Introduo

Termodinmica o ramo da fsica que estuda as relaes entre calor,

temperatura, trabalho e energia. Abrange o comportamento geral dos
sistemas fsicos em condies de equilbrio ou prximas dele. Qualquer
sistema fsico, seja ele capaz ou no de trocar energia e matria com o
ambiente, tender a atingir um estado de equilbrio, que pode ser descrito
pela especificao de suas propriedades, como presso, temperatura ou
composio qumica. Se as limitaes externas so alteradas (por exemplo,
se o sistema passa a poder se expandir), ento essas propriedades se
modificam. A termodinmica tenta descrever matematicamente essas
mudanas e prever as condies de equilbrio do sistema.
Termodinmica
A Termodinmica (do grego THERMOS = calor e DYNAMIS = fora) o ramo
da Termo fsica que analisa os Princpios e as Leis que permitem projetar e
prever o comportamento das Mquinas Trmicas, dispositivos que, a partir
do calor, aplicam foras e realizam deslocamentos.
Termodinmica cabe, portanto, o estudo das relaes entre calor, presso,
volume, temperatura, etc. e os eventuais trabalhos realizados.
Observe que o estudo destas propriedades, longe de ser apenas um mero
rebuscamento terico, contribui, para o aumento da produo e distribuio
de alimentos e bens de consumo, ao produzir mquinas e motores mais
eficientes como as turbinas que impulsionam avies e navios, ou os motores "diesel" utilizados em tratores e caminhes melhorando assim a
qualidade e a durao da vida das pessoas.
Esta, juntamente com o melhor conhecimento do Universo, deve ser no s
a finalidade da Termodinmica, como a da Cincia em geral.
***
A descoberta de meios para utilizao de fontes de energia diferentes da
que os animais forneciam foi o que determinou a possibilidade da revoluo
industrial. A energia pode se apresentar na natureza sob diversas formas,
mas, exceto no caso da energia hidrulica e dos ventos, deve ser
transformada em trabalho mecnico por meio de mquinas, para ser
utilizada pelo homem. A termodinmica nasceu justamente dessa
necessidade, e foi o estudo de mquinas trmicas que desenvolveu seus
princpios bsicos.
Conceitos bsicos da Termodinmica
No estudo da termodinmica, necessrio definir com preciso alguns
conceitos bsicos, como sistema, fase, estado e transformao. Sistema
qualquer parte limitada do universo passvel de observao e manipulao.
Em contraposio, tudo o que no pertence ao sistema denominado
exterior e dele separado por suas fronteiras. A caracterizao de um
estado do sistema feita por reconhecimento de suas propriedades
termodinmicas. Chama-se fase qualquer poro homognea de um

sistema. O estado depende da natureza do sistema e, para ser descrito,

necessita de grandezas que o representem o mais completamente possvel.
Denomina-se transformao toda e qualquer mudana de estado. Quando
formada por uma sucesso de estados de equilbrio, a transformao dita
reversvel.
No estudo da termodinmica, consideram-se alguns tipos particulares de
transformaes. A transformao isotrmica a que se processa sob
temperatura constante, enquanto a isobrica aquela durante a qual no
h variao de presso do sistema. A transformao isomtrica se
caracteriza pela constncia do volume do sistema, a adiabtica pela
ausncia de trocas trmicas com o exterior e a politrpica pela constncia
do quociente entre a quantidade de calor trocado com o meio externo e a
variao de temperatura. Conhecem-se ainda mais dois tipos de
transformao -- a isentlpica e a isentrpica -- nas quais se observa a
constncia de outras propriedades termodinmicas, respectivamente a
entalpia (soma da energia interna com o produto da presso pelo volume do
sistema) e a entropia (funo associada organizao espacial e energtica
das partculas de um sistema).
Existem muitas grandezas fsicas mensurveis que variam quando a

temperatura do corpo se altera. Em princpio, essas grandezas podem ser utilizadas

como indicadoras de temperatura dos corpos. Entre elas citam-se o volume de um
lquido, a resistncia eltrica de um fio e o volume de um gs mantido a presso
constante.
A equao de estado de uma substncia slida, lquida ou gasosa uma relao entre
grandezas como a presso (p), a temperatura (t), a densidade (s) e o volume (v). Sabese, experimentalmente, que existem relaes entre essas grandezas: em princpio,
possvel obter uma funo do tipo f (p, t, s, v) = 0. Nos casos mais gerais, essas funes
so bastante complicadas. Uma forma de estudar as substncias representar
graficamente a variao de uma grandeza com outra escolhida, estando todas as demais
fixas.
Para gases a baixa densidade, podem-se obter equaes de estado simples. Nesse caso,
observa-se um comportamento geral, que expresso pela relao:
PV = nRT
em que P a presso do gs, V o volume por ele ocupado, T a temperatura, n o nmero
de moles do gs e R uma constante igual a 8,3149 J/kg.mol.K. Para gases de densidades
mais elevadas, o modelo do gs ideal (ou perfeito) no vlido. Existem ento outras
equaes de estado, empricas ou deduzidas de princpios mais fundamentais, como a de
van der Waals:
p+ _a_ (v b) = Rt
v
em que a e b so
constantes a serem ajustadas para cada gs e v o volume especfico molar v
= V/n.
Leis da Termodinmica

