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Projet de semestre

Modelisation et simulation dune colonne


de distillation reactive semi-batch avec gPROMS

Candidat : Andres Collazos


Assistant : A. Marchetti
Professeur : D. Bonvin

Hiver 2004-2005

Table des mati`eres


1 Introduction
1.1 Distillation Reactive . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Synth`ese de lacetate de methyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3 Description du procede . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2 Mod
elisation du proc
ed
e

2.1 Equilibre
liquide-vapeur . . .
2.2 Cinetique de reaction . . . . .
2.3 Chaudi`ere . . . . . . . . . . .
2.4 Plateau de distillation . . . .
2.5 Plateau de distillation reactif
2.6 Plateau dalimentation . . . .
2.7 Condensateur . . . . . . . . .
2.8 Reservoir du condensateur . .
2.9 Controleur du reflux . . . . .
2.10 Reservoir du produit . . . . .

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1
1
1
2
5
5
5
7
9
11
13
15
17
19
20

3 Environnement de simulation
21
3.1 gPROMS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4 Simulation
4.1 Probl`eme de Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak
4.2 Resultats . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Analyse des resultats . . . . . . . . . . . . . .

4.4 Etude
de cas, 60 minutes . . . . . . . . . . . .
5 R
esum
e et conclusions

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23
23
26
26
34
36

1 Introduction
Le but de ce travail est de modeliser et simuler une colonne distillation semibatch avec reaction. Cette colonne sert `a produire lacetate de methyle `a partir du
methanol et de lacide acetique.

1.1 Distillation Reactive


Comme la plupart des reactions chimiques sont reversibles, la mati`ere premi`ere
nest pas compl`etement convertie en produit final, tel quon le desirerait. Le flux
sortant du reacteur est donc un melange de produit final et mati`ere premi`ere.
Il faut alors les separer pour reutiliser la mati`ere premi`ere, et purifier le produit.
Ceci se fait normalement par distillation.
Souvent, le traitement du flux sortant est bien plus complique et co
uteux que
la reaction elle meme, en particulier en presence dazeotropes.
Ce processus est simplifie par la realisation de la reaction et la distillation de
mani`ere simultane dans une colonne qui op`ere en contre courant. Cest ce quon
appelle distillation reactive1 .

1.2 Synth`ese de lacetate de methyle


Tab. 1 Caracteristiques des differents composants
Composant
Methanol
Acide acetique
Acetate de methyle
Eau

Masse molaire
(g/mol)

Temperature debullition
`a 1 atm( C)

32.0
60.1
74.1
18.0

64.8
117.9
57.0
100.0

Lacetate de methyle est synthetise `a partir de lesterification du methanol


par lacide acetique. Cette reaction reversible et equilibree conduit `a la formation
dacetate de methyle et deau.
CH3 OH + CH3 COOH CH3 COOCH3 + H2 O
Les caracteristiques des differentes composes (table 1) mettent en evidence que
lacetate e methyle est le constituant le plus leger. Ainsi, la separation de lacetate
1

traduit et adapte du livre Distillation Principals and Practices de Stichlmair et Fair (1998)
[5, p. 252]

Fig. 1 Diagramme de phase de lacide acetique et du methanol


au niveau du milieu reactionnel permet denvisager un decalage de lequilibre et
ainsi une amelioration de lesterification.
Cette caracteristique fait de la production dacetate de methyle une synth`ese
ideale pour la mise en place de procedes de distillation reactive2 .
Le methanol et lacetate de methyle forment un azeotrope `a une concentration
molaire de lacetate de methyle (figure 1). La purification de lacetate de methyle
`a partir des melanges de methanol et dacetate de methyle par distillation simple
ne peut donc pas depasser la concentration de lazeotrope.

1.3 Description du procede


On a pris le mod`ele propose par Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak (2000) [2].
Il sagit dune colonne de 3 sections.
Deux de ces sections sont des emballages catalytiques. Ils se trouvent dans
la partie inferieure de la colonne. La troisi`eme section se trouve dans la partie
superieure de la colonne, il sagit dun emballage non-catalytique.
Lacide acetique est alimente au dessus de lemballage catalytique pour sassurer que les substances reactives se trouvent dans la zone catalytique en concentra2

adapte de la reference [1, p. 177]

