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UNIVERSITE MOHAMED V

FACULTE DES SCIENCES


DEPARTEMENT DE CHIMIE

RABAT

Mmoire fin dtude


Prsent par :

FOUAD EL MEKNASSI
Master : Chimie Fondamentale et Applique
Parcours : Sciences Analytiques et Environnement
Thme :

Etude de linteraction dune impuret


mtallique avec
lhydroxyde de fer(III)
Soutenu le 15 juillet 2016 devant le jury compos de:
Mr. MOHAMED EL YAHYAOUI : Professeur, Facult des sciences- Rabat.
Encadrant
Mme. SOUAD EL HAJJAJI : Professeur, Facult des sciences Rabat..
Modrateur
: Professeur, Facult des sciences Rabat..... Examinateur
: Professeur, Facult des sciences Rabat.. Examinateur
: Professeur, Facult des sciences Rabat.Examinateur

Anne universitaire: 2016/2017


Session de printemps

REMERCIEMENTS
Je remercie Dieu en premier lieu, quil soit lou pour
mavoir donn la force et la patience ncessaires pour
accomplir ce travail.
Les travaux prsents dans ce mmoire ont t effectus
au laboratoire de radiochimie et chimie nuclaire de la
Facult des Sciences de Rabat.
Jexprime ma profonde reconnaissance M. Mohamed EL
YAHYAOUI, professeur la Facult des Sciences de Rabat. Il
ma clair de leurs conseils et ma fait bnficier de sa
grande exprience dans le domaine de la recherche
exprimentale applique ltude des phnomnes
dadsorption. Je suis trs sensible lhonneur quil me fait
en acceptant de mencadrer pour faire sortir cet uvre
lexistence.
Je voudrais exprimer mes vifs remerciements M.
Je prie M. et M. et M. professeurs la facult des SciencesRabat dagrer mes respectueux remerciements davoir

accept dexaminer ce projet fin dtude


En fin je remercie tous les enseignants ainsi que tous mes
collgues du laboratoire de radiochimie et chimie
nuclaire, qui ont contribu par la bonne ambiance et leur
dynamisme au plaisir que j'ai eu venir au laboratoire.

Sommaire
INTRODUCTION GENERALE
......................................................................................................................
......1

Partie bibliographique
Chapitre I : Impuret & pollution
I. INTRODUCTION
......................................................................................................................
................... 4
II. LA POLLUTION RADIOACTIVE
.................................................................................................................... 4
II. 1.
GENERALITE .........................................................................................................................
.......................... 4
II. 2. LES SOURCES DE POLLUTION
RADIOACTIVE .................................................................................................. 4
II. 2. 1. Les sources
naturelles .............................................................................................................................
.. 5
II. 2. 2. Les sources
artificielles ...........................................................................................................................
... 5

III. THORIUM
......................................................................................................................
.......................... 5
III. 1.
HISTORIQUE .........................................................................................................................
........................ 5
III. 2. ABONDANCE ET
RESSOURCES ......................................................................................................................
6
III. 3. PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES ............................................................................................................... 7
III. 4.
ISOTOPES .............................................................................................................................
......................... 7
III. 5.
UTILISATION .........................................................................................................................
........................ 8
III. 6. IMPACT DU THORIUM SUR LA SANTE HUMAIN ET
LENVIRONNEMENT ..................................................... 8

Chapitre II : Extraction liquide-solide


I.INTRODUCTION .............................................................................................
........................................... 10
II.DEFENITION ................................................................................................
............................................. 10
III.PRINCIPE DE L'EXTRACTION LIQUIDESOLIDE .......................................................................................... 11
IV.SYSTEME DEXTRACTION LIQUIDESOLIDE .............................................................................................. 11
V.CHOIX DE LA PHASE
SOLIDE ...........................................................................................................
.......... 11
VI.MECANISMES DE LEXTRACTION LIQUIDESOLIDE ................................................................................... 11

Chapitre III : Adsorption


I .INTRODUCTION ............................................................................................
........................................... 12
II.
DEFINITION ....................................................................................................
......................................... 12
III.TYPES
DADSORPTION ...............................................................................................
............................. 12
IV.FACTEURS INFLUENCANT LE PHENOMENE
DADSORPTION ..................................................................... 14

V.DESCRIPTION DU MECANISME
DADSORPTION ........................................................................................ 14
VI.CLASSIFICATION DES ISOTHERMES
DADSORPTION ................................................................................ 15

Chapitre IV : Argile & hydroxydes


I. INTRODUCTION
......................................................................................................................
................. 19
II. OXYDE DE
FER(III)...........................................................................................................
......................... 19
III. LES PROPRIETES DE SURFACE DES OXYDES DE
FER ..21

Chapitre V : Techniques danalyse


I. INTRODUCTION
......................................................................................................................
................. 26
II. SPECTROPHOTOMETRIE UV / VISIBLE
.26
II.1.
PRINCIPE
..26
II.2. LOI DE BEERLANBERT
.27
III.
ARSENAZO
.28
III.1. PROPRIETES DE LARSENAZO(III)
...28
III.2. REACTIONS DE LARSENAZO(III)
..28

Partie Exprimentale
Chapitre I : Protocole exprimentale
I.INTRODUCTION .............................................................................................
........................................... 31
II.DEFENITION ................................................................................................
............................................. 31

III.PRINCIPE DE L'EXTRACTION LIQUIDESOLIDE .......................................................................................... 31

Chapitre II : Rsultats & Discussion


I. ETUDE DE Log(D) =
f(PH)..............................................................................................................
........ 26
II. ETUDE DE n = f(PH)
.26

Je ddie ce modeste
travail tous ceux qui
ont particip de prs
ou de loin sa
ralisation

Introduction
gnrale

Introduction gnrale
Introduction gnrale
L'environnement reprsente ce qui nous entoure: la nature, la
faune, l'air... Les questions d'environnement sont au cur de
l'actualit et ces fonctions se dveloppent dans les industries: il ne
s'agit plus seulement de rduire la pollution mais galement de
rechercher protger l'environnement avec des solutions d'conomie
d'nergie. L'intrt port l'environnement s'est considrablement
dvelopp, et la protection de l'environnement est prsent inscrite
dans l'action continue des administrations et des industriels. La prise
de conscience de la gravit des problmes poss par les dchets
solides sur l'environnement en gnral et sur les ressources en eau
en particulier est une ralit. Les argiles jouent un grand rle dans
une gamme varie de problmes environnementaux et les
applications augmentent sans cesse: - Dans le transport des polluants
organiques (pesticides, herbicides) dans les sols - Dans le transport
des lments mtalliques dans les sols - Dans le transport des
isotopes radioactifs - Dans la conception de barrires dtanchit
dans les dcharges - Dans des problmes de sant. Quant la
rtention des lments traces, dans les eaux naturelles et dans les
sols, lefficacit des argiles dpend des proprits et de la
concentration du ractant. Les argiles interviennent suites leurs
proprits dabsorption qui consiste en laccumulation despces
chimiques la surface des argiles, et dadsorption qui regroupe les
processus dincorporation des polluants dans la structure argileuse.
Lobjectif de notre travail consiste en une tude dextraction liquidesolide de Th(IV) partir dune solution aqueuse. Pour cela, nous avons

utilis comme phase solide (extractant) les oxydes de fer. Ce travail


sarticule autour de trois parties:
Une partie bibliographique englobant lensemble
dfinitions ncessaires la comprhension du travail effectu.

des

Une partie exprimentale dcrivant les tapes et expriences


suivies lors de ltude des diffrents paramtres influant lextraction.
Une partie rsultats et discussion dont laquelle sont prsents
nos rsultats exprimentaux et les interprtations.

Nous terminerons la rdaction de ce mmoire par une conclusion


gnrale.