As principais definies de grandezas termodinmicas constam de suas leis:

a lei zero a que define a temperatura; a primeira lei da termodinmica
(calor, trabalho mecnico e energia interna) a do princpio da conservao
da energia; a segunda lei define entropia e fornece regras para converso
de energia trmica em trabalho mecnico e a terceira lei aponta limitaes
para a obteno do zero absoluto de temperatura.
Lei Zero da Termodinmica
Embora a noo de quente e frio pelo contato com a pele seja de uso
corrente, ela pode levar a avaliaes erradas de temperatura. De qualquer
forma, da observao cotidiana dos corpos quentes e frios que se chega
ao conceito de temperatura. Levando em conta essas observaes, assim
postulou-se a lei zero: se A e B so dois corpos em equilbrio trmico com
um terceiro corpo C, ento A e B esto em equilbrio trmico um com o
outro, ou seja, a temperatura desses sistemas a mesma.
Primeira Lei da Termodinmica
A lei de conservao de energia aplicada aos processos trmicos
conhecida como primeira lei da termodinmica. Ela d a equivalncia
entre calor e trabalho e pode enunciar-se da seguinte maneira: "em todo
sistema quimicamente isolado em que h troca de trabalho e calor com o
meio externo e em que, durante essa transformao, realiza-se um ciclo (o
estado inicial do sistema igual a seu estado final), as quantidades de calor
(Q) e trabalho (W) trocadas so iguais. Assim, chega-se expresso W = JQ,
em que J uma constante que corresponde ao ajuste entre as unidades de
calor (usada na medida de Q) e Joule (usada na medida de W). Essa
constante empregada na prpria definio de caloria (1 cal = 4,1868J).
A primeira lei da termodinmica pode ser enunciada tambm a partir do
conceito de energia interna, entendida como a energia associada aos
tomos e molculas em seus movimentos e interaes internas ao sistema.
Essa energia no envolve outras energias cinticas e potenciais, que o
sistema como um todo apresenta em suas relaes com o exterior.
A variao da energia interna DU medida pela diferena entre a
quantidade de calor (Q), trocado pelo sistema com seu exterior, e o trabalho
realizado (W) e dada pela expresso DU = K - W , que corresponde ao
enunciado da lei da termodinmica. comum no estudo das transformaes
o uso da funo termodinmica da entalpia (H), definida pela relao H = U
+ pV, em que U a energia interna, p a presso e V o volume do
sistema. Num processo em que s existe trabalho de expanso (como, por
exemplo, na fuso sob presso e temperatura constante), a entalpia a
medida do calor trocado entre o sistema e seu exterior.
A relao entre a variao DQ e o aumento correspondente de temperatura
Dt , no limite, quando Dt tende a zero, chamada capacidade calorfica do
sistema:
C = DQ/Dt
O calor especfico igual capacidade calorfica dividida pela massa do
sistema:
C=1DQ/ mDt
Tanto o calor especfico quanto a capacidade calorfica do sistema

