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1. OBJETIVOS
2. INTRODUCCIN
3. SOLUBILIDAD DE LOS HIDROCARBUROS EN AGUA
4. HIDRATOS DE GAS
5. CONTENIDO DE AGUA EN GASES
6. CLCULO DE CONTENIDO DE AGUA
7. MTODOS DE PREDICCIN DE FORMACIN DE HIDRATOS
8. PREVENCIN PARA LA FORMACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS.
9. BIBLIOGRAFA
1. OBJETIVOS
Reconocer la importancia de calcular el contenido de agua presente en los diferentes tipos de gases
y su relacin con la posterior formacin de hidratos.
Describir las caractersticas, las propiedades, la clasificacin y las condiciones de formacin de
hidratos.
Identificar los principales procedimientos de prediccin de hidratos con el fin de prever la afeccin
del sistema y buscar una pronta solucin al problema asociado.
2. INTRODUCCION:
MECANISMOS PARA ELIMINAR EL AGUA DEL GAS.-El gas se deshidrata, es decir se le extrae el agua De esa
manera el fluido estar acondicionado para trabajar a temperaturas por encima de 0 C sin que se produzca
condensacin de agua que, a su vez, ocasionar serios problemas al transportar el gas natural.
DESHIDRATACIN DE GAS.-El gas natural, como est producido, contiene normalmente vapor de agua.
El agua deber ser removida a un punto tpico de un contenido de 7 libras/MMPC para la mayora de los
sistemas de transmisin de gas, hacia un tan bajo como el parcial ppm de agua y puntos de condensacin
al menos de -150F de un tratamiento aguas arriba de equipos criognicos. El retiro del agua, o
deshidratacin, se realiza para prevenir la formacin de hidrato ( y como congelacin potencial) o corrosin
en la recoleccin de gas, sistema de transmisin o planta de tratamiento.
Hay varias opciones de proceso que pueden ser utilizadas para llevar a cabo la deshidratacin. KOCKEN
ofrece una variedad de estos procesos que consisten en los cinco bsicos abajo:
Compresin a una presin superior con enfriamiento subsecuente y separacin de las fases.
Mientras ms alta sea la presin, menor ser el contenido de vapor de agua saturado en lb/MMPC a una
temperatura dada.
Enfriamiento debajo del punto de condensacin inicial
Absorcin con desecantes lquidos ( como glicol )
Adsorcin con desecantes slidos ( como tamiz molecular )
Absorcin con delicuescentes slidos ( como cloruro de calcio )
KOCKEN considera alguno y todas las combinaciones de los procesos de tecnologa disponibles basados en una
combinacin de factores incluso:
Especificacin del contenido de agua mxima
Contenido de agua inicial
Caractersticas del proceso
Disposicin de la operacin
Factores econmicos
COMPRESIN Y ENFRIAMIENTO CON SEPARACIN es una parte tpica del sistema de produccin /
recoleccin de gas/y arreglos del proceso. Se aplica normalmente para una secante adicional de gas
natural. Sin embargo, en algunos casos, este simple acercamiento puede ser suficiente para uso de campo
de los sistemas de elevacin de gas.
ENFRIAR DEBAJO DEL PUNTO DE CONDESACIN INICIAL. Mientras ms baja la temperatura, menor
ser el contenido de vapor de agua saturada en del gas. Este mtodo requiere usualmente algunos medios
de prevencin de hidrato y es aplicado como Separacin de Temperatura Baja. El glicol-etileno es
usualmente utilizado para la temperatura ms baja del LTS para la prevencin de hidratos y la
deshidratacin simultnea del gas. Esta aproximacin es combinada frecuentemente con inyecciones
directas de glicol en la parte delantera de las plantas de refrigeracin o plantas de absorcin de escaso
aceite. Tambin han sido combinadas nuevas tecnologas de expansin con inyeccin directa para lograr la
deshidratacin.
ABSORCIN DE AGUA CON UN DESECANTE LQUIDO. ste usa usualmente uno de los glicoles, con
contacto del gas y desecante en una columna de absorcin a temperatura ambiente. Tambin se aplica en
combinacin con el enfriado, a temperaturas ambiente ms bajas. Es el proceso ms aplicado, usado
extensivamente en operaciones de produccin y en varias refineras y en plantas de operacin qumica.