Condensateur

Controleur de reflux
Produit

f
@
@
@
@
@
@
@
@
@
@
@
@

Plateaux de distillation
Alimentation
Emballage catalytique

Emballage catalytique

Chaudi`ere

Fig. 2 Colonne de distillation

tion suffisante.
La plate est operee de la mani`ere suivante :
Demarrage : la chaudi`ere est remplie avec une quantite specifique de methanol
et chauffe jusquau remplissage de la colonne avec du methanol bouillant.
Production : les variables manipules sont ajustes `a leurs valeurs optimales
aux intervalles correspondants.
Arret : le chauffage de la chaudi`ere et lalimentation sont arretes et le syst`eme
est refroidi.
Les caracteristiques principales dune colonne semi-batch sont :
Lalimentation se fait en continu
La reaction et la distillation ont lieu au meme temps
Les flux de vapeur et liquide sont en contre courant
Il existent deux avantages remarquables `a ce procede. Dabord, la depense
3

stchiometrique de la mati`ere premi`ere. Ensuite, le fait quon arrive `a franchir la


concentration de lazeotrope forme par lacetate de methyle et le methanol.

2 Modelisation du procede
Les principales caracteristiques du mod`ele sont :
Les emballages sont modelises comme des plateaux.
Les phases liquides et gazeuses sont considerees en equilibre thermodynamique.
Le holdup gazeux est negligeable et le comportement du gaz est ideal.
Le holdup molaire liquide dans le condensateur et dans les plateaux est
constant.
La colonne est isobare.
On consid`ere des melanges parfaits pour le calcul des proprietes physiques
(lenthalpie, les volumes molaires, etc.).
Les plateaux sont consideres adiabatiques.
Il y a 8 plateaux reactifs et 6 plateaux de distillation.

Remarque
Dans la suite lorsquon utilise lindice i, on se ref`ere aux composants de la
reaction : lacetate de methyle, le methanol, leau et lacide acetique. i va donc de
1 `a 4.

2.1 Equilibre
liquide-vapeur
Pour calculer la fraction molaire yi du melange de vapeur en equilibre thermodynamique avec le melange liquide de fraction molaire xi , on a utilise la correlation
de Wilson, telle quelle est presente par Xu et Chuang (1997) [6], sans tenir compte
de lassociation des composants en phase gazeuse. On a une relation de la forme :
(y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P )
o`
u xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide, yi sa fraction
molaire dans la phase gazeuse, P la pression et T la temperature.

2.2 Cinetique de reaction


Pour le calcul de la cinetique de reaction de la esterification de lacetate de
methyle `a partir de lacide acetique et du methanol, on a utilise les correlations proposees par Popken, Gotze et Gmehling [3] pour un mod`ele de reaction heterog`ene
avec absorption.

Tab. 2 Constantes dabsorption, [3]


Composant
HAc
MeOH
MeAc
H2 O

Ki
3.15
5.64
4.15
5.24

Tab. 3 Param`etres de reaction, [3]


k10
(molg1 s1 )

EA,1
(kJmol1 )

0
k1
(molg1 s1 )

EA,1
(kJmol1 )

8.497 106

60.47

6.127 105

63.73

On a que le taux de moles qui participent `a la reaction est donne par :




k1 a0HOAC a0MeOH k1 a0MeOAc a0H2 O
1 dNi,reaction
r=
= mcat
i
dt
(a0HOAC + a0MeOH + a0MeOAc + a0H2 O )2

(1)

u ai est lactivite du composant i, Mi sa masse molaire et Ki sa


avec a0i = KMi ai i , o`
constante dequilibre dabsorption (table 2), et mcat la masse du catalyseur.
i est le coefficient stchiometrique du composant i (1 pour le HAc et le
MeOH, et 1 pour le MeAc et le H2 O)
E
ki = ki0 exp( RTA,i ) avec ki0 et EA,i donnes `a la table 3
Finalement on a une relation du type
(N i,reaction ) = g(x1 , . . . , x4 , T )
O`
u N i,reaction = r i est le taux de moles du composant i qui participent `a la
reaction.

2.3 Chaudi`ere
L xL,i
h
?L

G yi
6
hvap

Ni xi yi h hvap

Fig. 3 Chaudi`ere

Equilibre
de masse
La variation de la masse du composant i est donnee par
dNi
= xL,i L yi G
dt
Ni
xi =
N
4
4
X
X
xi =
yi = 1
i=1

(2)
(3)
(4)

i=1

o`
u (figure 3) :
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L.
xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide de la chaudi`ere.
yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse de la chaudi`ere.
Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans
la chaudi`ere.

