REACCIONES PARAMETRICAMENTE SENSIBLES

REACCIONES DESCONTROLADAS (RUN AWAY)

Como su nombre lo indica son reacciones descontroladas, (el significado
de runaway al espaol es descontrolada) que llegaron a tal punto debido
a la auto aceleracin propias de estas reacciones que puede tener
como consecuencia un resultado destructivo tal como una explosin.
Las principales causas que pueden desencadenar este tipo de
reacciones son la carga equivocada de las materias primas, el fallo del
sistema de enfriamiento de los reactores, la presencia de
contaminantes.
Las reacciones runaway ocurren principalmente en las reacciones
exotrmicas, esto sucede cuando la velocidad de generacin de calor es
mayor a la velocidad en la que este se elimina lo que conlleva a que la
masa de reaccin aumente su temperatura de manera considerable.
Este aumento de temperatura har que la velocidad de reaccin se
acelere haciendo que la velocidad de desprendimiento de calor se
acelere considerablemente tambin. Este fenmeno ocurre debido a que
la energa trmica producida aumenta de manera exponencial mientras
que la disipacin del calor disminuye solo de manera lineal
Para evitar que ocurran este tipo de reacciones se debe tener en cuenta
5 factores importantes:

La temperatura inicial, que puede ser la de operacin.

El potencial energtico del sistema, es decir, la cantidad de calor
que liberaran las reacciones qumicas que se consideran posibles.
Otras fuentes de calor que puedan generarse.
La cintica de la reaccin, que determina la velocidad de
liberacin del potencial energtico del sistema. Es necesario
conocer la liberacin de calor en funcin de la temperatura y de la
conversin.
La capacidad de eliminacin de calor del sistema, bien sea por
intercambio de calor con el exterior o por ebullicin de la mezcla
reaccionante.

Este proceso ha sido responsable de ciertos accidentes qumicos

industriales, en especial el desastre de Texas City en 1947 provocado
por la descomposicin del nitrato de amonio recalentado en la bodega
de un barco, y la liberacin desastrosa de un gran volumen de isocianato
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de metilo gaseoso en una planta de Union Carbide en Bhopal, India, en

1984. El desbordamiento trmico es tambin una preocupacin durante
el hidrocraqueo, un proceso tpico en las refineras de petrleo. El
desbordamiento trmico puede ser consecuencia de alguna reaccin
exotrmica secundaria que comenzar a temperaturas ms altas,
despus de un inicial sobrecalentamiento accidental de la mezcla de
reaccin. Este escenario estaba tambin detrs de la catstrofe de
Seveso, donde el desbordamiento trmico calent una reaccin a
temperaturas tan altas que adems de producir el previsto 2,4,5triclorofenol, se produjo tambin la muy venenosa 2,3,7,8tetraclorodibenzo-p-dioxina, y se esparci al medio ambiente despus de
que estallara el disco de rotura del reactor.5
Ciertas sustancias que sufren descomposiciones exotrmicas, como el
antes citado nitrato de amonio, o el perxido de hidrgeno, deben ser
producidas, manejadas y almacenadas por debajo del punto de
descomposicin o de la llamada temperatura de descomposicin
autoacelerada (TDAA), para evitar estos peligrosos procesos. Esto
conlleva, a veces, el mantenimiento en fro de estos productos como el
cloruro de sulfonilo, que sufre desbordamiento trmico a temperatura
ambiente.
CASO 1 : Accidente por reaccin incontrolada de xido de etileno y glicerol, en una
instalacin con un deficiente sistema de regulacin
Descripcin del proceso
Reaccin entre xido de etileno y glicerol, que se realiza en un reactor discontinuo (Figura 1). El
proceso es exotrmico y requiere unas estrictas condiciones de temperatura: a menos de 115C no
se puede llevar a cabo y, a temperatura superior a 125C es demasiado rpida.

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En primer lugar, se hace circular el glicerol por el reactor y el intercambiador (ste puede actuar
como calentador o enfriador del flujo de reactivos) hasta alcanzar una temperatura ligeramente
superior a 115C. En ese momento, se aade el xido de etileno al reactor, producindose la
reaccin y pasando a enfriar el producto de la reaccin mediante su recirculacin por el
intercambiador.
Descripcin del accidente
En uno de los procesos realizados, el operario olvid abrir la vlvula manual de salida del reactor.
El indicador de flujo y la alarma haban sido desconectados, por lo cual no se detect la no
circulacin de flujo.
Al aadir el xido de etileno se produjo un aumento de la presin en el interior del reactor, debido a
que dicha sustancia no estaba reaccionando.
El operario, creyendo que el regulador de temperatura no daba las instrucciones precisas a la
bomba, se permiti alterarlo subiendo su temperatura de control. De esta forma observ que se
haban alcanzado los 200C, sin descender la presin (la temperatura del regulador haba subido
por la proximidad a la bomba que, al trabajar en vaco por estar la vlvula cerrada, se haba
sobrecalentado).
Cuando el operario se dio cuenta de su error, apercibindose que la vlvula est cerrada, la abre
pasando tres toneladas de xido de etileno junto con el glicerol por el intercambiador, provocando
una reaccin violenta e incontrolada.
El reactor explot ocasionando dos heridos de gravedad y la destruccin de toda la instalacin.

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CASO 2 : Accidente de Bhopal, por escape masivo de metilisocianato, consecuencia de una

reaccin exotrmica inesperada con agua de limpieza
Descripcin del proceso
Planta para la produccin de metilisocianato (sustancia txica e inflamable), destinada a la
fabricacin de insecticidas. Se trata (figura 3) de una reaccin en fase vapor entre fosgeno y
monoetilamina para formar cloruro de metilcarbonilo, el cual mediante pirlisis conduce al
metilisocianato deseado (MIC).

El MIC se trataba mediante una columna de fraccionamiento para separar el cloroformo residual. A
continuacin, el MIC refinado se almacenaba en dos tanques intermedios semienterrados de 53
m3 cada uno, con un tercer tanque vaco para emergencias. El almacenamiento deba realizarse
con refrigeracin continua, en torno a los 0C, en los tanques.
Se dispona de scrubber con recirculacin de hidrxido sdico para la absorcin de exceso de
vapores de MIC, permitindose su recirculacin en el proceso o bien ser quemados en antorcha, a
la que tambin podran confluir los gases procedentes de otras unidades del proceso.
Descripcin del accidente
Entrada en el depsito intermedio de MIC, en el que exista cloroformo en exceso (entre 700 y
1400 kg), de una cantidad considerable de agua (entre 450 y 900 kg), provocando una reaccin

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exotrmica no deseada, con un aumento de presin y temperatura a consecuencia de la cual salt

la vlvula de alivio y el MIC (45 m3) se descarg a la atmsfera.
Se supone que el agua proceda de la limpieza de una lnea de venteo, sin ser detenida por las
diferentes vlvulas que dan acceso al depsito del MIC.
Exista una acumulacin de chabolas junto a la fbrica.
Se produjeron 2.500 muertos y 200.000 intoxicados. Daos econmicos superiores a 150 mil
millones de pesetas (901.518.156,58 ).

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