Partie bibliographique

Partie bibliographique
Chapitre I ; Impurets & Pollution
I. INTRODUCTION
La pollution de lenvironnement cause par les mtaux solides confins
dans les sites denfouissement est un problme assez rpandu et de
nombreuses tudes lui ont t consacres.
Ce prsent travail sintresse surtout lutilisation des oxydes de fer tre
utilise dans la construction de barrires destines au confinement de ces
dchets.
Les polluants environnementaux de tous genres contaminent leau, lair et
la terre mettant en pril les humains et les cosystmes. De plus, ils sont
souvent sources de conflit entre populations et industrie.
Dans le sol, les mtaux cause de leurs charges positives, sont
troitement lis aux structures anioniques des zolites du sol. Dans leau,
les mtaux sont prsents, ltat libre, lorsque le milieu est acide ou
basique. Dans la majorit des cas, les mtaux sont prsents sous forme de
mlanges ce qui complique leurs rcuprations dans un tat pur et
ncessite le dveloppement de procds d'extraction slectifs et non
polluants [1].

II. LA POLLUTION RADIOACTIVE


II. 1. GENERALITE
Parmi les diffrents types de pollution du milieu, la pollution radioactive est
incontestablement celle qui est la plus mal connue, cest une pollution
nocive pour lhomme quelque soit lorigine.
Elle est provoque par des substances radioactives qui sont prsentes
dans les dchets ou effluents dverss dans le milieu, elles peuvent tre
dangereuses pour l'homme des concentrations trs basses et
gnralement beaucoup plus basses que les autres substances toxiques.
Les substances radioactives ont la proprit d'mettre des rayonnements
qui agissant sur la matire ou sur des tissus vivants, provoquent
directement ou indirectement l'ionisation, ce phnomne dionisation peut
avoir des consquences biologiques, dont les plus graves sont les effets
somatiques long terme et les effets gntiques [2].
La pollution radioactive de latmosphre peut tre dfinie comme une
souillure de lair par des substances radioactives naturelles ou artificielles
venant du fait des activits humaines [3].
II. 2. LES SOURCES DE POLLUTION RADIOACTIVE
La pollution radioactive peut tre cause par deux sources:

II. 2. 1. Les sources naturelles


Indpendamment de l'irradiation directe due aux rayons cosmiques et aux
rayonnements de matires radioactives contenues dans les roches,
l'homme est soumis une certaine irradiation interne due aux
radiolments d'origine naturelle contenus dans l'air, l'eau de boisson et
les aliments, et qui peuvent se dposer dans l'organisme aprs ingestion
ou inhalation, la plus grande partie de la radioactivit naturelle de
l'organisme est due des lments des sries de l'uranium et du thorium,
au potassium 40 et au carbone 14.
II. 2. 2. Les sources artificielles

Dans les conditions actuelles, la pollution radioactive du milieu a deux


origines principales qui sont les explosions d'armes nuclaires et les
dchets radioactifs provenant du fonctionnement des usines atomiques
pour la production d'nergie et de radiolments, aussi bien que
l'utilisation de ceux-ci des fins mdicales ou de recherches scientifiques.
III. THORIUM
La srie chimique des actinides comprend les lments chimiques du
tableau priodique se situant entre l'actinium et le lawrencium, possdant
donc un numro atomique entre 89 et 103 inclus. Les actinides sont tous
des lments radioactifs et tirent leur nom de l'actinium (Z=89). L'uranium
et le thorium sont relativement abondants l'tat naturel du fait de la trs
longue demi-vie de leurs isotopes les plus stables [4].

III. 1. HISTORIQUE
Lors de la mise en route de l'nergie nuclaire, les cycles ont d'abord t
fonds sur la filire uranium-plutonium car l'uranium est le seul lment
chimique l'tat naturel possdant un isotope fissile.
Nanmoins, comme l'uranium, le thorium possde un isotope prsent dans
la nature dit fertile c'est dire susceptible de produire un noyau fissile
artificiel par capture d'un neutron suivie de deux dsintgrations, il s'agit
du

232

Th.

Dans les annes 60 70, dans un contexte d'conomie des ressources


naturelles en uranium, un vif intrt pour l'utilisation de combustible
thorium avait dj conduit la construction de plusieurs racteurs. L'arrt
des tudes dans les annes 70-80 est principalement d aux difficults
lies l'installation du cycle cause des missions gamma et aux
moindres performances en terme de rgnration en cycle ferm en
comparaison du cycle uranium.
Dans les annes 90, des publications prouvant la minimisation des dchets
vie longue du cycle thorium ont relanc cette filire. [5]
III. 2. ABONDANCE ET RESSOURCE
La crote terrestre comprend en moyenne de l'ordre de 6000 ppb (1000
ppb = 1 ppm) en masse de thorium contre 1800 ppb d'uranium [6].
Le thorium est prsent sous diverses formes minrales dont la plus
courante est l'oxyde de thorium (thorite). Les rserves de thorium sont
principalement situes en Australie, en Inde, en Norvge, aux Etats-Unis,
au Canada, en Afrique du Sud et au Brsil [7].
Toutefois, ces masses sont comparer la quantit de thorium rellement
accessible.
En effet, il n'est pas sr que les ressources de thorium accessibles soient
suprieures celle de l'uranium. Les incertitudes concernant les ressources
en thorium restent donc assez leves et ce critre d'abondance ne saurait
tre un critre dterminant pour le choix du combustible thorium.

*Tableau 1: Estimation des rserves mondiales de thorium

USA
AUSTRALIE
INDE
CANADA
AFRIQUE DU SUD
BRESIL
MALAYSIA
AUTRES
TOTAL

440 000
410 000
16 000
100 000
290 000
4 500
35 000
90 000
1 400 000

*Source: USGS Mineral Commodities Summaries, Janvier 2011, [tonnes]

III. 3. PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES


Les proprits physico-chimiques sont rsumes dans le tableau 2 .
Tableau 2: Proprits physico-chimiques
Nombre atomique
Masse atomique(g)
3
Densit (g / cm ) pour un
cristal stable
Isotope
Point de fusion (C)
Point dbullition (C)
Enthalpie de fusion (kJ mol-1)
Enthalpie d'vaporation (kJ
mol-1)
Potentiel
dionisation (ev)
Electronegavit
Rayon atomique (A)
Conductivit thermique W.m
1
-1
-1
.K
Conductivit
lectrique S.m

90
232,0381
11,72
228, 229, 230, 231, 232,233 et
234
1750
4788
19,2
513,67
1 re / 2 me / 3 me/4 me
6,3067 / 11,9 / 20
1,3
1,79
54
6,53.106

III.4. ISOTOPES
Isotopes sont des formes diffrentes dun lment qui ont le mme
nombre de protons dans le noyau, mais un nombre diffrent de neutron,
ou on peut dire le mme numro atomique et un nombre de masse
diffrent.
Le thorium nexiste que sous forme radioactive. Il prsente 13 isotopes
dont le principal est le 232Th, metteur de rayonnement alpha [8], (de
masses atomiques allant de 212 236), Il donne naissance de nombreux
produits de filiation dont 228Ac, metteur de rayonnements gamma et
bta. Les diffrents isotopes du thorium nont pas le mme comportement
apparent. Ce dernier est d leur mode de gense (radiolment
primordial ou descendant) (voir tableau3) [9].
Tableau 3: Les diffrents isotopes de thorium
isotopes
228

Th

Abondanc
e
synthtique

Priode
1,9116 annes

229

Th

synthtique

7 340 annes

230

Th

synthtique

75 380 annes

231

Th

traces

25,5 heurs

232

Th

100 %

233

Th

synthtique

14,0510
annes
22,3
minutes

234

Th

traces

24,1 jours

III.5.UTILISATION
Entre 1928 et 1955, le thorium a t utilis dans le domaine mdical. Son
application la plus connue a t le Thorotrast (injection de dioxyde de
thorium), produit de contraste utilis en radiologie, principalement pour les
artriographies.
Entre 1944 et 1951, le thorium a aussi t employ pour le traitement de
certaines maladies comme la tuberculose ou la spondylarthrite
ankylosante.
Dans l'industrie le thorium est utilis depuis longtemps pour ses proprits
physicochimiques et pour ses proprits nuclaires.
Actuellement, ses principales applications sont dans:
- l'industrie aronautique : il sert renforcer la rsistance thermique et la
tenue l'oxydation de mtaux
- l'lectronique : associe diffrents mtaux, la thorine (oxyde de
thorium) forme des alliages cramique/mtal employs comme sources
d'lectrons. La thorine entre galement dans la composition des filaments
de tungstne des lampes incandescence
- la production de cramiques et de matriaux rfractaires : la thorine est
notamment utilise pour la fabrication de creusets servant la coule de
mtaux en fusion et comme composant de rsistances pour fours haute
temprature;
- l'industrie chimique: la thorine joue le rle dun catalyseur dans des
ractions d'hydrognation et de dshydrognation (craquage des ptroles);

