAS Z
La validez de ste principio debe basarse en la evidencia
experimental.
Cuando se representan las isotermas reducidas Tr en un
diagrama Z - Pr , la desviacin media de los datos
experimentales de una gran cantidad de gases resulta algo
inferior al 5%.
La principal virtud del diagrama de compresibilidad generalizado
es que slo es necesario conocer las presiones y las
temperaturas crticas para predecir el volumen especfico de un
gas real.
El diagrama de compresibilidad generalizado no debe
emplearse en lugar de datos experimentales PT precisos, es
decir, su importancia radica en proporcionar estimaciones del
comportamiento PT en ausencia de medidas precisas.
Ing. Alex Pilco

CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS

DIAGRAMAS Z

En el lmite de Pr tendiendo a cero, el valor de Z tiende a

uno para todos lo valores de la temperatura reducida.
Cuando Pr 0.05 se puede utilizar el modelo de gas ideal
con un error inferior al 5%.
Para Tr > 2.5, el valor de Z es mayor que la unidad para
todas las presiones. En estas circunstancias, el volumen
real es siempre mayor que el volumen de gas ideal a la
misma presin y temperatura.
Ing. Alex Pilco

CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS

DIAGRAMAS Z
. . . Continuacin

Para Tr 2.5, las isotermas reducidas presentan un mnimo

a presiones reducidas relativamente bajas. En esta zona el
volumen real es menor que el volumen del gas ideal y es
importante la desviacin del comportamiento de gas ideal.
Cuando Pr >10, la desviacin del comportamiento de gas
ideal puede alcanzar varios cientos por ciento.
NOTA: Experimentalmente se encuentra que la correlacin de los gases
de hidrgeno, helio y nen en un diagrama de compresibilidad generalizado
no es muy buena.
Ing. Alex Pilco

DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z : HIDRGENO,

HELIO Y NEN

El uso del diagrama de compresibilidad generalizado para

los gases de hidrgeno, helio y nen, conduce a redefinir
la presin y la temperatura reducidas del modo siguiente:

P
Pr
Pc C

T
Tr
Tc C

Cuando P est en atmsferas (o bar) y T en kelvin (T >50 K), el valor

de C en ambas ecuaciones es 8
Ing. Alex Pilco

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD A PARTIR DE DATOS

T O P
Se ha encontrado que para hacer correlaciones es mejor
utilizar un volumen seudocrtico en la definicin de volumen
reducido, que utilizar el volumen crtico verdadero.
,

Si se define un volumen seudocrtico c RTc / MPc

entonces el volumen seudoreducido r, es igual a

M Pc
,
c
RTc
,
r

Slo se necesita conocer Pc y Tc . En los tres diagramas

generalizados de compresibilidad se muestran tambin
las lneas de r, constante.
Ing. Alex Pilco

METODOLOGA PARA DETERMINAR Z

Tr

Pr P / Pc

Pr
Ing. Alex Pilco

Ejemplo: Determnese el volumen especfico del vapor

sobrecalentado de agua en m3/kg, a 200 bar y 520C,
utilizando (a) la ecuacin de estado de gas ideal, (b) el
principio de los estados correspondientes, y (c) el valor
experimental de la tabla de vapor sobrecalentado.
Solucin:
Datos. Vapor de agua a 200 bar y 520C.
Incgnitas. Volumen especfico en m3/kg (a) ecuacin de
estado de gas ideal, (b) diagrama de Z, y (c) tabla de vapor
sobrecalentado.
Modelo. Sustancia simple compresible.
Anlisis.
Nota: El estado elegido es tpico de las condiciones de entrada a la turbina en
plantas de potencia de vapor grandes.
Ing. Alex Pilco

. . . Continuacin

(a) Basndose en la ecuacin de estado de gas ideal

RT 0.08314 bar.m3 793 K kmol

x
x
0.0183 m3 / kg
PM
kmol.K
200 bar 18 kg

(b) Basndose en el principio de los estados correspondientes

Tr

T
793 K

1.23
Tc 647.3K

Pr

P
200 bar

0.905
Pc 220.9 bar

De la fig. A.27 del libro de Wark Z 0.83

ZRT / PM 0.83 (0.0183) m3 / kg 0.0152 m3 / kg
3

0
.
01551
m
/ kg
(c) De la Tabla A.14 del libro de Wark,

Ing. Alex Pilco

. . . Continuacin

Comentario. Clculo del errror relativo porcentual del

volumen especfico cuando se compara con el valor de la
Tabla A.14 (valor experimental) del libro de Wark
estimado tabla
ERP
x100
tabla

(a) Haciendo uso de la ecuacin de estado de gas ideal

0.0183 0.01551
ERP
x100 20 %
0.01551

(b) Haciendo uso del diagrama de Z

ERP

0.01527 0.01551
x100 2 %
0.01551
Ing. Alex Pilco

A PARTIR DEL EJEMPLO ANTERIOR CUL SERA EL OTRO

MTODO ALTERNATIVO PARA DETERMINAR EL VOLUMEN
ESPECFICO UTILIZANDO EL DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z ?

,
r

Ing. Alex Pilco

M Pc
R Tc

Ejemplo: En un depsito rgido se introduce etano gaseoso

(C2H6) a una presin de 34.2 bar y un volumen especfico de
0.0208 m3/kg. Se calienta hasta que se alcanza una presin
de 46.4 bar. Estmese la variacin de temperatura en el
proceso, en kelvin, haciendo uso del diagrama generalizado
de Z.
Solucin:
Datos. Ver figura.
Incgnitas. La variacin de temperatura en kelvin.
Modelo. Sistema cerrado, proceso a volumen constante.
,
Metodologa. Utilizar una lnea de r constante para
determinar el valor de Tr , 2 en un diagrama de Z.
Anlisis. La variacin de temperatura se puede estimar

T T final Tinicial T2 T1
Ing. Alex Pilco

. . . Continuacin

GAS ETANO
P1 34.2 bar

1 0.0208 m 3 / kg
P2 46.5 bar

2 0.0208 m 3 / kg

Q
r, , 2

Estado 2 Pr , 2
T
r ,2

r, ,1

Estado 1 Pr ,1
T
r ,1
Ing. Alex Pilco

. . . Continuacin

M Pc 0.0208 (30.07) (48.8)

,
1.20
r ,1 R T
0.08314 (305.4)
c

P
34.2

Estado 1 Pr ,1 1
0.70
Pc
48.8

Tr ,1 ?

M Pc 0.0208 (30.07) (48.8)

,
1.20
r , 2 R T
0.08314 (305.4)
c

P
46.4

Estado 2 Pr , 2 2
0.95
Pc
48.8

Tr , 2 ?

Ing. Alex Pilco

REPRESENTACIN GRFICA EN UN DIAGRAMA

GENERALIZADO DE Z DEL PROCESO

Ing. Alex Pilco

. . . Continuacin
,

Como el volumen es fijo, el proceso sigue una lnea de r

constante igual a 1.20 desde un valor de Pr ,1 0.70 hasta
Pr , 2 0.95, como se muestra en la figura. Leyendo en la fig.

A.27 del libro de Wark, se encuentra que

r, ,1 1.20

Pr ,1 0.70
T 1.07

Estado 1 r ,1
T1 Tc Tr ,1
305.4 (1.07)

327 K

r, , 2 1.20

Pr , 2 0.95
T 1.33

Estado 2 r , 2
T2 Tc Tr , 2
305.4 (1.33)

406 K

Por tanto, la variacin de temperatura estimada es igual

T T final Tinicial T2 T1 406 327 79 K 79 C

Ing. Alex Pilco