ADSORCIN DEL AGUA CON UN DESECANTE SOLIDO. Los tamizes moleculares han encontrado una
amplia aceptacin en la industria de proceso de gas para la alimentacin de plantas criognicas de
aplicaciones de condicionamiento y algunas aplicaciones de gas agrio con formulas de ataduras resistentes
especiales al cido.
LOS SISTEMAS DELICUESCENTES pueden ser atractivos para volmenes ms pequeos, tal como un
sistema de produccin insolado o un combustible de gas. Los disecados delicuescentes estn hechos de
varias mezclas de sales de halogenuro alcalino por ejemplo: cloruro de calcio, y son naturalmente
higroscpicos.
FORMACIN DE HIDRATOS. Son sustancias slidas en forma de cristales de color blanco formadas cuando el
agua lquida y algunos hidrocarburos ligeros, principalmente C1 (metano), C2 (etano), C3 (propano), se combinan
fsicamente bajo ciertas condiciones de presin y temperatura.
Cuando se forman dentro de las tuberas taponan el gasoducto e impiden que el gas pueda circular. Entonces, es
necesario calentar los tubos o agregarles substancias capaces de destruir estos bloques para que se reinicie la
circulacin
Altas presiones y bajas temperaturas favorecen la formacin de hidratos de gas natural pudindose
formar an a temperaturas superiores a la del congelamiento del agua.
Presencia de agua lquida, por tal motivo el contenido de agua en un gas natural debe ser disminuido a
valores tales que en ningn lugar del sistema se alcance el punto de roco especialmente con gases que
contengan CO2 H2S que formarn acdo con agua condensada.
La turbulencia, alta velocidad de flujo, presin pulsante, agitacin, inducen la formacin de los primeros
cristales de hidrato y una vez que esto ocurre el fenmeno de cristalizacin se hace ms rpido.
La temperatura de formacin de hidratos ser mayor a medida que aumente la densidad del gas.
Una vez formado el hidrato no queda alternativa que disminuir la presin para producir su disolucin
ocasionando la prdida de gas que es venteado a la atmsfera.
La desaparicin de hidratos puede demorar y ser difcil de alcanzar. Cristales macroscpicos permanecen
por grandes periodos luego que los hidratos han desaparecido.
PREVENCIN CONTRA LA FORMACIN DE HIDRATOS DE GAS NATURAL
PELIGROS DE EXPLOSIN. Si un bache de agua que se haya formado en la tubera entra a una caldera,
habr una explosin. La magnitud depende de la cantidad de lquidos que lleguen y de la temperatura que
encuentren.
obviamente tambin se pueden condensar, aumentan en menor grado dependiendo de la composicin que
tengan. .este tipo de fenmenos producidos llegan a contaminar el medio ambiente
FORMACIN DE CIDOS.
formarn cidos que corroen las tuberas y el resto de los componentes metlicos del sistema.
MEDIDOR DE AGUA EN EL GAS NATURAL.-Para medir el contenido de agua que transporta el gas
natural se utiliza el medidor de punto de roco, un aparatico capaz de medir la temperatura a la cual se
condensar fluidos a partir del gas natural. El operador deber aprender a diferenciar cundo se condensa
agua o hidrocarburos y, debe estar en condiciones de garantizar de cul de los lquidos se trata.
En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a estos la sustancia ser
ms o menos soluble, por ejemplo: Los compuestos con ms de un grupo funcional presentan gran polaridad por lo
que no son solubles en ter etlico
Los hidrocarburos no son tan solubles en agua por el tipo de enlace que comparten.
Los carbonos y los hidrgenos son compuestos electronegativos, pero no demasiado. Son lo suficientemente
electronegativos como para formar enlaces covalentes entre si, es decir que comparten sus electrones sin cederlos.
Esto provoca que ambos tengan igual densidad electrnica. Ninguno tendr ms electrones (cargas negativas) que
el otro ya que su electronegatividad es bastante similar (la fuerza que ejercen para atraer a los electrones hacia si)
por lo tanto la molcula que se forma no tiene polaridad, es decir que el compuesto es no polar.