Equilibre
denergie
La variation de lenthalpie dans la chaudi`ere est donnee par
dH
= hL L hvap G + Q
dt
avec

(5)

hL =
h=

4
X
i=1
4
X

hL,i xL,i

hvap =

4
X

hvap,i yi

i=1

hi xi

i=1

les enthalpies liquide et gazeuse du melange


Si on ne consid`ere que lenthalpie de la phase liquide, et de plus que lenthalpie
est constante dans le plateau (voir la reference [4]) :
dH
d(h N )
dh
dN
dN
=
=
N +h
'h
dt
dt
dt
dt
dt
dapr`es (2), on peut alors ecrire
h

dN
= h (L G)
dt

do`
u avec (5) on obtient
Q = (hvap h) G (hL h) L

Equilibre
liquide vapeur
(y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P )

2.4 Plateau de distillation


Gs yi
6
hvap

L xL,i
hL
?

Ni xi yi h hvap
G yG,i
6
hG,vap

Ls x i
h
?

Fig. 4 Plateau de distillation

Equilibre
de masse
Pour un plateau de distillation, on a que la variation de la masse du composant
i est
dNi
= xL,i L + yG,i G xi Ls yi Gs
dt
Ni
xi =
N
4
4
X
X
xi =
yi = 1
i=1

i=1

o`
u (figure 4) :
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L qui arrive
du plateau superieur.
yG,i est la fraction molaire du composant i du flux gazeux molaire G qui arrive
du plateau inferieur.
xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du plateau, Ls
est le flux liquide molaire sortant du plateau.
yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse du plateau, Gs
est le flux gazeux molaire sortant du plateau.
Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans
le plateau


Equilibre
denergie
La variation de lenthalpie dans le plateau (adiabatique) est
dH
= hL L + hG G h Ls hvap Gs
dt
avec

h=
hL =

4
X
i=1
4
X

hi xi

hvap =

4
X

hi,vap yi

i=1

hL,i xL,i hG,vap

i=1

4
X

hG,vap,i yG,i

i=1

u
On fait les memes hypoth`eses que pour la chaudi`ere (section 2.3), do`
0 = (hL h) L + (hG,vap h) G (hvap h) Gs

Equilibre
liquide vapeur
(y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P )

10

2.5 Plateau de distillation reactif


Gs yi
6
hvap

L xL,i
hL
?

Ni xi yi h hvap
N i,reaction
G yG,i
Ls x i
6
hG,vap
h
?
Fig. 5 Plateau de distillation reactif

Equilibre
de masse
Pour un plateau de distillation o`
u la reaction a lieu, on a que la variation de
la masse du composant i est
dNi
= xL,i L + yG,i G xi Ls yi Gs + N i
dt
Ni
xi =
N
4
4
X
X
xi =
yi = 1
i=1

i=1

o`
u (figure 5) :
N i,r correspond au taux molaire de reaction du composant i.
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L qui arrive
du plateau superieur.
yG,i est la fraction molaire du composant i du flux gazeux molaire G qui arrive
du plateau inferieur.
xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du plateau, Ls
est le flux liquide molaire sortant du plateau.
yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse du plateau, Gs
est le flux gazeux molaire sortant du plateau.
Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans
le plateau

11


Equilibre
denergie
La variation de lenthalpie dans le plateau (adiabatique) est
dH
= hL L + hG G h Ls hvap Gs + H r
dt
avec

H r =
h=
hvap =

4
X
i=1
4
X
i=1
4
X

hi N i,r

hL =

4
X

hL,i xL,i

i=1

hi xi
hi,vap yi

hG,vap =

i=1

4
X

hG,vap,i yG,i

i=1

u
On fait les memes hypoth`eses que pour la chaudi`ere (section 2.3), do`
0 = (hL h) L + (hG,vap h) G (hvap h) Gs + H r

Equilibre
liquide vapeur
(y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P )
Cinetique de reaction
(N i,reaction ) = g(x1 , . . . , x4 , T )

12

2.6 Plateau dalimentation


Gs yi
6

L xL,i
hL
?

hvap
F xF
hF - Ni xi yi h hvap
N i,reaction
G yG,i
Ls x i
6
hG,vap
h
?

Fig. 6 Plateau dalimentation

Equilibre
de masse
Pour le plateau dalimentation, on a que la variation de la masse du composant
i est donnee par (on consid`ere que la reaction a lieu dans ce plateau) :
dNi
= xL,i L + yG,i G xi Ls yi Gs + N i,r + xF,i LF
dt
Ni
xi =
N
4
4
X
X
xi =
yi = 1
i=1

i=1

o`
u (figure 6) :
xF,i est la fraction molaire du composant i dans le flux dalimentation LF
N i,r est le taux molaire de reaction du composant i.
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L qui arrive
du plateau superieur.
yG,i est la fraction molaire du composant i du flux gazeux molaire G qui arrive
du plateau inferieur.
xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du plateau, Ls
est le flux liquide molaire sortant du plateau.
yi est la fraction molaire du composant i dans la phase gazeuse du plateau, Gs
est le flux gazeux molaire sortant du plateau.
Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans
le plateau
On suppose les phases liquide et gazeuse sont equilibre thermodynamique.
13