dependem das condies pelas quais foi absorvido ou retirado calor do

sistema.
Segunda lei da termodinmica
A tendncia do calor a passar de um corpo mais quente para um mais frio, e
nunca no sentido oposto, a menos que exteriormente comandado,
enunciada pela segunda lei da termodinmica. Essa lei nega a existncia do
fenmeno espontneo de transformao de energia trmica em energia
cintica, que permitiria converter a energia do meio aquecido para a
execuo de um movimento (por exemplo, mover um barco com a energia
resultante da converso da gua em gelo).
De acordo com essa lei da termodinmica, num sistema fechado, a entropia
nunca diminui. Isso significa que, se o sistema est inicialmente num estado
de baixa entropia (organizado), tender espontaneamente a um estado de
entropia mxima (desordem). Por exemplo, se dois blocos de metal a
diferentes temperaturas so postos em contato trmico, a desigual
distribuio de temperatura rapidamente d lugar a um estado de
temperatura uniforme medida que a energia flui do bloco mais quente
para o mais frio. Ao atingir esse estado, o sistema est em equilbrio.
A entropia, que pode ser entendida como decorrente da desordem interna
do sistema, definida por meio de processos estatsticos relacionados com
a probabilidade de as partculas terem determinadas caractersticas ao
constiturem um sistema num dado estado. Assim, por exemplo, as
molculas e tomos que compem 1kg de gelo, a 0o C e 1atm, apresentam
caractersticas individuais distintas, mas do ponto de vista estatstico
apresentam, no conjunto, caractersticas que definem a possibilidade da
existncia da pedra de gelo nesse estado.
A variao da funo entropia pode ser determinada pela relao entre a
quantidade de calor trocada e a temperatura absoluta do sistema. Assim,
por exemplo, a fuso de 1kg de gelo, nas condies de 273K e 1atm, utiliza
80.000cal, o que representa um aumento de entropia do sistema, devido
fuso, em 293J/K.
A aplicao do segundo princpio a sistemas de extenses universais
esbarra em dificuldades conceituais relativas condio de seu isolamento.
Entretanto, pode-se cogitar de regies do universo to grandes quanto se
queira, isoladas das restantes. Para elas (e para as regies complementares)
valeria a lei do crescimento da entropia. Pode-se ento perguntar por que
motivo o universo no atingiu ainda a situao de mxima entropia, ou se
atingir essa condio um dia.
A situao de mxima entropia corresponde chamada morte trmica do
universo: toda a matria estaria distribuda na vastido espacial, ocupando
uniformemente os estados possveis da energia. A temperatura seria
constante em toda parte e nenhuma forma de organizao, das mais
elementares s superiores, seria possvel.
Terceira lei da termodinmica

O conceito de temperatura entra na termodinmica como uma quantidade

matemtica precisa que relaciona calor e entropia. A interao entre essas
trs quantidades descrita pela terceira lei da termodinmica, segundo a
qual impossvel reduzir qualquer sistema temperatura do zero absoluto
mediante um nmero finito de operaes. De acordo com esse princpio,
tambm conhecido como teorema de Nernst, a entropia de todos os corpos
tende a zero quando a temperatura tende ao zero absoluto.
Termodinmica estatstica
As leis da termodinmica so obtidas experimentalmente, mas podem ser
deduzidas a partir de princpios mais fundamentais, por meio da mecnica
estatstica, desenvolvida sobretudo por Josiah Willard Gibbs e Ludwig
Boltzmann. O propsito fundamental da termodinmica estatstica o de
interpretar grandezas macroscpicas, como temperatura, energia interna e
presso, em termos das grandezas dinmicas, e reescrever os princpios da
termodinmica em termos das leis gerais que as afetam.
A energia interna, U, por si uma grandeza mecnica e dispensa
interpretaes adicionais. A anlise se concentra, portanto, nas
interpretaes mecnicas da temperatura e da entropia. Os fundamentos da
termodinmica estatstica foram estabelecidos a partir de meados do sculo
XIX por Rudolf Julius Emanuel Clausius, James Clerk Maxwell e Ludwig
Boltzmann. A interpretao mecnica da temperatura deve muito aos
trabalhos dos dois primeiros cientistas sobre o comportamento dos gases.
Maxwell demonstrou que a temperatura T de um gs ideal em equilbrio
est relacionada com a energia cintica mdia de suas molculas (E) por E
= 3/2 k.T, em que k a constante de Boltzmann.
Seus trabalhos foram posteriormente desenvolvidos por Boltzmann e
levaram a uma generalizao importante desse resultado, conhecida como
equipartio da energia: o valor mdio da energia de um sistema cujo
movimento microscpico tem s graus de liberdade (nmeros de
coordenadas de posio e de impulso que determinam as energias de
translao, vibrao e rotao de uma molcula), em equilbrio
termodinmico emperatura T, distribui-se igualmente entre os diferentes
graus de liberdade, de tal modo que cada um contribui com k.T/2 para a
energia total. Assim, para s graus de liberdade,E = s/2 k.T. Para gases
monoatmicos, o movimento de cada molcula tem apenas trs graus de
liberdade de translao. Para gases diatmicos, alm da translao, haver
vibraes e rotaes, num total de seis graus de liberdade.
A falha na previso do valor correto para o calor especfico a volume
constante de gases diatmicos (e tambm de slidos cristalinos
monoatmicos) foi o primeiro exemplo histrico da inadequao dos
conceitos e mtodos da mecnica clssica para o tratamento dos
movimentos microscpicos. Essa e outras contradies com a formulao
terica da equipartio da energia de Maxwell-Boltzmann vieram a ser
elucidadas posteriormente, luz dos argumentos da mecnica quntica.
Histria
A temperatura provavelmente o primeiro conceito termodinmico. No final