El agua es un compuesto polar ya que el oxigeno es muy electronegativo, por lo tanto atrae hacia el los electrones
del Hidrogeno, creando una zona a su alrededor de mucha carga negativa o densidad electrnica negativa, y una
zona alrededor de los hidrgenos con carga positiva o densidad electrnica positiva.
Ahora bien, hay una regla en qumica que dice que los compuestos polares disuelven a los compuestos polares, y
los no polares a los no polares.
SOLUBILIDAD DEL AGUA EN EL GAS NATURAL
El agua es esencialmente insoluble en los hidrocarburos, como se ve en la figura siguiente
Solubilidad en el agua.
Con esta caracterstica, aparte de conocer lo propenso que va a ser un contaminante en medio acuoso, tambin nos
va a dar una idea de su estabilidad, su bioacumulacin y su porcin qumica en el ambiente. La alta solubilidad al
agua de un compuesto qumico promueve su mayor movilidad, y es menos probable a ser acumulativo,
bioacumulativo, voltil y persistente; un compuesto qumico altamente soluble es propenso a ser biodegradado y
metabolizado por los microorganismos. Si por el contrario es poco soluble, tiene ms probabilidad de ser
inmovilizado por va adsorcin y es menos mvil, ms bioacumulativo y persistente en los compartimentos
ambientales.
La solubilidad de los hidrocarburos vara de acuerdo a sus caractersticas qumicas y fsicas que influyen de manera
determinante en el transporte de tales compuestos hacia zonas profundas del subsuelo.
Grupo de
Hidrocarburo
Solubilidad en agua
Hidrocarburo
Representativo
(mgL-1)
n-Alcanos
C4
n-butano
61.4
C5
n-pentano
38.5
C6
n-hexano
13.3
C7
n-heptano
2.2
C8
n-octano
0.43
C9
n-nonano
0.12
C10-C14
n-decano
0.05
Alcanos Ramificados
C4
Isobutano
49
C5
Isopentano
48
C6
2-metilpentano
78
C7
2-metilhexano
2.54
C8
2,4-dimetilhexano
1.29
C9
2,2,4-trimetilhexano
0.53
Grupo de
Hidrocarburo
Solubilidad en
Hidrocarburo
Representativo
agua (mgL-1)
Cicloalcanos
C6
Ciclohexano
55
C7
Metilciclohexano
14
C8
1,2,4-Trimetilciclopentano
C9
1,1,3-Trimetilciclohexano
1.77
C4
1-buteno
222
C5
1-pentano
148
C6
1-hexano
69.7
Oleofinas
Monoaromticos
Benceno
Benceno
1,760
Tolueno
Tolueno
470
Xilenos
m-xilenos
172
Etil benceno
Etilbenceno
140
C3-bencenos
1,3,4-trimetilbenceno
48.2
C4-bencenos
1,4-dietilbenceno
15
Fenoles
Fenol
Fenol
82,00
C1-fenoles
o-cresol
31,000
C2-fenoles
2,4-dimetilfenol
4,600
C3-fenoles
2,4,6-trimetilfenol
14,000
C4-fenoles
m-etilfenol
E
Solubilidad
Los hidrocarburos son solubles entre s en todas las proporciones. La separacin de los componentes puede llevarse
a cabo con solventes polares, como el Dixido de azufre, furfural y otros. En stos, los aromticos se disuelven de
manera ms fcil Que los parafnicos y naftnicos. Por otro lado, los hidrocarburos de elevado peso molecular con
los de inferior peso molecular Son miscibles en cierto grado; determinando que la solucin se sature provocando la
Precipitacin del componente de mayor peso.
Comportamiento de Fases Agua Hidrocarburo
Los sistemas agua hidrocarburos se pueden representar en un diagrama binario, por la complejidad de la
representacin del agua con una mezcla de hidrocarburos, para su comprensin, se representa un diagrama Agua
Componente de
El clculo de la solubilidad de hidrocarburos en agua puede ser hecha por el uso de la Ley de Henry para soluciones
diluidas.