Equilibre
denergie
La variation de lenthalpie dans le plateau adiabatique est
dH
= hL L + hG G h Ls hvap Gs + H r + hF LF
dt
avec

H r =
h=
hvap =

4
X
i=1
4
X
i=1
4
X

hi N i,r

hF =

4
X

hF,i xF,i

i=1

hi xi
hi,vap yi

i=1

hL =

4
X

hL,i xL,i

hG,vap =

i=1

4
X

hG,vap,i yG,i

i=1

On fait les memes hypoth`eses que pour la chaudi`ere (section 2.3), do`
u
0 = (hL h) L + (hG,vap h) G (hvap h) Gs + (hF h) LF + H r

Equilibre
liquide vapeur
(y1 , ..., y4 , T ) = f (x1 , ..., x4 , P )
Cinetique de reaction
(N i,reaction ) = g(x1 , . . . , x4 , T )

14

2.7 Condensateur

G yi
hG,vap
-

L xL,i
hL -

Fig. 7 Condensateur

Equilibre
de masse
On suppose quil ny pas daccumulation de masse dans le condensateur, on a
alors
dNi
= yi G xL,i L = 0
dt
o`
u (figure 7) :
yi est la fraction molaire du composant i du flux gazeux G qui arrive au condensateur.
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L qui sort
du condensateur.

Equilibre
denergie
La variation de lenthalpie dans le condensateur est donnee par
dH
= hG,vap G hL L Q
dt
avec

hL =

4
X

hi xL,i

hG,vap =

i=1

4
X

hG,vap,i yi

i=1

Ensuite on trouve, avec les memes hypoth`eses que pour la chaudi`ere


Q = (hG,vap h) G (hL h) L
Q est la chaleur degagee par le condensateur
15


Equilibre
liquide vapeur
(x1 , ..., x4 , P ) = f 0 (y1 , ..., y4 , P )

16

2.8 Reservoir du condensateur


L xL,i
hL
?
Ni x i
h

LS x i
h
?
Fig. 8 Reservoir du condensateur

Equilibre
de masse
La masse du composant i dans le reservoir du condensateur varie selon
dNi
= xL,i L xi Ls
dt
Ni
xi =
N
4
X
xi = 1
i=1

o`
u (voir la figure 10) :
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L venant du
condensateur.
xi est la fraction molaire du composant i dans la phase liquide du reservoir. Ls
est le flux liquide molaire sortant du reservoir.
Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans
le reservoir.

Equilibre
denergie
La variation de lenthalpie dans le reservoir (adiabatique) est
17

dH
= hL L h Ls
dt
avec

h=

4
X

hi xi

hL =

i=1

4
X

hi xL,i

i=1

o`
u hi est lenthalpie molaire du composant i.
u
On fait les memes hypoth`eses que pour la chaudi`ere (section 2.3), do`
hL = h

18

2.9 Controleur du reflux


L

xL,i
h

LO x i
h

LD x i
?

Fig. 9 Controle de reflux

Equilibre
de masse
On suppose quil ny pas daccumulation de masse dans le controleur de reflux,
on a alors

L = L = L O + LD
LO
R=
L
xL,i = xi
o`
u (figure 9) :
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L qui arrive
du reservoir du condensateur.
xi est le meme pour les flux LO et LD
Le flux LO revient `a la colonne et le flux LD va au reservoir du produit final.

19

2.10 Reservoir du produit


L xL,i
hL
?
Ni x i
h

Fig. 10 Reservoir du produit

Equilibre
de masse
La masse du composant i dans le reservoir du condensateur varie selon
dNi
= xL,i L
dt
Ni
xi =
N
4
X
xi = 1
i=1

o`
u (figure 10) :
xL,i est la fraction molaire du composant i du flux liquide molaire L venant du
condensateur.
Ni est le nombre de moles du composant i, et N le nombre total de moles dans
le reservoir.