- l'industrie nuclaire: le thorium 232, associ luranium 233, est utilis


comme combustible dans certains racteurs nuclaires exprimentaux au
Canada et en Inde [8].
III. 6. IMPACT DU THORIUM SUR LA SANTE HUMAIN ET LENVIRONNEMENT
Les gens seront toujours exposs des petites quantits de thorium dans
l'air, la nourriture et l'eau car on le trouve partout sur terre. Les quantits
de thorium dans l'environnement peuvent tre augmentes lors de
librations accidentelles de thorium par les industries, inhaler des quantits
massives de thorium peut tre mortel.
Il prsente une double toxicit chimique et radiologique :
Du point de vue chimique, il sagit dun mtal lourd et sa toxicit est
comparable celle duranium. Cest lingestion de composs hydrosolubles
qui est lorigine de sa nphrotoxicit.
Du point de vue radiologique, sa toxicit est suprieure celle duranium.
Le thorium

232 est class dans le groupe 2 (forte radio toxicit) de la classification


radio toxicologie
des radios nuclides. Le thorium 228 est class dans le groupe 1 (trs forte
radio toxicit).
Linhalation de thorium peut augmenter les risques de dvelopper des
maladies des poumons des cancers des poumons, et du pancras
longtemps aprs que les personnes aient t exposes. Le thorium a la
capacit de modifier le comportement gntique.
Labsorption de thorium se fait par ingestion mais essentiellement par
inhalation, o une partie est limine par les selles et les urines, le reste
sera fix dans lorganisme en fonction de la forme chimique absorb, on
estime que les tissue les plus concerns par cette fixation sont les os (de
lordre de 85%), le rein et le foie [10].

Partie bibliographique
II : Extraction liquide-solide

Chapitre

I. INTRODUCTION
La technique dextraction liquide - solide a t reconnue comme tant un
moyen efficace pour la rcupration et la sparation slective dions
mtalliques des solutions aqueuses.

Elle combine non seulement les avantages du procd dchange ionique


mais aussi la meilleure distribution du mtal, entre les phases liquide et
solide, et la simplicit des quipements et procds.
II. DEFINITION
Lextraction liquide - solide est un procd de transfert de matire dune ou
de plusieurs espces dune phase liquide (en gnrale aqueuse) vers une
phase solide. Elle a le mme principe que celui de lextraction liquide liquide, sauf que les molcules qui retiennent les soluts sont greffes ou
adsorbes sur une phase solide organique (exemple :rsines) ou minrale
(exemple : zolithe)
La technique dextraction liquide - solide a t reconnue comme tant un
moyen efficace pour la rcupration et la sparation slective dions
mtalliques des solutions aqueuses.
Elle combine non seulement les avantages du procd dchange ionique
mais aussi la meilleure distribution du mtal, entre les phases liquide et
solide [11].
Lextraction liquide solide par rapport une extraction liquide liquide,
prsente les avantages suivants:
- La rapidit de lopration dextraction (pas de longue agitation et la
sparation des phases seffectuent par simple filtration).
- Plus de slectivit par le large choix des phases solides extractantes
(rsines fonctionnalises, ..).
- Plus conomique (pas dutilisation de solvants organiques).
- Rgnration de la phase solide par un simple lavage adquat.

III. PRINCIPE DE LEXTRACTION LIQUIDE-SOLIDE

Lextraction liquide-solide est un procd de transfert de matire dun ou


plusieurs espces mtalliques libres ou complexs dune phase liquide vers
une phase solide.
Elle a le mme principe que celui de lextraction liquide-liquide, sauf que
les molcules qui retiennent les soluts sont greffes ou imprgnes sur
une phase solide qui est gnralement une rsine macroporeuse [12].
IV. SYSTEME DEXTRACTION LIQUIDE-SOLIDE
Un solut (A) se partage entre deux phases liquide et solide, jusqu
ltablissement de lquilibre:

[A]L [B]S
[A]L et [A]S reprsentent les concentrations du solut A dans la phase
liquide et solide respectivement. Le coefficient de distribution (partage) D
est dfini par la relation:

D = [A]S [A]L
V. CHOIX DE LA PHASE SOLIDE
Le choix de la phase solide est rgi par les critres suivants [13]:
La phase solide (extractant) doit tre insoluble dans leau.
Lextractant doit tre le plus hydrophile possible.
Grande affinit vis--vis de llment extraire.
Simplicit du procd du recyclage.
VI. MECANISMES DE L'EXTRACTION LIQUIDE SOLIDE
Pour lextraction liquide-solide, la rtention des ions mtalliques peut se
faire par lun ou une combinaison de mcanismes suivants:

Adsorption.
Partage.
Echange dions.
Complexation.

Chlation.

Partie bibliographique
Chapitre III : Adsorption
I. INTRODUCTION
Les molcules, ions ou atomes formant la surface dun solide sont soumises
des forces dissymtriques qui se traduisent par un champ de force
attractif. Ce champ a une porte limite de lordre de 1 A, mais il est
suffisant pour attirer les molcules de gaz ou de liquide situes au
voisinage immdiat de linterface. Ce sont ces forces qui provoquent la
fixation des molcules la surface. Ce phnomne est appel adsorption.
II. DEFINITION
Plusieurs dfinitions ont t donnes par divers auteurs, les plus usuels
parmi celles-ci sont:
-Ladsorption est un phnomne dinterface, pouvant se manifester entre
un solide et un gaz ou entre un solide et un liquide.
-Ladsorption est un phnomne physico-chimique se traduisant par
une modification de la concentration linterface de deux phases non
miscibles: (liquide/solide) ou (gaz/solide), on parlera donc du couple
(adsorbat/adsorbant).
-Ladsorption est un phnomne de surface, qui est distinguer de
ladsorption qui est un phnomne de profondeur. Le terme surface doit
stendre la totalit des surfaces externes et internes, engendre par les
fissures, cavernes ou capillaires.
-Ladsorption peut aussi tre dfinie comme tant une opration
physique de sparation des mlanges, celle-ci permet une limination
dune substance par une autre de la phase gazeuse ou liquide, dans
laquelle elle se trouve.

Le solide est appel adsorbant et la substance qui sadsorbe est ladsorbat


qui est appele plus couramment solut afin dviter toute confusion avec
ladsorbant.
III. TYPE DADSORPTION
Selon les catgories des forces attractives, lnergie et la nature des
liaisons mises en jeu.
On peut distinguer deux types dadsorption: ladsorption physique et
ladsorption chimique (Tableau 4).

Adsorption physique

Ladsorption physique ou adsorption de Van der Waals est un phnomne


rversible qui rsulte des forces intermolculaires dattraction entre les
molcules du solide et celles de la substance adsorbe.
Ce phnomne contrl par la diffusion des molcules atteint son quilibre
rapidement (quelques secondes quelques minutes) mais peut se
prolonger sur des temps trs longs pour les adsorbants microporeux en
raison du ralentissement de la diffusion de ladsorbat dans ses structures
de dimension voisines du diamtre des molcules de ladsorbant.
Ladsorption physique nest pas un phnomne spcifique, dans ce cas,
ladsorbant retient en gnral toutes les espces en quantits plus au
moins grandes. Ces quantits tant proportionnelles la surface relle de
ladsorbant.

Adsorption chimique
Ladsorption chimique ou chimisorption ou encore adsorption active
rsulte dune interaction chimique qui se traduit par un transfert
dlectrons entre le solide et ladsorbat.

Il y a alors formation dun compos chimique la surface de ladsorbant.