Ley de Henry:
Pi = H Xi
Donde:
H:
Constante de Henry, que es slo funcin de la T, si es evaluado a bajas presiones para soluciones
diluidas.
Pi : Presin parcial.
Xi : Concentracin en la fase lquida.(solucin).
Donde el gas se comporta idealmente.
Emulsin:
Una emulsin consiste en una mezcla de por lo menos dos lquidos inmiscibles en condiciones normales, uno de los
dos lquidos se encuentra disperso en forma de pequeas gotas dentro del otrolquido.
El lquido disperso en forma de gotas se denomina fase interna dispersa y el lquido que rodea a las gotas dispersas
se denomina fase externa continua. Para la formacin de una emulsin estable se requiere de tres condiciones
mnimas, a saber:
a).- Los lquidos inmiscibles entre si.
b).- Presencia de agentes emulsificantes surfactantes.
c).- Elementos que confieran a los lquidos fuerte agitacin energa de mezclado.
El agua y el petrleo no se mezclan espontneamente, se requiere delagente
emulsificante y de la energa de mezcla necesaria para que seforme una emulsin.
Los agentes emulsificantes son los responsables de la estabilizacin de la emulsin, estn presentes en:
Petrleo: Son parte de la composicin del hidrocarburo como Resinas, Asfltenos, Parafinas, cidos y sales
Naftnicas. Agua: slidos dispersos, arenas, productos de corrosin y/o de incrustacin.
Tipos de Emulsiones
Dentro de la Industria Petrolera, en encuentran diferentes tipos deemulsiones entre el petrleo y el agua.
a.- Agua en petrleo. (W/O).
b.- Petrleo en Agua. (O/W)
c.- Petrleo en Agua en Petrleo. (O/W/O).
d.- Agua en Petrleo en Agua. (W/O/W).
Temperatura.
Edad de la emulsin.
Intensidad de agitacin.
Tratamientos de Emulsiones
Los tipos de tratamiento usados para la deshidratacin dehidrocarburos pueden ser:
4. HIDRATOS DE GAS.
Los hidrocarburos gaseosos y el agua lquida se combinan para formar hidratos a temperaturas prximas a 0 OC.
Estos slidos se llaman Hidratos de Gas que son compuestos de dos o ms componentes su composicin es
aproximadamente un 10% de hidrocarburos y un 90% de agua, flotan en el agua pero se hunden en los
hidrocarburos lquidos. Este fenmeno particularmente interesa a la Industria del gas debido a que estos slidos
pueden formarse a temperaturas y presiones encontradas normalmente en los procesos de produccin y transporte
del gas natural. Los hidratos de gas son considerados como un problema delicado para la industria, debido a que
estos pueden causar graves contratiempos para el transporte del gas.
Los hidratos de gas pueden llamarse formalmente como compuestos qumicos. Sin embargo, los hidratos son
compuestos de una especie molecular originados por las fuerzas de atraccin de VAN DER WAALS entre las
molculas. El enlace covalente no est presente en los hidratos de gas ya que durante su formacin no se forman
pares de electrones de valencia y no ocurre la redistribucin espacial de la densidad en la nube de electrones. Estos
hidratos existen debido a la habilidad de las molculas de agua para formar una estructura en forma de jaula o
enrejado, por medio de la unin del hidrgeno y estabilizada por las molculas pequeas de gas, no-polares. Por la
inclusin del componente gaseoso, la estructura, que termodinmicamente es inestable se estabiliza.
Los hidratos de gas de inters para la industria del hidrocarburo estn compuestos de agua y de las siguientes ocho
molculas:
Metano (I), Etano (I), Propano (II), Iso-Butano (II), normal-Butano (II), Dixido de Carbono (I), Nitrgeno (II) y Sulfuro
de Hidrgeno (I).
Otros potenciales formadores de hidratos de gas en ambiente natural e industrial son: Alcanos como Neo-pentano
(II), 2 Metil-butano (H), 2,2 Di-metil-butano (H), 2,2 Dimetil- pentano (H), y otros, Ciclo-alcanos como Ciclo-propano
(I, II), Ciclo-butano (II), Ciclo-pentano (II), Metil-ciclo-pentano (H), Metil-ciclo-hexano e Inorgnicos como O2 (II), SO2
(I), Cl2 (I).