Equilibre
denergie
La variation de lenthalpie dans le reservoir (adiabatique) est

avec

dH
= hL L
dt

hL =

4
X

hi xL,i

i=1

o`
u hi est lenthalpie molaire du composant i.
20

3 Environnement de simulation
3.1 gPROMS
Pour modeliser et simuler le mod`ele developpe, on sest servi de gPROMS
(general PROcess Modelling System3 ) qui est un outil tr`es puissant pour le
developpement, modelisation et simulation de syst`emes dynamiques.
gPROMS permet de modeliser des procedes tr`es complexes `a partir des equations
mathematiques qui les decrivent.
Tout dabord, on definit les MODELs qui decrivent chaque partie du procede,
e.g la chaudi`ere, les plateaux de distillation.
La modelisation se fait `a partir des equations mathematiques exactes qui decrivent
la dynamique du composant (derives partielles ou totales par rapport au temps), les
param`etres qui le caracterisent, le type de variables et leur domaine de definition.
Ces mod`eles peuvent ne pas corresponde `a des entites physiques, mais aussi
`a des mod`eles plus generales tels que la cinetique dune reaction particuli`ere, ou
bien lequilibre thermodynamique entre la phase liquide et la phase vapeur dun
melange.
Ensuite, tous ces mod`eles son imbriques les uns dans les autres comme des
sous unites (UNIT) pour former un mod`ele final du syst`eme. Par exemple, on
peut considerer la colonne de distillation dont une sous unite est la chaudi`ere qui
comporte `a la fois une sous unite pour le calcul de lequilibre de phases liquide et
vapeur.
La communication entre ces mod`eles peut se faire `a partir des equations (on
egale le debit sortant dun composant au debit rentrant dun autre), ou par des
STREAMs. Un STREAM est un ensemble de variables qui doivent toutes circuler dune unite `a une autre. En egalant le STREAM dune unite au STREAM
dune autre, on egale, par exemple, le debit, la concentration, la temperature et
lenthalpie avec une seule equation.
Une fois le syst`eme est modelise, on peut simuler le procede par des PROCESS
o`
u on donne les conditions initiales de fonctionnement, et on peut faire varier
les param`etres de reglage (alimentation, controleur de reflux) par des routines
de reinisialisation. Ces param`etres de fonctionnement peuvent avoir des discontinuites, comme dans un vrai procede.
De plus, gPROMS est tr`es facile `a utiliser, en effet, on ecrit les equations tel
quon les ecrirait sur papier, sans se soucier de lordre dans lequel elles sont ecrites,
ni des inconnues ni des methodes numeriques qui seront utilises pour les resoudre.
On doit seulement soccuper davoir les bonnes equations qui decrivent le probl`eme
de mani`ere adequate.
3

www.psenterprise.com/products gproms.html

21

Finalement, la simplicite du langage rend les mod`eles gPROMS facilement


transmissibles dune personne `a une autre.

22

4 Simulation
Pour simuler le mod`ele de la colonne developpe, on sest servi des param`etres
trouves par Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak (2000) [2] pour un probl`eme doptimisation.
Il est evident que ces param`etres de reglage ne sont pas optimales pour le
mod`ele developpe dans ce projet, etant donne les differences dans la modelisation
du procede. Neanmoins, comme il sagit du meme procede, on sattend `a trouver des resultats qui correspondent `a une utilisation correcte de cette colonne de
distillation.
Pour cette partie du rapport on commence par presenter le probl`eme propose
par la reference [2] ainsi que leurs resultats.
Ensuite, on compare les resultats trouves avec le mod`ele quon a developpe.
Finalement, avec les resultats trouves, on essaye danalyser le comportement
de la colonne.

4.1 Probl`eme de Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak


Fernholtz, Engell, Kreul et Gorak (2000) [2] proposent le probl`eme doptimisation suivante pour un procede de synth`ese de lacetate de methyle dans une
colonne reactive semi-batch :
max {NM eAc }

ti ,Qi ,ri ,Fi

Sujet au syst`eme DAE du procede


sous contraintes :
Qi,min 6 Qi < Qi,max
ri,min 6 ri < ri,max
Fi,min 6 Fi < Fi,max
min
xdistille
M eAc (tf ) > xM eAc
min
CHAc (tf ) > CHAc
min
CM eOH (tf ) > CM
eOH

NM eAc est le nombre de moles dans le produit final.


Qi est la puissances chaleur fournie `a la chaudi`ere `a lintervalle i.
ri est le reflux `a lintervalle i.
Fi est lalimentation `a lintervalle i.
xM eAc est la fraction molaire de lacetate de methyle.