do sculo XVI, Galileu Galilei inventou um termmetro rudimentar, o

termoscpio, ao qual se seguiram outros inventos com a mesma finalidade.
O objetivo desses instrumentos era medir uma quantidade at ento
indefinida, mais objetiva na natureza do que as sensaes fisiolgicas de
calor e frio. Na poca, acreditava-se que a temperatura fosse uma potncia
motriz que provoca a transmisso de um certo eflvio de um corpo quente
para outro mais frio. Mas no se sabia explicar ainda o que era transmitido
entre os corpos.
Francis Bacon, em 1620, e a Academia Florentina, alguns anos depois,
comearam a fazer a distino entre essa emanao e a temperatura.
Somente em 1770, porm, o qumico Joseph Black, da Universidade de
Glasglow, diferenciou-as de maneira clara. Misturando massas iguais de
lquidos a diferentes temperaturas, ele mostrou que a variao de
temperatura em cada uma das substncias misturadas no igual em
termos quantitativos.
Black fundou a cincia da calorimetria, que levou enunciao da teoria
segundo a qual o calor um fluido invisvel chamado calrico. Um objeto se
aquecia quando recebia calrico e se esfriava quando o perdia. A primeira
evidncia de que essa substncia no existia foi dada, no final do sculo
XVIII, pelo conde Rumford (Benjamin Thompson). Demonstrou-se,
posteriormente, que o que se troca entre corpos de temperaturas diferentes
a energia cintica de seus tomos e molculas, energia tambm
conhecida como trmica.
Em 1824, Sadi Carnot, um engenheiro militar francs, tornou-se o primeiro
pesquisador a preocupar-se com as caractersticas bsicas das mquinas
trmicas e a estudar o problema de seu rendimento. A contribuio de
Carnot soluo do problema, embora terica, foi de importncia
fundamental, pois demonstrou as caractersticas realmente significativas do
funcionamento das mquinas trmicas, ou seja: (1) que a mquina recebe
de uma fonte qualquer certa quantidade de calor a temperatura elevada; (2)
que ela executa um trabalho externo; e (3) que rejeita calor a temperatura
mais baixa do que a correspondente ao calor recebido.
Apesar de fundamentar suas teorias na noo de que o calor um fluido
impondervel, o calrico, Carnot encontrou a expresso correta do
rendimento mximo que se pode obter com uma mquina trmica qualquer,
operando entre duas fontes de temperaturas diferentes. Na dcada de
1840, James Prescott Joule assentou as bases da primeira lei da
termodinmica ao mostrar que a quantidade de trabalho necessria para
promover uma determinada mudana de estado independente do tipo de
trabalho (mecnico, eltrico, magntico etc.) realizado, do ritmo e do
mtodo empregado.
Joule concluiu que o trabalho pode ser convertido em calor e vice-versa. Em
1844, Julius Robert von Mayer deduziu a lei de equivalncia do calor e do
trabalho, segundo a qual, num ciclo produtor de trabalho, o calor
introduzido deve exceder o calor rejeitado em uma quantidade proporcional
ao trabalho e calculou o valor da constante de proporcionalidade.
Em 1849, Lord Kelvin William Thomson), engenheiro de Glasgow, mostrou o

conflito existente entre a base calrica dos argumentos de Carnot e as

concluses obtidas por Joule. No ano seguinte, Rudolf Julius Emanuel
Clausius solucionou o problema ao enunciar a primeira e a segunda leis da
termodinmica. Alguns anos depois, Clausius definiu a funo da entropia,
que se conserva em todas as transformaes reversveis, e deduziu da
segunda lei da termodinmica o princpio do aumento da entropia.
A publicao dos estudos de Clausius em 1850 marca o nascimento da
cincia termodinmica. De 1873 a 1878, Josiah Gibbs criou um mtodo
matemtico que serviu como base para a fundao da termodinmica
qumica e para diversas aplicaes da termodinmica clssica. No incio do
sculo XX, Henri Poincar elaborou as equaes matemticas das leis de
Clausius, e Constantin Carathodory apresentou uma estrutura lgica
alternativa das teorias termodinmicas que evitava o termo calor,
considerado obsoleto. Em 1918, o Prmio Nobel Walther Nernst, enunciou o
princpio de Nernst, que coincide essencialmente com a terceira lei da
termodinmica.
Bibliografia
coladaweb.com/fisica/termologia/termodinmica
pt.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A2mica
brasilescola.com/fisica/termodinamica.htm
geocities.ws/resumodefisica/termodinamica/trm02.html