Naturaleza de los hidratos de gas
Los hidratos de gas natural se descomponen con un decremento de la presin. Las investigaciones realizadas con
rayos X acerca de los hidratos de gas natural indican que existen tres tipos de enrejado o configuracin Las
diferentes cavidades que pueden formar los Hidratos de Gas en cada una de las estructuras se presentan en la
Figura.
La estructura de hidrato II se forma cuando gases naturales contienen molculas ms grandes que el etano pero
ms pequeas que el pentano, con 136 molculas de agua por 24 molculas de gas, tienen una composicin terica
de 24X136H2O, de las 24 molculas de gas 16 entran en las cavidades pequeas de la estructura y 8 entran en las
cavidades ms grandes de la estructura II, como se puede ver en la Figura 2. Si slo las cavidades grandes estn
ocupadas lo cual es tpico, entonces la composicin terica es 8X136H2O. La Figura 4, muestra la cavidad ms
grande de la estructura II, es un enrejado de diamante dentro de un armazn cbico, formada por 12 pentgonos y 4
hexgonos.
Los hidratos del tipo H son nicos ya que ellos se forman tpicamente en presencia de un gas liviano como el
metano y molculas ms pesadas tales como el metil-ciclo-pentano, metil-ciclo-hexano, ciclo-octano. Constan de 34
molculas de agua por 6 molculas de gas, tienen una composicin terica de S3S2L.34 H2O dnde S es la cavidad
formada por 12 pentgonos y de las cuales se forman 3, S es la cavidad ms pequea formada por 3 cuadrados con
6 pentgonos y 3 hexgonos para formar un dodecaedro, de stas se forman 2 cavidades y por ltimo L es la
cavidad ms grande formada por 12 pentgonos con 8 hexgonos de la cual se forma una cavidad por unidad. En
cada una de estas cavidades slo una molcula de gas adecuada va a entrar y estabilizar a la misma.
La Figura 5, muestra la cavidad ms grande de la estructura H que se ha encontrado recientemente, formada por 12
pentgonos y 8 hexgonos.
a un nivel molecular usando los instrumentos y tcnicas ms avanzadas, tales como la difraccin de Rayos X,
espectroscopio infrarrojo, etc.
A partir de 1950, el anlisis estructural por medio de los Rayos X revel las estructuras de los hidratos de gas
(Estructura I y II). Una aplicacin adicional de este mtodo permiti la expansin de las clases de estructuras de los
hidratos. El espectroscopio infrarrojo permiti determinar el nivel de las interacciones moleculares (cavidad-gas,
cavidad-cavidad y gas-gas) en los hidratos de gas. Estas interacciones, estn relacionadas a la vibracin, rotacin y
movimientos de traslacin de las molculas en los hidratos de gas.
A continuacin se presentan algunas propiedades de los hidratos de gas.
Elasticidad de los Hidratos de Gas.
La Elasticidad de los hidratos de gas depende de las condiciones de formacin, composicin y estructura de los
hidratos, grado de sub enfriamiento, y tiempo de estabilizacin. A pesar de la importancia que tiene el poder conocer
propiedades de los hidratos como son la compresibilidad y otras, estas no han sido muy estudiadas. Es necesario
conocer la compresibilidad y los esfuerzos de los hidratos durante el diseo de los mtodos para la eliminacin
completa de los tapones de hidratos en pozos y gasoductos, durante la perforacin de rocas sedimentarias en zonas
de formacin de hidratos, y durante la construccin y operacin de instalaciones en zonas de formacin de hidratos
de gas natural.
Densidad de los Hidratos de Gas.
Los hidratos de gas natural tienen una densidad de 0.88 a 0.90 gr./cc. Sin embargo existen mtodos para el clculo
de la densidad, fueron desarrollados despus del estudio de sus estructuras usando resonancia magntica.