23

(6)

Tab. 4 Contraintes et resultats pour le probl`eme (6) (ref. [2])


Cas

min
min
CHAc
(%) CHAc (%) CM
eOH (%) CM eOH (%) tf (h) NM eOH (kmol)

3
4

88
95

88
95

86.7
87.9

17.3
17.3

2.37
1.75

Tab. 5 Param`etres de reglage [2]


Cas

Intervalle de temps Alimentation


(h :min)
(l/h)

Reflux Puissance chaleur


(-)
(kW)

00
07
05
02
00

:24
:57
:35
:43
:37

9.37
7.34
8.10
9.14
3.73

1.000
0.605
0.599
0.587
0.764

1.09
2.88
3.55
4.74
7.93

00
07
05
02
00

:28
:57
:37
:45
:32

7.34
4.95
5.37
6.67
3.73

1.000
0.595
0.599
0.618
0.705

1.15
2.04
2.57
3.01
7.64

CHAc est le facteur de conversion de lacide acetique.


nombre de moles de HAc participant `
a la reaction
nombre de moles de HAc introduits
est le facteur de conversion du methanol.
CHAc =

CM eOH

nombre de moles de MeOH participant `


a la reaction
nombre de moles de MeOH initiales
est le nombre de moles quon introduit dans la colonne au debut du

CHAc =

NM eOH
procede.
Les contraintes correspondant au probl`eme (6) pour deux cas differents sont
presentees dans le tableau 4.
En plus des contraintes, le tableau 4 montre les resultats quont ete obtenus
pour la solution optimale de ce probl`eme avec le mod`ele developpe par Fernholtz,
Engell, Kreul et Gorak [2].
Le tableau 5 montre les valeurs optimales pour les param`etres de reglage pour
la modelisation de la colonne de distillation de la reference [2] pour les contraintes
donnees au tableau 4.
24

Il est interessant de remarquer le compromis entre le facteur de conversion


min
pour lacide acetique CHAc
, le nombre de moles initiales NM eOH (kmol) ainsi que
la puissance chaleur utilisee dans le premier et dernier intervalles.
En effet, si on veut une meilleure conversion de lacide acetique, le nombre de
moles de methanol quon introduit au debut du procede diminue, lalimentation
diminue proportionnellement (sauf pour le dernier intervalle, dont il doit sagir
dun minimum).
Il en va de meme pour la puissance chaleur, elle diminue proportionnellement
pour les intervalles intermediaires (96% du temps du procede), mais pour le premier
et dernier intervalles, on voit quil ny a pas une telle diminution.
Comme le montrent la figure 11 on voit que ces param`etres sadaptent pour
avoir une valeur moyenne autour de lunite.

(a) Cas 3

(b) Cas 4

Fig. 11 Profils de reflux

25

4.2 Resultats
Pour simuler le mod`ele quon a developpe, on sest servi des param`etres de
reglage trouves par la reference [2] presentes au tableau 5 pour le cas 3.
Il est important de remarquer que ces param`etres ne sont pas des param`etres
optimales pour le mod`ele developpe dans ce travail.
En effet, il existent des differences considerables dans la modelisation entre
celui-ci et celui pour lequel ces param`etres sont optimales.
Dautre part, cette simulation, avec ces param`etres de reglage, fait en quelque
sorte un test de validation du mod`ele quon a developpe.
En effet, ce mod`ele ne comporte pas dhypoth`eses particuli`eres autres que celles
presentees `a la section 2.
On a obtenu un syst`eme de 1925 equations dont 73 differentielles et 1825
algebriques.

4.3 Analyse des resultats


La table 4.2 montre les concentrations molaires dans la chaudi`ere et dans le
produit final `a la fin de la simulation. Le resultat est tr`es satisfaisant.
En effet, la chaudi`ere a une concentration molaire deau tr`es haute.
Dautre part, on trouve dans le produit final une concentration tr`es elevee
dacetate de methyle, superieur `a celle de lazeotrope du methyle dacetate et du
methanol (figure 1).
On en deduit que lequilibre de la reaction a favorise les produits, tel quon le
souhaitait.

Fig. 12 Nombre total de moles (Phase liquide)

26

Tab. 6 Fractions molaires dans la chaudi`ere et dans le produit final obtenues


Fraction Molaire (-)
Composant

HAc
MeOH
MeAc
H2 O

Chaudi`ere

Produit final

0.09
0.04
5.9105
0.87

0.03
0.04
1.6106
0.93

6.3105
0.04
0.89
0.07

2.6105
0.04
0.88
0.07

Tab. 7 Resultats obtenus pour le facteur de conversion de lacide acetique et du


methanol
min
min
CHAc
(%) CHAc (%) CM
eOH (%) CM eOH (%)

3
4

88
95

89
97

93
91

La figure 12 montre le nombre total de moles dans la chaudi`ere, dans le reservoir


de produit et le nombre total de moles alimentes.
Le nombre de moles `a la chaudi`ere reste `a peu pr`es constante, alors que le
nombre de moles dans le reservoir augmente avec le nombre de moles alimentes.
Cest le comportement quon souhaite, etant donne que la reaction a des coefficients stoechiometriques unitaires pour tous les composants. Ceci montre que
le reglage du controleur de reflux, alimentation et puissance chaleur est adapte au
mod`ele.