Ce type dadsorption se dveloppe haute temprature et met en jeu une
enthalpie de transformation leve.
Le tableau regroupe quelques critres de distinction entre ladsorption
physique et chimique.
Tableau 4. Distinction entre les adsorptions physique et chimique. [14]
Proprits
Temprature du
processus
Chaleur
dadsorption
Liaisons

Adsorption physique

Adsorption chimique

Relativement basse

Plus lev

5 Kcal/mol environ

10 Kcal/mol environ

Physiques : Van der Waals

Chimiques

Cintique

Rapide, rversible

Lente, irrversible

Spcificit

Processus non spcifique

Dsorption

Facile

Processus trs
spcifique
Difficile

Couches formes

Mono ou
multicouches

Uniquement
monocouches

IV. FACTEURS INFLUENANT LE PHENOMENE DADSORPTION


L'quilibre dadsorption dpend de nombreux facteurs dont les principaux
sont:
Les caractristiques de dadsorbant: polarit, volume poreux, surface
spcifique et fonctions superficielles;
Les caractristiques de ladsorbat: polarit, solubilit et poids
molculaire;
Les paramtres physico-chimiques du milieu: temprature et pH
[15,16].
V. DESCRIPTION DU MECANISME DADSORPTION
A chaque fois quun gaz ou un liquide est en contact avec un solide; celui-ci
par les atomes superficiels du solide se concentre sa surface. Ce
processus se droule en trois tapes:

.Diffusion externe: elle correspond au transfert du solut (molcules de la


phase liquide) du sien de la solution la surface externe des particules. Le
transfert de matire externe dpend des conditions hydrodynamiques de
lcoulement dun fluide dans un lit dadsorbant.
.Diffusion interne: les particules de fluide pntrent lintrieur des pores.
Elle dpend du gradient de concentration du solut.
.Diffusion de surface: elle correspond la fixation des molcules sur la
surface des pores.

Figure 1 : Mcanisme de transport de ladsorbat au sein dun grain.

Tous les systmes adsorbant/adsorbat ne se comportent pas de la mme


manire. Les phnomnes dadsorption sont souvent abords par leur
comportement isotherme. Les courbes isothermes dcrivent la relation
existante lquilibre dadsorption entre la quantit adsorbe et la
concentration en solut dans un solvant donn une temprature
constante.
VI. CLASSIFICATION DES ISOTHERMES D'ADSORPTION
Exprimentalement, on distingue quatre classes principales nommes: S
(Sigmode), L

(Langmuir), H (Haute affinit) et C (partition Constante). La (Fig.2) illustre la


forme de chaque type disothermes.

Figure 2 : Classification des isothermes dadsorption selon Giles et al.[17]

Dans le cas dune adsorption solution (solut)-solide, le phnomne obit


frquemment soit la loi de Langmuir soit celle de Freundlich.
a- Loi de Langmuir :
Les premiers essais dinterprtation thorique du phnomne dadsorption
ont t faits par Langmuir qui avait suppos que:
La surface du

solide

est uniforme

(les sites dadsorption sont

quivalents).
Les molcules adsorbes forment une couche monomolculaire la surface
du solide.
Lquilibre adsorption- dsorption est assimilable un quilibre de
vaporisation dun solide (gaz) (fusion pour un solut).
Supposons dans ces conditions un solide plong dans une solution, il se
produit un transfert de matire de la solution vers le solide.

Si on dsigne par :
N : le nombre de sites actifs par unit de surface du solide (mol/ m2).
Y : le nombre de molcules du solut qui sont fixes par unit de surface
du solide (mol/ m2).
C : la concentration du solut dans la solution ((mol/ l).

La vitesse de fixation (adsorption) du solut la surface du solide est : Va


= ka C (N Y)
La vitesse de dsorption est : Vd = Kd Y A lquilibre Va = Vd, soit :
Ka C (N Y) = Kd Y

On pose K = Ka / Kd Y = K C N / (1+ KC) Cette relation peut scrire


sous sa forme linaire:
Qui est utilise pour caractriser lisotherme du type Langmuir.
Application : une adsorption vrifie la loi de Langmuir lorsque le trac de
C /Y = f(C) donne une droite.

C /Y = C/ N + 1/ K N

La pente de lisotherme nous permet de dterminer N (nombre de sites


actifs / m2).
Lordonne lorigine K qui dfinit laffinit chimique entre ladsorbat
(solut) et ladsorbant (solide).
b- Loi de Freundlich :
Freundlich a tabli une relation empirique:

Y=aC

n1

Une adsorption est du type Freundlich lorsque le trac de Log (Y) = f( Log
C)

( Log Y = Log a + m Log C) donne une droite.

Cette loi se vrifie gnralement lorsque la quantit adsorbe est faible.

Pente= m,
ordonne lorigine =,Log a.
Ladsorption est le processus au cours duquel des molcules dun fluide
(gaz ou liquide), appel un adsorbat, viennent se fixer sur la surface dun
solide, appel un adsorbant. Par la surface du solide, on sous entend les
surfaces externes et internes engendres par le rseau de pores et cavits
lintrieure de ladsorbant. Il existe deux types de processus
dadsorption : adsorption physique et adsorption chimique.
Dans le cas de ladsorption physique, la fixation des molcules dadsorbat
sur la surface de ladsorbant se fait essentiellement par les forces de Van
Der Waals, ladsorption physique se produit sans modification de la
structure molculaire et est parfaitement rversible.

Dans le cas de ladsorption chimique, le processus rsulte dune raction


chimique avec forte de liaison chimique entre les molcules dadsorbat et
la surface de ladsorbant. Lnergie de liaison est beaucoup plus forte que
dans le cas de ladsorption physique [18].

Partie bibliographique
Chapitre IV : Argile & Hydroxydes
I. INTRODUCTION
Les argiles sont des produits de dcomposition des roches siliceuses, par
dsagrgation physique et mcanique puis par altration chimique.
Largile brute contient gnralement des particules lmentaires dont le
diamtre des grains est infrieur deux micromtres (2m) qui
reprsentent les individus cristallins (phase minrale pure), appels
minraux argileux responsables de ses proprits telles que le
gonflement, la plasticit, et les proprits dadsorption [19].
Les argiles peuvent tre classes en trois groupes: type 1:1, type 2:1 et
2:1:1. Leur structure est dcrite ci dessous :
_ Type 1:1: Leur structure consiste en un feuillet ttradrique T
juxtapos un autre

octadrique O reli par leur base.

_ Type 2:1: Ces types dargiles appartiennent au groupe des smectites. Ils
sont forms dune couche octadrique entoure de deux couches
ttradriques [20].
_ Type 2:1:1: Dans ce cas, la structure est de type 2:1 avec une couche
additionnelle soit de
gibbsite occupant lespace interfoliaire 2:1[21].

brucite soit de

II. OXYDES DE FER (III)


Les oxydes de fer sont les oxydes mtalliques les plus abondants dans les
sols. Les sols contiennent entre 1 6 % des oxydes de fer et peut
dpasser 20 % dans les sols des rgions tropicales. Lunit structurale de
base dans tous les oxydes de fer FeO6, ou Fe(OH)6 octadrique, dans
lequel chaque atome de fer et entour par 6 atome doxygne ou par les
deux ions O et OH, forme dautre couche hexagonales compacts
(ABABA), ou cubique faces centres (ABCABC.). Les oxydes de fer
minraux quon trouve dans la nature sont : la goethite, la lepidocrocite, la
maghemite, la magntite et la ferrihydrite [22].
La prcipitation, la dissolution et la reprcipitation des divers oxydes de
fer dans l'environnement, dpendent principalement des facteurs tels que
le pH, le Eh (potentiel redox) et la temprature. Pour cette raison, les
diffrents oxydes de fer peuvent servir d'indicateurs du type
denvironnement dans lequel ils se sont forms [23].