Conociendo los parmetros de la estructura de los hidratos (a ), la relacin de llenado de las cavidades en la
estructura I y II es (a1 y a2) respectivamente, y la densidad del hidrato del gas formador con peso molecular M,
podemos encontrar la densidad del hidrato:
Donde:
: densidad del hidrato en lb/pie3;
M: Es el peso molecular del formador de hidratos en lb / lbmol;
1, 2: son las relaciones de llenado de las cavidades en las estructuras I y II, respectivamente;
N: es el nmero de Avogadro (2,733 x 1026 molculas / lbmol);
: es la constante de estructura de la unidad de hidratos.
Este mtodo produce buenos resultados para las presiones de equilibrio a Temperaturas de 32 F.
La composicin del hidrato y el volumen especfico del agua en estado de hidrato para diferentes componentes se
muestran en la Tabla 4.3. La densidad del hidrato aumenta con la presin. La densidad de los hidratos de metano y
de sulfuro de hidrgeno son presentados en la Tabla 4.4 a diferentes presiones de equilibrio.
Altas velocidades
Presiones pulsantes (variacin pulsante de la presin)
Algun tipo de agitacin
Introduccin de un pequeo cristal del hidrato. Formacin de hidratos a partir de cristales ya existentes; la
siembra de cristales sirve como ncleo a la formacin de hidratos.
5. La presencia de hidrocarburos pesados. Si bien los Hidrocarburos desde el butano y superiores no forman
hidratos, pero promueven la formacin de otros hidrocarburos ms livianos y en condiciones lquidas es la
ms ptima. Los hidrocarburos pesados posiblemente formen hidratos por debajo de 32F.
6. Existencia de agua en el Gas
7. La presencia de dixido de carbono y H2S,por su solubilidad en Agua.
5.
Una vez que se ha visto el comportamiento de fases de un sistema Hidrocarburo Agua, y la solubilidad del agua en
los hidrocarburos y viceversa, ahora se ver cmo determinar el contenido de agua en el gas natural, el cual es de
mucha importancia para los procesos que involucra el procesamiento del gas natural.
Los mtodos ms conocidos para la determinacin del contenido de agua en el gas natural en forma experimental
son los siguientes:
-
METODO
Observacin visual del punto de
hidratacin.
Absorcin por disecantes slidos.
Absorcin
y
subsecuente
titracin con el regenerador. Karl
Fischer.
Congelamiento y pesado
Espectroscpico
Espectroscpico
Hignmetro elctrico
APLICACIN
Laboratorio y en campo
- Laboratorio
-
Laboratorio
Laboratorio
Laboratorio
Laboratorio
Campo
OBSERVACIONES
Operable a presiones bajas hasta -50F.
Puede ser presaturado con hidrocarburos
Posible de ser aplicado en campo
Para gases con bajo punto de ebullicin
Instrumento porttil, pero complejo
Aplicable para sistemas propano-agua
Usado en mediciones extrastfericas
El contenido de agua en el gas es una de las caractersticas que debe conocer el ingeniero con la mayor seguridad.
De ello depende la garanta de que los procesos se realicen sin mayores problemas. Los depsitos de agua en la
tubera, laformacin de hidratos, la corrosin del tubo y dems instalaciones se minimizan cuando se deshidrata el
gas hasta los niveles necesarios para evitar los problemas operativos.
En ocasiones, el contenido de gases cidos introduce errores que porcentualmente pudieran ser apreciables. Esa
desviacin puede ser significativa cuando se trabaja en el diseo de plantas de deshidratacin o endulzamiento.
Segn norma, la cantidad mxima permisible de agua en el gas es 7 lb/milln de pies cbicos estndar. Si el valor es
mayor se debe realizar la deshidratacin para extraer la cantidad de agua necesaria.
6. ESTIMACIN DEL CONTENIDO DE AGUA.
En la bibliografia referida al tema, existen varios mtdos para estimar el contenido de agua en el gas natural. El uso
de los grficos dan una buena aproximacin, cuando se trata de predecir el contenido de agua del gas natural.
El contenido de agua en un gas es funcin de su composicin, pero sobre todo es funcin de la presin y
temperatura.
