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Universidad Tecnologica Santa Catarina

Mecatronica

Sustancias puras

Grado: 3B
Matricula: 10134
Nombre: Oscar Alejandro Buentello Castillo

22/Junio/2016

Introduccin
En este captulo se analizan las sustancias puras y sus procesos con
cambio de fase. Se presentan diagramas de propiedades y de superficies
PVT de sustancias puras. Se estudia el comportamiento de los gases
ideales y reales. Se define los calores especficos, entalpa y energa
interna de gases.
Sustancia pura
Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija; es decir que
tambin puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos
qumicos media vez la composicin no vare o sea que sea una mezcla
totalmente homognea. O sea que puede ser aire, combustible bnker,
etc., pero no puede ser una mezcla de aceite y agua ya que estos se
separan y no forma una mezcla homognea.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una
sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma,
como agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua
lquida, pero aire en su fase de vapor y lquido no es una sustancia pura
ya que tienen diferentes composiciones ya que se condensa solamente
el vapor de agua, esto es debido a que los componentes del aire tienen
diferentes puntos de condensacin.
Fases de una sustancia
Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin
ambiente el cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es
gaseoso, el agua, el mercurio es lquido.
Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares
diferentes, por ejemplo el carbono puede existir como grafito o
diamante en fase slida. El hielo puede existir con siete fases slidas
diferentes.
Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en
su totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies
identificables. Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente
identificables.
A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms
fuertes que el estado lquido y este que el estado gaseoso.
En
las
molculas
del
slido
existen
pequeas
distancias
intermoleculares, las fuerzas de atraccin entre las molculas son
grandes y las mantienen fijas dentro del slido.
En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que
las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y
trasladarse libremente. En un lquido las fuerzas intermoleculares son

ms dbiles con relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin


con los gases.
En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras
y no hay un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar,
en continuo choque entre si y con las paredes del recipiente que las
contienen. Las fuerzas moleculares son muy pequeas, en particular en
bajas densidades, y las colisiones son la nica interaccin entre las
molculas. Las molculas en estado gaseoso tienen un nivel de energa
bastante mayor que en la fase lquida o slida, o sea que el gas debe
liberar una gran cantidad de energa antes de que pueda congelarse o
condensarse.
Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del
proceso, por ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un
refrigerante en un condensador evaporativo existe inicialmente como
vapor, luego como lquido.
Lquido sub-enfriado y lquido saturado
El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe
como lquido sub-enfriado o lquido comprimido, lo que significa
que no est a punto de avaporarse. Al transferir calor a este VC
(volumen de control) el agua aumenta por ejemplo a 20C por lo cual el
agua lquida tendr cierta expansin aumentando su volumen especfico
y el embolo se mover ligeramente hacia arriba. Durante este proceso la
presin del cilindro permanece constante en 1 atm. En este caso el agua
sigue siendo lquido comprimido, pues no ha empezado a evaporarse.
Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar
hasta 100C. En este punto el agua sigue siendo un lquido, pero
cualquier aumento de calor (no temperatura) causar algo de
evaporacin en el lquido. Este lquido que est a punto de evaporarse se
le llama lquido saturado.
Vapor saturado y vapor sobrecalentado
En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr
hasta que el lquido se evapora completamente; media vez la presin se
mantenga constante. Si en este punto se pierde calor al exterior, se
inicia una leve condensacin del vapor. Un vapor a punto de
condensarse se le llama vapor saturado. Media vez el proceso de
evaporacin se alcanza completamente existe una sola fase de vapor y
al llegar a este punto, una adicin de calor ocasionar un aumento de
temperatura y del volumen especfico. Si la temperatura la llevamos
hasta 332 C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde calor,
la temperatura descender pero no necesariamente ocurrir
condensacin; nicamente hasta que la temperatura baje a 100C a 1

atm. De presin. Un vapor que no est a punto de condensarse se


denomina vapor sobrecalentado. El proceso de cambio de fase a
presin constante se representa en el siguiente diagrama T-v.

Temperatura de saturacin y presin de saturacin


El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el
agua hierve a 100C a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior
si inici el proceso de evaporacin a 100C; pero debido a que el mbolo
mantuvo una presin constante de 1 atmsfera. Si la presin en el
mbolo se elevara a 500 KPa, el agua empezara a hervir a 151.9C. La
temperatura a la cul el agua empieza a hervir depende de la presin.
A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de
fase se le llama temperatura de saturacin, Tsat.
A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de
fase se le llama presin de saturacin, Psat.
Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de
saturacin a varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la
presin se encuentran disponibles para cualquier sustancia pura y se
denomina curva de saturacin de lquido-vapor.
La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de
cambio de fase se denomina calor latente.
Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de
fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada
durante la congelacin.
La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se
denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la
cantidad de energa liberada durante la condensacin.
El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes
fases slido-lquido-gaseoso se representa en los diagramas de
equilibrio P-T. Los principios bsicos presentados en los procesos de
cambio de fase lquido-vapor se aplican del mismo modo a los procesos
de cambio de fase slido-lquido-vapor.

Evaporacin
Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas.
Las molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la
superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor.

Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas


del vapor seguirn el camino inverso chocando con la superficie del
lquido e incorporndose a la fase lquida.
Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se
escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se
incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura T, y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta
temperatura se denomina presin de vapor Pv.
La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la
temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene
lquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presin es
independiente de las cantidades relativas de lquido y de vapor
presentes.
La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor es
igual a la presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a 1
atmsfera a la temperatura de 100C.
Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al
mecanismo de la evaporacin.
.Donde nv y nl son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el
lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por
mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en su
fase de vapor y en su fase lquida.
Esta ecuacin nos dice que nv y por tanto la presin de vapor Pv, se incrementan
rpidamente con la temperatura absoluta T.
Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T.
Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv=ln Pv-ln(RT)
Derivando esta expresin respecto de T
Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que
proporciona la pendiente de la curva (en color rojo), en el diagrama P-T, de
coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio.
El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante e
igual a Lm (valor medio) en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la
ecuacin diferencial, obtenemos.

De este modo haciendo una representacin grfica de ln Pv en funcin de la


inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor
latente de vaporizacin Lm en un intervalo dado de temperaturas.
Otra forma de determinar L es la siguiente:
Tomemos dos temperaturas prximas T1 y T2, determinamos las presiones de
vapor P1 y P2 a estas dos temperaturas mediante la experiencia descrita en esta

pgina. Supongamos que L es aproximadamente constante en este intervalo de


temperaturas. Eliminamos la cte, despejando L de la ecuacin.
Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado
de un nmero muy grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos,
las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son
fijas. En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su
orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre
molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las
mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan
principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son
ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de
molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta
describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e
imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que
mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una
masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su
temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido
de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema
en su conjunto.

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