Figure 3: log [Fe3+] en fonction du pH [24]


( a= ferrihydrite ; b= lepidocrocite ; c= maghemite ; d= goethite ; e= hematite )

a-Ferrihydrite

Lorsque loxydation du fer en prsence dair humide est complte il se


forme un compos trs mal cristallis caractris par un diagramme X de
poudre prsentant plus ou moins de raies de diffraction selon ltat de
cristallisation : 2-line ou 6-line ferrihydrite. Les analyses chimiques
aboutissent la formule brute suivante : (5Fe2O3, 9H2O) correspond un
oxyde hydrat avec une faible substitution des oxygnes par des
groupements OH : (Fe5(OH)O7 , 4H2O)
La structure cristalline de la 6-line ferrihydrite peut tre dcrite comme
juxtaposition dsordonne de deux sous-ensembles structuraux.
b-Hmatite
Lhmatite -Fe2O3 est loxyde de fer le plus stable du point de vue
thermodynamique.
Cest pour cela quil est abondant dans la nature. Sa couleur rouge ltat
pulvrulent, est lorigine de son nom (du grec haima : sang) mais les
cristaux ont une couleur gris mtallique sombre.
La structure de lhmatite a t dtermine par Pauling et Coll. 1925 et
revrifie par Blake et Coll. En 1970.
c-goethite
La prcipitation de solution de sels ferriques en milieu acide ou basique
aboutit gnralement la formation dun oxy-hydroxyde de formule FeO(OH) appel goethite en lhonneur du clbre pote allemand Johann
Wolfgang Von Goethe. Cristallise dans une maille orthorhombique de
groupe despace Pnma.
Une fois forme que ce soit ou dans dautres environnements, la phase
minrale, la composition et la distribution des oxydes de fer peut
changer continuellement du fait de laltration de son environnement
[25].
III. LES PROPRIETES DE SURFACE DES OXYDES DE FER

La surface des oxydes de fer est la rgion via laquelle ils interagissent
avec la solution du sol, et autres phases solides. Cependant, les
proprits de surfaces grent directement le comportement des oxydes
dans le sol et lenvironnement aqueux associ [25].

Figure 4: Distribution des groupes positifs, ngatifs et neutres sur la surface


dun oxydes de fer (pKa1 =7.09 ; pKa2= 11.11) [26].

a-Surface spcifique
La surface spcifique des oxydes de fer est la surface totale par unit de
masse de loxyde de fer (m2/g ou m2/kg). La surface spcifique et la
densit des sites de ractifs permettent de dterminer directement le
nombre des sites ractifs de la surface par unit de masse.
La densit des sites ractifs OH/H2O varie de 4,5 9 par nm 2 pour
lhmatite et aux alentours de 7 10 par nm 2 pour la goethite. Une
estimation de la surface dun chantillon est souvent essentielle pour
linterprtation du comportement dun solide ou cours dune raction.
La surface spcifique de certains oxydes de fer a t estime par
plusieurs mthodes et diffrentes approches parmi lesquels on trouve :
La rtention des molcules polaires comme lthylne-glycol-monothylther et H2O, la rtention des molcules neutres comme N 2, et les calculs

obtenus par la diffraction des rayons X et la microscopie lectronique


pour les tailles de quelques cristaux. Malheureusement, la surface peut
beaucoup

dpendre

de

la

technique

utilise

pour

la

mesurer

puisquaucune mthode nest parfaite.


La surface spcifique mesure par la mthode de rtention de EGME
varie avec la pression de la vapeur de lEGME dpend du minral choisi
comme

rfrence

en

relation

avec

lespace

minral

quon

veut

caractriser (Tiller et Smith). La mthode N2-BET (Brunauer, Emmett, et


Teller) implique un grand vide (5 to 10 milltorr) ce qui peut causer une
altration de la structure de la surface [22].
b-La porosit de la surface
La porosit se rfre au volume ou laire des pores dans un solide. Elle
contribue lintrieur de la surface de lchantillon et peut influencer la
cintique des ractions dadsorption. Les pores diffrents par leurs tailles
et formes. Ce convient donc de les classer selon leurs tailles. Selon la
convention de lUIPAC, les micropores sont caractriss par un diamtre
inferieur 2 nm, tandis que celui des moyens pores est compris entre 2
et 50 nm, alors que celui des macropores est plus large que 50nm.
Schwertmann et Cornell rapportent que contrairement aux argiles, les
oxydes de fer nont pas de surface interne ; cependant, la ferrihydrite,
forment frquemment des agrgats, ce qui permet laccessibilit partielle
des gaz adsorbs la surface interne. Weilder rapporte que le
ferrihydrite fraichement prcipit contient des pores de 2 5 nm de
diamtre. Des pores plus grands (20 nm) se forment aprs une priode
de 11 jours. 83% 95% des volumes totaux des pores du 2-line
ferrihydrite est due aux micropores. Rcemment, Fischer et autres ont
utilis la microscopie de la fore atomique pour tudier la topographie de
la surface dune goethite multi pores et ont trouv que les pores des
coins ont un diamtre entre 20 et 30 nm dans les frontires [22].

c-Charge de surface et point de charge nulle


La charge des surfaces des oxydes est tablie par la dissociation
(ionisation) des groupes hydroxyle de surface. La situation correspond
l'adsorption ou la dsorption des protons, selon le pH des solutions. Ces
ractions, peuvent tre traites en tant qu'quilibres acide-base.
Les groupes M-OH peuvent donner et accepter un proton comme les
montrent les ractions de dissociation suivantes [27] :

M-OH2+ < ==>


M-OH < ==>

M-OH + H+ ka1
M-O- + H+ ka2

( dnote les groupes de surface)


Ka1 et ka2 sont les constantes dacidit de surface des deux systmes.
Il en dcoule la relation pH=0,5(pk1+pK2) Cette relation nest pas vraie
pour la valeur de pHzpc [27].
Une des plus importantes proprits des diffrents oxydes de fer est la
structure de leur surface ainsi que la dpendance de la charge de surface
du pH. En prsence deaux, la surface des oxydes de fer devient
compltement hydroxyle et/ou hydrate, ceci rend cette surface trs
ractive. Sur les surfaces hydroxyles ou hydrates, les charges positives
ou ngatives sont cres par adsorption ou dsorption de H +, rsultant en
un potentiel de surface et, donc, une charge variable. La valeur du pH ou
la charge positive et la charge ngative de la surface sont gales ou la
charge nette sur la surface est zro est dfini comme le point de charge
nulle (PCN). La densit de charge surfacique totale de la surface de
loxyde est :

T = H+IS+OS
Ou H est la densit surfacique de la charge nette du proton, IS est la
densit surfacique de la charge du complexe intra-sphrique, et OS est
la densit surfacique du complexe externe.
Chacun des termes de droite de lquation peut tre positif ou ngatif,
mais en gnral leur somme ne sera pas gale zro, malgr la

possibilit dannulation. Donc la charge surfacique nette totale sera


neutralise par des ions qui nont pas form de complexes avec les
groupes fonctionnels de la surface.
Ces ions, positifs ou ngatifs, sont compltement dissocis des surfaces
de loxyde et sont libres de se dplacer dans la solution au-del de la
rgion interfaciale. La charge de ces ions est considre comme la
charge dissocie D. Par consquent

T +D=0

[2]

Le tableau suivant donne diffrentes dfinitions de quelques points de


zro charge [22] :
Symbol
PZC
PZNPC
PZSE
PZNC

Name

defining equation

point of zero charge


point of zero net proton charge
point of zero salt effect
point of zero net charge

D=0
H=0
OS +D=0

d-L'effet du pH
Le pH d'une solution aqueuse est un paramtre important qui
rgit l'adsorption de mtaux ions sur les surfaces minrales. Variation du
pH affecte la spciation et la stabilit des espces solubles comme les
proprits de surface ainsi que la charge (par exemple des groupes
fonctionnels chargs de la surface sorption) [28]

Figure 5: Spciation des espces de Fe3+ en fonction du pH T = 25 C,


[Fe3+] = 10-3 mol. L-1 [28]

Figure 6 : reprsente l'effet du pH (dans la plage comprise entre 2 et 12) sur


la valeur de Kd. [29]

Partie bibliographique
Chapitre V: Techniques danalyse
I. INTRODUCTION
Lanalyse quantitative a pour objet le dosage de divers composs contenus
dans un mlange. Les mthodes utilises peuvent tre physiques ou
chimiques, et les deux grands groupes danalyse sont: lanalyse
volumtrique ou titrimtrique et lanalyse gravimtrique [30].
Lanalyse peut tre faite par des mthodes spectroscopiques, qui nous
permettent de connatre la composition chimique beaucoup plus
rapidement que les dosages classiques, et de faire des analyses
simultanes de divers composants avec une grande rapidit, sur une faible
quantit dchantillon [31].
II. SPECTROPHOTOMETRIE UV/VISIBLE