27

Fig. 13 Concentration de lacetate de methyl`ene (Phase liquide)

La figure 13 montre les concentrations de lacetate de methyle dans differentes


parties de la colonne au cours du temps. On remarque que la concentration molaire
decrot lorsquon descend dans la colonne.
De plus on remarque que vers la fin du procede il y a une decroissance tr`es
importante de la concentration de lacetate de methyle dans les plateaux dalimentation et de reaction moyen. Ce qui se doit au fait que lacetate de methyle est le
plus leger des composants (table 1).

28

Fig. 14 Concentration du methanol (Phase liquide)


La figure 14 montre les concentrations du methanol dans differentes parties de
la colonne. On remarque que la concentration molaire diminue au cours du temps.
De plus, on voit quelle decrot tr`es rapidement au plateau dalimentation, et la
decroissance diminue progressivement lorsquon descend dans la colonne pour avoir
une decroissance quasi lineaire dans la chaudi`ere.
Il est important de voir quau plateau dalimentation, la concentration du
methanol est tr`es petite. La vapeur qui va de l`a vers la zone de distillation pure a
une concentration de methanol tr`es faible.
De ce fait, on ne separe pas lacetate de methyle du methanol dans la partie de
distillation pure (vu lexistence dun azeotrope cette separation est difficile), mais
on le separe de leau et de lacide acetique.

29

Fig. 15 Concentration de leau (Phase liquide)


La figure 15 montre le profil de concentration de leau dans differentes parties
de la colonne au cours du temps. Tout dabord on remarque la croissance quasi
lineaire de sa concentration dans la chaudi`ere. En effet, `a fur et a mesure que le
methanol se consomme, leau remplit les plateaux et la chaudi`ere.
Comme on a vu precedemment, `a la fin du procede, il ne reste que de leau
dans la chaudi`ere.
On voit aussi que les concentrations du plateau inferieur et du plateau moyen
se croisent vers les 2.5 heures. Ce qui est d
u au fait que leau est tr`es lourde (table
1), et lors du procede, elle descend vers la chaudi`ere et sa concentration diminue
dans les plateaux superieures.
De plus, vers la fin du procede, pour le derni`ere intervalle, on voit une augmentation importante de la fraction molaire de leau dans les plateaux dalimentation
et reactifs. Si on regarde la figure 16 pour lacide acetique on comprend mieux
cette situation.

30

Fig. 16 Concentration de lacide acetique (Phase liquide)

On voit que lacide acetique decrot au meme intervalle dune mani`ere similaire.
Ce comportement est en relation avec la diminution de lalimentation et laugmentation de la puissance chaleur `a la chaudi`ere (table 5, cas 3) pour ainsi evaporer
le plus dacetate de methyle et utiliser le maximum possible dacide acetique.
On voit que la repartition de lacide acetique dans la partie reactive de la colonne diminue lorsquon descend vers la chaudi`ere. Cest bien ce quon souhaite, car
de cette mani`ere il ny pas beaucoup dacide acetique qui passe dans la chaudi`ere.
En effet, comme lacide acetique est tr`es lourd (table 1) il ne remonte pas dans
la colonne, et comme il ny a pas de reaction dans la chaudi`ere, lacide acetique
qui descend ne servira plus `a la fabrication dacetate de methyle.

31

Fig. 17 Profil de temperature


Si on regarde le profil de temperatures `a la figure 17 on voit tout dabord que
les temperatures initiales correspondent `a la temperature debullition du methanol,
en accord avec lhypoth`ese de depart.
Ensuite, la temperature du plateau superieur (lie au condensateur) descend
tr`es vite vers la temperature debullition de lacetate de methyle, alors que celles
des plateaux reactifs et de la chaudi`ere tendent vers la temperature debullition de
leau.

32

Fig. 18 Profil de reflux r


La figure 18 montre le profil du reflux au controleur de reflux, au plateau reactif
inferieur et au plateau dalimentation. On a definit le reflux pour les plateaux par
r=

Ls
Gs

avec les notations de la section 2.