Para este propsito se han desarrollado grficos para predecir el contenido de agua en un gas. Entre los grficos
que ms se utilizan son de la AGA (American Gas Asosation).
METODOS GRAFICOS.
Los mtodos para la prediccin son los siguientes:
METODO 1:
W = WI * CG * CS [ = ]
LbH 2O
MMPCSD
Donde:
MMPCSD
LbH 2O
Donde:
A
W = +B
P
lbH 2O
MMPCS
[=
]
METODO 2: CORRELACION DE LA NORMA API. Esta correlacin es concordante con el Mtodo 1 del mtodo
grfico
(0.0227 wt + 1) *10
W=
Donde:
0.53 3888
2.3205*(log P ) * T +12.9
lbH 2O
=
[ ]
MMPCS
El diagrama consiste de una grfica de presin contra temperatura junto conunatercera variable que es la gravedad
especfica del gas.
Este mtodo predice preliminarmente la formacin de hidratos de Gas Natural para una presin o temperatura dada.
Esta prediccin, son las condiciones a las cuales empieza la formacin de los hidratos.
Puede ser usada para las primeras aproximaciones de prediccin de formacin de hidratos.
Tambin se usa para estimar las condiciones del gas de expansin del gas, sin que exista la formacin de
hidratos.
Fig. Curvade presin-temperaturapara predecir formacinde hidratos.
EJEMPLO PRCTICO
a) Curva Presin Temperatura para la Formacin de Hidratos Gas
Los valores de Kvsi para componentes de gas natural se presentan como una funcin de temperatura y presion. Por
ejemplo componentes como metano y nitrgeno tiene un valor de Kvsimayor que la unidad, asi que ellos se
concentran en el vapor; componentes como propano o isobutano con valores menores a la unidad se concentran en
la fase hidrato.
Para el N2 e hidrocarburos ms pesados que el n-C4H10 las constantes de equilibrio son infinitos: K = para N2 y
C5+ y mayores.
Estos compuestos de N2 e hidrocarburos pesados en mezclas de hidrocarburos livianos no forman hidratos o forman
con mucha dificultad y no del todo.
Las condiciones para la formacin de hidratos del GN se obtienen de acuerdo a la siguiente expresin:
=
xsi
i
yi
1
=
i K
vs i
Las grficas estn disponibles para cada uno de los componentes comnmente encontrados en el gas natural y que
son formadores de hidratos de metano, etano, propano, i-butano, n-butano, sulfuro de hidrogeno y dixido de
carbono.
Ejemplo :
yi=zi
0.784
0.060
0.036
0.05
0.019
0.094
0.002
P=300 psia
Ki
2.04
0.079
0.113
0.046
0.79
3.0
yi/Ki=
xsi=yi/Ki
0.3843
0.07595
0.3186
0.1087
0.02405
0.0
0.00066
0.91226
P=400 psia
Ki
1.75
0.50
0.072
0.027
0.50
1.9
yi/Ki=
xsi=yi/Ki
0.448
0.120
0.500
0.1852
0.038
0.0
0.00105
1.292
P=315 Psia
Ki
2.03
0.75
0.11
0.045
0.75
2.9
yi/Ki=
Para una temperatura de 50F, por interpolacin para yi/Ki=1 ; P=327 psia.
xsi=yi/Ki
0.3862
0.080
0.03276
0.1111
0.02533
0.0
0.0689
0.9306
Reduciendo la presin por debajo de la presin de formacin de los hidratos para una temperatura dada
Manteniendo la temperatura del flujo de gas por encima de la temperatura de formacin de los hidratos para
una presin dada
Removiendo el agua por medio de la reduccin del punto de roco del vapor de agua en el flujo de gas por
debajo de la temperatura de operacin
Introduciendo varias sustancias qumicas (alcoholes) dentro del flujo de gas, los cuales bajan la presin de
formacin de los hidratos
CARACTERISTICAS FISICAS.-
Gel de Slice
Esferas de Slice
Almina activada
Bauxita activada
Tamices Moleculares
El equipo y los arreglos del proceso de flujo para cada uno de los adsorbentes son esencialmente los mismos, con la
posible excepcin de que los tamices moleculares normalmente requieren temperaturas de regeneracin ms altas.