Les techniques de spectroscopies UV-Visible sont des mthodes simples et


rapides pour contrler et analyser les composs chimiques ; elles nous
fournissent des informations sur la nature chimique, les proprits physico
structurales, et les caractristiques optiques des composs dont chaque
fonction est absorbe une longueur donde bien dtermine [32-34]
II. 1. PRINCIPE
Les spectres UV-Vis reprsentent en gnral labsorbance en fonction de la
longueur donde. Elle est base sur labsorption du rayonnement
lectromagntique [32]: un faisceau de lumire de longueur d'onde donne
traverse la solution dont se trouve lanalyte, o une partie de cette lumire
incidente (I0) est absorbe par lanalyte en solution et une partie (I)
traverse la solution. A partir de la proportion d'intensit lumineuse
absorbe par la solution, on dduit la concentration de la substance
absorbante [31].
Le rapport entre (I) et (I0), cest la transmittance, note Tr est donne par:
I
Tr =
I0

Labsorbance est dfinie par:


I0
A = - Log( Tr ) = Log (
I

Plus un compos est absorbant, plus la transmittance est faible et plus


labsorbance est leve
[35].
II.2. LOI DE BEER-- LAMBERT
Dans les mthodes spectromtriques, la concentration dun compos est
dtermine en mesurant la fraction de lumire absorbe lors de la
traverse dune paisseur connue de solution.

Labsorbance, dans certaines conditions, est fonction de la concentration,


du trajet optique et du coefficient dextinction molaire suivant la loi de
Beer-Lambert [38]:

I0
A = - Log( Tr ) = Log (
I

)= LC

A: Absorbance.
-1

-1

: Le coefficient dextinction molaire une longueur donde donne en cm .M .

L : Le trajet optique (paisseur de la cuve) en cm.


C: La concentration de la solution tudie.

La valeur du coefficient

dpend de la longueur donde, de la nature et la concentration du

solvant ainsi depend de la temprature [36].


De nombreux paramtres peuvent provoquer la dviation par rapport cette loi. Elle nest plus vrifie
quand la concentration devient trop leve, quand une raction modifie la composition ou le PH ou
quand il reste des impurets [34].

Figure 7 : spectrophotomtre double faisceau de type (SPECORD 210/plus)

III. ARSENAZO

Les complexes azots bass sur l'acide chromotropique sont largement


rpandus comme ractifs pour la dtermination photomtrique de divers
lments. Particulirement utiles et universellement applicables sont les
ractifs contenant le groupe arsneuxAsO3H2. Parmi ces ractifs, a t
synthtis lArsnazo. Plusieurs analogues de lArsnazo ont t
synthtises; tels lArsnazo II qui est une double molcule d'Arsnazo et
lArsnazo III qui est un complexe bis-diazo bas sur l'acide
chromotropique et l'acide 3 o-amino phenylarzonique et de nom
systmatique: Acide 1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulphonique acide2,7-bis (azo-2) phenylarzonique. Ce dernier est particulirement appropri
la dtermination de luranium, thorium, zirconium, et de quelques
autres lments par UV- Visible. Lavantage de l'utilisation de lArsnazo
III rside dans la grande stabilit de ses complexes et sa possibilit de
dtecter plusieurs lments [37].

Figure 8: Structure de lArsnazo(III)

III. 1. PROPRIETES DE lARSENAZO (III)


LArsnazo III est gnralement obtenu sous la forme dun sel cristallin
disodique. Il a une coloration rouge fonce, soluble dans l'eau et les
acides faibles et insoluble dans les acides concentrs, les solutions
satures de chlorure de sodium, lactone et lther dithylnique. Le
ractif est stable sec, aussi bien que sous sa forme dissoute. Ses
proprits ne saltrent pas mme lorsqu' il est stock durant de longues
annes.
Les agents d'oxydation (H2O2, Cl2, Br2) et de rduction forts (Na, S, O, Ti
(III)) attaquent le ractif, cest pourquoi les solutions dans lesquelles des
lments doivent tre doss doivent tre exempt dagents d'oxydation et

de rduction.
La couleur des solutions aqueuses dArsnazo III dpend du PH de milieu.
Elle est rostre ou rouge cramoisie selon la concentration, en milieu acide
chlorhydrique 4 10N et qui est la condition habituelle pour la
dtermination de la plupart des lments. A pH=5 et plus, la couleur
devient bleue ou violette, la couleur est verte en milieu acide sulfurique
concentr. [38]
III. 2. REACTIONS DE LARSENAZO(III)
La raction de lArsnazo III avec certains lments donne diverses
colorations (Tableau 8). Du fait de la stabilit des complexes forms, on
peut doser divers lments dans des milieux fortement acides et en
prsence de sulfates, fluorures, phosphates, oxalates et autres complexes
forms par les anions.
La sensibilit des colorations est dun degr suffisamment lev en
utilisant un spectrophotomtre, La sensibilit est grande pour la
dtermination du thorium, zirconium, uranium et les lments de terre
rare; mais moins sensible pour le plomb, le bismuth, le fer, le cuivre, le
calcium et le baryum [38 ].
Tableau 5: Colorations de divers complexes forms avec Arsnazo III
Elment
ractif blanc
Th
U(IV)
Zr
2+
UO2
Sc
La et les
lanthanides Bi
Pb
Fe(
III)
C
u

Condition de
HCl 4 - 10 N
HCl 0,01 10
N HCI 0,0510N HCl 0.210N pH= 1- 4
pH=1-4
pH = 3
-4
pH = 1,5 - 4,5
pH = 4 - 5
pH = 1,5 - 3
pH = 4 - 5
pH = 4,5 - 5
pH = 4 5

Couleur du
Rostrecramoisie
Ve
rt
Ver
t
Ver
t
Ver
t
Vio
let
Ver

Elments interfrents
Z
r
T
h
T
h
Zr, terres rares,
Ca Th, Zr, U,
Ca, Cu,
Th, Zr, U, Ca et
Cu
Plusieurs

Pour la dtermination des diffrents lments tels que le thorium, il est possible datteindre un
maximum de sensibilit, o lexcs dArznazo (III) naffecte pas le spectre dabsorption du

complexe, le tableau ci-dessous nous donne les Conditions de sensibilits maximales:

Tableau 6: Sensibilit de dtermination des complexes


d'Arsnazo III
Elme
nt
Th

Condition de
sensibilit
maximale
9N HCl
665nm

Elme
nt
Ce

Condition de
sensibilit
maximale
pH=3,0
655nm

Zr

9N HCl

665nm

Gd

pH=3,0

655nm

Hf

9N HCl

665nm

Tb

pH=3,0

655nm

U(IV)

4N HCl

670nm

Yb

pH=3,0

655nm

2+
UO2

pH =2,0

665nm

Zn

pH=3,0

655nm

Sc

pH =1,7

675nm

Ca

pH=5,0

655nm

La

pH=3,0

655nm

Pb

pH=5,0

655nm

Partie exprimentale

Partie exprimentale
I : protocole exprimentale

Chapitre

I. INTRODUCTION
Le prsent chapitre est consacr la description de lensemble des
expriences effectues ainsi que les mthodes danalyses utilises.
La technique dextraction utilise est lextraction liquide solide. Le
thorium est analys par spectrophotomtrie UV/visible. Plusieurs tests
dextractions ont t raliss pour tudier les effets
suivants sur la sorption de thorium:
Effet du temps de contact
Effet de la masse de ladsorbant
Effet du pH initial de la phase aqueuse
Mcanisme de ladsorption

II. ETALONNAGE

des paramtres

Diverses solutions du thorium diffrentes concentrations ont t


prpares partir de la solution mre de Th et pour chaque solution,
une solution fille a t prlev et mis dans les tubes essai pour
analyse o on a mis des traces dArsnazo III et de HCl 9N. Aprs, les
analyses lUV visible ont t faite.
Les solutions du Th(IV) diffrents concentrations ont t prpares et
analyses lUV visible. On trace la courbe dtalonnage: labsorbance
en fonction de concentration pour chaque solution.
III. INDICES DADSORPTION
Pour mettre en vidence la coagulation de Th(IV) par Fe(OH) 3, nous
avons examin les variations de log(D)=f (pH).
D tant le coefficient de distribution dfinit par :

D=|Th(IV) |ad/|Th(IV) |s

Avec :
|Th(IV) |ad : la teneur du Thorium adsorb.
|Th(IV) |s : la teneur du Thorium rest en solution.
D peut tre obtenir partir du pourcentage dlimination P, par la relation

D=P/1-P

Avec :

P=|Th(IV)|ad/|Th(IV)|totale

|Th(IV) |ad : la teneur du Thorium adsorb.


|Th(IV) |totale : la teneur du Thorium totale.