On voit que les reflux dans les plateaux sont tr`es sensibles `a celui du controleur
de reflux.
Au debut, le reflux des plateaux est approximativement de 2.75. De cette
mani`ere on a une repartition rapide de lacide acetique dans tous les plateaux
reactifs. Pour le reste du procede, le reflux de la partie reactive reste proche de
lunite, ce qui permet la descente de leau vers la chaudi`ere avec un debit similaire
`a la montee de lacetate de methyle.

33


4.4 Etude
de cas, 60 minutes
Tab. 8 Param`etres utilises pour les simulations
Cas

Intervalle de
Alimentation
temps (h :min)
(l/h)

Reflux
(-)

Puissance
chaleur (kW)

00 :24
00 :36

9.37
7.34

1.000
0.605

1.09
2.88

00 :24
00 :36

7.34
7.34

1.000
0.605

1.09
2.88

00 :24
00 :36

9.37
7.34

1.000
0.605

2.88
2.88

Pour la suite on sest interesse au debut du procede, en particulier et `a leffet


de la variation dun des param`etres de reglage dans cet intervalle.
Concr`etement, on a simule les premiers 60 minutes une fois avec les param`etres
tels quils sont proposes par la reference [2].
Ensuite, on a varie ces param`etres comme le montre la table 8.

(a) Cas 3

(b) Cas C

Fig. 19 Profils de reflux


Les figures 19 et 20 montrent le resultat obtenu pour le profil de reflux.
Comme le montre la figure 19 la diminution du flux dalimentation dans le
premier intervalle, a comme consequence de diminuer le reflux `a linterieur de la
partie reactive de la colonne.
34

(a) Cas 3

(b) Cas D

Fig. 20 Profils de reflux


Ce comportent est normal, vu quon alimente moins, le flux liquide diminue.
Ceci peut etre desavantageux, car de cette mani`ere on na pas une bonne
repartition de lacide acetique dans la partie reactive de la colonne. Cette variation,
reste neanmoins relativement petite.
Dautre part, la variation du profil de la puissance chaleur a un effet plus
marque, comme le montre la figure 20. En effet, comme la puissance chaleur est
plus grande, le flux gazeux qui monte de la chaudi`ere `a travers la colonne est plus
important, rplateaux diminue.

35

5 Resume et conclusions
On a realise un mod`ele dune colonne de distillation reactive semi-batch avec
gPROMS.
Le resultat a ete satisfaisant, etant donne quon a simule des processus avec les
param`etres correspondant `a un autre modelisation, et on a obtenu des resultats
similaires.
Lanalyse des resultats obtenus a permis de mettre en evidence levolution des
variables detat du syst`eme au cours du temps (sec. 4). Cet analyse a permis de
mieux comprendre les aspects dynamiques du syst`eme.
gPROMS sest averee comme un outil puissant et commode pour ce projet qui
comprenait de la modelisation, la simulation et analyse de resultats.
Ce projet ma permis dacquerir des quelques connaissances dans le domaine des
procedes de distillation, et appliquer le concept de syst`eme, syst`eme dynamique.
En outre, lutilisation des methodes numeriques en ingenierie a ete mis evidence.
Malheureusement, on na pas pu analyser plus en profondeur les differentes
etapes du procede, ce qui peut etre fort interessant.
Le mod`ele peut encore etre ameliore du point de vu modelisation, en enlevant
lhypoth`ese de colonne isobare, par exemple, aussi en ameliorant le temps de calcul.

36

References
[1] Sebastien Elgue. Optimisation de synth`eses pharmaceutiques globales integrant
les aspects environnementaux et de securite. PhD thesis, Institut National
polytechnique de Toulouse, Toulouse France, 2000.
[2] Gregor Fernholz, Sebastian Engell, Lars-Ulrich Kreul, and Andrzej Gorak. Optimal Operation of a semi-batch rective distillation column. Computers and
Chemical Engineering, 24 :15691575, 2000.
[3] T. Popken, L.Gotze, and J. Gmehling. Reaction Kinetics and Chemical Equilibrium of Homogeneously and Heterogeneously Catalyzed Acetic Acid Esterification with Methanol and methyl acetate hydrolisis. Ind.Eng.Chem.Res,
39 :26012611, 2000.
[4] Sigurd Skogestad. Dynamics and Control of Distillation Columns - A critical
Survey. Modeling, Identification and Control, 18 :177217, 1997.
[5] Johann G. Stichlmair and James R. Fair. Distillation Principles and Practices.
Wiley-VCH, New York, 1998.
[6] Z.P. Xu and K.T. Chuang. Correlation of Vapor-Liquid Equilibrium Data for
Methyl Acetate-Methanol-Water- Acetic Acid Mixtures. Ind.Eng.Chem.Res,
36 :28662870, 1997.

37