Una planta tpica para la remocin del vapor de agua por adsorcin consiste en dos tanques llenos del desecante
granular junto con el equipo auxiliar para la regeneracin del desecante.
CARACTERISTICAS QUIMICAS.-
El proceso de absorcin en una corriente de glicol o en lecho fijo de Cloruro de Calcio, el tipo de glicol depende
especialmente de la temperatura del gas a deshidratar.
anticongelante. La constante es un valor promedio que fue obtenido de ms de 100 determinaciones experimentales
de la disminucin del punto de congelacin en un sistema hidratos de gas el cual contena cualquiera de estos
componentes metanol, etanol, isopropanolo amonaco, en concentraciones que variaban de 5 a 20 por ciento en
peso del componente anticongelante, lo cual condujo a la determinacin de la ecuacin de Hammerschmidt.
La ecuacin emprica de Hammerschmidt para encontrar la concentracin requerida de un inhibidor X (en
porcentaje), en una solucin acuosa, para bajar la temperatura de formacin del hidrato para una cantidad dada, F
es:
La ecuacin 4.8 no debera ser usada ms all del 20-25 % en peso para el metanol, y de un 60-70 % en peso para
los glicoles. Para concentraciones por arriba de 50 % en peso de metanol, la ecuacin Nielsen-Bucklin proporciona
una mejor exactitud:
Donde XH2O es una fraccin molar, Los valores determinados experimentalmente de K y el peso molecular de los
inhibidores son dados en la Tabla 4.6 10.
Tabla 4.6. Constantes Fsicas de los Inhibidores.
La ecuacin (4.8) es aplicable a componentes tales como materiales orgnicos y el amonaco. Sin embargo, se debe
realizar una correccin para componentes tales como cidos, bases y sales, debido a que ellos se disocian cuando
son disueltos en agua
En estos casos, la ecuacin (4.8) se corrige de la siguiente forma:
Donde:
Mo = Peso Molecular, calculado para la reduccin del punto de congelacin, lb/lbmol.
Mt = Peso Molecular de la frmula qumica, lb/lbmol.
i = Grado de ionizacin (disociacin).
n = Nmero de iones formados por cada molcula del soluto.
El metanol o un glicol usan tres posibles fases en la que el inhibidor puede distribuirse.
La fase vapor del hidrocarburo donde el inhibidor puede perderse, como usualmente ocurre en el caso de la
inyeccin de metanol, y
La fase lquida del hidrocarburo la cual tiene una apreciable solubilidad para el metanol y para los glicoles
Agregar inhibidores termodinmicos para operar, con un margen de seguridad, fuera de la zona de
hidratos. Los dos inhibidores termodinmicos ms comunes: metanol y etilenglicol en la formacin de
hidratos.
9. BIBLIOGRAFIA
Carroll, John J. Natural Gas Hydrates
Arnold, K and Stewart, M. Surface Production Operations (Vol. 2, Design of Gas Handling Systems
and Facilities), Chap. 4, Gulf Publishing Company. Book Division, Houston, TX, USA, 1988
GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Chapter 20.
Collett, Timothy S. Schlumberger. El Creciente Inters en los Hidratos de Gas. 2000
Hidratos de gas. Documento electrnico disponible en: http://ingenieria-de
petroleo.blogspot.com/2008/02/hidratos-de-gas-el-gas-y-el-agua-lquida.html
Makogon, Yuri F, Texas A&M University. Hydrates of Hydrocarbons. Pennwell Publishing Company.
Tulsa, Oklahoma, USA. 19977.
Katz, D; Cornell, D; Kobayashi, R; Poettmann, F; Vary, J; Elenbaas, J; Weinaug, C. Handbook of Natural
Gas Engineering. Chapter 5. McGraw Hill Book Company.
Campbell, John M. Thecnical Assitance Service for the Design, Operation and Maintance of Gas
Plants. Section 4. Norman, Oklahoma, USA. 2003.
Campbell, John M. Gas Conditioning and Processing, Volume 1: The Basic Principles. 7th Edition.
Chapter 6. Norman, Oklahoma, USA. 1992.