Et pour mettre en vidence le mcanisme dadsorption mis en jeu dans


ce cas, nous avons dduit partir des allures log(D)=f (pH), les
variations n=f(pH).

n=

log ( D )
pH

Partie exprimentale
Chapitre II : Rsultats & Discussion
Sur la base des rsultats obtenus par Mr. Rachid Zarki sur la
coprcipitation du Th(IV) et U(VI) par lhydroxyde de Fer(III) (Zarki, 2003).
I. ETUDE DE log(D) = f(PH)
Nous avons examin les variations de log(D)=f (pH) durant une phase
dadsorption qui correspond gnralement des temps entre 2h et 42h et
pour une teneur initiale du Fer(III) utilise entre 10mg/L et 120mg /L.

I.1. CAS m= 10 mg

2.5
2
1.5

2h
4h

6h
8h

0.5

10h
12h

0
5

5.5

6.5

7.5

8.5

9.5

10 10.5 11 11.5

-0.5
-1

Figure 9 : Variation log (D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 2h et
12h

On constate une augmentation de log(D) avec le temps pour pH 7.4, un maximum est obtenu
pH=6,4 pour t=12. Il faut indiquer aussi que lorsque t est plus lev que 4h un recoupement
des courbes est observ en ce point, ainsi ce pH ladsorption de Th(IV) devient indpendante
du temps, deux autres recoupements des variations sont obtenus t8h des valeurs de pH
voisines de 8,7 et 9,3.
En outre on constate un maximum dadsorption au voisinage de pH7,7 pour des temps de
contact plus faibles ou gaux 10h , alors que le point PH=9,4 est bien particulier par ce quil
sont un point d inflexion pour toutes les courbes considres.
En effet, log(D) prsente en ce point un minimum pour t=2h et un maximum pour t=8h, ainsi
le systme passe priodiquement par des valeurs minimales est maximales de Log(D) tous
quatre heures lorsque le pH devient suprieure 8,7

2.5
2
1.5

12h

14h
16h

0.5

18h
20h

0
-0.5

5.5

6.5

7.5

8.5

9.5

10

10.5

22h

-1
-1.5

Figure10 : Variation log (D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h
et 22h

Il ressort de ces rsultats que dans tout le domaine de pH tudi, log(D)


diminu lorsque t augmente, en tenant en considration les rsultats
prcdents, obtenus dans le domaine pH7.4, le temps de contact de 12h
est le temps optimal. On note aussi dans ce cas un recoupement des
variations log(D)= f (pH) PH 5,3 pour 14ht20h, lorsque le pH
augment log(D) diminue jusqu pH voisin de 7,3 puis augmente pour
attendre un maximum vers PH8,4 et recommence diminue jusqua une
valeur minimale obtenue pH voisin de 9,5, il convient de signaler aussi
que toutes les courbes se rencontrent pH=10,13 pou t compris entre 12h
et 20h.

1.5

0.5

22h
24h
26h

0
5

10

11

28h
30h
32h

-0.5

-1

-1.5

Figure 11 : Variation log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 22h
et 32h

Ces rsultats montrent que dans le domaine pH7.7, log(D) diminue


lorsque le temps de contact augmente. Pour un temps de contact compris
entre 22h et 32h, log(D) diminue lorsque le pH augmente et attendre un
minimum ver pH 6,6 comme cest le cas pour t 20h puis augmente. Un
point dintersection est obtenu vers pH 7,7 environ, alors un second
apparait vers 8,4.

2.5
2
1.5

32h

34h
36h

0.5

38h
40h

0
-0.5
-1
-1.5

5.5

6.5

7.5

8.5

9.5

10

42h

Figure 12 : Variation log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 32h
et 42h

Il apparait dans ce cas que ladsorption de Th(IV) augmente avec le temps


lorsque le pH est inferieur 8,4. Passant ce point il y aura pratiquement un
effet inverse.
En outre, toutes les courbes se recoupent pH voisin 5,4 pour toute t
donn, log(D) diminue lorsque le pH augmente jusqu' 8,8 8,9 puis
log(D), commence croitre avec le pH.

CONCLUSION
Pour 10mg les conditions optimales t=16h et 5,4 <PH<7,5

I.2 CAS DE m= 30 mg
2.5
2
2h

1.5

4h
6h

8h
10h

0.5

12h

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.5

Figure 13 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 2h et
12h

Sur toute la plage du PH considre log(D) augmente avec le temps


de contact, il reste mentionner que pour le temps de contact 10h et
12h il y a convergence vers le mme
log(D) PH=7,4

2.5
2
12h

1.5

14h
16h

18h
20h

0.5

22h

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.5

Figure 14 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h
et 22h

Sur toute la plage du PH considre log(D) contrairement aux temps


de contact prcdents diminue avec le temps de contact, et on
remarque deux points de recoupements lun PH=6,4 pour
12h<t<16h et lautre PH=7,4 pour 14h<t<20h ce qui prouve que
ladsorption du Th(IV) ces valeurs de PH et indpendant du temps
de contact inclus aux intervalles du temps mentionner au-dessus
0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8

5.5

6.5

7.5

22h
24h
26h
28h
30h
32h

-1
-1.2

Figure 15 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 22h
et 32h

Ladsorption du Th(IV) continue chuter quand le temps de contact


croit pour le segment de PH considr et recommence sa progression
partir de t=32h

2.5
2
1.5

32h

34h
36h

0.5

38h
40h

0
-0.5

5.5

6.5

7.5

42h

-1
-1.5

Figure 16 : Variation log(D)=f (pH) pour des temps constant compris entre 32h
et 42h

Log(D) continue sa progression ds t=32h, et on note une intersection


PH=5,3 qui rend le temps de contact dans cette srie na pas deffet
sur ladsorption du Th(IV)
CONCLUSION
Pour 30mg les conditions optimales t=12h et PH quelconque

I.3 CAS DE m= 60 mg

2.5
2
2h

1.5

4h
6h

8h
10h

0.5

12h

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.5

On observe gnralement une hausse de log(D) avec le temps de


contact jusqu PH=7,3 ou on remarque un inversement et un
recoupement qui traduit lindpendance de ladsorption ce PH du
temps de contact

2.5
2
1.5

12h
14h

16h
18h

0.5

20h
22h

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.5
-1

Ladsorption est uniformment dcroissante avec le temps de contact


, et celui de t= 12h constitue ltat optimale de ladsorption dans ce
cas

0.6
0.4
0.2
22h

0
-0.2

5.5

6.5

7.5

24h
26h
28h

-0.4

30h

-0.6

32h

-0.8
-1
-1.2

Ladsorption continue sa chute t=26h et ds t=28h augmente


nouveau, ilest important de signaler une convergence PH=5,8 des
courbes ce PH le temps de contact na pas dinfluence sur
ladsorption
2.5
2
1.5

32h
34h

36h
0.5

38h
40h

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.5
-1

A PH= 5,8 le temps de contact nas pas deffet sur ladsorption

CONCLUSION
Pour 60mg les conditions optimales t=10h et 5,4<PH<6,65

I.4 CAS DE m= 90 mg

2.5
2
1.5

2h
4h

6h
8h

0.5

10h
12h

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.5
-1

On remarque que log(D) augmente de 2h 6h et diminue aprs


jusqu 12h
2.5
2
1.5

12h

14h
16h

0.5

18h
20h

0
-0.5

5.5

6.5

7.5

22h

-1
-1.5

Gnralement log(D) croit avec le temps de contact et on note


PH=5,8 lIndependence de ladsorption du temps de contact

2.5
2
1.5

22h
24h

26h
0.5

28h
30h

0
5

5.2

5.4

5.6

5.8

6.2

6.4

6.6

6.8

-0.5
-1

Uniformment log(D) baisse avec le temps de contact et on note


PH=5,8 lIndependence de ladsorption du temps de contact
CONCLUSION
Pour 90mg les conditions optimales t=22h et 5,7<PH<6,7

I.5 CAS DE m= 120 mg

Nous avons examin les variations de Log(D)=f (pH) durant une phase
dadsorption qui correspond gnralement des temps entre 0 et 20h et
pour une teneur initiale du Fer(III) utilise est 120mg/L.

2.5
2
1.5

2h

4h
6h

0.5

8h
10h

0
-0.5

10

11

12h

-1
-1.5

Figure 5 : Variation log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 4h et 10h

Il ressort de ces rsultats qua pH bien dfini, log(D) augmente avec le


temps ce qui est linverse des variations obtenus pour m=10mg. Aucun
recoupement de plus de deux courbes nest observ dans ce cas sauf dans
le cas ou lorsque le pH devient gal 10, les courbes sont confondues.

2.5
2
1.5
12h

14h
16h

0.5

18h

0
-0.5

10

11

20h

-1
-1.5

Figure6: Variation Log D=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h et 24h

Il apparait dans ce cas que pour pH 8,7 Log(D) diminue lorsque t


augmente, alors que pour pH 8,7, Log(D) augmente avec t. En outre,

log(D) augmente avec le pH lorsque t est plus grand que 12 heures, puis
diminue jusqu atteindre un minimum puis recommence augmenter
lorsque le pH augmente
Par ailleurs les courbes obtenues montrent des recoupements pour les
valeurs de pH qui sont gales 5.7, 8.7 et 10,14. Ceci permet de conclure
que dune part la fixation de Th(IV) est indpendante de t, et que dautre
part, la priode de rtention de cet lment est assez importante et de
lordre de 10 heures.

II. ETUDE DE n= f(PH)


II.1 CAS DE m= 10 mg

2
1.5
1
t=2
0.5

t=4
t=6

0
5

10

t=8

11

t=10

-0.5

t=12
-1
-1.5
-2

Figure7: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 2h et 12h

On constate que n prend des valeurs positives et ngatives lorsque le pH augmente.


8

12h

14h
16h

18h
20h

22h
5

10

11

-2

-4

Figure8: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 14h et 24h

Les valeurs n sont gnralement ngatives pour pH7, n augmente lorsque pH augmente
jusqu atteindre une valeur maximale de n pH8, le n commence baisser jusqu lordre -2
pH=9, puis on constate une forte augmentation pour les temps de contact infrieurs
22heures.

0.5
22h
0

24h
5

10

11

26h
28h

-0.5

30h
32h

-1

-1.5

Figure8: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 26h et 32h

On constate une augmentation de n avec le temps dans le domaine de pH


qui varie de 6pH7,3, il faut indiquer aussi le recoupement des courbes
observ pH7,3, ce point ladsorption ne dpend pas du temps.
Pour pH7,3 n diminuer lorsque t augmente, le systme passe par des
valeurs minimales est maximales de n lorsque le pH devient de 8,1.

3.5
3
2.5
2
32h
1.5

34h
36h

38h
40h

0.5

42h
0
5

5.5

6.5

7.5

8.5

9.5

10

-0.5
-1
-1.5

Figure9: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 34h et 40h

Les rsultats montrent que dans le domaine de pH 7,4 n diminue lorsque


le temps de contact diminue, n diminue lorsque le pH augmente jusqu
attendre un minimum vers pH7,9 puis augmente sauf pour la courbes de
t=34h prsente une faible variation.
On note aussi dans ce cas un recoupement des courbes pH7,4.

II.2 CAS DE m= 30 mg

1
0.8
0.6

2h
4h

0.4

6h
8h

0.2

10h
12h

0
5

5.5

5.5

6.5

7.5

-0.2
-0.4

0.2
0
-0.2

6.5

7.5

-0.4

12h

-0.6

14h
16h

-0.8

18h

-1

20h

-1.2

22h

-1.4
-1.6
-1.8

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-0.5
-0.6

22h
24h
26h
28h
30h
32h

2
0
5

5.5

6.5

7.5

-2

32h
34h

-4

36h
38h

-6

40h
42h

-8
-10
-12

II.3 CAS DE m= 60 mg
1.5
1
2h

0.5

4h
6h

0
5

5.5

6.5

7.5

8.5

-0.5

8h
10h
12h

-1
-1.5

0.6
0.4
0.2

12h
14h

0
5
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8

5.5

6.5

7.5

16h
18h
20h
22h

1.2
1
0.8
0.6

22h

0.4

24h
26h

0.2

28h

0
-0.2

5.5

6.5

7.5

30h
32h

-0.4
-0.6
-0.8

Le graphe indique que n baisse pour 22h<t<26h et augmente pour


26h<t<32h.

2
1
0
-1

5.5

6.5

7.5

32h

-2

34h

-3

38h

-4

36h
40h

-5
-6
-7

Le graphe indique que n croit pour 34h<t<40h jusqu PH=6,6 ou on aura


presque une convergence des courbes partir de ce PH.

II.4 CAS DE m= 90 mg

1.5
1
0.5

2h
4h

0
5

5.5

6.5

7.5

-0.5

6h
8h
10h
12h

-1
-1.5
-2

Le graphe indique que n croit pour 2h<t<6h et dcroit pour 6h<t<12h


jusqu PH=6,4 ou on aura presque une inversion des courbes partir de
ce PH.
4
2
0
-2

5.5

6.5

7.5

12h
14h

-4

16h

-6

18h

-8

20h
22h

-10
-12
-14

Le graphe indique que n croit pour 12h<t<18h et dcroit pour 18h<t<22h


jusqu PH=6,1 ou on aura une convergence des courbes.

0.5
0
5

5.2

5.4

5.6

5.8

6.2

6.4

6.6

6.8

-0.5

22h
24h
26h

-1

28h
30h

-1.5
-2
-2.5

Les rsultats montrent que dans le domaine de pH 6,1 n diminue lorsque


le temps de contact diminue, et puis il reste statiquement stable.
On note aussi dans ce cas une convergence des courbes pH6,1.

II.5 CAS DE m= 120 mg


Nous avons examin les variations de n=f (pH) durant une phase
dadsorption qui correspond gnralement des temps entre 0 et 20h et
pour une teneur initiale du Fer(III) utilise est 120mg/L.

8
6
2h

4h
6h

8h
10h

0
5

10

11

-2
-4

Figure10: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 4h et 10h

12h

On constate une diminution de n avec le pH jusqua une valeur minimales


de n= -1,5 pH =8 puis une augmentation.
Il convient de signaler aussi que toutes les courbes rencontrent pH=9,4
pour t compris entre 6 et 10h.

10
8
6

12h
14h

16h
2

18h
20h

0
5

10

11

-2
-4

Figure11: Variation n=f (pH) pour des temps constant compris entre 12h et 20h

Ces rsultats montrent que dans le domaine de 6,4 pH 8,2 n diminue lorsque le pH
augmente jusqu attendre un minimum vers pH 8,2 puis augmente pour toutes les courbes,
pH9,3 on note un changement de pente pour 12h t 18h et pour t= 20h recommence
diminue.

Par ailleurs les courbes obtenues montrent des recoupements pour les valeurs de pH qui sont
presque gales 7,4 et 9,4.

Conclusion gnrale
Nous avons examin au cours de ce travail linteraction de thorium (IV) avec lhydroxyde
de fer(III) amorphe lors de la procdure de coagulation.
Lexamen du coefficient de distribution (D) de cet lment entre la phase liquide et
solide est fait en fonction de la masse (m) de fer(III), du pH et du temps de contact.
Linterprtation des rsultats obtenus est faite par le modle de la complexation de
surface. La raction mise en jeu entre la phase amorphe (>SOH) et Th(IV) est dcrite par :
> SOH + Th(IV) + nH+

SOH Hn Th( IV )

La valeur des ions H+ (n>0) ou OH- (n<0) dpend du pH et du temps de contact. Elle
varie gnralement entre 1 et 2.

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